DE2940529A1

DE2940529A1 - Silber-silberchlorid-elektrode

Info

Publication number: DE2940529A1
Application number: DE19792940529
Authority: DE
Inventors: Toshiaki Kato; Kenryo Namba; Katsuhiko Tabuchi
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1978-10-06
Filing date: 1979-10-05
Publication date: 1980-04-17
Also published as: US4270543A; DE2940529C2

Description

- 3 Silber-Silberchlorid-Elektrode

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Silber-Silberchlorid-Elektrode. Im einzelnen betrifft sie eine Silber-Silberchlorid-Hautelektrode, die an die Haut eines lebenden Körpers angepaßt ist, um elektrische Signale bei bioelektrischen Untersuchungen, wie Elektrokardiogramm, Elektromyogramm und Elektroenzephalogramm, zu erzeugen und die elektrischen Signale einer Anzeigeeinrichtung zuzuleiten.

Falls eine bioelektrische Erscheinung mittels Elektrokardiogramm, Elektroenzephalogramm usw. gemessen wird, sind die Biopotentiale sehr schwach und liegen beispielsweise im Bereich von einigen mV. Die Haut-Elektrode, die an die Haut eines lebenden Körpers angepaßt wird, sollte daher, um die Biopotentiale präzise aufzufinden und sie einer Anzeigeeinrichtung zuzuführen, stabile Elektrodenpotentiale und geringe Elektrodenimpedanz aufweisen und sollte keine Rauschpotentiale verursachen. Des weiteren sollte die Hautelektrode eine in hohem Maße reversible Elektrodenreaktion zeigen und eine nicht-polarisierte Elektrode sein.

Es ist bekannt, daß eine Silber-Silberchlorid-Elektrode als nicht-polarisierte Elektrode zur Bestimmung von Biopotentialen optimal geeignet ist.

Es ist berichtet worden, daß die Silber-Silberchlorid-Elektrode mit ausgezeichneten Eigenschaften als Haut-Elektrode dadurch hergestellt werden kann, daß man eine Silberplatte als Anode in einer wässrigen Lösung von Natriumchlorid elektrolysiert, um einen Film von Silberchlorid auf der Oberfläche der Silberplatte zu bilden oder indem man eine Mischung aus gepulvertem Silber und gepulvertem Silberchlorid preßformt. Diese Verfahren weisen jedoch verschiedene Nachteile dadurch auf, daß viele Reaktionsstufen erforderlich sind und die Kosten für die Einrichtung als auch für die Rohmaterialien hoch sind. Derartige

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Silber-Silberchlorid-Elektroden sind nicht als Wegwerfelektroden (Einmalelektroden) geeignet. Aus diesem Grund ist die Silber-Silberchlorid-Elektrode nicht verbreitet angewendet worden.

Um diese Nachteile der herkömmlichen Herstellung der Silber-Silberchlorid-Elektrode zu überwinden, ist vorgeschlagen worden, eine Silber-Silberchlorid-Elektrode herzustellen, indem man eine Schicht einer homogenen Mischung aus Silberkörnern, Silberchloridkörnern und einem synthetischen Harz, wie ein Polyvinylchlorid und Epoxyharz auf ein Substrat für die Elektrode aufbringt (jap. ungeprüfte Patentpublikation Nr. 24195/1972). Es ist auch vorgeschlagen worden,eine Silber-Silberchlorid-Elektrode herzustellen, indem man ein leitendes Substrat beschichtet, wobei die Schicht eine organische Matrix aus Epoxyharz usw. umfaßt, in welcher Silberchloridkörner und Silberkörner oder mit Silber beschichtete Körner, hergestellt durch Beschichten eines Kerns, wie beispielsweise Keramik-, Siliciumdioxid- oder Glaskörner mit Silber, dispergiert sind (jap. ungeprüfte Patentpublikation Nr. 26789/1976). Außerdem ist vorgeschlagen worden, eine Silber-Silberchlorid-Elektrode herzustellen, indem man Silberkörner und Silberchloridkörner mit einem Epoxyharz-Klebstoff auf eine Metalloberfläche, wie Silber, bindet (jap. ungeprüfte Patentpublikation Nr. 59488/ 1976) .

Diese Silber-Silberchlorid-Elektroden werden dadurch hergestellt, daß man ein Substrat beschichtet. Dabei treten die Nachteile der herkömmlichen Verfahren nicht auf und es werden stabile Elektrodenpotentialeigenschaften (Ausgleichsspannung) erhalten und das Rauschen und die Schwankungen der Basislinie sind gering. Die medizinischen Anforderungen, wie beispielsweise klinische Operationen mit einem Elektromesser während der Überwachung eines Elektrokardiographen, haben sich jedoch erhöht und in vielen Fällen kommt es vor, daß zusammen mit den Biopotentialen ein hohes Eingaberauschen auftritt.

Das hohe Eingaberauschen kann Spannungen in der Größenordnung von 1 V oder Stromstärken in der Größenordnung

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von mehreren mA verursachen. Wenn ein derartiges großes Eingaberauschen angewendet wird, findet bei der bekannten Silber-Silberchlorid-Elektrode eine hohe Polarisation statt, so daß diese praktisch nicht verwendet werden kann und unbrauchbar ist.

Die Erfinder haben daher versucht, eine stabile Silber-Silberchlorid-Elektrode zu entwickeln, die einfach und wirtschaftlich hergestellt werden kann, als Einmal-Haut-Elektrode geeignet ist, stabile Ausgleichsspannungs-Eigenschaften -aufweist, kein wesentliches Rauschen verursacht, keine Schwankungen der Basislinie zeigt und ihre Nicht-Polarisierbarkeit während der Eingabe eines großen Eingaberauschens, wie es durch eine elektrisches Messer usw. bewirkt wird, behält.

Die Erfinder schlagen eine Verbesserung der herkömmlichen Silber-Silberchlorid-Elektrode vor, die eine Beschichtungslage aus Silberkörnern, Silberchloridkörnern und einer organischen Matrix auf einem leitfähigen Substrat aufweist. Die Verbesserung besteht darin, daß man die Silberkörner durch Kohlenstoffkörner, die mit Silber beschichtet sind, ersetzt, wodurch die Haut-Elektrode einfach herstellbar ist und stabile Ausgleichsspannungs-Eigenschaften und verbesserte Nicht-Polarisierbarkeit bei unvorhersehbar großem Eingaberauschen aufweist.

