DE3133869C1 - Verfahren zur Addition von organischen Siliciumverbindungen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen - Google Patents

Verfahren zur Addition von organischen Siliciumverbindungen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen

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DE3133869C1
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Rolf-Dieter 4321 Hattingen Langenhagen
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Description

[YX2(NH3)J
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Addition von Silanen oder Siloxanen, welche SiH-Giuppen aufweisen, jedoch frei von Substituenten sind, welche nach Abspaltung vom Si-Atom als Protonenakzeptoren reagieren, an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen in' Gegenwart von Katalysatoren der Platingruppe und gegebenenfalls in Gegenwart von in bezug auf die Reaktion inerten Lösungsmitteln.
Die Verwendung von Platinkatalysatoren für die Anlagerung von Silanen oder Siloxanen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit einer oder mehreren olefinischen" Doppelbindungen ist bekannt und z. B. in dem Buch »Chemie und Technologie der Silicone«, Verlag Chemie, worin Y Platin oder Palladium,
X Chlor, Brom oder Jod oder die NO2-Gruppe
ist,
in einer Menge von 1(H bis 1(H Mol je Mol SiH-Gruppen im Silan bzw. Siloxan verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in seiner cis-Form verwendet.^
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in einer Menge von 1(H bis 1Or6 je Mol SiH-Gruppen im Silan bzw. Siloxan verwendet.
1960, Seite 43, und in der Patentliteratur, z. B. in der DE-OS 26 46 726, beschrieben. Dabei wird als bevorzugter Katalysator H2PtCl6 · 6 H2O genannt.
Diese Anlagerungsreaktion verläuft jedoch nur dann ohne nennenswerte Bildung von Nebenprodukten, wenn die Verbindungen, welche olefinische Doppelbindungen aufweisen,'frei von Gruppen sind, die in Konkurrenz zur Anlagerungsreaktion mit der SlH-Gruppe reagieren können. Hierzu ist insbesondere die an Kohlenstoff gebundene Hydroxylgruppe zu rechnen. Diese miteinander konkurrierenden Reaktionen können wie folgt dargestellt werden.
1. Anlagerungsreaktion
Si—H+ C=
C-S-S=Si—C-CH
2. Konkurrenzreaktion =Si—Η+— COH->=Si—O—C=+ H2
In der Praxis kommt es aber häufig vor, daß Wasserstoffsilane oder Wasserstoffsiloxane an olefinisch ungesättigte Verbindungen, die gleichzeitig Hydroxylgruppen oder andere reaktive Gruppen tragen, angelagert werden müssen. Ein Beispiel einer solchen Reaktion ist die Anlagerung eines Wasserstoffsiloxans an einen Alkohol oder Polyether der allgemeinen Formel.
CH3
CH2=CH-(CH2)-O—(CH2-CH2-O—) (CH2-CH-O-) H
ti Λ Jr
worin η = 0 bis 10, χ = 0 bis 100, y = 0 bis 100, und, wenn χ und y = 0 sind, ηέΐ ist. Derartige Umsetzungsprodukte von Polyetheralkoholen mit Wasserstoffsiloxanen spielen als Schaumstabilisatoren bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen sowie als Tenside in anderen Anwendungsbereichen, z. B. in der Kosmetik-, Lack- und Textilindustrie, eine bedeutende Rolle.
Es besteht deshalb ein Bedürfnis anch einem Katalysa-. tor, der einerseits eine hohe Aktivität in bezug auf die Anlagerung der SiH-Gruppen an olefinische Doppelbindüngen aufweist und andererseits zu wenig Nebenreaktionen führt, wobei neben der vorgenannten Konkurrenzreaktion in Form der Reaktion der SiH-Gruppen mit COH-Gruppen auch Disproportionierungsreaktionen innerhalb der eingesetzten Silan- oder Siloxanverbindungen vermieden werden sollen. Hierunter ist eine Umverteilung der SiH-Gruppen in dem üblicherweise im Gemisch vorliegenden Silan bzw. Siloxan zu verstehen.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, einen für die Anlagerung der SiH-Gruppen an olefinische Doppelbindungen besonders selektiven Katalysator aufzufinden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß ma,n bei dem Verfahren der SiH-Addltion an olefinische Doppelbindungen als Katalysatoren Verbindungen der allgemeinen Formel
[YX2(NH3)2]
worin Y Platin oder Palladium,
X Chlor, Brom oder Jod oder die NO2-Gruppe ist, in einer Menge von 1(H bis 10"8 Mol je Mol SiH-Gruppen im Silan bzw. Siloxan verwendet.
