DE2836057C2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine wärmehärtbare Harzmasse mit niedrigem Wärmeausdehnungskoeffizienten und sehr gutem Fließvermögen während der Formgebung.The invention relates to a thermosetting resin composition with a low coefficient of thermal expansion and very good fluidity during the shaping.
Auf dem Halbleitergebiet sind in neuerer Zeit große Formen für Niederdruckpreßspritzverfahren entwickelt worden. Zur Vermeidung einer vorzeitigen Füllung dieser großen Formen und zur Erzielung befriedigender Verformungseigenschaften müssen Materialien mit ausgezeichneten Fließeigenschaften und einer EMMI-Spiralflußlänge von wenigstens über 101 cm verwendet werden.In the semiconductor field, large shapes for recently Low pressure injection molding process has been developed. To avoid a premature filling of these large forms and for To achieve satisfactory deformation properties, materials must with excellent flow properties and one EMMI spiral flow length of at least over 101 cm is used will.
Es gibt bereits mehrere Verfahren, durch welche die Viskosität von Harzmassen herabgesetzt wird, um dadurch eine bessere Fließfähigkeit bei dem Formgebungsverfahren zu erzielen. So ist beispielsweise die Füllstoffmenge der Masse vermindert worden; wenn dadurch auch die Fließfähigkeit verbessert wird, so wird aufgrund des Füllstoffmangels doch das Harz/Füllstoff-Verhältnis erhöht, was häufig zu Formmassen mit einem sehr hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten führt. Außerdem ist es, wirtschaftlich gesehen, von Nachteil, die wohlfeilen Füllstoffe mengenmäßig zu beschränken.There are already several methods through which the viscosity is reduced by resin masses, in order thereby a better To achieve flowability in the molding process. For example, the amount of filler in the mass is reduced been; if it also improves fluidity, so the resin / filler ratio is due to the lack of filler increases, which often leads to molding compounds with a very leads to high coefficients of thermal expansion. It is also economical seen, disadvantageous, the cheap fillers to limit quantity.
Ein zweites Verfahren zur Erhöhung des Flusses von Formmassen besteht in der Regelung der Härtungsgeschwindigkeit durch entsprechende Einstellung des Gehalts an Härtungsmittel und Hilfsstoffen für die Härtungsmittel. Dieses Verfahren hat ganz allgemein den Nachteil, daß die fertigen Teile unterschiedlich ausfallen, weil sich die Härtungsmittel nicht genau einstellen lassen. Durch eine den Erfordernissen nicht entsprechende Härtung werden sowohl die elektrischen als auch die mechanischen Eigenschaften der Teile nachteilig beeinflußt. Einstellung der Fließeigenschaften durch verminderte Härtung führt zu Unterschieden der mechanischen Eigenschaften der Teile. Darüber hinaus wird die Fließfähigkeit durch dieses Verfahren nicht sehr merklich verändert.A second method for increasing the flow of molding compounds consists in the regulation of the hardening rate by appropriate adjustment of the content of hardening agent and Auxiliaries for the hardening agents. This procedure has generally the disadvantage that the finished parts are different fail because the hardeners are not exactly let set. Not through one of the requirements appropriate hardening will be both the electrical as well adversely affects the mechanical properties of the parts. Adjustment of the flow properties through reduced hardening leads to differences in the mechanical properties of the parts. In addition, the flowability through this process not very noticeably changed.
Ein drittes Verfahren zur Erhöhung der Fließfähigkeit besteht in der Verwendung von Harzen mit niedriger Schmelzviskosität oder im Vermischen von Harzen mit hoher Schmelzviskosität mit flüssigen Harzen. Diese Massen führen jedoch im fertigen Produkt zu Harzausblutung und damit zu verringerter Produktivität bei der Formgebung.There is a third method of increasing fluidity in the use of resins with low melt viscosity or in the mixing of resins with high melt viscosity liquid resins. However, these masses result in the finished product to resin bleeding and thus to reduced productivity in the shaping.
