DE2847758A1 - Prepn. of titanium component of Ziegler catalyst - giving polymers with improved morphological properties - Google Patents
Prepn. of titanium component of Ziegler catalyst - giving polymers with improved morphological propertiesInfo
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Abstract
Description
Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Eata-Method for producing a titanium-containing Eata-
lysatorkomponente für Ziegler-Katalysatorsysteme Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente für Ziegler-Katalysatorsysteme.lyser component for Ziegler catalyst systems The present invention relates to a method for producing a titanium-containing catalyst component for Ziegler catalyst systems.
Solche Katalysatorsysteme werden bekanntlich eingesetzt im Rahmen von Verfahren zum Herstellen von Homo- und Copolymerisaten von C2- bis C6-α-Monoolefinen durch Polymerisation des bzw. der Monomeren bei Temperaturen von 30 bis 2000C und Drücken von 0,1 bis 200 bar mittels des Ziegler-Katalysatorsystems, das seinerseits zusammengesetzt ist aus einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente und (2) einer Metallverbindung der allgemeinen Formel Me Amn Xn' worin stehen Me für die Metalle Aluminium, Magnesium bzw. Zink, A für einen C1- bis C12-Kohlenwasserstoffrest, X für Chlor, Brom, Jod bzw. Wasserstoff, m für die Zahl der Wertigkeit des Metalls Me, und n für eine Zahl von 0 bis m-1, 'mit der Maßgabe, daß das Atomverhältnis Titan aus der Kata-7 lysatorkomponente (1) : Metall (Me) aus der Katalysatorkomponente (2) im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 500 liegt.Such catalyst systems are known to be used in the framework of processes for the production of homo- and copolymers of C2- to C6-α-monoolefins by polymerization of the monomer or monomers at temperatures from 30 to 2000C and Pressures from 0.1 to 200 bar using the Ziegler catalyst system, which in turn is composed of a titanium-containing catalyst component and (2) one Metal compound of the general formula Me Amn Xn 'in which Me stands for the metals Aluminum, magnesium or zinc, A for a C1 to C12 hydrocarbon radical, X for chlorine, bromine, iodine or hydrogen, m for the number of valence of the metal Me, and n for a number from 0 to m-1, 'with the proviso that the Atomic ratio of titanium from catalyst component (1): metal (Me) from Catalyst component (2) is in the range from 1: 0.1 to 1: 500.
Polymerisationsverfahren dieser Art sind in einer Vielzahl von Ausgestaltungen bekannt. Eine mit Vorteilen verbundene, an Varianten reiche Ausgestaltung ist in der deutschen Offenlegungsschrift 26 03 920 beschrieben; - wobei im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung besonders die Variante interessiert, die dadurch charakterisiert ist, daß als Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1) eingesetzt wird das festphasige Produkt P, das erhalten worden ist, indem man (a) einen feinteiligen, porösen, anorganisch-oxidischen Stoff (I), der einen Teilchendurchmesser von 1 bis 1.000,um, ein Porenvolumen von 0,3 bis 3 cm3/g sowie eine Oberfläche von lCO bis 1.000 m2/g besitzt und die Formel SiO2.aAl203 - worin a steht für eine Zahl im Bereich von 0 bis 2 - hat, und (b) eine Lösung (II), wie sie sich ergibt beim Zusammenbringen von (IIa) 100 Gewichtsteilen eines Alkohols der allgemeinen Formel Z-OH, worin Z steht für einen gesättigten C1- bis C8-Kohlenwasserstoffrest, (IIb) 0,01 bis 6 Gewichtsteilen (gerechnet als Titan) eines titantrihalogenids, wobei das Halogen Chlor und/oder Brom sein kann, sowie L J (IIc) 0,01 bis 4 Gewichtsteilen (gerechnet als Magnesium) einer in dem Alkohol (IIa) löslichen Magnesiumverbindung aus der Reihe der (A) Magnesiumalkoholate mit den Formeln Mg(OD)2, MgX(OD) bzw.Polymerization processes of this type come in a variety of forms known. A design that is associated with advantages and is rich in variants is in the German Offenlegungsschrift 26 03 920 described; - being related with the present invention is particularly interested in the variant that thereby is characterized in that the titanium-containing catalyst component (1) is used the solid-phase product P, which has been obtained by (a) a finely divided, porous, inorganic-oxidic substance (I), which has a particle diameter of 1 to 1,000 .mu.m, a pore volume of 0.3 to 3 cm3 / g and a surface area of 1CO to 1,000 m2 / g and has the formula SiO2.aAl203 - where a stands for a number in the range from 0 to 2 -, and (b) a solution (II) as it results on bringing together of (IIa) 100 parts by weight of an alcohol of the general formula Z-OH, wherein Z stands for a saturated C1 to C8 hydrocarbon radical, (IIb) 0.01 to 6 parts by weight (calculated as titanium) of a titanium trihalide, the halogen being chlorine and / or Can be bromine, as well as L J (IIc) 0.01 to 4 parts by weight (calculated as magnesium) a magnesium compound soluble in the alcohol (IIa) from the Series of (A) magnesium alcoholates with the formulas Mg (OD) 2, MgX (OD) and
Mgw[Ek.x(OD)y]z, worin stehen D für einen einwertigen C1- bis C10-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer und/oder aromatischer Natur, X für Chlor, Brom oder Jod, E für das Element Lithium, Bor, Aluminium oder Titan, w für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6, k für die Zahl der Wertigkeit des Elements E, x für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4, y für k.x + 1 1 für eine ganze Zahl im Bereich von 1 L bis 5, und J z z für 2w:(y-k.x); oder (B) Magnesiumcarboxylate mit der Formel Ng(OCOD' 2' worin D' steht für einen einwertigen C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest gesättigt--aliphatischer und/oder aromatischer Natur; oder (C) Magnesiumsalze von CH-aciden Verbindungen, miteinander in Berührung bringt unter Bildung einer Dispersion (III), mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis anorganisch-oxidischer Stoff (I) : Titan in dem Titantrihalogenid (IIb) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,2 und das Gewichtsverhältnis anorganisch--oxidischer Stoff (I) : Magnesium in der Magnesiumverbindung (IIc) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,25 liegt; und die Dispersioh (III) bei einer Temperatur, die unterhalb von 2000C und oberhalb des Schmelzpunktes des verwendeten Alkohols (IIa) liegt, bis zur trockenen Konsistenz - Bildung des festphasigen Produktes P - eindampft. Mgw [Ek.x (OD) y] z, in which D stands for a monovalent C1 to C10 hydrocarbon radical saturated aliphatic and / or aromatic nature, X for chlorine, bromine or iodine, E for the element lithium, boron, aluminum or titanium, w for an integer in the range from 1 to 6, k for the number of valence of the element E, x for an integer in the range from 1 to 4, y for k.x + 1 1 for an integer in the range from 1 L to 5, and J z z for 2w: (y-k.x); or (B) magnesium carboxylates with the Formula Ng (OCOD '2' where D 'stands for a monovalent C1 to C18 hydrocarbon radical saturated - aliphatic and / or aromatic nature; or (C) magnesium salts of CH-acidic compounds, brought into contact with one another to form a dispersion (III), with the proviso that the weight ratio of inorganic-oxidic substance (I): titanium in the titanium trihalide (IIb) in the range of 1: 0.01 to 1: 0.2 and the weight ratio of inorganic oxidic substance (I): magnesium in the magnesium compound (IIc) ranges from 1: 0.01 to 1: 0.25; and the dispersion (III) at one Temperature below 2000C and above the melting point of the used Alcohol (IIa) lies until dry consistency - formation of the solid phase product P - evaporates.
