DE3146299A1 - THIAZOLO- AND (1,3) THIAZINO (2,3-C) (1,2,4) TRIAZINONE WITH SELECTIVE HERBICIDAL ACTION AND METHOD FOR PRODUCING THESE COMPOUNDS - Google Patents
THIAZOLO- AND (1,3) THIAZINO (2,3-C) (1,2,4) TRIAZINONE WITH SELECTIVE HERBICIDAL ACTION AND METHOD FOR PRODUCING THESE COMPOUNDSInfo
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Abstract
1 Die Erfindung betrifft selektive, herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thiazolo- oder [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinon der allgemeinen Formel I in der R[tief]1 einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäurerest, einen Alkylcarbonsäurerest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkylthio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]2 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe, R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest oder die Hydroxylgruppe und n 0 oder 1 darstellen.1 The invention relates to selective, herbicidal agents, characterized by a content of at least one thiazolo or [1,3] thiazino [2,3-c] [1,2,4] triazinone of the general formula I in the R [deep] 1 a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, optionally interrupted once or several times by oxygen or sulfur atoms, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkylcarboxylic acid radical, an alkylcarboxylic acid radical, optionally one or more times C [deep] 3-C [deep] 8-cycloalkyl radical substituted by alkyl, one optionally mono- or polysubstituted by C [deep] 1-C [deep] 4-alkyl and / or C [deep] 1-C [deep] 4-alkoxy and / or C [deep] 1-C [deep] 4-alkylthio and / or halogen and / or the nitro group substituted aromatic or aromatic-aliphatic hydrocarbon radical or a heterocyclic hydrocarbon radical, R [deep] 2 hydrogen, a C [ deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical or an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, R [deep] 3 hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical or the hydroxyl group, R [deep] 4 hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical, a C [deep] 1- C [deep] 4-alkoxy radical or the hydroxyl group and n represent 0 or 1.
Description
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Die Erfindung betrifft Thiazolo- und [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinone mit selektiver herbizider Wirkung sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.The invention relates to thiazolo- and [1,3] thiazino [2,3-c] [1,2,4] triazinones with selective herbicidal activity and processes for the preparation of these compounds.
Triazinone mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt (BE-PS 69 70 83; BE-PS 79 98 54). Das Problem einer guten herbiziden Wirkung gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen, lösen diese Herbizide jedoch nicht.Triazinones with herbicidal action are already known (BE-PS 69 70 83; BE-PS 79 98 54). However, these herbicides do not solve the problem of a good herbicidal action against problem weeds while at the same time being well tolerated by several main agricultural crops that are in crop rotation.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines Mittels, welches gegen schwer bekämpfbare Unkräuter in mehreren landwirtschaftlichen Hauptkulturen ohne deren Schädigung verwendet werden kann.The object of the present invention is to develop an agent which can be used against difficult to control weeds in several main agricultural crops without damaging them.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Thiazolo- und [1,3]Thiazino[2,3-c][1,2,4]Triazinone der allgemeinen Formel
II.
in derin the
R[tief]1 einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen Alkylcarbonsäure- oder -esterrest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehr- fach durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy und/oder C[tief]1-C[tief]4-Alkylthio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest,R [deep] 1 a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical optionally interrupted once or several times by oxygen or sulfur atoms, an alkylcarboxylic acid or ester radical, an optionally mono- or polysubstituted by alkyl C [deep] 3-C [deep] 8-cycloalkyl radical, an optionally one or more times through C [deep] 1-C [deep] 4-alkyl and / or C [deep] 1-C [deep] 4-alkoxy and / or C [deep] 1-C [deep] 4-alkylthio and / or Halogen and / or the nitro group substituted aromatic or aromatic-aliphatic hydrocarbon radical or a heterocyclic hydrocarbon radical,
R[tief]2 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest,R [deep] 2 hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical or an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical,
R[tief]3 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe,R [deep] 3 hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical or the hydroxyl group,
R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest, einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest oder die Hydroxylgruppe undR [deep] 4 is hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical, a C [deep] 1-C [deep] 4-alkoxy radical or the hydroxyl group and
n 0 oder 1 darstellen.n represent 0 or 1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich überraschenderweise hervorragend zur Bekämpfung von Problemunkräutern bei einer Verträglichkeit insbesondere für Sojabohnen, Kartoffeln, Baumwolle, Mais und Weizen übertreffen hierin die bekannten Mittel. Mit diesen Eigenschaften verbindet sich eine große technische Fortschrittlichkeit.The compounds according to the invention are, surprisingly, outstandingly suitable for combating problem weeds when they are tolerated in particular by soybeans, potatoes, cotton, maize and wheat, and exceed the known agents in this regard. A great technical progress is associated with these properties.
Es ist bekannt, daß aus ökonomischen Gründen die wichtigsten landwirtschaftlichen Kulturen mehr und mehr in enger Fruchtfolge miteinander gestellt werden. Bezüglich der Unkrautflora hat das zur Folge, daß sich mehr und mehr spezifische Begleitfloren entwickeln. Wenn darunter, was fast die Regel ist, sich Unkräuter befinden, die mit dem heutigen Stand der Technik auf dem Gebiet der Unkrautbekämpfung schwer be- kämpfbar sind, so entstehen Bedingungen, die leicht zur Dominanz solcher Arten führen. Dem Problem versucht man zum Beispiel zu begegnen, indem man mit vollen oder sogar überhöhten Herbizidaufwandmengen die Bekämpfung versucht. Dadurch werden oft Schäden an der Kultur verursacht. Da die bekannten Herbizide auch residual über den Boden auf die Folgekultur einwirken können, entstehen auch an dieser oft Schäden. Gewünscht wird daher von einem fortschrittlichen Herbizid eine gute Aktivität gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen.It is known that, for economic reasons, the most important agricultural crops are increasingly being placed in close crop rotation with one another. With regard to the weed flora, this has the consequence that more and more specific accompanying flora develop. If, as is almost the rule, there are weeds that are difficult to handle with the current state of the art in the field of weed control. fightable, conditions arise that easily lead to the dominance of such species. One tries to counteract the problem, for example, by attempting to control it with full or even excessive herbicide application rates. This often causes damage to the culture. Since the known herbicides can also have a residual effect on the subsequent crop via the soil, damage often occurs to this too. It is therefore desirable for an advanced herbicide to have good activity against problem weeds while at the same time being well tolerated by several main agricultural crops that are in crop rotation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erfüllen diese Anforderungen und zeichnen sich durch eine überraschend gute Verträglichkeit gegenüber den oben genannten Kulturen aus, wobei sie sowohl im Vorauflaufverfahren als auch im Nachauflaufverfahren eingesetzt werden können.The compounds according to the invention meet these requirements and are distinguished by a surprisingly good compatibility with the abovementioned cultures, and they can be used both in the pre-emergence process and in the post-emergence process.