Ein viertes Verfahren zur Erhöhung der Fließfähigkeit besteht in der Verwendung von Füllstoffen von sehr geringer Teilchengröße. Beispielsweise können Siliconharze mit einem hohen Gehalt an Füllstoffen mit Teilchengrößen unter 10 µm die Fließfähigkeit von Formmassen verbessern. Im Fall von Epoxyharzen kann die Fließfähigkeit der Formmassen der durch Kombination eines Füllstoffs mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 45 bis 100 µm mit einem anderen Füllstoff mit einer Teilchengröße von weniger als 44 µm im entsprechenden Verhältnis verbessert werden. Mit dieser Methode werden zwar schon ganz gute Ergebnisse erzielt, sie ist aber immer noch nicht völlig befriedigend, weshalb nach wie vor eine Masse mit hohem Spiralfluß benötigt wird.There is a fourth method for increasing fluidity in the use of fillers of very small particle size. For example, silicone resins with a high Content of fillers with particle sizes below 10 µm Improve the flowability of molding compounds. In the case of epoxy resins can the flowability of the molding compositions by combination a filler with an average particle size from 45 to 100 µm with another filler a particle size of less than 44 microns in the corresponding Ratio to be improved. With this method, though already achieved quite good results, but it is still not completely satisfactory, which is why a crowd still has high spiral flow is required.
Aus CH-PS 6 02 846 ist die Mitverwendung von kugelförmigen Mikrofüllstoffen aus Titandioxid, Eisenoxid, Schwerspat, Zinkoxid, Zinksulfid oder Calcit in wärmehärtbaren Harzmassen bekannt.CH-PS 6 02 846 describes the co-use of spherical microfillers from titanium dioxide, iron oxide, heavy spar, zinc oxide, Zinc sulfide or calcite is known in thermosetting resin compositions.
Aus GB-PS 14 22 032 sind vernetzbare Polysiloxane bekannt, die je 100 Teile Siloxan 5 bis 100 Teile Kieselsäure und 0,5 bis 10 Teile Titandioxid mit jeweils einem Teilchendurchmesser von unter 0,1 µm sowie Peroxid enthalten und in der Wärme vernetzt werden. Die Verwendung von Siliciumoxid dient dabei nicht zur Verbesserung des Spiralflusses einer Formmasse.Crosslinkable polysiloxanes are known from GB-PS 14 22 032 5 to 100 parts of silica and 0.5 to 10 parts per 100 parts of siloxane Titanium dioxide, each with a particle diameter of Contain less than 0.1 µm and peroxide and crosslinked in the heat will. The use of silicon oxide is not used for this Improvement of the spiral flow of a molding compound.
Durch Verbesserung des Spiralflusses einer Formmasse können bessere Verformungseigenschaften erzielt werden. Durch Verbesserung des Spiralflusses bei gleichzeitiger Erhöhung der Füllstoffmenge können bessere elektrische und mechanische Eigenschaften erzielt werden.By improving the spiral flow of a molding compound better deformation properties can be achieved. By improvement the spiral flow while increasing the amount of filler can have better electrical and mechanical properties be achieved.
Eine der Aufgaben der Erfindung besteht daher in der Erhöhung des Füllstoffgehalts von harzartigen Formmassen zur Verbesserung der elektrischen und mechanischen Eigenschaften der geformten Teile.One of the objects of the invention is therefore to increase the filler content of resinous molding compositions for improvement the electrical and mechanical properties of the molded Parts.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Verbesserung der Fließfähigkeit der Formmasse zur Erhöhung der Produktivität bei der Formgebung.Another object of the invention is to improve the flowability of the molding compound to increase productivity in the shaping.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß durch die im Patentanspruch angegebene wärmehärtbare Formmasse gelöst.These objects are achieved by the in claim specified thermosetting molding compound dissolved.
Die erfindungsgemäße Formmasse hat verbesserten Spiralfluß und bessere Formgebungseigenschaften, und die Füllstoffmenge ist größer als bei herkömmlichen Formmassen, wodurch die elektrischen und mechanischen Eigenschaften verbessert werden. Die geformten Produkte haben einen verhältnismäßig niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten, was zu einer verbesserten Adhäsion der Massen an Metallen und Keramik führt. Außerdem ist die Feuchtigkeitsbeständigkeit der geformten Teile verbessert.The molding composition according to the invention has improved spiral flow and better shaping properties, and the amount of filler is larger than conventional molding compounds, which makes the electrical and mechanical properties can be improved. The shaped Products have a relatively low coefficient of thermal expansion, resulting in improved adhesion of masses of metals and ceramics. Besides, that is Moisture resistance of molded parts improved.