Die Aufgabenstellung, die zur vorliegenden Erfindung geführt hat, war, die vorstehend beschriebene, besonders ausgestaltete Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1) - d.h. das festphasige Produkt P - so weiter zu entwickeln, daß sich ein zusätzlicher technischer Fortschritt ergibt, insbesondere ein Fortschritt, der sich u.a. darin äußert, daß im Zuge der Polymerisation Polymerisate mit weiter verbesserten morphologischen Eigenschaften - etwa im Schüttgewicht und in der Rieselfähigkeit - erhältlich werden.The task that led to the present invention, was the specially designed titanium-containing catalyst component described above (1) - i.e. to further develop the solid-phase product P - that there is an additional technical advance, in particular an advance, which expresses itself, among other things, in the fact that in the course of the polymerization, polymers with further improved morphological properties - such as bulk density and pourability - become available.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn man das oben beschriebene festphasige Produkt P in bestimmter Weise mit bestimmten Acylhalogeniden behandelt und das dabei resultierende - wiederum festphasige - Produkt als Titan enthaltende Katalysatorkomponente (1) einsetzt.It has been found that the problem can be solved if the solid-phase product P described above is determined in a certain way Treated acyl halides and the resulting - again solid phase - product used as titanium-containing catalyst component (1).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen einer Titan enthaltenden Katalysatorkomponente für Ziegler-Katalysatorsysteme.The present invention accordingly relates to a method for the production of a titanium-containing catalyst component for Ziegler catalyst systems.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst (1.1) in einer ersten Stufe (1.1.1) einen feinteiligen, porösen, anorganisch-oxidischen Stoff (I), der einen Teilchendurchmesser von 1 bis 1.000, vorzugsweise 1 bis 400/um, ein Porenvolumen von 0,3 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2,5 cm3/g sowie eine Oberfläche von 100 bis 1.000, vorzugsweise 200 bis 400 m2/g besitzt und die Formel SiO2.aAl203 - worin a steht für eine Zahl im Bereich von 0 bis 2, insbesondere 0 bis 0,5 - hat, und (1.1.2) eine Lösung (II), wie sie sich ergibt beim Zusammenbringen von (IIa) 100 Gewichtsteilen eines Alkohols der allgemeinen Formel Z-OH, worin Z steht für einen gesättigten C1-bis C8-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen gesättigten C1 bis C6-Kohlenwasserstoffrest, und insbesondere einen C1 - bis C4-Alkylrest.The inventive method is characterized in that one initially (1.1) in a first stage (1.1.1) a finely divided, porous, inorganic-oxidic Substance (I), which has a particle diameter of 1 to 1,000, preferably 1 to 400 μm, a pore volume of 0.3 to 3, preferably 1 to 2.5 cm3 / g and a surface area from 100 to 1,000, preferably 200 to 400 m2 / g and has the formula SiO2.aAl203 - in which a stands for a number in the range from 0 to 2, in particular 0 to 0.5 -, and (1.1.2) a solution (II), as it results when bringing together (IIa) 100 parts by weight of an alcohol of the general formula Z-OH, in which Z represents a saturated C1 to C8 hydrocarbon radical, preferably a saturated one C1 to C6 hydrocarbon radical, and in particular a C1 to C4 alkyl radical.