Die herbizide Wirkung erstreckt sich gegen viele Unkrautarten. Als gut bekämpfbare Problemunkrautarten werden Abutilon theophrastii, Ipomoea ssp., Solanum ssp., Viola ssp., Echinochloa crus galli, Setaria ssp. und Digitaria ssp. genannt.The herbicidal effect extends against many types of weeds. Abutilon theophrastii, Ipomoea ssp., Solanum ssp., Viola ssp., Echinochloa crus galli, Setaria ssp. and Digitaria ssp. called.
Die Anwendung kann durch Einarbeitung in den Boden vor der Kultursaat oder im Vor- beziehungsweise Nachauflauf erfolgen.It can be used by incorporating it into the soil before sowing or before or after emergence.
Die Aufwandmengen betragen für eine selektive Unkrautbekämpfung etwa 0,1 bis 5 kg Wirkstoff/ha.The application rates for selective weed control are about 0.1 to 5 kg active ingredient / ha.
In höheren Aufwandmengen können die Verbindungen auch zur totalen Unkrautbekämpfung verwendet werden.At higher application rates, the compounds can also be used for total weed control.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in niederen Aufwandmengen auch die natürliche Entwicklung der Pflanzen verändern zum Erreichen verschiedener landwirtschaftlich oder gärtnerisch merkbarer Eigenschaften. Es ist verständlich, daß nicht jede Verbindung gleiche regulierende Wirkungen bei jeder Pflanzenart und abhängig von Anwendungsart, Anwendungstermin oder Anwendungskonzentration hervorruft. Im allgemeinen ist die Steuerung des natürlichen Pflanzenwachstums visuell zu erkennen an Veränderungen von Größe, Form, Farbe oder Struktur der behandelten Pflanze oder ihrer Teile. Beispielhaft werden folgende, durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursachten Entwicklungsveränderungen der Pflanzen genannt:When applied in low amounts, the compounds according to the invention can also change the natural development of plants in order to achieve various agriculturally or horticultural properties. It is understandable that not every compound causes the same regulating effects in every plant species and depending on the type of application, application date or application concentration. In general, the control of natural plant growth can be visually recognized by changes in the size, shape, color or structure of the treated plant or its parts. The following changes in the development of plants caused by the compounds according to the invention are mentioned as examples:
Hemmung des vertikalen Wachstums,Inhibition of vertical growth,
Hemmung der Wurzelentwicklung,Inhibition of root development,
Intensivierung der Belebung von Pflanzenfarbstoffen,Intensification of the stimulation of vegetable dyes,
Entblätterung.Defoliation.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich in den beschriebenen Eigenschaften insbesondere diejenigen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Formel I R[tief]1 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Trimethylmethyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Methylpropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, einen Essigsäuremethylesterrest; gegebenenfalls durch Alkyl substituierte C[tief]3-C[tief]8-Cycloalkylreste, wie zum Beispiel Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl oder Cyclooctyl; gegebenenfalls substituierte aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie zum Beispiel Phenyl, 4-Trimethylmethylphenyl,Of the compounds according to the invention, the properties described are particularly notable for those in which, in the general formula IR [deep] 1 given above, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, such as, for example, methyl, trimethylmethyl, ethyl , Propyl, isopropyl, methylpropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, n-pentyl or n-hexyl, a methyl acetate radical; C [deep] 3-C [deep] 8-cycloalkyl radicals optionally substituted by alkyl, such as, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl or cyclooctyl; optionally substituted aromatic hydrocarbon radicals, such as phenyl, 4-trimethylmethylphenyl,
2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Jodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl, einen aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Benzyl oder 4-Chlorbenzyl, einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Thienyl oder 2-Furyl; R[tief]2, R[tief]3 und/oder R[tief]4 Wasserstoff, einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl oder 4-Nitrophenyl und R[tief]3 und/oder R[tief]4 außerdem einen C[tief]1-C[tief]4-Alkoxyrest, wie zum Beispiel Methoxy, Äthoxy, Propoxy oder n-Butoxy, oder die Hydroxylgruppe und n Null oder 1 bedeuten.2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-fluorophenyl, 4-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, an aromatic-aliphatic hydrocarbon radical such as benzyl or 4-chlorobenzyl, a heterocyclic hydrocarbon radical such as thienyl or 2-furyl; R [deep] 2, R [deep] 3 and / or R [deep] 4 hydrogen, a C [deep] 1-C [deep] 6-alkyl radical, such as, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl , Isobutyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, n-pentyl or n-hexyl, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, such as, for example, phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2 -Methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl or 4-nitrophenyl and R [deep] 3 and / or R [deep] 4 also a C [deep] 1-C [deep] 4-alkoxy radical, such as, for example, methoxy, ethoxy, propoxy or n-butoxy, or the hydroxyl group and n is zero or 1.