Es wurden verschiedene Möglichkeiten zur Verlängerung der Strecke, die beim Fließtest in der Spirale von Preßmassen durchflossen wird, des Spiralflusses, untersucht. Dabei wurde überraschenderweise gefunden, daß die Zugabe kugelförmigen nichtkristallinen Siliciumdioxids die Fließfähigkeit während des Verformens beträchtlich zu verbessern vermag. Kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid ist bisher als Füllstoff für Preßmassen noch nicht verwendet worden, weil es zu feinteilig ist und die Fließfähigkeit nicht verbessert, wenn es allein verwendet wird.There have been several ways to extend the Distance that the flow test in the spiral of molding compounds is flowed through, the spiral flow, examined. It was surprisingly found that the addition was spherical non-crystalline silica during fluidity of the deformation can improve considerably. Spherical Non-crystalline silicon dioxide has so far been used as a filler for Molding compounds have not been used because it is too finely divided is and the fluidity does not improve when it is alone is used.
Das erfindungsgemäß verwendete kugelförmige nichtkristalline Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 800 nm kann völlig kugelförmig oder halbkugelförmig sein, und seine Teilchen müssen homogen sein. Ein nichtkugelförmiger anorganischer Füllstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße innerhalb des oben genannten Bereichs kann die Fließfähigkeit während der Formgebung vermindern, aber auf keinen Fall erhöhen. Auch wenn sich bei der Verwendung kugelförmiger Teilchen in dem anorganischen Füllstoff daraus andere, Sekundärteilchen, ausbilden, kann die Fließfähigkeit während der Formgebung beeinträchtigt und nicht wiederhergestellt werden.The spherical non-crystalline silica used in the present invention with an average particle size of 1 to 800 nm can be completely spherical or hemispherical, and its particles have to be homogeneous. A non-spherical inorganic filler with an average Particle size can be within the above range reduce fluidity during molding, however under no circumstances increase. Even if in use spherical particles in the inorganic filler therefrom others, secondary particles, can form the fluidity impaired during the shaping and not restored will.
Beträgt die durchschnittliche Teilchengröße des kugelförmigen Siliciumdioxids mehr als 800 nm, dann wird die Verbesserung der Fließfähigkeit während des Verformens bseeinträch tigt. Andererseits läßt sich Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 10 nm nur schwer herstellen, weshalb der bevorzugte Bereich der durchschnittlichen Teilchengröße zwischen 10 und 500 nm liegt.Is the average particle size of the spherical silica more than 800 nm, then the improvement the flowability during the deformation does. On the other hand, silica with an average Difficult to produce particle size of less than 10 nm, which is why the preferred range of average particle size is between 10 and 500 nm.
Die Menge an kugelförmigem nichtkristallinem Siliciumdioxid schwankt in Abhängigkeit von folgenden Faktoren:The amount of spherical non-crystalline silica varies in Depends on the following factors:
- (1) durchschnittliche Teilchengröße,(1) average particle size,
- (2) durchschnittliche Teilchengröße und Art des anderen Füllstoffs mit durchschnittlichen Teilchengrößen von über 1 µm und(2) Average particle size and type of other filler with average particle sizes of over 1 µm and
- (3) der Art des wärmehärtbaren Harzes.(3) the type of thermosetting resin.
Vorzugsweise macht das kugelförmige nichtkristalline Siliciumdioxid 10 bis 60 Gewichtsprozent des gesamten Füllstoffs (B) aus.Preferably, the spherical makes non-crystalline silica 10 to 60 percent by weight of the entire filler (B).
Außerdem können Oberflächenbehandlungen durchgeführt werden, die sich nach der Affinität gegenüber den Harzen und den Eigenschaften der anderen Füllstoffe richten.Surface treatments can also be performed which depends on the affinity for the resins and the properties of the other fillers.