(IIb) 0,01 bis 6, vorzugsweise 0,04 bis 3,5 Gewichtsteilen (gerechnet als Titan) eines Titantrihalogenids, wobei das Halogen Chlor undloder Brom sein kann, vorzugsweise eines Titantrichlorids, sowie (IIc) 0,01 bis 4, vorzugsweise 0,04 bis 2,5 Gewichtsteilen (gerechnet als Magnesium) einer in dem Alkohol (IIa) löslichen Magnesiumverbindung aus der Reihe der (A) Magnesiumalkoholate mit den Formeln Mg (OD)2, MgX(OD) bzw.(IIb) 0.01 to 6, preferably 0.04 to 3.5 parts by weight (calculated as titanium) of a titanium trihalide, the halogen being chlorine and / or bromine can, preferably a titanium trichloride, and (IIc) 0.01 to 4, preferably 0.04 to 2.5 parts by weight (calculated as magnesium) one in the alcohol (IIa) soluble magnesium compound from the series of (A) magnesium alcoholates with the Formulas Mg (OD) 2, MgX (OD) or
Mgw[Ek.x(OD)y]z, worin stehen D für einen einwertigen C1- bis C1O-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer und/oder aromatischer Natur, vorzugsweise einen einwertigen C1- bis C6-Kohlenwasserstoffrest gesättigt--aliphatischer Natur, und insbesondere einen C1- bis C4-Alkylrest, X für Chlor, Brom oder Jod, insbesondere Chlor, E für das Element Lithium, Bor, Aluminium oder Titan, insbesondere Aluminium, w für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, k für die Zahl der Wertigkeit des Elements E, x für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4, insbesondere 1 bis 2, y für k.x + 1 1 für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, und z für 2w:(y-k.x); oder (B) Magnesiumcarboxylate mit der Formel Mg(OCOD')2 worin D' steht für einen einwertigen C1-bis C18-Kohlenwasserstoffrest gesättigt-aliphatischer und/oder aromatischer Natur, vorzugsweise einen einwertigen C1- bis C6--Kohlenwasserstoffrest gesättigt--aliphatischer Natur, und insbesondere einen C1 - bis C4-Alkylrest; oder (C) Magnesiumsalze von CH-aciden Verbindungen, miteinander in Berührung bringt unter Bildung einer Dispersion (III), mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis anorganisch-oxidischer Stoff (I) : Titan in dem Titantrihalogenid (IIb) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,2, vorzugsweise von 1 : 0,03 bis 1 : 0,15, und das Gewichtsverhältnis anorganisch-oxidischer Stoff (I) 4 Magnesium in der Magnesiumverbindung (IIc) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,25, vorzugsweise von 1 : 0,03 bis 1 : 0,15 liegt; die Dispersion (III) bei einer Temperatur, die unterhalb von 200, vorzugsweise unterhalb von 160 0C und oberhalb des Schmelzpunktes des verwendeten Alkohols (via) liegt, bis zur trockenen Konsistenz - Bildung eines festphasigen Zwischenproduktes (IV) - eindampft, und L J 'tl.2) in einer zweiten Stufe (1.2.1) das aus Stufe (1.1) erhaltene festphasige Zwischenprodukt (IV) und (1.2.2) ein - gegebenenfalls und vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel gelöstes - Acylhalogenid (V) der allgemeinen Formel D"-CO-X worin stehen D" für einen gesättigten C1- bis C18-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen gesättigten C1- bis C8-Kohlenwasserstoffrest, und insbesondere einen C1- bis C4-Alkylrest oder den Phenylrest, - mit der Maßgabe, daß in den genannten Resten bis zu 3, insbesondere bis zu 2 Wasserstoffatome durch C1 bzw. Br, vorzugsweise Cl substituiert sein können - und X für F, C1, Br bzw. J, vorzugsweise Cl bzw. Br und insbesondere C1, mit einander in Berührung bringt unter Bildung einer Suspension, mit der Maßgabe, daß das Molverhältnis Titan aus dem festphasigen Zwischenprodukt (IV) : Acylhalogenid (V) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 0,05 bis 1 : 80, und insbesondere im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 50 liegt; - wobei das dabei als Suspendiertes resultierende festphasige Produkt (VI) die Titan enthaltende Katalysatorkomponente ist. J Zu der neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponente ist im einzelnen das Folgende zu sagen: Ihre Herstellung erfolgt in zwei Stufen, die oben sowie nachstehend mit (1.1) und (1.2) bezeichnet sind. Mgw [Ek.x (OD) y] z, where stand D for a monovalent C1 to C1O hydrocarbon radicals saturated aliphatic and / or aromatic Nature, preferably a monovalent C1 to C6 hydrocarbon radical saturated - aliphatic Nature, and in particular a C1 to C4 alkyl radical, X for chlorine, bromine or iodine, in particular chlorine, E for the element lithium, boron, aluminum or titanium, in particular Aluminum, w for an integer in the range from 1 to 6, in particular 1 to 4, k for the number of the valence of the element E, x for an integer in the range of 1 to 4, in particular 1 to 2, y for k.x + 1 1 for an integer in the range of 1 to 5, in particular 1 to 3, and z for 2w: (y-k.x); or (B) magnesium carboxylates with the formula Mg (OCOD ') 2 where D' stands for a monovalent C1 to C18 hydrocarbon radical of a saturated aliphatic and / or aromatic nature, preferably a monovalent one C1 to C6 - saturated hydrocarbon radical - aliphatic nature, and in particular a C1 to C4 alkyl radical; or (C) magnesium salts of CH-acidic compounds, brings into contact with each other to form a dispersion (III), with the proviso, that the weight ratio of inorganic oxidic substance (I): titanium in the titanium trihalide (IIb) in the range from 1: 0.01 to 1: 0.2, preferably from 1: 0.03 to 1: 0.15, and the weight ratio of inorganic oxidic substance (I) 4 magnesium in the magnesium compound (IIc) in the range from 1: 0.01 to 1: 0.25, preferably from 1: 0.03 to 1: 0.15 lies; the dispersion (III) at a temperature below 200, preferably below 160 0C and above the melting point of the alcohol used (via) until dry consistency - formation of a solid-phase intermediate product (IV) - evaporated, and L J 'Part 2) in a second stage (1.2.1) the solid-phase intermediate (IV) and (1.2.2) obtained from stage (1.1) a - optionally and preferably dissolved in an organic solvent - acyl halide (V) of the general formula D "-CO-X wherein D" stands for a saturated C1- to C18 hydrocarbon radical, preferably a saturated C1 to C8 hydrocarbon radical, and in particular a C1- to C4-alkyl radical or the phenyl radical, - with the proviso, that in the radicals mentioned up to 3, in particular up to 2, hydrogen atoms through C1 or Br, preferably Cl can be substituted - and X for F, C1, Br or J, preferably Cl or Br and in particular C1, brings into contact with one another forming a suspension, with the proviso that the molar ratio is titanium the solid-phase intermediate (IV): acyl halide (V) in the range of 1: 0.01 up to 1: 100, preferably 1: 0.05 to 1: 80, and in particular in the range from 1 : 0.1 to 1:50; - The solid-phase resulting as a suspension Product (VI) is the titanium-containing catalyst component. J to of the new titanium-containing catalyst component is specifically as follows to say: Their production takes place in two stages, the above and below with (1.1) and (1.2) are designated.
In der ersten Stufe (1.1) bringt man einen feinteiligen anorganisch-oxidischen Stoff (I) der oben definierten Art und eine bestimmte, oben definierte Lösung (II) miteinander in Berührung, wobei sich eine Dispersion (II-I) bildet, die bis zur trockenen Konsistenz - Bildung eines festphasigen Zwischenprodukts (IV) - eingedampft wird. In der zweiten Stufe (1.2) wird letzteres mit einem bestimmten, oben definierten Acylhalogenid (V) in Berührung gebracht unter neuerlicher Bildung einer Dispersion; wobei das dabei als Dispergiertes resultierende festphasige Produkt (VI) die neue Katalysatorkomponente ist.In the first stage (1.1) one brings a finely divided inorganic-oxidic Substance (I) of the type defined above and a specific solution (II) defined above in contact with each other, a dispersion (II-I) being formed which up to dry consistency - formation of a solid-phase intermediate product (IV) - evaporated will. In the second stage (1.2) the latter is given a specific one as defined above Acyl halide (V) brought into contact with renewed formation of a dispersion; the solid-phase product (VI) resulting as a dispersed being the new Catalyst component is.