Die Haut-Elektrode hat wie gezeigt ausgezeichnete Eigenschaften. Ein konventionelles technologisches Problem besteht jedoch darin, daß die Lage aus Silberkörnern, Silberchloridkörnern und einem organischen Polymeren als Matrix auf das Substrat gebunden wird und daß dabei der Nachteil einer relativ schwachen Bindekraft zwischen der Beschichtungslage unddem Substrat auftritt. Obwohl die Hautelektrode nur einmal verwendet wird, ist eine hohe Bindekraft zwischen der Beschichtungslage und dem Substrat bei der Silber-Silberchlorid-Elektrode erforderlich. Um dieser Forderung bezüglich der

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Bindekraft zu genügen, sollte die Menge der organischen Matrix im Verhältnis groß sein, wodurch jedoch bei der Haut-Elektrode eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften auftritt. Andererseits sollte,um die ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften zu erreichen, das Verhältnis der organischen Matrix verringert werden, wodurch jedoch eine verschlechterte Bindekrafb, eine größere Ausschußmenge bei der Herstellung oder verschlechterte Lagerungseigenschaften der Hautelektrode bewirkt werden.

Bei Messungen unter Verwendung der Haut-Elektrode wird eine elektrisch leitende Creme oder ein Gelee, das einen Elektrolyten enthält, zwischen die Haut-Elektrode und die Haut gebracht, um den Kontaktwiderstand und die Schwankung des Kontaktwiderstands zu verringern. Bei Einmal-Haut-Elektroden ist die Creme oder das Gelee in einen Schwamm aufgesogen, der auf der Beschichtungslage der Haut-Elektrode angebracht ist und in einem Gehäuse gehalten wird. Wenn die Einmal-Elektrode längere Zeit gelagert wird, wird die Beschichtungslage durch die Komponenten der elektrisch leitenden Creme oder des Gelees beeinträchtigt, wodurch die elektrischen Eigenschaften und die Bindekraft verschlechtert werden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die genannten Nachteile zu überwinden und eine Haut-Elektrode zu schaffen, die einfach und wirtschaftlich hergestellt werden kann, indem man ein Substrat mit einer Elektrodenschicht beschichtet. Die Haut-Elektrode soll als Einmal-Elektrode geeignet sein und stabile Ausgleichsspannungs-Eigenschaften, geringes Rauschen und geringe Schwankungen der Basislinie aufweisen und selbst dann eine ausgezeichnete Nicht-Polarisierbarkeit besitzen, wenn ein großes Eingaberauschen, wie etwa durch ein elektrisches Messer usw., auf die Biopotentiale angewandt wird.

Weitere Aufgabe der Erfindung ist es, eine Haut-Elektrode zu schaffen, die eine hohe Bindekraft zwischen einer Elektroden-

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schicht und einem Substrat aufweist, wodurch bei der Produktion ein geringer Anteil an Ausschußmaterial erreicht werden kann und wodurch die Elektrode eine lange Zeit ohne Beeinträchtigung der Bindekraft und der elektrischen Eigenschaften gelagert werden kann, selbst wenn bei der Lagerung die elektrisch leitende Creme oder das Gelee bereits aufgetragen sind.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man eine Silber-Silberchlorid-Elektrode schafft, die eine Elektrodenschicht aus Silberkörnern, Silberchloridkörnern und einer Glasmatrix aufweist, die auf ein leitendes Substrat aufgetragen ist.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert:

Fig. 1 ist eine Ansicht des Schnitts einer Haut-Elektroden-Anordnung unter Verwendung einer Silber-Silberchlorid-Elektrode gemäß der vorliegenden Erfindung;

Fig. 2 und 3 sind jeweils Diagramme, die die Polarisationscharakteristik der erfindungsgemäßen Elektrode bei Anwendung eines großen Eingaberauschens zeigen;

Fig. 2 ist eine graphische Darstellung, die die Variation des Eingabestroms zeigt, wobei die Zeit auf der Abszisse aufgetragen ist und die Stromstärke auf der Ordinate aufgetragen ist;

Fig.3a bis 3g sind jeweils graphische Darstellungen, die die jeweilige Variation der jeweiligen Potentialdifferenz zwischen einem Paar der Elektroden zeigen, wobei auf der Abszisse die Zeit aufgetragen ist und auf der Ordinate die Potentialdifferenz aufgetragen ist.

Die Beschichtungslage der erfindungsgemäßen Elektrode besteht aus Silberkörnern, Silberchloridkörnern und Glasfrittenmaterial mit niedrigem Schmelzpunkt.

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Das Glasfrittenmaterial mit niedrigem Schmelzpunkt kann amorph oder kristalloid sein, und sollte einen Schmelzpunkt von weniger als 700 ⁰C, vorzugsweise weniger als 650 C, speziell 400 bis 650 C aufweisen.

Das Glasfrittenmaterial kann ein Borglas sein, das aus und einem oder mehrerer der Bestandteile PbO, ZnO und besteht, bei dem eine oder mehrere der zusätzlichen Komponenten Tl₂O, Bi₃O₃, CdO, BaO, Li₃O, Na₂O, K₂O, V₂O₃ und Al₂O₃ einverleibt sein können. Bevorzugt ist das Borglas vom B₂O₃-PbO-ZnO-TyP, B₃O₃-PbO-SiO₂-TyP und B₂O₃-ZnO-Die zusätzlichen Komponenten können in diese Glas-Typen einverleibt sein. Das Verhältnis der Komponenten kann entsprechend dem angestrebten Ergebnis so ausgewählt werden, daß ein Glasfrittenmaterial mit niedrigem Schmelzpunkt erhalten wird.

Vorzugsweise wird ein Glasfrittenmaterial verwendet, das eine Korngröße von 100 Maschen/2,5 cm Durchtritt aufweist. Man kann eine im Handel erhältliche elektrisch leitende Paste verwenden, die das Glasfrittenmaterial mit niedrigem Schmelzpunkt und Silberkörner enthält, wie z. B. Silberpaste 4O4OA, hergestellt von Shoei Kagaku K.K.