Mit herausragender Wirkung zeichnen sich von diesen Verbindungen diejenigen aus, bei denenOut of these compounds, those in which
R[tief]1 Methyl, Trimethylmethyl, Methylpropyl, n-Hexyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Trimethylmethylphenyl, Methoxyphenyl, Fluorphenyl, Jodphenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Benzyl oder Thienyl,R [deep] 1 methyl, trimethylmethyl, methylpropyl, n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, methylphenyl, trimethylmethylphenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl, iodophenyl, chlorophenyl, nitrophenyl, benzyl or thienyl,
R[tief]2 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,R [deep] 2 hydrogen, methyl or phenyl,
R[tief]3 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl,R [deep] 3 hydrogen, methyl or hydroxyl,
R[tief]4 Wasserstoff, Methyl, Dimethylmethyl, Trimethylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Hydroxyl undR [deep] 4 hydrogen, methyl, dimethylmethyl, trimethylmethyl, phenyl, benzyl or hydroxyl and
n 0 oder 1 darstellen.n represent 0 or 1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden.The compounds according to the invention can be used either alone, in a mixture with one another or with other active ingredients.
Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden können:Depending on the desired purpose, for example, the following herbicidal active ingredients can be added to the compounds according to the invention immediately before use:
substituierte Anilidesubstituted anilides
substituierte Anilinesubstituted anilines
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted aryloxycarboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Äthersubstituted ethers
substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted arsonic acids and their salts, esters and amides
substituierte Benzimidazolesubstituted benzimidazoles
substituierte Benzthiadiazinondioxidesubstituted benzthiadiazinone dioxides
substituierte Benzoxazinesubstituted benzoxazines
substituierte Benzoxazinonesubstituted benzoxazinones
substituierte Biuretesubstituted biurets
substituierte Chinolinesubstituted quinolines
substituierte Carbamatesubstituted carbamates
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted aliphatic carboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte N-Arylsulfonyl-N'-triazinyl-harnstoffderivate substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted N-arylsulfonyl-N'-triazinyl urea derivatives substituted aromatic carboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder -dithiophosphatesubstituted carbamoylalkyl thiol or dithiophosphates
substituierte Chinazolinesubstituted quinazolines
substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren and their salts, esters and amides
substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazolesubstituted cycloalkylcarbonamido-thiazoles
substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted dicarboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonatesubstituted dihydrobenzofuranyl sulfonates
substituierte Disulfidesubstituted disulfides
substituierte Dipyridyliumsalzesubstituted dipyridylium salts
substituierte Dithiocarbamatesubstituted dithiocarbamates
substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted dithiophosphoric acids and their salts, esters and amides
substituierte Harnstoffesubstituted ureas
substituierte Hexahydro-1H-carbothioatesubstituted hexahydro-1H-carbothioate
substituierte Hydantoinesubstituted hydantoins
substituierte Hydrazidesubstituted hydrazides
substituierte Hydrazoniumsalzesubstituted hydrazonium salts
substituierte Isoxazolpyrimidonesubstituted isoxazole pyrimidones
substituierte Imidazolesubstituted imidazoles
substituierte Isothiazolpyrimidonesubstituted isothiazole pyrimidones
substituierte Ketonesubstituted ketones
substituierte Naphthochinonesubstituted naphthoquinones
substituierte aliphatische Nitrilesubstituted aliphatic nitriles
substituierte aromatische Nitrilesubstituted aromatic nitriles
substituierte Oxadiazolesubstituted oxadiazoles
substituierte Oxadiazinonesubstituted oxadiazinones
substituierte Oxadiazolidindionesubstituted oxadiazolidinediones
substituierte Oxadiazindionesubstituted oxadiazinediones
substituierte Phenole sowie deren Salze und Estersubstituted phenols and their salts and esters
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Phosphoniumchloridesubstituted phosphoric acids and their salts, esters and amides substituted phosphonium chlorides
substituierte Phosphonalkylglyzinesubstituted phosphonoalkylglyzines
substituierte Phosphitesubstituted phosphites
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted phosphoric acids and their salts, esters and amides
substituierte Piperidinesubstituted piperidines
substituierte Pyrazolesubstituted pyrazoles
substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyrazole alkyl carboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Pyrazoliumsalzesubstituted pyrazolium salts
substituierte Pyrazoliumalkylsulfatesubstituted pyrazolium alkyl sulfates
substituierte Pyridazinesubstituted pyridazines
substituierte Pyridazonesubstituted pyridazones
substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyridinecarboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Pyridinesubstituted pyridines
substituierte Pyridincarboxylatesubstituted pyridine carboxylates
substituierte Pyridinonesubstituted pyridinones
substituierte Pyrimidinesubstituted pyrimidines
substituierte Pyrimidonesubstituted pyrimidones
substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyrrolidinecarboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Pyrrolidinesubstituted pyrrolidines
substituierte Pyrrolidonesubstituted pyrrolidones
substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted arylsulfonic acids and their salts, esters and amides
substituierte Styrolesubstituted styrenes
substituierte Tetrahydro-oxadiazindionesubstituted tetrahydro-oxadiazinediones
substituierte Tetrahydro-oxadiazoldionesubstituted tetrahydro-oxadiazole diones
substituierte Tetrahydromethanoindenesubstituted tetrahydromethanoindenes
substituierte Tetrahydro-diazol-thionesubstituted tetrahydro-diazol-thiones
substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazoldionesubstituted tetrahydro-thiadiazine-thiones substituted tetrahydro-thiadiazole diones
substituierte Thiadiazolesubstituted thiadiazoles
substituierte aromatische Thiocarbonsäureamidesubstituted aromatic thiocarboxamides
substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted thiocarboxylic acids and their salts, esters and amides
substituierte Thiolcarbamatesubstituted thiol carbamates
substituierte Thioharnstoffesubstituted thioureas
substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted thiophosphoric acids and their salts, esters and amides
substituierte Triazinesubstituted triazines
substituierte Triazolesubstituted triazoles
substituierte Uracilesubstituted uracils
substituierte Uretidindionesubstituted uretidinediones
Außerdem können auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.In addition, other additives can also be used, for example non-phytotoxic additives which, in the case of herbicides, result in a synergistic increase in effectiveness, such as wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives.