Im einzelnen kann man dabei wie folgt verfahren: Stufe (1.1) Der anorganisch-oxidische Stoff (I) wird als Substanz oder in einem Alkohol dispergiert (zweckmäßigerweise einem Alkohol wie er unter (IIa) definiert ist und mit einem Feststoffgehalt der Dispersion von nicht weniger als 5 Gewichtsprozent) mit der Lösung (II) vereinigt. Es ist günstig, nach der Vereinigung das Ganze während einer Zeitspanne von 5 bis 120, insbesondere 20 bis 90 Minuten auf einer Temperatur von 10 bis 160, insbesondere 20 bis 1200C zu halten und erst danach die gebildete Dispersion (III) einzudampfen.In detail, one can proceed as follows: Stage (1.1) The inorganic-oxidic Substance (I) is dispersed as a substance or in an alcohol (expediently an alcohol as defined under (IIa) and with a solids content of Dispersion of not less than 5% by weight) combined with the solution (II). It is beneficial to do the whole thing for a period of 5 to after uniting 120, in particular 20 to 90 minutes at a temperature of 10 to 160, in particular To keep 20 to 1200C and only then evaporate the dispersion (III) formed.
Das Herstellen der Lösung (II) selbst kann so erfolgen, wie man üblicherweise Lösungen herstellt und ist insoweit nicht mit Besonderheiten verbunden. Als arbeitstechnisch zweckmäßig hat sich erwiesen, die Lösung (II) herzustellen durch Vereinigung einer Lösung aus dem Alkohol (IIa) und dem Titantrihalogenid (IIb) mit einer Lösung aus dem Alkohol (IIa) und der Magnesiumverbindung (IIc).The preparation of the solution (II) itself can be carried out as is customary Manufactures solutions and is so far not associated with peculiarities. It has been found to be technically expedient to prepare solution (II) by combining a solution of the alcohol (IIa) and the titanium trihalide (IIb) with a solution of the alcohol (IIa) and the magnesium compound (IIc).
Als abschließende Maßnahme bei Stufe (1.1) wird die Dispersion (III) bis zur trockenen Konsistenz eingedampft, wobei das festphasige Zwischenprodukt (IV) erhalten wird. Hierbei kann man - unter Einhaltung der oben gegebenen Temperaturbedingungen - so verfahren, wie man üblicherweise Dispersionen schonend eindampft. Dies bedeutet, daß es im allgemeinen zweckmäßig - und bei relativ hohen Alkoholen (IIa) u.U. unerläßlich - ist, das Eindampfen unter mehr oder minder stark erniedrigtem Druck vorzunehmen. Als Faustregel gilt, daß man das Paar Temperatur/Druck so wählen sollte, daß der Eindampfvorgang nach etwa 1 bis 10 Stunden beendet ist. Zweckmäßig ist es auch, das Eindampfen unter steter Wahrung der Homogenität des behandelten Gutes vorzunehmen; - wofür sich z.B. Rotationsverdampfer bewährt haben. Eine verbleibende Restmenge an Alkohol, etwa eine durch Komplexbildung gebundene Menge, ist für das festphasige Zwischenprodukt (IV) im allgemeinen ohne Schaden.The final measure in stage (1.1) is the dispersion (III) evaporated to dry consistency, the solid-phase intermediate product (IV) is obtained. Here you can - in compliance with the temperature conditions given above - Proceed as one usually gently evaporates dispersions. This means, that it is generally expedient - and possibly indispensable for relatively high alcohols (IIa) - is to carry out the evaporation under more or less greatly reduced pressure. As a rule of thumb, you should choose the temperature / pressure pair so that the The evaporation process ends after about 1 to 10 hours. It is also useful to carry out the evaporation while maintaining the homogeneity of the treated material; - What e.g. rotary evaporators have proven themselves for. A remaining amount to alcohol, for example an amount bound by complex formation, is for the solid phase Intermediate (IV) generally without damage.
Stufe (1.2) Man bereitet zunächst in getrennten Ansätzen eine 5- bis 30-, vorzugsweise eine rund 20-gewichtsprozentige Suspension des festphasigen Zwischenprodukts (IV) sowie eine 5-bis 80-, vorzugsweise eine rund 20-gewichtsprozentige Lösung des Acylhalogenids (V), wobei als Suspensions- bzw.Step (1.2) You first prepare a 5- to in separate batches 30 percent, preferably around 20 percent by weight suspension of the solid-phase intermediate product (IV) and a 5 to 80, preferably around 20 weight percent solution of the Acyl halide (V), where the suspension or
Lösungsmittel insbesondere Kohlenwasserstoffe, vor allem relativ leichtsiedende Alkan-Kohlenwasserstoffe, wie Hezange oder Benzine, in Betracht kommen. Danach vereinigt 'man die Suspension und die Lösung in solchen Mengenverhältnissen, daß das gewünschte Gewichtsverhältnis erreicht wird. Zur Vereinigung wird man im allgemeinen die Lösung in die Suspension unter Rühren einbringen, denn diese Verfahrensweise ist praktischer als die - ebenfalls mögliche - umgekehrte. Bei Temperaturen von 10 bis 1000C, insbesondere bei Temperaturen von 2D bis 600C, ist innerhalb einer Zeitspanne von 30 bis 600 Minuten, insbesondere 120 bis 300 Minuten, die Bildung des - als Dispergiertes vorliegenden - festphasigen Produktes (VI) erfolgt. Dieses kann unmittelbar in Form der erhaltenen Dispersion - gegebenenfalls nach einer Wäsche durch Digerieren - als Titan enthaltende Katalysatorkomponente verwendet werden. Es ist aber ebenso möglich, das festphasige Produkt (VI) zu isolieren und dann erst als Katalysatorkomponente einzusetzen; - wobei sich zum Isolieren z.B. der folgeende Weg anbietet: Man trennt das Produkt (VI) von der flüssigen Phase mittels Filtration und wäscht es mit reiner Flüssigkeit (etwa der Art, die man auch als Suspensions- bzw. Lösungsmittel verwendet hat), worauf man es trocknet, etwa im Vakuum. - Eine für Stufe (1.2) ebenfalls mögliche, wenn auch weniger angenehme Arbeitsweise besteht darin, statt der oben erwähnten Lösung des Acylhalogenids in entsprechender Weise das Acylhalogenid als solches zu verwenden.Solvent, especially hydrocarbons, especially relatively low-boiling ones Alkane hydrocarbons, such as Hezange or gasoline, come into consideration. Then united 'man the suspension and the solution in such proportions that the desired Weight ratio is achieved. In general, one becomes the solution to the union in the suspension with stirring, because this procedure is more practical than the reverse, which is also possible. At temperatures from 10 to 1000C, in particular at temperatures from 2D to 600C, is within a period of 30 to 600 Minutes, especially 120 to 300 minutes, the formation of the - present as a dispersed - Solid phase product (VI) takes place. This can be obtained directly in the form of Dispersion - optionally after washing by digestion - containing titanium Catalyst component can be used. But it is also possible to use the solid phase To isolate product (VI) and only then to use it as a catalyst component; - where the following way of isolating, for example, is possible: The product is separated (VI) from the liquid phase by means of filtration and washing it with pure liquid (such as the type that has also been used as a suspension or solvent), whereupon you dry it, for example in a vacuum. - One also possible for level (1.2), albeit less pleasant way of working is instead of the one mentioned above Solution of the acyl halide in a corresponding manner the acyl halide as such to use.