Besonders bevorzugt werden die Platin enthaltenden Katalysatoren verwendet.
Die Katalysatoren können stereoisomer in ihrer eis-
oder trans-Form vorliegen. Besonders wirksam sind dabei die in der cis-Form vorliegenden Verbindungen.
Die einzusetzende Menge an Platinkatalysator richtet sich nach Reaktivität und dem Molekulargewicht der Reaktionspartner. Vorzugsweise verwendet man ICh3 bis IQr6 Mol der vorgenannten Katalysatoren auf jeweils 1 Mol SiH-Gruppen im Silan oder Siloxan.
Üblicherweise wird man einen Überschuß der Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen einsetzen, um sicherzustellen, daß die in dem Silan bzw. Siloxan enthaltenen SiH-Gruppen möglichst quantitativ reagieren.
Zur Durchführung der Reaktion ist es zweckmäßig, den Katalysator zusammen mit der Verbindung mit den olefinischen Gruppen vorzulegen und das Wasserstoffsilan oder Wasserstoffsiloxan langsam zuzusetzen, damit möglichst eine gleichmäßige Reaktion zwischen einem Überschuß von Verbindungen mit ungesättigten olefinischen Gruppen mit solchen mit SiH-Gruppen erfolgt. Der Katalysator kann in der Verbindung mit den olefinischen Gruppen ganz oder teilweise gelöst sein. Der Grad der Löslichkeit der Katalysatoren hängt dabei von der Polarität der Verbindungen, mit olefinischen Doppelbindungen ab.
Handelt es sich beispielsweise bei den Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen um solche, die gleichzeitig Hydroxylgruppen aufweisen, wie die obengenannten ungesättigten Polyetheröle, ist eine ausreichende Löslichkeit für die Katalysatoren gegeben. Ist der prozentuale Anteil der Hydroxylgruppen, ζ. Β. bedingt durch höhere Molekulargewichte, gering oder sind keine Hydroxylgruppen vorhanden, kann sich die Löslichkeit der Katalysatoren so weit verringern, daß die zusätzliche Verwendung von Lösungsmitteln für den Katalysator vorteilhaft sein kann. Als Beispiel eines hierfür geeigneten Lösungsmittels kann Dimethylformamid genannt werden.
Es ist selbstverständlich möglich, die gesamte Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, wobei man Lösungsmittel auswählt, welche in bezug auf die Reaktionspartner inert sind. Beispiele derartiger Lösungsmittel sind insbesondere Benzol, Toluol und Xylol.
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R3SiO - (R2SiO -).
Die gewünschte Anlagerungsreaktion beginnt bereits bei Raumtemperatur abzulaufen. Es empfiehlt sich jedoch, Jiöhere Temperaturen anzuwenden. Bevorzugt sind Temperaturen von 25 bis 150° C, insbesondere Temperaturen zwischen 50 und 120° C. Bei Verwendung eines Lösungsmittels ist die Temperaturobergrenze durch dessen Siedepunkt gegeben.
Wie im Oberbegriff des Patentanspruchs gefordert, müssen die Silane oder Siloxane frei von Substituenten sein, welche vom Si-Atom abgespalten werden können und dann als Protonenakzeptoren reagieren, weil sie mit dem Katalysator zu reagieren imstande sind und ihn dabei inaktivieren. Beispiele derartiger, in größerer Menge nicht tolerierbarer Gruppen sind Si-Halogengruppen, Si-Sulfonsäuregruppen, Si-Sulfatgruppen.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden. Katalysatoren der allgemeinen Formel
[YX2(NHj)2]
sind an sich bekannt und in Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, 8. Auflage, Band 68, Teil D, 1957, beschrieben. Ebenso ist die Herstellung der Reaktionspartner, d. h. der SiH-Gruppen aufweisenden Silane oder Siloxane sowie der olefinische Doppelbindungen aufweisenden organischen Verbindungen bekannt. Die Silane oder Siloxane sind z. B. in dem Buch »Chemie und Technologie der Silicone«^ Verlag Chemie, 1960, beschrieben.
Beispiele geeigneter siliciumorganischer Verbindungen mit SiH-Gruppen sind:
— monomere Silane, wie ζ. Β. R3 SiH; R2SiH2; RSiH3;
— cyclische Silane, wie ζ. Β. (RHSiO)4; (RHSiO)3;
— lineare oder verzweigte oligomere oder polymere Siloxane
R3SiO - (R2SiO - )a (RSiO -)fiSiR3, wobei a ^ 0 und b ^ 1 ist; I
H-HR2SiO — (R2SiO -)c(RSiO —)jSiR2H, wobei cund
|
H
(RHSiO -VSiR3
SiO-
I ο
(R2SiO ^,(RHSiO -)/SiR3
wobei eä 0,/iä 1 und g^ 1 ist.