Zweckmäßig werden erfindungsgemäße Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.Active ingredients according to the invention or mixtures thereof in the form of preparations, such as powders, scattering agents, granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and optionally wetting agents, adhesives, emulsifiers and / or are expedient Dispersing aids, applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,Suitable liquid carriers are, for example, water, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as benzene,
Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.Toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, furthermore mineral oil fractions.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Mineral earths, for example Tonsil, silica gel, talc, kaolin, attapulgite, limestone, silica and vegetable products, for example flours, are suitable as solid carriers.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Surface-active substances that may be mentioned are, for example, calcium ligninsulphonate, polyoxyethylene alkylphenol ethers, naphthalenesulphonic acids and their salts, phenolsulphonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulphates and substituted benzenesulphonic acids and their salts.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the various preparations can vary within wide limits. For example, the agents contain about 5 to 95 percent by weight of active ingredients, about 95 to 5 percent by weight of liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight of surface-active substances.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The agents can be applied in the usual way, for example with water as the carrier in spray liquid quantities of about 100 to 5000 liters / ha. An application of the means in the so-called low-volume and ultra-low-volume process is just as possible as their application in the form of so-called microgranules.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For example, the following ingredients are used to produce the preparations:
A. SpritzpulverA. wettable powder
a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoffa) 80 percent by weight of active ingredient
15 Gewichtsprozent Kaolin15 weight percent kaolin
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.5 percent by weight of surface-active substances based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine and the calcium salt of lignin sulfonic acid.
b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoffb) 50 percent by weight of active ingredient
40 Gewichtsprozent Tonmineralien40 percent by weight clay minerals
5 Gewichtsprozent Zellpech5 percent by weight cell pitch
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthern.5 percent by weight of surface-active substances based on a mixture of the calcium salt of lignin sulfonic acid with alkylphenol polyglycol ethers.
c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoffc) 20 percent by weight of active ingredient
70 Gewichtsprozent Tonmineralien70 percent by weight clay minerals
5 Gewichtsprozent Zellpech5 percent by weight cell pitch
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthern.5 percent by weight of surface-active substances based on a mixture of the calcium salt of lignin sulfonic acid with alkylphenol polyglycol ethers.
d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoffd) 5 percent by weight of active ingredient
80 Gewichtsprozent Tonsil80 percent by weight Tonsil
10 Gewichtsprozent Zellpech10 weight percent cell pitch
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes.5 percent by weight of surfactants based on a fatty acid condensation product.
B. EmulsionskonzentratB. Emulsion concentrate
20 Gewichtsprozent Wirkstoff20 percent by weight active ingredient
40 Gewichtsprozent Xylol40 weight percent xylene
35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid35 weight percent dimethyl sulfoxide
5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.5 percent by weight mixture of nonylphenyl polyoxyethylene or calcium dodecylbenzenesulfonate.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel hergestellt werden, indem manThe novel compounds of the invention can be prepared, for example, by
a) Verbindungen der allgemeinen Formel
IIII
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
IIIIII
oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
IVIV
oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
V in Gegenwart von Basen umsetzt und gewünschtenfalls säulenchromatographisch in die Isomeren trennt oderV reacts in the presence of bases and, if desired, separates into the isomers by column chromatography or
b) Verbindungen der allgemeinen Formel
VIVI
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
VIIVII
zur Reaktion bringt oderreacts or
c) Verbindungen der allgemeinen Formel
VIVI
mit Thiosemicarbazid der Formelwith thiosemicarbazide of the formula
H[tief]2N - NH - CS - NH[tief]2 VII
zu Verbindungen der allgemeinen Formel
VIIIVIII
umsetzt und diese dann in Gegenwart von Basen mit Verbindungen der allgemeinen Formel
IIIIII
oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
IVIV
unter Bindung von Verbindungen der allgemeinen Formel
IXIX
zur Reaktion bringt, welche in Gegenwart von basischenbrings to reaction, which in the presence of basic
Katalysatoren zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I cyclisiert oder daß manCatalysts cyclized to the desired process products of the general formula I or that one
d) - sofern R[tief]1 einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäurerest oder einen C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonsäureesterrest darstellt - Acetylendicarbonsäuren oder deren Ester der allgemeinen Formeld) - if R [deep] 1 is a C [deep] 1-C [deep] 6-alkylcarboxylic acid radical or a C [deep] 1-C [deep] 6-alkylcarboxylic acid ester radical - acetylenedicarboxylic acids or their esters of the general formula
ROOC - C kongruent C - COOR XROOC - C congruent C - COOR X
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
VIIVII
unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel
XIXI
umsetzt, diese in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der
allgemeinen Formel
XIIXII
cyclisiert, welche zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I isomerisiert werden, worin R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und n die oben genannte Bedeutung haben und R Wasserstoff oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl darstellt.cyclized, which are isomerized to the desired process products of the general formula I, in which R [deep] 1, R [deep] 2, R [deep] 3, R [deep] 4 and n have the meaning given above and R is hydrogen or C represents [deep] 1-C [deep] 4-alkyl.
Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The starting materials for the preparation of the compounds according to the invention are known per se or can be prepared by processes known per se.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0° und 120°C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur des entsprechenden Reaktionsgemisches.The reaction partners are reacted between 0 ° and 120 ° C., but generally between room temperature and the reflux temperature of the corresponding reaction mixture.