Die neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten d.h.The new titanium containing catalyst components i.
die festphasigen Produkte (VI), lassen sich im Rahmen des eingangs geschilderten Polymerisationsverfahrens zum Herstellen der dort genannten Polymerisate so einsetzen, wie man üblicherweise die Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten (1) bei der Polymerisation von Olefinen nach Ziegler einsetzt. Insoweit sind also keine Besonderheiten gegeben, und es kann auf die aus Literatur und Praxis wohlbekannten Einsatzweisen verwiesen werden. - Es rist lediglich noch zu sagen, daß die neue Katalysatorkomponente sich vornehmlich zum Herstellen von Homopolymerisaten des Äthylens eignet und daß im Falle des Herstellens von Copolymerisaten des Äthylens mit höheren o-Monoolefinen oder des Herstellens von Homopolymerisaten von höheren cL-MonooleSinen vor allem Propen, Buten-l, 4-Methylpenten-1 und Hexen-l als s-Monoolefine in Betracht kommen. Die Regelung der Molekulargewichte der Polymerisate kann in einschlägig üblicher Weise erfolgen, insbesondere mittels Wasserstoff als Regulans.the solid-phase products (VI) can be found in the context of the introduction described polymerization process for the production of the polymers mentioned there use as one usually uses the titanium-containing catalyst components (1) used in the polymerization of olefins according to Ziegler. So far are no special features are given, and it can refer to those well known from literature and practice Usage are referenced. - It I just have to say that the new catalyst component is primarily used for the production of homopolymers of ethylene is suitable and that in the case of the production of copolymers of ethylene with higher o-monoolefins or the production of homopolymers of higher ones cL-MonooleSinen especially propene, butene-1, 4-methylpentene-1 and hexene-1 as s-monoolefins be considered. The regulation of the molecular weights of the polymers can in take place in the relevant customary manner, in particular by means of hydrogen as a regulant.
Was die stoffliche Seite der neuen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten betrifft, ist im einzelnen noch das Folgende zu sagen: Der in Stufe (1.1) einzusetzende anorganisch-oxidische Stoff (I) wird im allgemeinen ein Alumosilikat oder - insbesondere - ein Siliciumdioxid sein; wichtig ist, daß der Stoff die geforderten Eigenschaften besitzt und möglichst trocken ist (nach 6 Stunden bei einer Temperatur von 1600C und einem Druck von 20 Torr kein Gewichtsverlust mehr). Besonders gut geeignete anorganisch-oxidische Stoffe sind solche, die gemäß der ersten Stufe (1) des in der DT-OS 24 11 735 beschriebenen Verfahrens erhalten werden, insbesondere dann, wenn dabei von Hydrogelen ausgegangen wird, die nach dem in der DT-OS 21 03 243 beschriebenen Verfahren erhalten werden.As for the material side of the new titanium-containing catalyst components concerns, the following has to be said in detail: The one to be used in stage (1.1) Inorganic-oxidic substance (I) is generally an aluminosilicate or - in particular - be a silicon dioxide; It is important that the substance has the required properties and is as dry as possible (after 6 hours at a temperature of 1600C and a pressure of 20 torr no more weight loss). Particularly suitable Inorganic-oxidic substances are those which, according to the first stage (1) of in the DT-OS 24 11 735 described method can be obtained, in particular, if it is assumed that hydrogels, which according to the DT-OS 21 03 243 described method can be obtained.
Die einzusetzenden Alkohole (IIa) können z.B. sein: Methanol, Athanol, Propanole sowie Butanole. Als besonders gut geeignet haben sich erwiesen z.B. Methanol, Athanol, Isopropanol sowie n-Butanol. Die Alkohole (IIa) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.The alcohols (IIa) to be used can be, for example: methanol, ethanol, Propanols and butanols. Methanol, for example, has proven to be particularly suitable Ethanol, isopropanol and n-butanol. The alcohols (IIa) can be used in the form of individual individuals and mixtures of two or more individual individuals.
Das einzusetzende Titantrihalogenid (IIb) kann ein bei Ziegler-Katalysatorsystemen übliches sein, z.B. ein bei der Reduktion eines Titantetrahalogenids mittels Wasserstoff, Aluminium oder aluminiumorganischen Verbindungen erhaltenes Reaktionsprodukt. Als besonders gut geeignet haben sich erwiesen z.B. Trichloride der Formel TiCl, wie sie bei der Reduktion von Titantetrachlorid mittels Wasserstoff anfallen sowie Trichloride der Formel TiCl3.3 3.3 AlCl3, wie sie bei der Reduktion von Titantetrachlorid mittels metallischem Aluminium anfallen. Die Titantrihalogenide können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.The titanium trihalide (IIb) to be used can be used in Ziegler catalyst systems be common, e.g. one in the reduction of a titanium tetrahalide by means of hydrogen, Reaction product obtained from aluminum or organoaluminum compounds. as Trichlorides of the formula TiCl, such as they arise in the reduction of titanium tetrachloride by means of hydrogen, as well as trichlorides of the formula TiCl3.3 3.3 AlCl3, as used in the reduction of titanium tetrachloride by means of metallic aluminum. The titanium trihalides can be used in the form of individual individuals and mixtures of two or more individual individuals.