Die in der Beschichtungslage einverleibten Silberkörner können sphärische Form oder Flockenform aufweisen und aus reinem Silber bestehen. Die Silberkörner können ebenfalls mit Silber beschichtete Körner sein, die durch Beschichten eines Kernkorns aus Aluminiumoxid, Siliciumoxid, TiC, SiC, Cu, Al, Glas, Graphit oder anderem Kohlenstoffkorn mit Silber erhalten wurden. Die Wahl zwischen puren Silberkörnern oder mit Silber beschichteten Körnern kann im Hinblick auf Mengen und Kosten der Silberkörner und der mit Silber beschichteten Körner getroffen werden.

Im Falle der organischen Matrix werden vorzugsweise die mit Silber beschichteten Kohlenstoffkörner verwendet, da sie

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ausgezeichnete elektrische Eigenschaften verleihen, insbesondere Nicht-Polarisations-Eigenschaften bei der Anwendung des großen Eingaberauschens. Im Falle der erfindungsgemäßen Glasfritte werden jedoch vorzugsweise pure Silberkörner verwendet.

In beiden Fällen ist ein Silberkorn mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,05 bis 10 μ bevorzugt, um die angestrebten Eigenschaften zu erreichen.

Die Silberkörner können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden und es kann ebenfalls im Handel erhältliches Silberkorn verwendet werden. Im Falle der mit Silber beschichteten Körner liegt das Verhältnis von Silber zu dem Kernmaterial vorzugsweise bei einem Verhältnis von 95 bis 60 Gew.-%. Die mit Silber beschichteten Körner können mit verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt werden, und es können ebenfalls im Handel erhältliche verwendet werden»

In der Beschreibung sind unter Silberkörnern sowohl die puren Silberkörner als auch die mit Silber beschichteten Körner zu verstehen.

Silberchloridkörner können hergestellt werden, indem man Silberchlorid aus einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Silbersalzes kristallisiert, filtriert und das Silberchlorid wäscht und gegebenenfalls pulverisiert oder siebt. Es kann ebenfalls im Handel erhältliches Silberchlorid verwendet werden.

Vorzugsweise werden Silberchloridkörner mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von weniger als 100 μ verwendet.

Die Silberkörper und die Silberchloridkörner werden vorzugsweise in einem Verhältnis von Silberchloridkorn zu Silberkorn von 0,01 bis 2:1, vorzugsweise 0,1 bis 1:1 (nach Gewicht) einverleibt.

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Das Glasfrittenmaterial wird vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,01 bis 0,2 Gew.-Teile pro 1 Gew.-Teil der Silberkörner einverleibt.

Die Beschichtungslage wird vorzugsweise in einer Dicke von 0,1 bis 1 mm ausgebildet.

Das leitende Substrat, auf dem die Beschichtungslage gebildet wird, kann aus jedem elektrisch leitenden Substrat bestehen» Es' kann ein Substrat sein, das selbst aus leitendem Material besteht oder es kann ein isolierendes Substrat sein, das mit einem elektrisch leitenden Material zur Vermittlung der Leitfähigkeit beschichtet ist.

Das elektrisch leitende Material kann einen spezifischen Widerstand von weniger als 10 SX. cm aufweisen. Folglich kann das Substrat aus den verschiedensten Metallen, elektrisch leitenden Keramikmaterialien und elektrisch leitenden Kautschuken hergestellt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Elektrode wird nach dem Beschichten des Substrats mit der Paste eine Hitzebehandlung durchgeführt. Es wird daher vorzugsweise ein Metall, wie Silber, Kupfer oder Edelstahl, oder ein elektrisch leitendes Keramikmaterial, wie Ferrit, verwendet. Im Falle der Einmal-Haut-Elektrode ist vorzugsweise eine Anordnung vorgesehen, die aus einem Unterteil, bestehend aus dem beschichteten Substrat, welches in einem Rahmen gehaltert ist, und einem Anschlußteil besteht, welches durch einen Leitungsdraht mit einem Meßinstrument verbunden ist und so mit dem Unterteil verbunden ist, daß das Unterteil leicht auswechselbar und wegwerfbar ist.

Die elektrische Verbindung von Unterteil und Anschlußteil kann in einer Schnappverbindung bestehen. Dabei ist ein Vorsprung an dem Unterteil und eine Nut oder Ausnehmung in dem

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Anschlußteil vorgesehen. Die elektrische Verbindung kann auch mittels eines anderen Steckverbindungssystems, eines Klemmsystems oder eine Hakensystems verwirklicht werden. Bei dem Einschnappen wird jedoch ein gewisser Druck angewendet, wobei die elektrisch leitende Creme, die in dem Schwamm aufgesaugt ist oder zwischen die Elektrodenschicht und die Haut aufgetragen ist, aus dem gewählten Meßbereich herausgepreßt wird, und wodurch folglich die effektive Fläche verändert und damit die Genauigkeit der Messung verringert wird. Außerdem wird das Ankleben des Substrats auf der Haut mittels eines Klebestreifens erschwert. Um diese Nachteile zu überwinden, ist vorgeschlagen worden, magnetische Substanzen als Substrat zu verwenden und den Anschlußteil mit einem Permanentmagneten auszurüsten, um auf diese Weise durch Kontakt der Teile die elektrische Verbindung zu erreichen.

Das Substrat kann aus magnetischem Metall bestehen. Gewöhnlich weist jedoch das magnetische Metall ein geringeres Potential als Wasserstoff auf, so daß eine Veränderung der Ausgleichsspannung bewirkt wird, wenn das magnetische Metall mit einer wässrigen Lösung eines Elektrolyten, der in der elektrisch leitfähigen Creme enthalten ist, in Kontakt kommt. Substrate, bei denen diese Schwierigkeiten nicht bestehen, umfassen magnetische Oxide vom Spinell-Typ, Magnetit und Ferrit.

Magnetit kann nach bekannten Schmelzverfahren und bekannten Sinterverfahren hergestellt werden.

Ferrit kann ein Sinterprodukt vom Spinell-Typ mit mehr als 50 Mol-% einer Eisenoxid-Komponente, wie Fe-O₃, und weniger als 50 Mol-% einer anderen Oxid-Komponente sein. Die andere Oxid-Komponente wird aus der Gruppe gewählt, die aus Manganoxid, Nickeloxid, Kobaltoxid, Magnesiumoxid, Kupferoxid, Zinkoxid, und Cadmiumoxid besteht. Diese Sinterprodukte vom Spinell-Typ können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.