Die Reaktionsdauer beträgt 1 bis 72 Stunden.The reaction time is 1 to 72 hours.
Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden inerte Lösungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Ausgangsverbindungen und der angewandten Säureakzeptoren beziehungsweise Basen. Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien beispielsweise genannt Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexan, Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril, und Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid.For the synthesis of the compounds according to the invention, the reactants are used in approximately equimolar amounts. Suitable reaction media are solvents which are inert towards the reactants. The choice of solvent or suspension medium depends on the use of the corresponding starting compounds and the acid acceptors or bases used. Examples of solvents or suspending agents that may be mentioned are ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, cyclohexane, hexane, heptane, benzene, toluene and xylene, carboxylic acid nitriles, such as acetonitrile, and carboxamides.
Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin und Pyridinbasen oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.Organic bases, such as, for example, triethylamine, N, N-dimethylaniline and pyridine bases, or inorganic bases, such as oxides, hydroxides and carbonates of the alkaline earth and alkali metals, are suitable as acid acceptors. Liquid bases such as pyridine can also be used as solvents.
Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser.The compounds according to the invention prepared by the abovementioned processes can be isolated from the reaction mixture by customary processes, for example by distilling off the solvent used under normal or reduced pressure or by precipitation with water.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose kristalline Körper dar, die schwer löslich in Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sind, mäßig bis gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen, wie Aceton, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, und niederen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol.The compounds according to the invention are generally colorless and odorless crystalline bodies that are sparingly soluble in water and aliphatic hydrocarbons, moderately to readily soluble in halogenated hydrocarbons such as chloroform and carbon tetrachloride, ketones such as acetone, carboxamides such as dimethylformamide, sulfoxides such as Dimethyl sulfoxide, carboxylic acid nitriles such as acetonitrile, and lower alcohols such as methanol and ethanol.
Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Toluol, Acetonitril und Essigester an.Particularly suitable solvents for recrystallization are carbon tetrachloride, chloroform, toluene, acetonitrile and ethyl acetate.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the compounds according to the invention.
Beispiel 1example 1
302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137,5 g (0,72 Mol) Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 61 g (0,36 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methylphenyl)-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 146 ml 10 %ige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencarbonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (32 % der Theorie) 3-(4-Methylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.302 g (3.6 mol) of sodium hydrogen carbonate and 137.5 g (0.72 mol) of dibromoethane are introduced into 700 ml of 2-propanol and this suspension is heated to reflux. A mixture consisting of 61 g (0.36 mol) of 3-mercapto-6- (4-methylphenyl) -4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one, 146 ml 10% sodium hydroxide solution and 1500 ml of 60% aqueous 2-propanol were added dropwise. The mixture is then heated to reflux temperature for 2 hours, undissolved sodium hydrogen carbonate is filtered off and concentrated to dryness in vacuo. The solid residue obtained is washed with 500 ml of 5% sodium hydroxide solution and filtered again. The residue is separated by column chromatography on silica gel, eluent ethyl acetate. 28.8 g (32% of theory) of 3- (4-methylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 193°CM.p .: 193 ° C
Beispiel 2Example 2
48,0 g (0,21 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on und 100 g (0,5 Mol) 1,3-Dibrompropan werden analog den im Beispiel 1 aufgeführten Reaktionsbedingungen umgesetzt. Nach chromatographischer Trennung werden 7,7 g (14 % der Theorie) 3-(4-Methoxyphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on erhalten.48.0 g (0.21 mol) 3-mercapto-6- (4-methoxyphenyl) -4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one and 100 g (0.5 mol) 1, 3-Dibromopropane are reacted analogously to the reaction conditions listed in Example 1. After chromatographic separation, 7.7 g (14% of theory) of 3- (4-methoxyphenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino [2,3-c] [1, 2,4] triazin-4-one obtained.
Fp.: 181°CM.p .: 181 ° C
Beispiel 3Example 3
18,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 432 g (0,2 Mol) 2,3-Dibrombutan und 258 g (0,2 Mol) Ethyldiisopropylamin werden in 200 ml Acetonitril gelöst und 48 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Es wird in Eiswasser gegossen und der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und durch Chromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 8,1 g (34 % der Theorie) 3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-6,7-dimethyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.18.5 g (0.1 mol) 3-mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one, 432 g (0.2 mol) 2,3-dibromobutane and 258 g (0.2 mol) of ethyldiisopropylamine are dissolved in 200 ml of acetonitrile and heated to reflux temperature for 48 hours. It is poured into ice water and the deposited precipitate is filtered off and separated by chromatography on silica gel, eluent ethyl acetate. 8.1 g (34% of theory) of 3-trimethylmethyl-6,7-dihydro-6,7-dimethyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained .
Fp.: 134°CM.p .: 134 ° C
Beispiel 4Example 4
19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazolhydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 20 ml 10 %iger wäßriger Natronlauge und 23,4 g (0,1 Mol) 4-Trimethylmethylphenyl-glyoxylsäureethylester versetzt, 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, in Eiswasser gegossen, den ausfallenden Niederschlag abfiltriert und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 18,5 g (65 % der Theorie) 3-(4-Trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.19.8 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole hydrobromide are dissolved in 200 ml of ethanol, successively with 20 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution and 23.4 g (0.1 mol) of 4- Ethyl trimethylmethylphenyl glyoxylate is added, the mixture is heated to reflux temperature for 4 hours, poured into ice water, the precipitate which separates out is filtered off and recrystallized from ethyl acetate. 18.5 g (65% of theory) of 3- (4-trimethylmethylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 203°CM.p .: 203 ° C
Beispiel 5Example 5
19,6 g (0,1 Mol) 2-Hydrazinothiazolhydrobromid und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht. Erhalten werden 9,8 g (43 % der Theorie) 3-Phenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.19.6 g (0.1 mol) of 2-hydrazinothiazole hydrobromide and 16.4 g (0.1 mol) of methyl phenylglyoxylate are reacted analogously to Example 3. 9.8 g (43% of theory) of 3-phenyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 181°CM.p .: 181 ° C
Beispiel 6Example 6
12,9 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-2H-[1,3]thiazin und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht. Erhalten werden 18,4 g (75 % der Theorie) 3-Phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-6-on.12.9 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-2H- [1,3] thiazine and 16.4 g (0.1 mol) of methyl phenylglyoxylate are reacted analogously to Example 3 brought. 18.4 g (75% of theory) of 3-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino [2,3-c] [1,2,4] triazine are obtained 6-on.