Die ebenfalls in Stufe (1.1) einzusetzende Magnesiumverbindung (IIc) ist eine Verbindung aus der folgenden Reihe: CA> Ein Magnesiumalkoholat mit der oben definierten Formel (A1) Mg(OD)2, (A2) MgX(OD) bzw.The magnesium compound (IIc) also to be used in stage (1.1) is a compound from the following series: CA> A magnesium alcoholate with the Formula defined above (A1) Mg (OD) 2, (A2) MgX (OD) or
(A3) Mgw[Ek.x(OD)y]z.(A3) Mgw [Ek.x (OD) y] z.
In ihrer Eignung für den erfindungsgemäßen Zweck stehen im allgemeinen die Alkoholate der Art (A1) an der Spitze, gefolgt von den Alkoholaten der Art (A3) und dann den Alkoholaten der Art (A2). In general, they are suitable for the purpose according to the invention the alcoholates of the type (A1) at the top, followed by the alcoholates of the type (A3) and then the alcoholates of the type (A2).
Beispiele für gut geeignete Individuen der Art (A1) sind Magnesiummethylat, -äthylat, -n-propylat, -i-propylat, -cyclohexylat sowie -phenolat. Examples of well-suited individuals of species (A1) are magnesium methylate, ethylate, n-propylate, -i-propylate, -cyclohexylate and -phenolate.
Besonders gut geeignet sind Magnesiummethylat sowie -äthylat. Magnesium methylate and ethylate are particularly suitable.
Beispiele für geeignete Individuen der Art (A2) sind Magnesiumäthylat-chlorid sowie -bromid. Examples of suitable individuals of the species (A2) are magnesium ethylate chloride and bromide.
Beispiele für gut geeignete Individuen der Art (A3) sind die Alkoholate der Formeln [Mg3 Al(OC2H5)6]2 Mg[Al(OC2H5)4]2, Mg[Ti(OC3H7)6], Mg[Li2(OC3H7)4] sowie Mg |B(OC2H5)4| 2. Hiervon sind die beiden erstbezeichneten besonders gut geeignet. Examples of well suited individuals of the species (A3) are the alcoholates of the formulas [Mg3 Al (OC2H5) 6] 2 Mg [Al (OC2H5) 4] 2, Mg [Ti (OC3H7) 6], Mg [Li2 (OC3H7) 4] and Mg | B (OC2H5) 4 | 2. Of these, the first two are particularly suitable.
(B) Ein Magnesiumcarboxylat mit der oben definierten Formel Mg(OCOD')2.(B) A magnesium carboxylate with the formula Mg (OCOD ') 2 defined above.
Geeignete Individuen hiervon sind Magnesiumacetat, -propionat, -stearat sowie -benzoat, wobei das Acetat zu bevorzugen ist. Suitable individuals thereof are magnesium acetate, propionate, stearate and benzoate, the acetate being preferred.
(C) Ein Magnesiumsalz einer CH-aciden Verbindung, z.B. ein solches, wie es in den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 823 220 beschrieben ist. Typische gut geeignete Vertreter hiervon sind Magnesiumacetylacetonat sowie Magnesiumacetessigsäureäthylester.(C) A magnesium salt of a CH-acidic compound, e.g. one as described in the laid-open documents of Belgian patent 823 220 is. Typical well-suited representatives of these are magnesium acetylacetonate as well Magnesium acetoacetic acid ethyl ester.
Die Magnesiumverbindungen (IIc) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen oder Gemischen aus zwei und mehr Einzelindividuen.The magnesium compounds (IIc) can be used in the form of Individuals or mixtures of two or more individuals.
Zu den in Stufe (1.2) einzusetzenden Acylhalogeniden (V) ist zu sagen, daß unter dem Begriff 11esättigter Kohlenwasserstoffrest Kohlenwasserstoffreste verstanden werden, die alkanische und/oder aromatische Kohlenstoff--Kohlenstoff-Bindungen aufweisen. An geeigneten Individuen sind beispielsweise zu nennen: Acetylchlorid, Acetyl- 'bromid, n-Propionylchlorid, n-Butyrylchlorid, Monochloracetylchlorid,Dichloracetylchlorid, Benzoylchlorid und Phenylacetylchlorid. Hiervon zu bevorzugen sind Acetylchlorid, Monochloracetylchlorid und Benzoylchlorid.Regarding the acyl halides (V) to be used in step (1.2), it is to be said that that the term 11esaturated hydrocarbon radical is hydrocarbon radical be understood, the alkanic and / or aromatic carbon - carbon bonds exhibit. Examples of suitable individuals are: acetyl chloride, Acetyl 'bromide, n-propionyl chloride, n-butyryl chloride, monochloroacetyl chloride, dichloroacetyl chloride, Benzoyl chloride and phenylacetyl chloride. Of these, acetyl chloride is preferred, Monochloroacetyl chloride and benzoyl chloride.
Die Acylhalogenide (V) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen sowie Gemischen aus zwei oder mehr Einzelindividuen.The acyl halides (V) can be used in the form of individual individuals as well as mixtures of two or more individual individuals.
Abschließend ist noch zu bemerken, daß die erfindungsgemäßen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten, d.h. die Produkte (VI) empfindlich gegen hydrolytische sowie oxidative Einflüsse sind. Insoweit sollte man beim Umgang mit diesen Substanzen also die für Ziegler-Katalysatoren einschlägig üblichen Vorsichtsmaßnahmen treffen (z.B. Feuchtigkeitsausschluß, Inertgasatmosphäre).Finally it should be noted that the titanium according to the invention containing catalyst components, i.e. the products (VI) sensitive to hydrolytic as well as oxidative influences are. In this respect, one should when dealing with these substances So take the usual precautionary measures for Ziegler catalytic converters (e.g. exclusion of moisture, inert gas atmosphere).