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Dabei bedeutet in den vorgenannten Formeln R Gruppen, die die Anlagerungsreaktion nicht behindern, wie Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie die 3-Chlorpropyl-, 1-Chlormethyl-, 3-Cyanopropylgruppe; Arylgruppen, wie die Phenylgruppe; Aralkylgruppen, wie die Benzylgruppe; Alkoxy- oder Alkoxyalkyl-■ gruppen, wie die Ethoxy- oder Ethoxypropylgruppe.
Dabei kann innerhalb eines Moleküls R auch verschiedene Bedeutungen haben. Bevorzugt sind jedoch Verbindungen, bei denen alle Reste R oder deren-überwiegende Zahl die Bedeutung eines Methylrestes haben.
Beispiele geeigneter kohlenstofforganischer Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen sind Verbindungen der Formel
R'
CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O-) (CH2-CHO-) R",
wobei χ = 0 bis 100,
y = 0 bis 100,
R' eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-
gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
ist und
R" einen Wasserstoffrest oder eine Alkyl-
gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
die Gruppe—C — R'", wobei R'" ein
Alkylrest ist,
die Gruppe — CH2OR' oder
eine Alkarylgruppe, wie die Benzylgruppe oder die Gruppe
— C—NH-R'
Il ο
ίο bedeutet.
Ferner sind beispielsweise Verbindungen der
Formeln
CH2=CH-Ch2-O-CH2-CH-CH2,
CH2=CH-CH2-O-CH2-CH-CH2-OCh3,
OH CH2=CH—CH2—O — CH2-CH2-CN
geeignet.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Katalysatoren zeigen die geforderte hohe Selektivität für die Anlagerungsreaktion, führen zu einer hohen Reaktionsausbeute und vermeiden eine mögliche Disproportionierung innerhalb der Siloxankomponente.
Die Selektivität der verfahrensgemäß zu verwendenden Katalysatoren zeigt sich deutlich darin, daß auch Polysiloxane, die mehr als 10 SiH-Grappen pro Molekül enthalten, ohne Vergelung mit allylgestarteten Polyethermonoolen umgesetzt werden können. Es werden dabei keine Vernetzungsreaktionen beobachtet, und die erzielten Ausbeuten sind hoch. Demgegenüber erhält man beim Einsatz von H2PtCl6 · 6 H2O als Katalysator unter vergleichbaren Bedingungen insgesamt geringere Umsätze und bei Erhöhung der Katalysatormenge infolge von Nebenreaktionen (Konkurrenzreaktionen) Endprodukte mit steigender Viskosität bis hin zur völligen Vergelung des Reaktionsansatzes.
Die Selektivität der Katalysatoren ist natürlich dann noch ausgeprägter, wenn die Hydroxylgruppen, die in den Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen enthalten sind, nicht in Form primärer, sondern sekundärer Hydroxylgruppen vorliegen.
Es ist zweckmäßig, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Katalysatoren nach der Anlagerungsreaktion wieder aus dem Endprodukt zu entfernen.
Hierzu ist z. B. die Behandlung des Reaktionsansatzes mit einem Filterhilfsmittel, wie z. B. Bentonlt, geeignet, auf dem sich die Katalysatoren niederschlagen. Filterhilfsmittel und Katalysatoren können dann gemeinsam durch Filtration abgetrennt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele noch näher erläutert. Dabei werden die in den Beispielen genannten prozentualen SlH-Umsätze indirekt bestimmt, indem man das erhaltene Reaktionsprodukt mit n-Butanol in alkalischem Medium behandelt und die Menge noch abspaltbaren Wasserstoffs volumetrisch bestimmt.