Fp.: 155°CM.p .: 155 ° C
Beispiel 7Example 7
20,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 18,4 g (0,2 Mol) Chloraceton und 80 ml 10 %ige wäßrige Natriumhydroxidlösung werden in 250 ml Ethanol 3 Stunden bei 60°C gerührt. Es wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und die Reaktionslösung gekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Aceton/Petrolether (1 : 1), getrennt. Es werden 5,10 g (21 % der Theorie) 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on erhalten.20.5 g (0.1 mol) 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one, 18.4 g (0.2 mol) chloroacetone and 80 ml 10% aqueous sodium hydroxide solution is stirred in 250 ml of ethanol at 60 ° C. for 3 hours. It is acidified with dilute hydrochloric acid and the reaction solution is cooled. The deposited precipitate is filtered off and separated by column chromatography on silica gel, mobile phase acetone / petroleum ether (1: 1). 5.10 g (21% of theory) of 3-phenyl-6-methyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 158°CM.p .: 158 ° C
Beispiel 8Example 8
Analog Beispiel 7 werden 20,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on mit 39,8 g (0,2 Mol) Bromacetophenon umgesetzt. Nach säulenchromatographischer Trennung erhält man 4,58 g (15 % der Theorie) 3,6-Diphenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.Analogously to Example 7, 20.5 g (0.1 mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one with 39.8 g (0.2 mol) Bromoacetophenone implemented. After separation by column chromatography, 4.58 g (15% of theory) of 3,6-diphenyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 125°CM.p .: 125 ° C
Beispiel 9Example 9
20,4 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on werden in 100 ml Dioxan plus 100 ml Dimethylformamid gelöst, mit 20 ml einer 50 %igen Chloracetaldehydlösung versetzt und 6 Stunden bei 60°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser eingetragen, der ausgefallene Niederschlag durch Säulenchromatographie, Laufmittel Essigester/Methanol (9 : 1), getrennt. Man erhält 3,7 g (15 % der Theorie) 3-Phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.20.4 g (0.1 mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one are dissolved in 100 ml of dioxane plus 100 ml of dimethylformamide, with 20 ml of a 50% chloroacetaldehyde solution was added and the mixture was stirred at 60 ° C. for 6 hours. The reaction mixture is poured into ice water and the precipitate which has separated out is separated by column chromatography, mobile phase ethyl acetate / methanol (9: 1). 3.7 g (15% of theory) of 3-phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 213°CM.p .: 213 ° C
Beispiel 10Example 10
15 g (0,073 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on werden in der Wärme in 800 ml Acetonitril gelöst, mit 13,5 g (0,15 Mol) Epichlorhydrin und 14,85 g (0,115 Mol) Ethyldiisopropylamin versetzt und 16 Stunden bei 60°C zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie an Kieselgel (System Essigester/Ethanol 9 : 1) getrennt. Man erhält 3,6 g (19 % der Theorie) 3-Phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 181°C.15 g (0.073 mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one are dissolved in 800 ml of acetonitrile while hot, with 13.5 g (0.15 Mol) epichlorohydrin and 14.85 g (0.115 mol) ethyldiisopropylamine were added and the mixture was reacted at 60 ° C. for 16 hours. The reaction mixture is concentrated in vacuo and the residue is separated by column chromatography on silica gel (system ethyl acetate / ethanol 9: 1). 3.6 g (19% of theory) of 3-phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro [1,3] thiazino [2,3-c] [1,2,4] triazine are obtained -4-one with melting point 181 ° C.
Beispiel 11Example 11
15 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäure werden in 1 Liter Ethanol gelöst. Dazu wird eine Lösung von 9,1 g (0,1 Mol) Thiosemicarbazid in 500 ml 5 %iger wäßriger Essigsäure gegeben und diese Reaktionslösung 15 Minuten bei 90°C gerührt. Nach dem Erkalten wird im Vakuum die Hälfte des Lösungsmittels abgezogen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 50°C getrocknet. Das erhaltene Thiosemicarbazon wird dann ohne weitere Reinigung in 120 ml einer 5 %igen Sodalösung gelöst, mit 9,2 g (0,1 Mol) Chloraceton in 50 ml Ethanol versetzt und 2 Stunden bei 60°C gerührt. Es wird abgekühlt, mit 10 %iger Salzsäure angesäuert und der ausgefallene Niederschlag filtriert. Der Niederschlag wird in einem Gemisch aus 200 ml Pyridin/Acetanhydrid (1 : 1) gelöst und 3 Stunden bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 500 ml Eiswasser gegossen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 12,9 g (53 % der Theorie) 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 158°C.15 g (0.1 mol) of phenylglyoxylic acid are dissolved in 1 liter of ethanol. A solution of 9.1 g (0.1 mol) of thiosemicarbazide in 500 ml of 5% strength aqueous acetic acid is added and this reaction solution is stirred at 90 ° C. for 15 minutes. After cooling, half of the solvent is stripped off in vacuo, the precipitate which has separated out is filtered off, washed with water and dried at 50.degree. The thiosemicarbazone obtained is then dissolved in 120 ml of a 5% sodium carbonate solution without further purification, 9.2 g (0.1 mol) of chloroacetone in 50 ml of ethanol are added and the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. It is cooled, acidified with 10% hydrochloric acid and the precipitate which has separated out is filtered off. The precipitate is dissolved in a mixture of 200 ml of pyridine / acetic anhydride (1: 1) and stirred at 60 ° C. for 3 hours. The reaction mixture is poured into 500 ml of ice water, the deposited precipitate is filtered, washed with water and recrystallized from ethyl acetate. 12.9 g (53% of theory) of 3-phenyl-6-methyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one with a melting point of 158 ° C. are obtained.