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Die Silber-Silberchlorid-Elektrode der vorliegenden Erfindung kann nach folgenden Verfahren erhalten werden.

Im folgenden wird die Herstellung der Beschichtungsmasse beschrieben. Zur Bildung der Masse werden die Silberkörner, die Silberchloridkörner und das Glasfrittenmaterial in einem geeigneten Medium mit den gewünschten Mengenverhältnissen dispergiert. Das Medium kann entweder ein organisches Medium oder Wasser sein. Geeignete Media umfassen Ketone, wie Methyläthylketon; aromatische Media, wie Dibutylphthalat, Diallylphthalat und Xylol; Cyclohexanon, Butylcarbitolacetat, Diacetonalkohol oder dgl.

Das Medium wird gewöhnlich in einem Gewichtsverhältnis von 0,1 bis 2 bezogen auf die Silberkörner eingesetzt. Es ist möglich, ein bekanntes Dispersionsmittel in einem gewünschten Verhältnis einzusetzen. Man kann der Beschichtungsmasse eine Harzkomponente, wie ein Alkydharz oder ein Cellulose-Derivat in einem Gewichtsverhältnis von 0,1 bis 0,5 bezogen auf die Silberkörner einverleiben.

Es ist ebenfalls möglich, die Beschichtungsmasse dadurch herzustellen, daß man Silberchloridkörner einer im Handel erhältlichen elektrisch leitenden Paste einverleibt, die Silberkörner und Glasfrittenmaterial in einem Medium enthält.

Die Beschichtungsmasse wird durch Aufbürsten oder Siebdruck auf das Substrat aufgebracht und danach gewöhnlich bei 400 bis 650 ⁰C hitzebehandelt,um die Beschichtungslage auf dem Substrat zu befestigen. Die Hitzebehandlung kann in Luft ausgeführt werden, gegebenenfalls unter Steuerung des Sauerstoff partialdrucks. Im folgenden wird unter Bezugnahme auf Fig. 1 eine bevorzugte Ausführungsform der Haut-Elektroden-Anordnung beschrieben, die die resultierende Silber-Silberchlorid-Elektrode aufweist.

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Die Haut-Elektrode umfaßt das Unterteil 2 und das Anschlußteil 8. Das Unterteil 2 ist gewöhnlich in der einmal verwendbaren Form ausgebildet. Das Unterteil 2 wird dadurch gebildet, daß man die Silber-Silberchlorid-Elektrode 1 in der Halterung 3 anordnet. Die Silber-Silberchlorid-Elektrode 1 umfaßt eine Silber-Silberchlorid-Elektrodenschicht 12, die auf einem Substrat 11, das aus einem Oxid vom Spinell-Typ besteht, ausgebildet ist. Die Halterung 3 besteht aus einem Isolatormaterial, wie einem Kunststoff und weist eine zylindrische Form auf. An dem Zylinderkörper ist oben ein Flansch 31 und auf der gegenüberliegenden Seite ein Paßteil 32 ausgebildet. Das Paßteil 32 weist eine öffnung 34 auf. Die Elektrode 1 ist in der Weise eingepaßt, daß sie mit dem Substrat 11 das Paßteil und die Innenwand der Halterung 3 berührt. In der Halterung 3 ist auf der Elektrodenschicht 12 der Elektrode 1 ein Schwamm 5 angeordnet. Der Zwischenraum zwischen der inneren Wand der Halterung 3 und dem Schwamm 5 oder der Elektrode 1 ist mit einer Formmasse 4 aus isolierendem Harzmaterial gefüllt, wodurch die Elektrode 1 und der Schwamm 5 in der Halterung 3 befestigt werden.

Die Halterung 3 ist an einen Befestigungsring 6 angepaßt, der aus einem Schaumharz oder einem Schwamm besteht und in der Form einer Scheibe mit einem Loch in der Mitte ausgebildet ist. Der Befestigungsring 6 ist an dem Flansch 31 der Halterung 3 mittels eines isolierenden Bindemittels befestigt.

Die Oberfläche des Befestigungsringes 6 (die obere Oberfläche in der Zeichnung) ist mit einem Klebstoff beschichtet, der während der Lagerung mit einem abziehbaren Papier 61 bedeckt ist. Bei Verwendung der Elektrode wird das abziehbare Papier 61 abgezogen und die mit Klebstoff versehene Oberfläche auf die Haut aufgebracht, wobei das Unterteil 2 auf der Haut befestigt wird. Vor dem Befestigen des Unterteils 2 auf der Haut sollte ein elektrisch leitfähiges Gelee oder eine elektrisch leitfähige Creme in den Schwamm 5 aufgesaugt werden. Es ist möglich, entweder das Gelee oder die Creme unmittelbar

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vor dem Befestigen des Unterteils 2 auf der Haut in den Schwamm 5 aufzusaugen oder bereits bei der Herstellung des Unterteils 2 den Schwamm 5 mit dem Gelee oder der Creme zu tränken. Im letzteren Fall wird, wie in Fig. 1 gezeigt, ein flacher Harzdeckel 7 mit dem abziehbaren Papier 61 verbunden, um den mit Creme oder Gelee getränkten Schwamm 5 während der Lagerung zu schützen. Vor der Verwendung wird der Deckel 7 zusammen mit dem abziehbaren Papier 61 entfernt.

Das Anschlußteil 8 umfaßt eine Halterung 83 aus einer elektrisch leitenden magnetischen Substanz, wie Eisen, und weist eine zylindrische Form mit Stirnflächen auf. Ein Permanentmagnet 81 ist in der Halterung 83 befestigt. Das eine Ende eines Leitungsdrahtes 85 ist an die äußere Oberfläche der Halterung 83 angelötet. Die Stirnfläche der Halterung 83 ist mit einem Deckel 87 verbunden.