Beispiele 1 bis 11
In einem Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, einer Gaseinleitung und einem Destillationsaufsatz versehen war, wurden 280 g (ca.= 25 val-% Überschuß
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65 bezogen auf SiH) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 29,9, dessen OH-Gruppen sekundär waren und das 78 Gew.-% Ethylenoxid und 22 Gew.-% Propylenoxid im Polyoxialkylenanteil enthielt, in 520 ml Toluol vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wurden 150 ml Toluol zur aceotropen Entfernung von Wasser abdestilliert. Danach wurde der Kolben mit einem Rückflußkühler versehen und durch die Apparatur während der weiteren Umsetzung Stickstoff geleitet. Bei einer Temperatur von 105° C wurden bei den Versuchen 1 bis 11 unterschiedliche Mengen an Platin in Form von cis-[PtCl2(NH3)2], H2PtCl6 · 6H2O (10%ig in i-Propanol) oder cis-[Pt(NO2)2(NH3)2] zugesetzt und 5 Min. eingerührt. Nun wurden jeweils 95 g eines Siloxans mit der durchschnittlichen Formel
(CH3)JSiO RCH3)HSIo] 2j9 [(CHj)2SlO] 9>1 Si(CHj)3
in 20 Min. eingetropft. Direkt nach dem Zutropfen und nach weiteren 1, 2,5 und zum Teil 4 Stunden wurde der SiH-Umsatz bestimmt. Nach der Reaktion wurden die Ansätze bei 60° C mit 3,7 g Betonlt versetzt und 1 Stunde gerührt, anschließend filtriert und durch Destillation bei 70° C und ca. 20 mbar vom Toluol befreit.
Die mit den einzelnen Katalysatoren in unterschiedlichen Mengen erhaltenen Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle dargestellt. Zur besseren Vergleichbarkeit wurden hierbei, wie in den nachfolgenden Beispielen, die Katalysatormengen in ppm Pit, bezogen auf die eingesetzte Menge der beiden umzusetzenden Reaktionspartner, angegeben.
Die in der Tabelle angegebenen Daten über den SiH-Umsatz und die Viskositäten der Endprodukte zeigen den Vorteil der beanspruchten Verbindungen. Bei vergleichbaren Pt-Konzentrationen ergeben die beanspruchten Verbindungen eine ähnliche oder teilweise höhere katalytische Aktivität - gemessen am SiH-Umsatz - als H2PtCl6 · H2O und gleichzeitig Hegen die Produktviskositäten niedriger, was einen deutlich geringeren Anteil der zu teilweiser Vernetzung führenden Nebenreaktion SiH + HOC-^Si-OC + H2 belegt.
Die Beispiele 5, 6, 7 und 8 in der Tabelle sind Vergleichsbeispiele und zeigen, wie ein herkömmlicher Platinkatalysator weit weniger wirksam ist als der erfindungsgemäß verwendete.
Katalysator
Nr. mg Verbindung
ppm Pt % SiH-Umsatz Viskosität
(bezogen auf nach dem nach nach nach vom Endprodukt
Siloxan + Polyether) Zutropfen !Stunde 2,5Stunden 4Stunden mPa-s(bei20°C)
1 45,8 cis-[PtCl2(NH3)2j 80
2 22,9 CiS-[PtCl2(NH3);.] 40
3 5,7 CiS-[PtCl2(NHs)2] 10
4 1,1 CiS-[PtCl2(NH3)J 2
5 790 H2PtCl6 · 6 H2O
10%ig in i-Propanol 80
6 395 H2PtCl6 · 6 H2O ·
10%ig in i-Propanol 40
7 98,8 H2PtCl6 · 6 H2O
10%ig in i-Propanöl 10
8 19,8 H2PtCl6 · 6 H2O
10%ig in i-Propanol 2
9 49,0 cis-[Pt(NO2)2(NH3)2] 80
10 24,5 cis-[Pt(NO2)2(NH3)2] 40
11 6,1 cis-[Pt(NO2)2(NH3)2] 10
Beispiel 12
87,9 99,0 99,5 — 464
86,6 97,8 98,2 98,8 372
86,9 97,0 97,9 — - 351
24,2 76,8 84,9 93,9 372
85,8 92,3 94,5 — -- 2683
84,1 93,5 93,7 94,1 882
77,8 92,1 93,1 93,4 414
37,7 70,0 76,1 85,2 328
71,4 89,3 96,5 — 444
60,5 78,4 92,7 95,2 405
45,8 73,7 82,5 89,8 323
Beispiel 3 wurde ohne Toluol als Lösungsmittel wiederholt. Der SiH-Umsatz nach 2 Stunden betrug 98,4%. Das erhaltene Produkt hatte eine Viskosität von 302 mPa · s.