Ein Beispiel für ein kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid ist ein Siliciumdioxid, das durch Reduktion von Kieselsäure mit Koks bei etwa 1200°C und Luftoxidation bei hohen Temperaturen erhalten und als pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid bezeichnet wird. Dieses Produkt ist ein vollständig kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid, das leicht und ohne besonderen Aufwand zugänglich ist.An example of a spherical non-crystalline silica is a silicon dioxide produced by reduction of silica with coke at around 1200 ° C and air oxidation at high temperatures obtained and as pyrogenic silicon dioxide referred to as. This product is a completely spherical one non-crystalline silica that is light and is accessible without any special effort.
Die zusammen mit dem kugelförmigen nichtkristallinen Siliciumdioxid verwendeten herkömmlichen Füllstoffe mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 µm und darüber sind kristallines Siliciumdioxid, nichtkristallines Siliciumdioxid, natürliche Kieselerde, Talkumpulver, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zirkoniumsilicat, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Titandioxid, Glaskörner, Glaskugeln und Faserfüllstoffe, wie Glasfaser, Asbestfaser, synthetische und Naturfaser. Den erfindungsgemäß verwendeten wärmehärtbaren Harzen kommt keine ausschlaggebende Bedeutung zu. Jedes beliebige der allgemein bekannten Formharze kann verwendet werden. Beispiele für diese Harze sind: Siliconharze, Epoxyharze, Phenolharze, Polyesterharze, Polyimidharze, Polyurethanharze, Copolymerisate aus Diallylphthalat und den oben aufgeführten Harzen sowie Mischungen solcher Harze. Siliconharze, Epoxyharze, Silicon-Epoxy-Copolymerisatharze und Gemische aus zwei oder mehr dieser Harze sind besonders bevorzugt.The used together with the spherical non-crystalline silica conventional fillers with an average Particle size of 1 µm and above are crystalline silicon dioxide, non-crystalline silicon dioxide, natural silica, Talcum powder, calcium carbonate, diatomaceous earth, calcium silicate, Aluminum silicate, magnesium silicate, zirconium silicate, aluminum oxide, Aluminum hydroxide, titanium dioxide, glass grains, glass balls and Fiber fillers such as glass fiber, asbestos fiber, synthetic and Natural fiber. The thermosetting used according to the invention Resins are not of crucial importance. Each any of the well-known molding resins can be used will. Examples of these resins are: silicone resins, epoxy resins, Phenolic resins, polyester resins, polyimide resins, polyurethane resins, Copolymers of diallyl phthalate and those listed above Resins and mixtures of such resins. Silicone resins, epoxy resins, Silicone epoxy copolymer resins and mixtures of two or more of these resins are particularly preferred.
Zu den erfindungsgemäß verwendeten Härtungsmitteln gehören alle die, die zur Härtung der wärmehärtbaren Harze fähig sind. Das Verhältnis zwischen wärmehärtbarem Harz, Füllstoff und Härtungsmittel schwankt mit den Teilchengrößen und den Arten der Bestandteile, weshalb die Zusammensetzung der Erzielung bester Ergebnisse angepaßt wird. Auf die Reihenfolge der Einführung von Füllstoff und Härtungsmittel kommt es gleichfalls nicht an. Formtrennmittel, Pigmente, Härtungsbeschleuniger, Härtungsinhibitoren, Flammschutzmittel, Feuerschutzmittel, Feuerschutzhilfsmittel und Bindemittel können, wenn erwünscht, gleichfalls zugesetzt werden.The curing agents used in accordance with the invention all include those capable of curing thermosetting resins. The Relationship between thermosetting resin, filler and hardening agent fluctuates with particle sizes and types of components, which is why the composition of achieving best Results is adjusted. On the order of introduction there is also no filler or hardening agent at. Mold release agents, pigments, hardening accelerators, hardening inhibitors, Flame retardants, fire retardants, fire retardants and binders can also be added if desired.
Die erfindungsgemäß verwendeten wärmehärtbaren Harzmassen werden nach den üblichen Methoden zur Herstellung wärmehärtbarer Harzformmassen hergestellt. Alle Bestandteile werden auf einem Walzenstuhl, in einem Knetermischer, einem Banburymischer oder in einem Extruder geschmolzen und vermischt. Das verschmolzene und durchgemischte Gut wird dann zur Verfestigung abgekühlt, und das verfestigte Produkt wird dann auf die gewünschte Größe zerstoßen. The thermosetting resin compositions used according to the invention become thermoset according to the usual methods of manufacture Resin molding compounds produced. All components are on a roller mill, in a kneader mixer, a Banbury mixer or melted and mixed in an extruder. The fused and mixed material then becomes a solidification cooled, and the solidified product is then on the crush the desired size.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Darin beziehen sich Teile und Prozentsätze auf das Gewicht.The invention is further illustrated by the following examples. Parts and percentages are by weight.