Eine Haut-Elektroden-Anordnung mit der beschriebenen Struktur wird folgendermaßen verwendet. Der Körper 2 wird auf der Haut befestigt und die Halterung 83 des Anschlußteils wird der öffnung 34 in der Stirnfläche der Halterung 3 des Körpers angenähert. Dabei wixd der Permanentmagnet 81 von dem Substrat 11 der Elektrode 1 in dem Unterteil 2 magnetisch angezogen. Auf diese Weise wird die Halterung 83 mit dem Substrat 11 in der öffnung 34 der Halterung 3 in Kontakt gebracht und so die Elektrode 1 über den Leitungsdraht mit dem Meßinstrument verbunden. Bei diesem Vorgehen wird bei dem Verbinden des Elektrodenkörpers mit dem Anschlußteil kein externer Druck ausgeübt. Schwierigkeiten, wie das Ablösen des Unterteils bei der Verbindung oder Meßfehler, können auf diese Weise auf ein Minimum reduziert werden.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.

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Beispiel 1

Eine Mischung von 90 Mol-% Fe₃O₃ und 10 Mol-% NiO wird in einer Kugelmühle während 20 h gründlich vermischt und bei 800 ⁰C während 3 h kalziniert.Das kalzinierte Produkt wird abgekühlt und in einer Kugelmühle während 20 h pulverisiert, um ein feines Pulver mit einem durchschnittlichen Durchmesser

von weniger als 20 μ zu erhalten. Aus dem feinen Pulver werden

2 durch Pressen mit einem Druck von 1 t/cm 24 scheibenförmige Formkörper mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von 1 mm gebildet. Die Formkörper werden allmählich von Zimmertemperatur bis 1400 C in einer Stickstoffgasatmosphäre, die weniger als 5 Vol.-% Sauerstoff aufweist, erhitzt, und während 3 h gesintert. Daraufhin werden die Formkörper mehr als 20 h in der gleichen Gasatmosphäre getempert. Man erhält gesinterte Ferrit-Substrate vom Spinell-Typ mit 10 Mol-% einer NiO-Komponente.

Silberkörper: Es werden pure Silberkörner mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,8 μ eingesetzt, wie sie für eine elektrisch leitende Paste von Tokuriki Kagaku Kenkyusho K.K. als TCG-1 in den Handel gebracht werden.

Silberchloridkörner: Eine wässrige Lösung von Silbernitrat wird mit einer wässrigen Lösung von Natriumchlorid vermischt.

Die Reaktionsmischung wird filtriert, der Rückstand gewaschen,

pro 2,5 cm getrocknet, pulverisiert und durch ein 250 Maschen/-Sieb gesiebt.

Auf diese Weise werden die Silberchlorid-Körner erhalten.

Die Silberkörner und die Silberchloridkörner werden mit dem im folgenden charakterisierten Glasfrittenmaterial, dem Harz und dem Medium in den im folgenden genannten Mengenverhältnissen vermischt. Aus der Mischung wird eine Paste gebildet, indem man sie 20 h durch Rotieren eines Topfes aus Aluminiumoxidporzellan (kieselsteinförmiges Aluminiumoxid) vermischt. Auf diese Weise erhält man die Beschichtungsmasse A.

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Silberkörner

(durchschnittlicher Durchmesser

18 μ, pures Silber) 70 Gew.-Teile

S über Chloridkörner

(kleiner als 250 Maschen) /2,5 cm 25 Gew.-Teile Glasfrittenmaterial

(1OB₂O₃-8OPbO-1OSiO₂-GIaSfritten: 1 bis 10 μ) 5 Gew.-Teile

Celluloseharz 15 Gew.-Teile

n-Butylcarbitolacetat 50 Gew.-Teile.

Die resultierende Beschichtungsmasse wird auf die Ferritsubstrate mittels einer Bürste aufgetragen und das beschichtete Produkt wird bei 100 ⁰C 10 min getrocknet. Danach erhitzt man 15 min bei 520 ⁰C und erhält so 24 Stücke (12 Paare) der erfindungsgemäßen Silber-Silberchlorid-Elektroden (die Dicke der Beschichtungslage beträgt etwa 300 μ).

Unter Verwendung von 24 Silber-Silberchlorid-Elektroden werden 24 Paare der Unterteile 2, 2 und der Anschlußteile 8, 8 hergestellt. Jeder Schwamm 5 ist mit einer elektrisch leitenden Creme getränkt, die von Fukuda Denshi K.K. hergestellt wird.

Zur Bestimmung der Ausgleichsspannungs-Charakteristik der erfindungsgemäßen Elektrode werden 5 Paare der Unterteile 2,2 verwendet. Nachdem jeweils das entfernbare Papier 61 abgezogen ist, werden die Unterteile so in Kontakt gebracht, daß sich die Elektrodenschichten 12, 12 der Unterteile 2,2 über die Schwämme 5,5 gegenüberstehen. An jedes der so verbundenen Unterteile 2 wird jeweils ein Anschlußteil 8 angeschlossen. Dann wird die jeweilige Potentialdifferenz zwischen den Elektroden 1,1 kontinuierlich mit einem Voltmeter gemessen, das einen hohen Eingangswiderstand hat. Auf diese Weise wird die Ausgleichsspannungs-Charakteristik der erfindungsgemäßen Elektrode bei 5 Elektrodenpaaren 1-1, 1-2, 2-t, 2-2, ... 5-1,5-2 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.

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- 17 Tabelle 1

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Elektrode Nr.	aeim Kontakt	η	0.25	Potentialdifferenz zwischen Elektrodenanschlüssßn (mV)	nach 10 min.	nach 30 min.	nach 1 h	den	nach 24 h
	ellung	0.13	nach 1 min.				nach 10 h
Bei der Herst	0.34	0.16		0.26	0.23	0.16		0.10
1-1/1-2	0.42	0.22	0.33	0.33	0.27	0.21	0.12	0.14
2-1/2-2	0.38	0.15	0.43	0.31	0.26	0.24	0.17	0.17
3-1/3-2	0.22	0.38	0.21	0.20	0.14	0.19	0.09
4-1/4-2	0.35	0.24	0.29	0.24	0.20	0.13	0.11
5-1/5-2	0.35				0.15
Nach 6 Monat«		0.24	0.20	0.17		0.08
7.-1/7-2	0.25	0.12	0.10	0.08	0.12	0.07
8-1/8-2	0.13	0.13	0.13	0.10	0.07	0.06
9-1/9-2	0.15	0.17	0.16	0.11	0.08	0.08
10-1/10-2	0.21	0.12	0.13	0.10	0.07	0.05
11-1/11-2	0.15	0.08

Die in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse zeigen deutlich, daß die Silber-Silberchlorid-Elektrodender vorliegenden Erfindung ein bemerkenswert geringes Rauschen und eine stabile Ausgleichsspannungs-Charakteristik aufweisen.