Beispiel 13
224 g (ca. 25% Überschuß) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 43,8 das 80 Gew.-96 Ethylenoxid und 20 Gew.-% Propylenoxid im Polyoxialkylenanteil enthielt und dessen OH-Gruppen sekundär waren, und 400 ml Toluol wurden in einem mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitung und Destillationsaufsatz versehenen Kolben vorgelegt und durch Abdestillieren von ca. 140 ml Toluol aceotrop getrocknet. Die Trocknung und weitere Reaktion wurden unter Durchleitung von Stickstoff durchgeführt. Danach wurde der Kolben mit einem Rückflußkühler versehen, und bei 105° C wurden 10 ppm Pt in Form von 5 mg trans-[PtCl2(NH3)2] zugesetzt.
Nach 5 Min. wurden 100 g eines Siloxans mit der mittleren Zusammensetzung von
(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]3il[(CH3)2SiO]8j8Si(CH3)3
in 20 Min. zugetropft und der Ansatz 2,5 Stunden bei 105° C gerührt. Danach wurden 3 g Bentonit bei 60° C eingerührt. Nach 1 Stünde wurde der Ansatz filtriert und anschließend durch Destillation bei 70° C und 20 mbar vom Toluol befreit. Das erhaltene Produkt war klar und fast farblos. Die Analyse ergab einen "SiH-Umsatz von 97,196. Das Produkt hatte eine Viskosität (20° C) von 298 mPa · s.
Beispiel 14
Das Beispiel 13 wurde unter Einsatz von 5 ppm Pt in Form von 2,5 mg IrEmS-[PtCl2(NH3)J und 4 Stunden Reaktionszeit wiederholt. Der SiH-Umsatz betrug 87%, und die Viskosität (20° C) lag bei 275 mpa*· s.
Beispiel 15
458 g (ca. 25% Überschuß) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 43, das primäre OH-Gruppen enthielt und dessen Polyoxialkylenanteil zu 85 Gew.-% aus Ethylenoxid und 15 Gew.-% aus Propylenoxid bestand, und 200 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel
(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]3il[(CH3)2 SiO]8>8Si(CH3)3
wurden in 650 ml Toluol als Lösungsmittel in Gegenwart von 10 ppm Pt in Form von 10,2 mg cls-[PtCl2(NH3)2] umgesetzt. Apparatur und Ausführung entsprachen denen in Beispiel 13, mit der Ausnahme, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von 75 bis 80° C durchgeführt wurde. Nach 2 Stunden Reaktionszeit wurde der Ansatz mit 6 g Bentonit behandelt. Der SiH-Umsatz hatte 99,2%
_ ,_.
erreicht, und die Viskosität (20° C) lag bei 310 mPa · s. Beispiel 16
269 g (ca. 20% Überschuß) des bei Beispiel 13 eingesetzten Allylpolyethermonools (JZ = 43,8) und 142 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel" = ; : .
(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]5i8[(CH3)2SiÖ]21i9Si(CH3)3 '
wurden in 400 ml Toluol in Gegenwart von 10 ppm Pt in Form von 6, J mg CiS-[PtCl2(NH3)J umgesetzt. Der Ansatz wurde mit 2,g Bentonit behandelt. Ansonsten wurden die Bedingungen von Beispiel 13 eingehalten. Der SiH-Umsatz lag bei 97%, und die Viskosität (20° C)
betrug 439 mPa · s.
Beispiel 17
240 g (ca. 25% Überschuß) des bei Beispiel 13 eingesetzten Allylpolyethermonools (JZ = 43,8) und 123 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel
(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]u,6[(CH3)2SiO]46i4a(CH3)3,
wurden in 360 ml Toluol in Gegenwart von 10 ppm Pt in Form von 5,6 mg cis-[PtCl2(NH3)2] umgesetzt. Die Umsetzung erfolgte bei 113 bis 115° C. Das Siloxan wurde in 45 Min. zugetropft. Der Ansatz wurde mit 3 g Bentonit behandelt. Ansonsten wurden die Bedingungen von Beispiel 13 eingehalten. Der SiH-Umsatz erreichte 97,4%, und das erhaltene Produkt hatte eine Viskosität (20° C) von 1057 mPa · s.
Beispiel 18
1260 g (ca. 10% Überschuß) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 17, das sekundäre OH-Gruppen enthielt und dessen Polyoxyalkylenanteil zu 15 Gew.-% aus Ethylenoxid und 85 Gew.-% aus Propylenoxid bestand, und 50 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel
15
wurden in 1300 ml Toluol In Gegenwart von 20 ppm Pt in Form von 40,3 mg cis-[PtCl2(NH3)2] umgesetzt. Der Ansatz wurde mit 13 g Bentonit behandelt.