Beispiel 1 Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1): Stufe (1.1) Es wird ausgegangen von einer Suspension aus 1.000 Gewichtsteilen Siliciumdioxid (Si02, Teilchendurchmesser: 40 bis 150/um, Porenvolumen: 1,9 cm3/g, Oberfläche: 350 m2 /g) in 3.000 Gewichtsteilen Methanol. Diese Suspension wird mit einer Lösung von 150 Gewichtsteilen TiCl3.-3 AlCl3 und 312 Gewichtsteilen Magnesiumathylat in 4.000 Gewichtsteilen Methanol vereinigt. Man rührt die erhaltene Suspension 60 Minuten bei einer Temperatur von 400C und isoliert anschließend das gebildete festphasige Zwischenprodukt (IV) durch Abtreiben der flüchtigen Bestandteile in einem Rotationsverdampfer der bis zu einem Betriebs druck von 20 Torr und einer Betriebstemperatur von 85 0C gebracht wird. Die Analyse des erhaltenen Zwischenprodukts (IV) ergibt einen Gehalt an Titan von 2,38 Gewichtsprozent und an Chlor von 7,1 Gewichtsprozent.Example 1 Preparation of the titanium-containing catalyst component (1): Step (1.1) A suspension of 1,000 parts by weight is assumed Silicon dioxide (Si02, particle diameter: 40 to 150 / um, pore volume: 1.9 cm3 / g, Surface area: 350 m2 / g) in 3,000 parts by weight of methanol. This suspension is with a solution of 150 parts by weight of TiCl3-3 AlCl3 and 312 parts by weight of magnesium ethylate combined in 4,000 parts by weight of methanol. The suspension 60 obtained is stirred Minutes at a temperature of 400C and then isolates the solid phase formed Intermediate (IV) by stripping off the volatile components in a rotary evaporator the up to an operating pressure of 20 Torr and an operating temperature of 85 0C is brought. Analysis of the intermediate (IV) obtained gives a titanium content of 2.38 percent by weight and a chlorine content of 7.1 percent by weight.
Stufe (1.2) 10 Gewichtsteile des in Stufe (1.1) gewonnenen festphasigen Zwischenprodukts (IV) werden in 50 Gewichtsteilen Heptan suspendiert, worauf diese Suspension bei einer Temperatur von 250C mit einer Lösung aus 3,3 Gewicht steilen Acetylchlorid in 20 Gewichtsteilen Heptan versetzt und das ganze 4 Stunden bei der genannten Temperatur gerührt wird. Anschließend wird filtriert, drei mal mit Heptan gewaschen und im Vakuum getrocknet.Stage (1.2) 10 parts by weight of the solid phase obtained in stage (1.1) Intermediate (IV) are suspended in 50 parts by weight of heptane, whereupon this Suspension at a temperature of 250C with a solution of 3.3 parts by weight Acetyl chloride added in 20 parts by weight of heptane and the whole 4 hours at the said temperature is stirred. It is then filtered, three times with heptane washed and dried in vacuo.
Die Analyse des erhaltenen festphasigen Produkts (VI) - d.h. der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) - ergibt einen Gehalt an Titan von 2,06 Gewichtsprozent und an Chlor von 13,48 Gewichtsprozent.Analysis of the solid phase product (VI) obtained - i.e. the titanium containing catalyst component (1) - gives a titanium content of 2.06 percent by weight and of chlorine of 13.48 percent by weight.
Polymerisation: 0,205 Gewichtsteile der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) werden in 20 Gewichtsteilen Heptan suspendiert und mit 2,5 Gewichtsteilen Al(C2H5)3 (2) versetzt.Polymerization: 0.205 parts by weight of the titanium-containing catalyst component (1) are suspended in 20 parts by weight of heptane and 2.5 parts by weight of Al (C2H5) 3 (2) staggered.
Das so erhaltene Ziegler-Katalysatorsystem wird in einen Rührautoklaven gegeben, der mit 4000 Gewichtsteilen (entsprechend etwa 50 seines Fassungsvermögens) Isobutan beschickt ist. Sodann wird unter Rühren und bei den - jeweils durch Regelung konstant gehaltenen - Parametern Athylendruck = 20 bar, Wasserstoffdruck = 5 bar, Temperatur = 900C, über ne Zeitspanne von 2 Stunden polymerisiert, wonach die Dolymerisation durch Entspannen des Autoklaven abgebrochen wird.The Ziegler catalyst system obtained in this way is transferred to a stirred autoclave given, which with 4000 parts by weight (corresponding to about 50 of its capacity) Isobutane is loaded. Then with stirring and with the - in each case by regulation - parameters kept constant: ethylene pressure = 20 bar, hydrogen pressure = 5 bar, Temperature = 900C, polymerized over a period of 2 hours, after which the Dolymerization is canceled by releasing the pressure in the autoclave.
Nähere Angaben zu dem Verfahrensprodukt finden sich in der unten stehenden Tabelle.More detailed information on the process product can be found in the below Tabel.
Beispiel 2 Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß beim Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) in Stufe (1.2) statt des Acetylchlorids die gleiche Molmenge Benzoylchlorid eingesetzt wird.Example 2 The procedure is as in Example 1, with the exception that when preparing the titanium-containing catalyst component (1) in step (1.2) instead of the acetyl chloride, the same molar amount of benzoyl chloride is used.
Die resultierende Katalysatorkomponente (1) hat einen Gehalt an Titan von 2,0 Gewichtsprozent und an Chlor von 11,2 Gewichtsprozent; sie wird bei der Polymerisation in einer Menge von 0,352 Gewichtsteilen eingesetzt.The resulting catalyst component (1) contains titanium of 2.0 percent by weight and of chlorine of 11.2 percent by weight; she is at the Polymerization used in an amount of 0.352 parts by weight.
Zum erhaltenen Polymerisat vgl. die unten stehende Tabelle.For the polymer obtained, see the table below.