Um die Stabilität der Elektrode gegenüber eines großen Eingaberauschens mit einer Stromstärke von etwa mehreren mA zu bewerten, werden die Veränderungen der Polarisationseigenschaften durch das große Eingaberauschen untersucht.

Bei diesen Untersuchungen wird ein Paar der Unterteile 2 in Kontakt gebracht und jeweils ein Anschlußteil 8 an jedes Unterteil 2 angeschlossen.

Wie Fig.2 zeigt, wird 1 min Gleichstrom angelegt und 1 min unterbrochen und die Eingabe schrittweise in Schritten von ImA, 2mA, 3mA usw. variiert. Die Potentialdifferenzen zwischen den Elektroden 1,1 werden kontinuierlich gemessen.

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Das Ergebnis unter Verwendung des Elektrodenpaars 6-1, 6-2 wird in Fig. 3a gezeigt. Aus Fig. 3a wird deutlich, daß sich die erfindungsgemäßen Elektroden durch eine flache Spannungsansprech-Charakteristik während des Stromflusses,ausgezeichnete Ohmische Eigenschaften und Nicht-Polarisierbarkeit bei Anwendung eines großen Eingaberauschens auszeichnen.

Nach Unterbrechung des Stroms fällt die Potentialdifferenz zwischen den Elektroden auf das für die Messung des Elektrokardiographen angestrebte Niveau ab. Die Nicht-Polarisierbarkeit während des Stromflusses wird bestätigt.

Die Elektroden 7-1, 7-2 11-1, 11-2, 12-1, 12-2 werden

nach Herstellung der Körper 2 sechs Monate lang unter Kontakt der Elektrode mit der elektrisch leitenden Creme gelagert. Sechs Monate nach der Herstellung werden fünf Elektrodenpaare 7-1, 7-2 ... 11-1, 11-2 gebildet und es wird die Ausgleichsspannungs-Charakteristik der Elektroden bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.

Sechs Monate nach der Herstellung wird ein Elektrodenpaar 12-1, 12-2 gebildet und die Polarisierbarkeit der Elektroden gegenüber einem großen Eingaberauschen untersucht. Das Ergebnis ist in Fig. 3b gezeigt.

Bei den sechs Monate unter Kontakt mit der elektrisch leitenden Creme gelagerten Elektroden wird auf der Oberfläche der Elektrode ein Kratz-Test ausgeführt. Man beobachtet keine Verminderung der Bindekraft.

Die Ergebnisse zeigen, daß durch Kontakt der elektrisch leitenden Creme mit der Elektrode keine Beeinträchtigung der Ausgleichsspannungs-Charakteristik, der Nicht-Polarisierbarkeit unter einem großen Eingaberauschen und der Bindekraft der Elektrode auftritt.

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Beispiel 2

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1, mit Ausnahme, daß die Mengenverhältnisse der Silberkörner, der Silberchloridkörner und des Glasfrittenmaterials entsprechend der Tabelle 2 geändert werden, stellt man die Massen B bis D her.

Tabelle 2

Gewichts^Teile

Masse	Silberkörner	Glasfritte	Silberchlorid
B C D	50 70 85	5 10 5	45 20 10

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1, mit Ausnahme daß jeweils die Massen B, C und D verwendet werden, werden Elektroden B, C und D hergestellt und Elektrodenpaare bei der Herstellung gebildet. Die Ausgleichsspannungs-Charakteristik und die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen werden untersucht.

Die Veränderung der Ausgleichsspannungs-Charakteristik von 5 Elektrodenpaaren wird bei jedem Typ kontinuierlich gemessen und die Durchschnittswerte sind in Tabelle 3 aufgeführt. Fig. 3c, d und e zeigen jeweils die Nicht-Polarisierbarkeiten der Elektroden B, C und D.

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Tabelle 3

Zeit	Potentialdifferenz zwischen den Elektroden (mV)	Elektroden paar C	Elektroden paar D
Bei Kontakt	Elektroden paar B	0,47	0,34
nach 1 min	0,38	0,47	0,33
nach 10 min	0,37	0,35	0,26
nach 30 min	0,28	0,25	O,21
nach 1 h	0,21	0,21	0,16
nach 10 h	0,16	0,17	0,11
nach 24 h	0,13	0,13	0,09
0,11

Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß ebenso ausgezeichnete Ausgleichsspannungs-Charakteristika und Nicht-Polarisierbarkeiten gegenüber großem Eingaberauschen erhalten werden, wie bei den •Elektroden von Beispiel 1, obwohl die Gewichtsverhältnisse von Silberkörnern, Silberchloridkörnern und Glasfrittenmaterial verändert wurden.

Gemäß den Untersuchungen von Beispiel 1 werden die erhaltenen Elektroden mit der elektrisch leitenden Creme sechs Monate kontaktiert und die Ausgleichsspannungs-Charakteristik und die Nicht-Polarisierbarkeit gegenüber einem großen Eingaberauschen werden untersucht. Man findet keine Beeinträchtigung.

Beispiel 3

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wird eine Masse E für die Beschichtungslage hergestellt, indem man folgende Komponenten verwendet:

030016/0866

Silberkörner (Teilchendurchmesser 0,1 - 1 μ) 70 Gew.-Teile Glasfritte

(1OB₂O₃-SOPbO-IOZnO-GIaSfritte;
Teilchendurchmesser 1 - 10 μ) 5 "

Silberchloridkörner (Teilchendurchmesser

kleiner als 100 μ) 25 "

Alkydharz 10 "

Celluloseharz 10 "

Cyclohexanon 40 "

Methyläthylketon 20 ".

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wird auf das Substrat von Beispiel 1 die Masse E aufgetragen und behandelt. Es wird eine Beschichtungslage mit gleicher Dicke hergestellt und es werden so die Elektroden erhalten.