Das Siloxan wurde in 35 Min eingetropft, und die Reaktionstemperatur betrug 112° C. Ansonsten wurden die Bedingungen von Beispiel 13 eingehalten.
Es wurde ein SiH-Umsatz von 89% erreicht, und die Viskosität (20° C) betrug 2390 mPa · s.
30
Vergleichsbeispiel 19
Beispiel 18 wurde wiederholt mit der Abänderung, das 20 ppm Pt in Form von H2PtCl6 · 6 H2O (10%ig in i-Propanol) angewendet wurden. Das erhaltene Produkt war ein nicht mehr fließfähiges Gel.
Beispiel 20
Dieses Beispiel soll den geringen Einfluß der Verbindungen auf die Reaktion sSiH + =COH->=SiOCs + H2 aufzeigen. 433 g (ca. 25% Überschuß) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 29,9, das sekundäre OH-Gruppen enthielt und dessen Polyoxyalkylenanteil zu 78 Gew.-% aus Ethylenoxid und 22 Gew.-% Propylenoxid bestand, wurde mit 132 g eines Siloxane mit der durchschnittlichen Formel
!,i[(CH3)2SiO]8j8Si(CH3)3
35
40 in Gegenwart von 15 ppm Platin in Form von 13 mg cis-[PtCl2(NH3)J umgesetzt. " . -. -
Die Umsetzung wurde wie folgt durchgeführt: Der aceotrop getrocknete, toluolfreie Polyether wurde in einem mit Rührer, Thermometer und Gaseinleitung versehenen 1-1-Vierhalskolben vorgelegt und unter Durchleitung eines getrockneten Stickstoffstromes auf 100° C erwärmt. Nun wurden nacheinander der Katalysator und das Wasserstoffsiloxan schnell auf einmal dem Polyether zugegeben. Die Stickstoff einleitung wurde entfernt, der Kolben völlig verschlossen und der Ansatz 2,5 Stunden bei 100° C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde der Wasserstoffgehalt in der über dem Reaktionsprodukt befindlichen Gasphase bestimmt. Die gefundene Wasserstoffmenge von absolut 1,1 ml ergab, bezogen auf den in Form von SiH-Gruppen eingesetzten Wasserstoff, ein Ausmaß an Nebenreaktion von 0,012%. Die Bestimmung des SiH-Umsatzes ergab 99,3%, die Viskosität (2O0C) betrug 385 mPa · s.
Beispiel 21
Eingesetzt wurde ein Allylpolyether, der anstelle der OH-Endgruppe eine Methoxy-Endgruppe besaß. Der Polyether hatte eine JZ von 28,9 und besaß im Polyoxyalkylenanteil 80 Gew.-% Ethylenoxid und 20 Gew.-% Propylenoxid. 313g (15% Überschuß) dieses mit einer Methoxygruppe abgeschlossenen Allylpolyethers und 100 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel von
wurden in 400 ml Toluol in Gegenwart von 20 ppm Platin in Form von 1,27 g einer l%igen Lösung von cis-[PtCl2(NH3)2] in Dimethylformamid umgesetzt. Der Ansatz wurde mit 4 g Bentonit behandelt. Ansonsten wurden die Bedingungen von Beispiel 13 eingehalten. Der SiH-Umsatz lag bei 95,5%, und die Viskosität (20° C) betrug 339 mPa · s.
Beispiel 22
150 g (ca. 15% Überschuß) eines Allylpolyethermonools mit einer JZ von 86, das durch Anlagerung von Propylenoxid an Allylalkohol erhalten worden war, und 117 g eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen Formel
(CH3)3Si0[(CH3)HSi0]4 4 [(CH3)2Si0]3 8 [CH3(C6H5)SiO]3 4Si(CH3);
50
wurden in 150 ml Toluol in Gegenwart von 10 ppm Platin in Form von 4,1 mg cis-[PtCl2(NH3)2] umgesetzt. Der Ansatz wurde mit 2,5 g Bentonit behandelt. Ansonsten wurden die Bedingungen wie bei Beispiel 13 eingehalten. Der SiH-Umsatz betrug 97,5% und die Viskosität (20° C) 92mPa-s.