In analoger Weise wie in den Beispielen beschrieben, lassen sich unter Verwendung entsprechender Ausgangsprodukte die folgenden Verbindungen herstellen.In a manner analogous to that described in the examples, the following compounds can be prepared using appropriate starting materials.
Name der Verbindungen PhysikalischeName of the connections Physical
Konstanteconstant
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 122°C3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] M.p .: 122 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-(4-Methoxyphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 188°C3- (4-Methoxyphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] M.p .: 188 ° C
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
3-(4-Chlorphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 184°C3- (4-Chlorophenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] m.p .: 184 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 135°C3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one m.p .: 135 ° C
3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 178°C3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] m.p .: 178 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 203°C3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] M.p .: 203 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-(4-Fluorphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 203°C3- (4-Fluorophenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino m.p .: 203 ° C
[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on[2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-(4-Nitrophenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 236°C3- (4-Nitrophenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino M.p .: 236 ° C
[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on[2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
Name der Verbindungen PhysikalischeName of the connections Physical
Konstanteconstant
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 183°C3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino M.p .: 183 ° C
[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on[2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino Fp.: 148°C3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino M.p .: 148 ° C
[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on[2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino[2,3-c] Fp.: 121°C3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino [2,3-c] M.p .: 121 ° C
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
3-(4-Jodphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 215°C3- (4-iodophenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] m.p .: 215 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] Fp.: 171°C3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] M.p .: 171 ° C
triazin-4-ontriazin-4-one
3-(2-Methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 154°C3- (2-Methylpropyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] M.p .: 154 ° C
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 151°C3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one m.p .: 151 ° C
3-(2-Fluorphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 181°C3- (2-Fluorophenyl) -4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one m.p .: 181 ° C
3-(2-Methylphenyl)-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on Fp.: 150°C3- (2-Methylphenyl) -4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one m.p .: 150 ° C
3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] Fp.: 114°C3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] M.p .: 114 ° C
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
Name der Verbindungen PhysikalischeName of the connections Physical
Konstanteconstant
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.: 132°C3-phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro- M.p .: 132 ° C
4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-Phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.: 130°C3-phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro- m.p .: 130 ° C
4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H- Fp.: 115°C3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H- Mp .: 115 ° C
thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-onthiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo Fp.: 124°C3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo M.p .: 124 ° C
[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on[2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one
3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro- Fp.: 138°C3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro- Mp .: 138 ° C
4H-[1,3]thiazino[2,3-c][1,2,4]triazin-4H- [1,3] thiazino [2,3-c] [1,2,4] triazine
4-on4-on
Im folgenden wird die Herstellung weiterer, an sich bereits bekannter Verbindungen beschrieben, die erfindungsgemäß verwendet werden können.The following describes the preparation of further compounds which are already known per se and which can be used according to the invention.
Beispiel 12Example 12
302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137,5 g (0,72 Mol) Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 73,8 g (0,36 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on, 146 ml 10 %ige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencarbonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (34 % der Theorie) 3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.302 g (3.6 mol) of sodium hydrogen carbonate and 137.5 g (0.72 mol) of dibromoethane are introduced into 700 ml of 2-propanol and this suspension is heated to reflux. A mixture consisting of 73.8 g (0.36 mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one, 146 ml of 10% strength sodium hydroxide solution and 1500 ml of 60% strength aqueous 2-propanol were added dropwise. The mixture is then heated to reflux temperature for 2 hours, undissolved sodium hydrogen carbonate is filtered off and concentrated to dryness in vacuo. The solid residue obtained is washed with 500 ml of 5% sodium hydroxide solution and filtered again. The residue is separated by column chromatography on silica gel, eluent ethyl acetate. 28.8 g (34% of theory) of 3-phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: Schmelzpunkt 135°CM.p .: melting point 135 ° C
Beispiel 13Example 13
Analog Beispiel 8 werden 14,3 (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-methyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-on zu 7,4 g (44 % der Theorie) 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on umgesetzt.Analogously to Example 8, 14.3 (0.1 mol) of 3-mercapto-6-methyl-4,5-dihydro [1,2,4] triazin-5-one are converted to 7.4 g (44% of theory) of 3 -Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one reacted.
Fp.: 171°CM.p .: 171 ° C
Beispiel 14Example 14
19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydrothiazol-hydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 80 ml 10 %iger wäßriger Natronlauge und 10,2 (0,1 Mol) Brenztraubensäuremethylester versetzt, einmal aufgekocht und dann abgekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und aus Essigsäureethylester umkristallisiert. Erhalten werden 11,0 g (65 % der Theorie) 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on.19.8 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydrothiazole hydrobromide are dissolved in 200 ml of ethanol, and 80 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution and 10.2 (0.1 mol) of methyl pyruvate are added one after the other, boiled once and then cooled. The deposited precipitate is filtered off and recrystallized from ethyl acetate. 11.0 g (65% of theory) of 3-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained.
Fp.: 171°CM.p .: 171 ° C
Beispiel 15Example 15
Analog Beispiel 10 werden 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester mit 19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazol-hydrobromid zu 13,2 g (57 % der Theorie) 3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on, umgesetzt.Analogously to Example 10, 16.4 g (0.1 mol) phenylglyoxylic acid methyl ester with 19.8 g (0.1 mol) 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole-hydrobromide to 13.2 g (57% of theory) 3-phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one.