Gemäß dem Test-Verfahren von Beispiel 1 wird bei den Elektroden die Ausgleichsspannungs-Charakteristik und die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen untersucht. In der Tabelle 4 sind die Ausgleichsspannungs-Charakteristika von fünf

Elektrodenpaaren 13-1, 13-2, 17-1, 17-2 aufgeführt. Aus

Tabelle 4 wird deutlich, daß die Elektroden eine ausgezeichnete Ausgleichsspannungs-Charakteristik aufweisen. Die Nicht-Polarisierbarkeiten gegenüber einem großen Eingaberauschen werden ebenfalls gemäß dem Testverfahren zum Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind im wesentlichen die gleichen wie die in Fig. 3a gezeigten. Die Potentialunterschiede zwischen den Elektroden bei einem Stromfluß von 1 mA, 2 mA und 3 mA betragen jeweils 0,9 V, 1,9 V und 2,8 V und sind flach. Nach der Unterbrechung des Stromes wird die Potentialdifferenz bei einigen mA sofort wieder hergestellt, was eine ausgezeichnete Nicht-Polarisierbarkeit bestätigt.

Gemäß dem Untersuchungsverfahren von Beispiel 1 werden die Elektroden mit der elektrisch leitenden Creme in Kontakt gebracht und 6 Monate gelagert. Dann werden die elektrischen Eigenschaften und die Bindekraft untersucht.

030016/0868

Nach der Lagerung haben sich die Ausgleichsspannungs-Charakteristika und die Nicht-Polarisierbarkeiten der Elektroden bei großem Eingaberauschen gegenüber den anfänglich beobachteten Werten im wesentlichen nicht verändert. Die Bindekraft ist nicht beeinträchtigt.

Tabelle 4

elektrode Nr.	aei Kon- , takt	Potentialdifferenz zwischen den Elektrodenanschlüssen (mV)	nach 10 min.	nach 30 min.	nach 1 h	nach 10 h	nach 24 h
	0.47	nach 1 min.	0.37	0.28	0.23	0.16	0.13
13-1/13-2	0.55	0.45	0.38	0.27	0.20	0.18	0.14
14-1/14-2	0.16	0.54	0.23	0.15	0.13	0.07	0.08
15-1/15-2	0.33	0.22	0.21	0.17	0.15	0.12	0.09
16-1/16-2	0.42	0.35	0.35	0.22	0.20	0.14	0.11
17-1/17-2	0.41

Beispiel 4

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wird eine Masse F für die Beschichtungslage hergestellt, indem man folgende Komponenten verwendet:

Silberkörner (Teilchendurchmesser 0,1-1 μ) 70 Gew.-Teile

Silberchloridkörner (Teilchendurchmesser weniger als 100 μ)

Glasfritte

(2OB₂O₃-65ZnO-15SiO₂-Glasfritte,

Teilchendurchmesser weniger als 10 μ) Alkydharz

Cyclohexanon Dibutylphthalat

25 "

5 "

10 " 40 "

1 "

030016/0868

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wird die Masse F auf ein Ferrit-Substrat gemäß Beispiel 1, bei dem 10 Mol-% einer MnO-Komponente einverleibt sind, aufgetragen und so behandelt, daß eine Beschichtungslage mit der gleichen Dicke erhalten wird. Gemäß Beispiel 1 werden die Elektroden hergestellt.

Nach dem Untersuchungsverfahren von Beispiel 1 wird bei den Elektroden die Ausgleichsspannungs-Charakteristik und die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen getestet.

Die Ausgleichsspannungs-Charakteristika von fünf Elektrodenpaaren 19-1, 19-2 ... 23-1, 23-2 sind in Tabelle 5 dargestellt.

Tabelle 5

Elektrode Nr.	Spannungsdifferenz zwischen den Elektroden anschlüssen (mV)	nach 1 min.	nach 10 min.	nach 30 min.	nach 1 h_ .	nach 10 h	nach 24 h
19-1/19-2 20-1/20-2 21-1/21-2 22-1/22-2 23-1/23-2	>ei Kontakt	0.31 0.16 0.40 0.44 0.35	0.25 0.24 0.36 0.38 0.27	0.18 0.23 0.27 0.31 0.21	0.12 0.15 0.22 0.24 0.16	0.08 0.10 0.14 0.15 0.13	0.09 0.06 0.11 0.10 0.09
0.29 0.13 0.41 0.42 0.36

Aus den Ergebnissen von Tabelle 5 wird deutlich, daß die Elektroden eine ausgezeichnete Ausgleichsspannungs-Charakteristik aufweisen. Die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen wird ebenfalls gemäß dem Testverfahren des Beispieles 1 untersucht. Die Ergebnisse sind im wesentlichen die gleichen wie die in Fig. 3 gezeigten. Die Potentialunterschiede zwischen den Elektroden bei einem Stromfluß von 1 mA, 2 inA und 3 mA sind jeweils flach. Nach der Unterbrechung des Stroms wird ein Potentialunterschied von mehreren mV sofort wieder hergestellt, was die ausgezeichnete Nicht-Polarisierbarkeit bestätigt.

030016/0866

Gemäß dem Testverfahren von Beispiel 1 werden die Elektroden mit einer elektrisch leitenden Creme in Kontakt gebracht und 6 Monate gelagert. Dann werden die elektrischen Eigenschaften und die Bindekraft untersucht.

Nach der Lagerung weisen die Elektroden im wesentlichen die gleichen Ausgleichsspannungs-Charakteristika und Nicht-Polarisierbarkeiten gegenüber großem Eingaberauschen wie vor der Lagerung auf. Die Bindekraft ist nicht beeinträchtigt.

Vergleichsbeispiel 1

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1, mit Ausnahme, daß ein organisches Harz anstelle des Glasfrittenmaterials bei der Masse für die Beschichtungslage verwendet wird, wird auf dem Substrat von Beispiel 1 eine Beschichtungslage gebildet. Man erhält die Silber-Silberchlorid-Elektrode des Vergleichsbeispiels 1.