Beispiel
346 g (ca. 25% Überschuß) eines Allylpolyethermono- aus Ethylenoxid und zu 65 Gew.-% aus Propylenoxid ols mit einer JZ von 8,8, das sekundäre OH-Gruppen bestand, und 71g eines Wasserstoffsiloxans mit der enthielt und dessen Polyoxyalkylenanteil zu 35 Gew.-% durchschnittlichen Formel
(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]4,8[(CH3)2SiO]22i6[CH3(ClCH2CH2CH2)SiO]10i5Si(CH3)3
wurden in 450 ml Toluol in Gegenwart von 15 ppm Platin in Form von 0,96 g einer l%igen Lösung von cis-[PtCl2(NH3)J in Dimethylformamid umgesetzt. Der Ansatz wurde mit 4 g Bentonit behandelt. Ansonsten entsprachen die Bedingungen denen von Beispiel 13. Der SiH-Umsatz betrug 94,8%, und das Produkt hatte eine Viskosität (20° C) von 1580 mPa · s.
Beispiel 24
In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Gaseinleitung versehenen Vierhalskolben wurden 126 g Allylglycidether (ca. 10% Überschuß) und 10 ppm
Platin in Form von 5,7 mg cis-[PtCl2(NH3)2] vorgelegt. Unter Stickstoffatmosphäre wurden bei 100° C 245 g
11 12
eines Wasserstoffsiloxans mit der durchschnittlichen bei 100° C gerührt-Danach wurden bei 60° C 3,7 g Bento-
Formel nit eingerührt. Nach 1 Stunde wurde der Ansatz filtriert.
wru \ ^nY(HU \ ciaI <uiru ϊ u Der SiH-Umsatz hatte 99% erreicht, und die Viskosität
H(CHj)2Si0L(CHj)2Si0J4,8Si(CHj)2H (2QB Q deg Produktes lag bei n
in 30 Min. zugetropft, und der Ansatz wurde 1,5 Stunden 5
- Leerseite -

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Addition von Silanen oder Siloxanen, welche SiH-Gruppen aufweisen, jedoch frei von Substituenten sind, welche nach Abspaltung vom Si-Atom als Protonenakzeptoren reagieren, an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen in Gegenwart von Katalysatoren der Platingruppe und gegebenenfalls in Gegenwart von in bezug auf die Reaktion inerten Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Verbindungen der allgemeinen Formel
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US06/407,326 US4417068A (en) 1981-08-27 1982-08-12 Process for the addition of organic silicon compounds with SiH groups to compounds with olefinic double bonds
EP82107357A EP0075703A1 (de) 1981-08-27 1982-08-13 Verfahren zur Addition von organischen Siliciumverbindungen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen
JP57148451A JPS5846094A (ja) 1981-08-27 1982-08-26 オレフイン二重結合を有する化合物に、ＳｉＨ基を有する有機硅素化合物を付加させる方法

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4104270A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Goldschmidt Ag Th Organopolysiloxane mit an einer gemeinsamen spacergruppe gebundenen polyether- und ester-gruppen
DE102008000525A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconpolyethern
DE102009028041A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen
DE102014213507A1 (de) * 2014-07-11 2016-01-14 Evonik Degussa Gmbh Platin enthaltende Zusammensetzung

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578497A (en) * 1984-11-30 1986-03-25 Gulf Research & Development Company Tetraalkylsilane synthetic fluids
JPH0747595B2 (ja) * 1986-10-30 1995-05-24 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 エポキシ基含有ジシラザンおよびその製造方法
US4847398A (en) * 1987-09-09 1989-07-11 Union Carbide Corporation Process for the preparation of siloxane-oxyalkylene copolymers
JPH0196188A (ja) * 1987-10-07 1989-04-14 Toshiba Silicone Co Ltd ５−ビニルビシクロ〔２．２．１〕ヘプチルトリクロロシランの製造方法
JPH03264512A (ja) * 1990-03-15 1991-11-25 Kao Corp エステル変性シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料
JPH0832788B2 (ja) * 1990-06-15 1996-03-29 信越化学工業株式会社 有機変性シリコーンオイルの製造方法
US5359111A (en) * 1991-09-18 1994-10-25 Dow Corning Corporation Method for controlling hydrosilylation in a reaction mixture
US5191103A (en) * 1991-12-30 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds
GB9223335D0 (en) * 1992-11-06 1992-12-23 Dow Corning Hydrosilylation process
DE4405245A1 (de) * 1994-02-18 1995-08-24 Wacker Chemie Gmbh Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen
US6093222A (en) * 1996-04-04 2000-07-25 Ck Witco Corporation Diesel fuel antifoam composition
US6001140A (en) * 1996-04-04 1999-12-14 Witco Corporation Diesel fuel and lubricating oil antifoams and methods of use
US6372874B1 (en) 1998-12-04 2002-04-16 Crompton Corporation Process for the preparation of siloxane-oxyalkylene copolymers
EP1520870B1 (de) 2003-10-04 2006-01-25 Goldschmidt GmbH Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
JP5188004B2 (ja) * 2004-02-17 2013-04-24 東レ・ダウコーニング株式会社 液状中鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン精製品の製造方法および化粧料