Fp.: 135°CM.p .: 135 ° C
Beispiel 16Example 16
40 g (0,2 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazol-hydrobromid werden in 500 ml einer 2 %igen Natronlauge gelöst, diese Lösung wird auf 5°C abgekühlt, tropfenweise mit 28 g (0,2 Mol) Acetylendicarbonsäuremethylester versetzt und 2 Stunden bei 25°C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird filtriert, in 250 ml Methanol gelöst, mit 25 ml Triethylamin versetzt und 1 Stunde bei 25°C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird erneut filtriert und jetzt in 500 ml Methanol 1 Stunde Rückfluß gesiedet. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der verbleibende Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 24,1 g (53 % der Theorie) 3-Carbomethoxy-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-on mit Schmelzpunkt 123°C.40 g (0.2 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole-hydrobromide are dissolved in 500 ml of a 2% sodium hydroxide solution, this solution is cooled to 5 ° C., 28 g (0.2 mol ) Acetylenedicarboxylic acid methyl ester was added and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours. The deposited precipitate is filtered, dissolved in 250 ml of methanol, mixed with 25 ml of triethylamine and stirred at 25 ° C. for 1 hour. The deposited precipitate is filtered again and then refluxed in 500 ml of methanol for 1 hour. The solvent is then stripped off in vacuo and the residue that remains is recrystallized from ethyl acetate. 24.1 g (53% of theory) of 3-carbomethoxymethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one with a melting point of 123 ° are obtained C.
Das folgende Ausführungsbeispiel dient zur Erklärung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgt.The following exemplary embodiment serves to explain the possible uses of the compounds according to the invention, which are carried out in the form of the preparations listed above.
Beispiel 17Example 17
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha gelöst in 500 Litern Wasser/ha, auf Sinapis, Solanum und Setaria als Testpflanzen im Vor- und Nachauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobeiIn the greenhouse, the compounds according to the invention listed in the table were sprayed on Sinapis, Solanum and Setaria as test plants using the pre- and post-emergence method at an application rate of 5 kg of active ingredient / ha, dissolved in 500 liters of water / ha. The treatment result was rated 3 weeks after the treatment, with
0 = keine Wirkung und0 = no effect and
4 = Vernichtung der Pflanzen4 = destruction of the plants
bedeutet. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.means. As can be seen from the table, destruction of the test plants was generally achieved.
Erfindungsgemäße V o r a u f l a u f N a c h a u f l a u fAccording to the invention, a r u u f r u u f n a c h u f l a u f
Verbindungen Se Si So Se Si SoConnections Se Si So Se Si So
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3-Phenyl-4,6,7,8- 4 4 4 4 4 43-phenyl-4,6,7,8-4 4 4 4 4 4
tetrahydro-4H-[1,3]tetrahydro-4H- [1.3]
thiazino[2,3-c]thiazino [2,3-c]
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
3-Phenyl-6,7-di- 4 4 4 4 4 43-phenyl-6,7-di- 4 4 4 4 4 4
hydro-4H-thiazolohydro-4H-thiazolo
[2,3-c][1,2,4][2,3-c] [1,2,4]
triazin-4-ontriazin-4-one
3-Phenyl-6-methyl- 4 4 4 4 4 43-phenyl-6-methyl-4 4 4 4 4 4
6,7-dihydro-4H-6,7-dihydro-4H-
[2,3-c][1,2,4][2,3-c] [1,2,4]
triazin-4-ontriazin-4-one
3-(4-Chlorphenyl)- 4 4 4 4 4 43- (4-chlorophenyl) - 4 4 4 4 4 4
6,7-dihydro-4H-6,7-dihydro-4H-
thiazolo[2,3-c]thiazolo [2,3-c]
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
Erfindungsgemäße V o r a u f l a u f N a c h a u f l a u fAccording to the invention, a r u u f r u u f n a c h u f l a u f
Verbindungen Se Si So Se Si SoConnections Se Si So Se Si So
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3-Carbomethoxymethyl- - 4 4 - - -3-carbomethoxymethyl- - 4 4 - - -
6,7-dihydro-4H-thia-6,7-dihydro-4H-thia-
zolo[2,3-c][1,2,4]zolo [2,3-c] [1,2,4]
triazin-4-ontriazin-4-one
3-Thienyl-6,7-dihydro- - - - 4 4 43-thienyl-6,7-dihydro- - - - 4 4 4
4H-thiazolo[2,3-c]4H-thiazolo [2,3-c]
[1,2,4]triazin-4-on[1,2,4] triazin-4-one
Unbehandelt 0 0 0 0 0 0Untreated 0 0 0 0 0 0
____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Beispiel 18Example 18
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspensionen mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu der Vergleichsverbindung eine bessere Verträglichkeit beziehungsweise bessere Wirkung aufweisen.In the greenhouse, the plants listed were treated with the compounds at an application rate of 0.3 or 1 kg active ingredient / ha before emergence. For this purpose, the compounds were applied evenly to the soil as an aqueous solution or suspensions with 500 liters of water / ha. The results show that the compounds according to the invention, in contrast to the comparison compound, have better tolerability or better action.
Beispiel 19Example 19
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspension mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Auch hier zeigen 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte diese Selektivität nicht.After emergence, the plants listed were treated in the greenhouse with the compounds listed at an application rate of 0.3 or 1 kg active ingredient / ha. For this purpose, the compounds were sprayed evenly over the plants as an aqueous solution or suspension with 500 liters of water / ha. Here, too, 3 weeks after the treatment, the compounds according to the invention show a high selectivity with an excellent action against the weeds. The comparison agent did not show this selectivity.
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