100 Teile eines Cresol-Novolak-Epoxyharzes, 30 Teile eines Phenol-Novolak-Epoxyharzes, 0,5 Teile 2-Methylimidazol, 3 Teile Carnauba-Wachs und 300 Teile Füllstoff werden bei etwa 90°C in einem Zweiwalzenstuhl gut vermischt. Der Füllstoff besteht aus einer Mischung aus durch Verschmelzen homogenisiertem Siliciumdioxidpulver (spezifisches Gewicht 2,2, 60% des Pulvers gehen durch ein Sieb mit lichten Maschenweiten von 44 µm hindurch) und kugelförmigem nichtkristallinem Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50 nm (spezifisches Gewicht 1,95). Die Füllstoffzusammensetzungen sind in Tabelle I angegeben. Das gemischte Material wird zu einem Blatt verarbeitet und abgekühlt. Das geformte Produkt wird dann für die Verwendung als Formmasse zerkleinert.100 parts of a cresol novolak epoxy resin, 30 parts of a phenol novolak epoxy resin, 0.5 part of 2-methylimidazole, 3 parts carnauba wax and 300 parts filler are used at about 90 ° C mixed well in a two-roll mill. The filler is there from a mixture of silicon dioxide powder homogenized by melting (Specific weight 2.2, 60% of the powder go through a sieve with a mesh size of 44 µm) and spherical non-crystalline silica with an average Particle size of 50 nm (specific weight 1.95). The filler compositions are given in Table I. The mixed material is processed into a sheet and cooled down. The molded product is then ready for use crushed as a molding compound.
Die Fließfähigkeit während des Verformens wird durch die EMMI-Spiralflußlänge bei 175°C bestimmt. Die Kolbenbewegung wird elektrisch festgestellt, und die Fließzeit wird durch Bestimmung der Zeit bis zum Ende der Kolbenbewegung ermittelt.The flowability during deformation is determined by the EMMI spiral flow length determined at 175 ° C. The piston movement will electrically determined, and the flow time is determined by determination the time until the end of the piston movement.
Die Formgebung erfolgt bei 175°C während 3 Minuten bei einem Preßdruck von 5,9 N/mm². Die Vollständigkeit der Härtung wird anhand der Barcol-Härte (mit einem Barcol-Härteprüfer 935 bestimmt) 10 Sekunden nach Aufhebung des Preßdrucks festgestellt. The shaping takes place at 175 ° C for 3 minutes at one Pressing pressure of 5.9 N / mm². The completeness of the hardening will based on the Barcol hardness (determined with a Barcol hardness tester 935) 10 seconds after the pressure has been released.
In Tabelle I sind Spiralflußlänge, Fließzeit und Barcol-Härte in der Wärme für verschiedene Verhältnisse der beiden Füllstoffarten angegeben.In Table I are spiral flow length, flow time and Barcol hardness in the heat for different proportions of the two types of filler specified.
Es wurde gefunden, daß dann, wenn das kugelförmige nichtkristalline Siliciumdioxid 30% des gesamten Füllstoffs ausmacht, die Spiralflußlänge um 50% größer ist als die einer Probe ohne kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid.It has been found that when the spherical non-crystalline Silicon dioxide accounts for 30% of the total filler the spiral flow length is 50% greater than that of a sample without spherical non-crystalline silica.
Die Spiralflußlänge erreicht einen Höchstwert, wenn der Prozentsatz an kugelförmigen nichtkristallinem Siliciumdioxid erhöht wird. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Ergebnisse werden mit einer Formmasse erreicht, die kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid in dem die größte Spiralflußlänge ergebenden Prozentsatz enthält.The spiral flow length reaches a maximum when the percentage on spherical non-crystalline silicon dioxide is increased. The results given in the following examples are achieved with a molding compound that is spherical non-crystalline silica in which the greatest spiral flow length resulting percentage.