DE102005039398A1 (de) 2005-08-20 2007-02-22 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien
DE102010029723A1 (de) 2010-06-07 2011-12-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
EP2945976B1 (de) 2013-01-18 2016-12-21 Basf Se Block-copolymere mit einem polydimethylsiloxan-block
DE102013208328A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
EP3020749B1 (de) 2014-11-12 2020-09-30 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von platin enthaltenden zusammensetzungen
EP3415548B1 (de) 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3415547B1 (de) 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3438158B1 (de) 2017-08-01 2020-11-25 Evonik Operations GmbH Herstellung von sioc-verknüpften polyethersiloxanen
DE112018004605A5 (de) 2017-10-17 2020-05-28 Evonik Operations Gmbh Zinkketoiminatkomplexe als Katalysatoren zur Herstellung von Polyurethanen
EP3492513B1 (de) 2017-11-29 2021-11-03 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
US20210145010A1 (en) * 2018-04-19 2021-05-20 Evonik Operations Gmbh Biocompatible siloxanes for formulation of microorganisms
EP3611216A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere des strukturtyps aba
EP3611217B1 (de) 2018-08-15 2024-07-24 Evonik Operations GmbH Lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere des strukturtyps aba
CA3099860A1 (en) 2018-05-17 2019-11-21 Evonik Operations Gmbh Linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers of the structural type aba
EP3794060A1 (de) 2018-05-17 2021-03-24 Evonik Operations GmbH Lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere des strukturtyps aba
EP3744761B1 (de) 2019-05-28 2021-06-30 Evonik Operations GmbH Sioc basierte polyethersiloxane
EP3744760A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744764A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744759B1 (de) 2019-05-28 2024-07-17 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
CN114196008B (zh) * 2020-09-18 2024-03-19 深圳真瑞生物科技有限公司 一种化合物及其制备方法、应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495921A1 (de) * 1962-07-02 1969-04-10 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von Organo-Silizium-Zubereitungen durch Additionsreaktion

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1414130A (fr) * 1963-10-03 1965-10-15 Union Carbide Corp époxyorganofluorosilanes et leurs dérivés amino-hydroxy
GB1058022A (en) * 1964-05-14 1967-02-08 Ici Ltd Organosilicon compounds and compositions containing same
US3313773A (en) * 1965-12-03 1967-04-11 Gen Electric Platinum addition catalyst system
US3516946A (en) * 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3461185A (en) * 1968-01-10 1969-08-12 Dow Corning Heat activated curable organosilicon composition
DE1768785C3 (de) * 1968-06-29 1975-01-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von OrganosiHciumverbindungen
US3658866A (en) * 1968-08-26 1972-04-25 Toray Industries Catalyst for a hydrosilation reactor
US3697473A (en) * 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
BE792530A (fr) * 1971-12-10 1973-03-30 Ceskoslovenska Akademie Ved Procede de preparation de composes organiques non satures de silicium
JPS6017798B2 (ja) * 1979-06-29 1985-05-07 信越化学工業株式会社 有機けい素化合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495921A1 (de) * 1962-07-02 1969-04-10 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von Organo-Silizium-Zubereitungen durch Additionsreaktion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Advances in organometallic Chemistry, Vol. 17, (1979), Seite 412 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4104270A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Goldschmidt Ag Th Organopolysiloxane mit an einer gemeinsamen spacergruppe gebundenen polyether- und ester-gruppen
DE102008000525A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconpolyethern
US8084552B2 (en) 2008-03-05 2011-12-27 Wacker Chemie Ag Method for producing silicone polyethers
DE102009028041A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen
EP2289977A1 (de) 2009-07-27 2011-03-02 Wacker Chemie AG Entschäumerformulierungen
US8222303B2 (en) 2009-07-27 2012-07-17 Wacker Chemie Ag Defoamer formulations
DE102014213507A1 (de) * 2014-07-11 2016-01-14 Evonik Degussa Gmbh Platin enthaltende Zusammensetzung
US10836867B2 (en) 2014-07-11 2020-11-17 Evonik Operations Gmbh Composition containing platinum

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EP0075703A1 (de) 1983-04-06
JPS5846094A (ja) 1983-03-17
JPS617434B2 (de) 1986-03-06

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