Mit Silber beschichtete Kohlenstoffkörner, die von Tokuriki Kagaku Kenkyusho K.K. unter der Bezeichnung RDP-90 erhältlich sind, im Handel erhältliche Silberchloridkörner (Spezialstufe) und als AnKa-E-1200 von AnKa Chemical K.K. erhältliches Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat-Heißschmelzharz werden in Gewichtsverhältnissen von 10:5:2,5 vermischt. Es wird Xylol in einem Verhältnis von 4 Gew.-Teilen auf 10 Gew.-Teile der Mischung addiert und 1 h bei 60 ⁰C gerührt, um eine Paste herzustellen, die als Masse für die Beschichtungslage verwendet wird.

Die Paste wird auf das gesinterte Substrat mittels einer Bürste aufgebracht und 30 min bei 130 ⁰C erhitzt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Auf diese Weise wird die Paste schmelzgebunden. Es wird eine Silber-Silberchlorid-Elektrode erhalten, die eine Dicke der Beschichtungslage von 200 - 300 μ aufweist.

030016/0868

Unter Verwendung dieser Vergleichselektrode werden das in Fig. 1 gezeigte Unterteil 2 und das Anschlußteil 8 hergestellt. Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wird das entfernbare Papier 61 abgezogen und ein Paar der Unterteile 2, 2 auf die Weise in Kontakt gebracht, daß die Elektrodenschichten 12, 12 der Unterteile 2, 2 einander gegenüberstehen. Die Anschlußteile 8, 8 werden jeweils an das Paar der verbundenen Unterteile 2, 2 angeschlossen. Die Potentialdifferenz zwischen den Elektroden 1,1 wird kontinuierlich gemessen ,um die Ausgleichsspannungs-Charakteristik zu untersuchen. Die Untersuchung wird mit fünf Elektroden-Paaren ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 (linke Spalte) aufgeführt.

Wie sich aus Tabelle 6 ergibt, weisen die Vergleichselektroden ein bemerkenswert geringes Rauschen und stabile Ausgleichsspannungs-Charakteristika auf.

Gemäß dem Untersuchungsverfahren von Beispiel 1 wird die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen gemessen. Die Ergebnisse sind in Fig. 3 gezeigt. Die anfängliche Ausgleichsspannungs-Charakteristik und die anfängliche Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen ist bei den Elektroden im wesentlichen die gleiche wie bei denen der vorliegenden Erfindung.

Die Elektroden werden unter Kontakt der Elektrodenschichten mit der elektrisch leitenden Creme, die in den Schwamm 5 aufgesaugt ist, in dem Raum gelagert. Nach einer Woche wird die Nicht-Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen auf die gleiche Art untersucht. Die Ergebnisse sind in der Figur 3g gezeigt. Die Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen ist erhöht. Die Stabilität der Ausgleichsspannungs-Charakteristik ist ebenfalls schlechter,wie aus der Tabelle 6 rechte Spalte hervorgeht. Bei einem Kratz-Test gemäß Beispiel 1 wird die Beschichtungslage der Elektrode leicht abgezogen.

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Tabelle 6

Zeit	Spannungsdifferenz zwischen den Elektrodenanschlüssen (mV)	3,74
Bei Kontakt	1,52	3,62
nach 1 min	1,49	3,78
nach 10 min	1,08	2,55
nach 30 min	0,60	2,67
nach 1 h	0,31	2,94
nach 10 h	0,25	3,03
nach 24 h	0,14

Vergleichsbeispiel 2

Die in Beispiel 1 verwendeten Silberkörner und Silberchloridkörner werden mit einem Epoxyharz, welches als Daipond 2000M von Nogami Chemical K.K. bezogen werden kann, in Gewichtsverhältnissen von 1O:5iO,6 einheitlich vermischt. Die Mischung wird als Hauptkomponente für die Masse der Beschichtungslage verwendet. Der Mischung wird ein Polyamidharz, welches von Nogawa Chemical K.K. bezogen werden kann, als Epoxydharzhärter zugemischt, und zwar in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bezogen auf das Epoxyharz. Man erhält eine Paste.

Die Paste wird auf das Substrat von Beispiel 1 mittels einer Bürste aufgetragen und bei 100 ⁰C 1 h erhitzt, um die Harzschicht auszuhärten. Man erhält die Silber-Silberchlorid-Elektrode des Vergleichsbeispiels 2.

Die anfänglichen Ausgleichsspannungs-Charakteristika und die anfänglichen Nicht-Polarisierbarkeiten bei großem Eingaberauschen sind bei den Elektroden im wesentlichen die gleichen wie bei denen der vorliegenden Erfindung.

0300 1 B/0886

Die Elektroden werden unter der Bedingung des Kontakts der Elektrodenschichten mit der elektrisch leitenden Creme gelagert. Nach einer Woche ist die Stabilität der Ausgleichsspannungscharakteristik bemerkenswert beeinträchtigt und die Polarisierbarkeit bei großem Eingaberauschen ist erhöht. Die Beschichtungslage der Elektrode wird bei dem Kratz-Test leicht abgezogen.

030016/0868

Claims

1A-3O17 TDK-69 TDK Electronics Company Ltd., Tokyo , Japan Silber-Silberchlorid-Elektrode PATENTANSPRÜCHE

1. Nicht-polarisierbare Elektrode, gekennzeichnet durch eine Elektrodenschicht, umfassend Silberkörner, Silberchloridkörner und eine Glasfrittenmatrix auf einem Substrat.

2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat elektrische Leitfähigkeit aufweist.

3. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat isolierende Eigenschaften hat und auf dem Substrat eine Elektrode ausgebildet ist.

4. Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einer Substanz mit magnetischen Eigenschaften besteht.

5. Elektrode nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einer Substanz mit magnetischen Eigenschaften besteht.

030016/08

294QS29

6. Elektrode nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich-

net, daß das Substrat aus einem kristallinen Oxid vom Spinelltyp besteht, welches 100 bis 50 Mol-% einer Eisenoxid-Komponente, wie Fe₃O₃ und 0 bis 50 Mol-% einer anderen Oxid-Komponente, wie MO (M bedeutet Mn, Ni, Co, Mg, Cu, Zn, oder Cd) umfaßt, wobei die andere Oxid-Komponente aus der Gruppe gewählt ist, die aus Manganoxid, Nickeloxid, Kobaltoxid, Magnesiumoxid, Kupferoxid, Zinkoxid und Cadmiumoxid besteht.

C) 3 0 G 1 u / 0 B ß 6