100 Teile festes Phenylmethylpolysiloxanharz (Verhältnis von Phenylgruppen zu Siliciumatomen 0,6 : 1, Verhältnis von Methylgruppen zu Siliciumatomen 0,5 : 1,6% an Silicium gebundene Hydroxylgruppen), 100 Teile Glasfaser mit einer Durchschnittslänge von etwa 1,6 mm, 180 Teile Pulver aus geschmolzenem Siliciumdioxid (über 99,5% gehen durch ein Sieb mit lichten Maschenweiten von 44 µm hindurch), 20 Teile kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 30 nm (6,7% des gesamten Füllstoffs, spezifisches Gewicht 1,95), 1 Teil Calciumstearat, 1 Teil Bleicarbonat und 1 Teil Benzoesäure werden in einem Zweiwalzenstuhl bei 90°C gründlich vermischt. Das gemischte Material wird zu einem Blatt verformt, abgekühlt und zerkleinert. Das zerkleinerte Material wird als Preßmaterial (I) bezeichnet.100 parts of solid phenylmethylpolysiloxane resin (ratio of Phenyl groups to silicon atoms 0.6: 1, ratio of methyl groups to silicon atoms 0.5: 1.6% bound to silicon Hydroxyl groups), 100 parts of glass fiber with an average length of about 1.6 mm, 180 parts of melted powder Silicon dioxide (over 99.5% go through a sieve with light Mesh sizes of 44 µm), 20 parts spherical non-crystalline silica with an average Particle size of 30 nm (6.7% of the total filler, specific weight 1.95), 1 part calcium stearate, 1 part lead carbonate and 1 part of benzoic acid are in a two-roll mill mixed thoroughly at 90 ° C. The mixed material is shaped into a sheet, cooled and crushed. The crushed material is referred to as pressed material (I).
Die gleichen Bestandteile mit der Ausnahme des kugelförmigen nichtkristallinen Siliciumdioxids, das durch Pulver von geschmolzenem Siliciumdioxid (200 Teile, 99,5% gehen durch ein Sieb mit lichten Maschenweiten von 44 µm hindurch) ersetzt wird, werden vermischt und wie oben beschrieben zu einem Preßmaterial verarbeitet. Dieses Material wird als Preßmaterial (II) bezeichnet.The same ingredients with the exception of the spherical one noncrystalline silicon dioxide, which is obtained by powder of molten silica (200 parts, 99.5% go through a sieve with a mesh size of 44 µm through) was replaced is mixed and made into a molding material as described above processed. This material is used as press material (II) designated.
Spiralflußlänge, Fließzeit und Barcol-Härte in der Wärme dieser Preßmassen werden wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt, und die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.Spiral flow length, flow time and Barcol hardness in the warmth of this Pressing compounds are determined as described in Example 1, and the results are given in Table II.
Es wird das gleiche Verhältnis zwischen geschmolzenem Kieselsäurepulver (99,5% gehen durch ein Sieb mit lichten Maschenweiten von 44 µm hindurch) und dem kugelförmigen nichtkristallinen Siliciumdioxid wie in Beispiel 2 angewandt, aber der Siliconharzgehalt wird auf 20% vermindert. In anderen Worten: 100 Teile festes Phenylmethylpolysiloxanharz, 240 Teile geschmolzenes Kieselsäurepulver, 60 Teile kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid, 100 Teile Glasfaser mit einer Durchschnittslänge von 1,6 mm, 1 Teil Calciumstearat, 1 Teil Bleicarbonat und 1 Teil Benzoesäure werden wie in Beispiel 2 beschrieben zur Herstellung des Preßmaterials (III) vermischt.There will be the same ratio between the melted silica powder (99.5% pass through a sieve with a clear mesh size of 44 µm) and the spherical non-crystalline Silicon dioxide as used in Example 2, but the silicone resin content is reduced to 20%. In other Words: 100 parts solid phenylmethylpolysiloxane resin, 240 parts melted silica powder, 60 parts spherical non-crystalline Silicon dioxide, 100 parts of glass fiber with one Average length of 1.6 mm, 1 part calcium stearate, 1 part Lead carbonate and 1 part of benzoic acid are as in Example 2 described for the preparation of the molding material (III) mixed.