Beispiel 3 Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß beim Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) in Stufe (1.2) wie folgt gearbeitet wird: 10 Gewichtsteile des in Stufe (1.1) gewonnenen festphasigen Zwischenprodukts (IV) werden in 35 Gewichtsteilen Heptan suspendiert, worauf diese Suspension bei einer Temperatur von 25°C mit einer Lösung aus 7,0 Gewichtsteilen Monochloracetylchlorid in 35 Gewichtsteilen Heptan versetzt und das ganze 4 Stunden bei einer Temperatur von 250 C gerührt wird. Anschließend wird filtriert, drei mal mit Heptan gewaschen und im Vakuum getrocknet.Example 3 The procedure is as in Example 1, with the exception that when preparing the titanium-containing catalyst component (1) in step (1.2) the procedure is as follows: 10 parts by weight of the solid phase obtained in stage (1.1) Intermediate (IV) are suspended in 35 parts by weight of heptane, whereupon this Suspension at a temperature of 25 ° C with a solution of 7.0 parts by weight Monochloroacetyl chloride added in 35 parts by weight of heptane and the whole 4 hours is stirred at a temperature of 250 C. It is then filtered three times washed with heptane and dried in vacuo.
Die resultierende Katalysatorkomponente (1) hat einen ealt an Titan von 23r Getichtsprozent und an Chlor von 12,04 Gewichtsprozent; sie wird bei der Polymerisation in einer Menge von 0,345 Gewichtsteilen eingesetzt.The resulting catalyst component (1) has an aged titanium of 23% by weight and chlorine of 12.04 percent by weight; it is used in the polymerization in an amount of 0.345 parts by weight.
Zum erhaltenen Polymerisat vgl. ebenfalls die unten stehende Tabelle.For the polymer obtained, see also the table below.
Beispiel 4 Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß beim Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) in Stufe (1.2) wie folgt gearbeitet wird: 10 Gewichtsteile des in Stufe (1.1) gewonnenen festphasigen Zwischenprodukts (IV) werden in 50 Gewichtsteilen Ace-Tylchlorid suspendiert, worauf 4 Stunden bei einer Temperatur von 25°C geführt wird. Anschließend wird filtriert, fünf mal mit Heptan gewaschen und im Vakuum getrocknet.Example 4 The procedure is as in Example 1, with the exception that when preparing the titanium-containing catalyst component (1) in step (1.2) the procedure is as follows: 10 parts by weight of the solid phase obtained in stage (1.1) Intermediate (IV) are suspended in 50 parts by weight of acetyl chloride, whereupon 4 hours at a temperature of 25 ° C is performed. Then it is filtered, washed five times with heptane and dried in vacuo.
Die resultierende Katalysatorkomponente (1) hat einen Gehalt an Titan von 1,36 Gewichtsprozent und an Chlor von 8,82 Gewichtsprozent; sie wird bei der Polymerisation in einer Menge von 0,220 Gewichtsteilen eingesetzt.The resulting catalyst component (1) contains titanium of 1.36 percent by weight and of chlorine of 8.82 percent by weight; she is at the Polymerization used in an amount of 0.220 parts by weight.
Zum erhaltenen Polymerisat vgl. ebenfalls die unten stehende Tabelle.For the polymer obtained, see also the table below.
Beispiel 5 Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß beim Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) in Stufe (1.1) statt der 312 Gewichtsteile des dort verwendeten Magnesiumäthylats 280 Gewichtsteile Magnesiumphenolat eingesetzt werden.Example 5 The procedure is as in Example 1, with the exception that when preparing the titanium-containing catalyst component (1) in step (1.1) instead of the 312 parts by weight of the magnesium ethylate used there, 280 parts by weight Magnesium phenolate can be used.
tie resultierende Katalysatorkomponente (1) hat einen Gehalt an Titan von 1,35 Gewichtsprozent und an Chlor von 10,3 Gewichtsprozent; sie wird bei der Polymerisation in einer Menge von 0,33 Gewichtsteilen eingesetzt.The resulting catalyst component (1) contains titanium of 1.35 percent by weight and of chlorine of 10.3 percent by weight; she is at the Polymerization used in an amount of 0.33 parts by weight.
Zum erhaltenen Polymerisat vgl. die nachstehende Tabelle.For the polymer obtained, see the table below.
Beispiel 6 Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß beim Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) in Stufe (1.1) statt der 312 Gewichtsteile des dort verwendeten Magnesiumäthylats 784 Gewichtsteile Magnesiumaluminiumäthylat der Formel Mg EAl(OC2H5)412 eingesetzt werden und als Alkohol statt Methanol Äthanol verwendet wird.Example 6 The procedure is as in Example 1, with the exception that when preparing the titanium-containing catalyst component (1) in step (1.1) instead of the 312 parts by weight of the magnesium ethylate used there, 784 parts by weight Magnesium aluminum ethylate of the formula Mg EAl (OC2H5) 412 can be used and as Alcohol is used instead of methanol ethanol.
Die resultierende Katalysatorkomponente (1) hat einen Gehalt an Titan von 2,3 Gewichtsprozent und an Chlor von 11,08 Gewichtsprozent; sie wird bei der Polymerisation in einer Menge von 0,335 Ge.wichtsteilen eingesetzt.The resulting catalyst component (1) contains titanium of 2.3 percent by weight and of chlorine of 11.08 percent by weight; she is at the Polymerization used in an amount of 0.335 parts by weight.
Zum erhaltenen Polymerisat vgl. wiederum die nachstehende Tabelle.For the polymer obtained, see again the table below.
Tabelle
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847758 DE2847758A1 (en) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Prepn. of titanium component of Ziegler catalyst - giving polymers with improved morphological properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782847758 DE2847758A1 (en) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Prepn. of titanium component of Ziegler catalyst - giving polymers with improved morphological properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2847758A1 true DE2847758A1 (en) | 1980-05-14 |
Family
ID=6053811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782847758 Withdrawn DE2847758A1 (en) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Prepn. of titanium component of Ziegler catalyst - giving polymers with improved morphological properties |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2847758A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0206172A1 (en) * | 1985-06-17 | 1986-12-30 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method for producing polyolefins |
| US5064798A (en) * | 1988-08-19 | 1991-11-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst for olefin polymerization |
| US5330949A (en) * | 1985-06-17 | 1994-07-19 | Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. | Method for producing polyolefin |
-
1978
- 1978-11-03 DE DE19782847758 patent/DE2847758A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0206172A1 (en) * | 1985-06-17 | 1986-12-30 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method for producing polyolefins |
| US5330949A (en) * | 1985-06-17 | 1994-07-19 | Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. | Method for producing polyolefin |
| US5064798A (en) * | 1988-08-19 | 1991-11-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst for olefin polymerization |
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