Das Material (III) wird bei 175°C 3 Minuten bei einem Preßdruck von 5,9 N/mm² verformt. Es wird eine 15stündige Nachhärtung bei 175°C durchgeführt. Der Wärmeausdehnungskoeffizient des geformten Produkts wird bestimmt.The material (III) is at 175 ° C for 3 minutes under a pressure deformed by 5.9 N / mm². It is a 15-hour post-cure performed at 175 ° C. The coefficient of thermal expansion of the molded product is determined.
Zu Vergleichszwecken wird der Wärmeausdehnungskoeffizient für das Preßmaterial (II) bestimmt.For comparison purposes, the coefficient of thermal expansion for the molding material (II) determined.
Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.The results are shown in Table III.
Die Spiralflußlänge des erhaltenen Preßmaterials beträgt etwa 100 cm, und sein Wärmeausdehnungskoeffizient ist verhältnismäßig niedrig. The spiral flow length of the press material obtained is approximately 100 cm, and its coefficient of thermal expansion is proportional low.
50 Teile eines Phenol-Novolak-Epoxiharzes 50 Teile des nach Beispiel 2 verwendeten Phenylmethylpolysiloxans, 240 Teile Pulver von geschmolzener Kieselsäure (99,5% gehen durch ein Sieb mit lichten Maschenweiten von 44 µm hindurch), 60 Teile kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 30 nm (spezifisches Gewicht 1,95, 20% des gesamten Siliciumdioxidfüllstoffs), 3 Teile Stearinsäure und 1,5 Teile Aluminiumbenzoat werden in einem Zweiwalzenstuhl bei 60°C gut vermischt. Das gemischte Material wird verformt, abgekühlt und zur Erzielung eines Preßmaterials (IV) zerkleinert.50 parts of a phenol novolak epoxy resin 50 parts of the used according to Example 2 Phenylmethylpolysiloxane, 240 parts powder of melted Silica (99.5% pass through a sieve clear meshes of 44 µm), 60 parts spherical non-crystalline silica with an average Particle size of 30 nm (specific gravity 1.95, 20% of the total silica filler), 3 parts stearic acid and 1.5 parts of aluminum benzoate are in a two-roll mill mixed well at 60 ° C. The mixed material will deformed, cooled and to obtain a press material (IV) crushed.
Für Vergleichszwecke wird das Preßmaterial (V) unter Ersatz des kugelförmigen nichtkristallinen Siliciumdioxids durch geschmolzenes Siliciumdioxidpulver hergestellt, so daß also geschmolzenes Siliciumdioxidpulver den gesamten Siliciumdioxidfüllstoff ausmacht.For comparison purposes, the pressed material (V) is replaced of the spherical non-crystalline silica melted silicon dioxide powder, so that molten silica powder all of the silica filler matters.
Die sich ergebende Spiralflußlänge, Fließzeit und Barcol-Härte bei 175°C sind in Tabelle IV angegeben.The resulting spiral flow length, flow time and Barcol hardness at 175 ° C are given in Table IV.
Es wurde gefunden, daß die Spiralflußlänge des Preßmaterials, das 20% kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid im Gesamtfüllstoff enthält, um 77% größer ist als die Spiralflußlänge des ohne kugelförmiges nichtkristallines Siliciumdioxid hergestellten Preßmaterials. It has been found that the spiral flow length of the press material, the 20% spherical non-crystalline silica in the Total filler contains 77% greater than the spiral flow length without spherical non-crystalline silica manufactured press material.
Claims (2)
- (A) 100 Teilen eines wärmehärtbaren Preßharzes und
- (B) bis zu 400 Teilen eines Füllstoffs, wobei 5 bis 80 Gewichtsprozent von (B) aus (C) einem kugelförmigen anorganischen Füllstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1 bis 800 nm bestehen und der restliche Füllstoff eine durchschnittliche Teilchengröße von über 1 µm aufweist.
- (A) 100 parts of a thermosetting molding resin and
- (B) up to 400 parts of a filler, 5 to 80% by weight of (B) consisting of (C) a spherical inorganic filler with an average particle size of 1 to 800 nm and the remaining filler having an average particle size of over 1 µm.
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1978
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Also Published As
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