DE2813197A1 - Polyurethane coating compsns. - esp. for coating members for selective dialysers, e.g. for haemodialysis - Google Patents

Polyurethane coating compsns. - esp. for coating members for selective dialysers, e.g. for haemodialysis

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DE2813197A1 DE19782813197 DE2813197A DE2813197A1 DE 2813197 A1 DE2813197 A1 DE 2813197A1 DE 19782813197 DE19782813197 DE 19782813197 DE 2813197 A DE2813197 A DE 2813197A DE 2813197 A1 DE2813197 A1 DE 2813197A1
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Abstract

Polyurethane coating compsns. prepared with castor oil are obtd. by reacting an aromatic di-isocyanate with a mixt. of castor oil and trimethylolpropane (TMP) to give a preliminary addn. prod. contg. NCO gps., which is then cross-linked with castor oil or with a mixt. of castor oil and TMP. The preliminary reaction with a mixt. of castor oil and TMP yields a prod. which can be easily cured at room temp. and impart sufficient hardness to complex forms, e.g. artificial organs, without showing any tendency to swell in aq. soln. Pref. the compsns. are used to coat membranes used in dialysis with selective action, esp. for haemodialysis. They can also be used to form hollow filaments, etc.

Description

Einbettmasse aus PolyurethanenInvestment made of polyurethane

Die Erfindung betrifft eine Einbettmasse auf der Basis von mit Rizinusöl hergestellten Polyurethanen sowie Verfahren zur Herstellung einer derartigen Masse und deren Verwendung.The invention relates to an investment based on castor oil produced polyurethanes and processes for the production of such a mass and their use.

Zahlreiche Einbettmassen sind bekannt.Numerous investments are known.

In der DE-AS 1 236 476 wird beschrieben, daß Membranen, die aus feinen Hohlfasern gebildet sind, die zu mehreren Teilbündeln zusasmengefaßt vorliegen, in Fassungen mit Hilfe von Einbettmassen auf der Basis von Epoxydharzen iittbas sind. Neben Epoxydharzen werden in der Literatur als Einbettmassen auch weitere Werkstoffe empfohlen z.B.DE-AS 1 236 476 describes that membranes made of fine Hollow fibers are formed which are grouped into several sub-bundles, in mounts with the help of investment materials based on epoxy resins iittbas are. In addition to epoxy resins, other investment materials are also mentioned in the literature Materials recommended e.g.

elastisches Material wie Gummi, Kork, Schwamm usw. oder auch sonstige Harze wie Phenolaldehydharze, Melaminaldehydharze sowie in der Wärme aushärtende synthetische Gummi-Sorten, Acrylharze usw.elastic material such as rubber, cork, sponge etc. or others Resins such as phenol aldehyde resins, melamine aldehyde resins and thermosetting resins synthetic rubbers, acrylic resins, etc.

Aus der DE-AS 2 340 661 sind winbettmassen bekannt, bei denen das Voraddukt durch Umsetzung von aromatischen Diisocyanaten mit Rizinusöl hergestellt und später nach der Einbettung durch weiteres Rizinusöl vernetzt wurde.From DE-AS 2 340 661 winbettmassen are known in which the Pre-adduct produced by reacting aromatic diisocyanates with castor oil and was later crosslinked with additional castor oil after embedding.

Derartige Einbettmassen benötigen eine längere Reaktionszeit zur Aushärtung und die erhaltenen Einbettmassen sind für viele Anwendungen zu weich. Um trotzdem Einbettmassen ausreichender Härte zu erhalten, hat man diese Polyurethane katalytisch gehärtet. Die resultierenden Einbettmassen enthalten dann aber Katalysatoren, die den Einsatz erheblich beeinträchtigen bzw. sogar unmöglich machen. Auch neigen die bekannten Einbettmassen hoher Quellung und unerwünschter Verfärbung.Such investment materials require a longer reaction time for curing and the investment materials obtained are too soft for many applications. To anyway To obtain investment materials of sufficient hardness, these polyurethanes are used catalytically hardened. The resulting investment materials then contain catalysts that impair the use considerably or even make it impossible. They also tend to known investment materials with high swelling and undesirable discoloration.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Einbettmasse zur Verfügung zu stellen, die die genannten Nachteile nicht aufweist und die problemlose Einbettung auch difficiler Formkörper, so z.B. von Membranen in künstlichen Organen, gestattet.The object of the invention is to provide an investment material which does not have the disadvantages mentioned and the problem-free embedding also difficiler Shaped bodies, such as membranes in artificial organs, are permitted.

Aufgabe der Erfindung ist es weiter, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das sich einfach und mit abstimmbarer Geschwindigkeit auch bei Zimmertemperatur durchführen läßt und das zu Einbettmassen führt, die eine ausreichende Härte aufweisen und darüber hinaus nicht oder nur in einem äußerst geringen, vernachlässigbaren Maße zur Quellung in wässrigen Systemen neigen. Diese Aufgabe wird durch eine Einbettmasse gelöst, die aus Polyurethan auf der Basis von Rizinusöl besteht und die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus einem Polyurethan besteht, das durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Vernetzung des Voraddukts mit Rizinusöl oder mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan erhalten worden ist.Another object of the invention is to provide a method that can be set easily and at a speed that can be adjusted, even at room temperature can be carried out and that leads to investment materials that have sufficient hardness and moreover not, or only to an extremely small extent, negligible Dimensions tend to swell in aqueous systems. This task is done by an investment dissolved, which consists of polyurethane on the basis of castor oil and which thereby is characterized in that it consists of a polyurethane, which by reacting a aromatic diisocyanate with a mixture of castor oil and trimethylolpropane to a pre-adduct containing NCO groups and crosslinking of the pre-adduct with castor oil or with a mixture of castor oil and trimethylolpropane.

Es war nicht vorhersehbar, daß durch Anwendung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan bei der Bildung des Voradduktes sich nach der Vernetzung mit Rizinusöl oder mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan harte Einbettmassen ergeben, die keine die Einsatzmoglichkeiten, zum Beispiel in künstlichen Organen verhindernde KatalysGtorbeimischungen enthalten. Stellt man Voraddukte lediglich aus Rizinusöl oder Trimethylolpropan her und vernetzt diese mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan, so werden nicht die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen katalysatorfreien Einbettmasse erhalten, auch dann nicht, wenn das Voraddukt mit Rizinusöl hergestellt ist und dieses später mit Trimethylolpropan vernetzt wird. Die ausgezeichnete Abstimmung der hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Einbettmasse, wie hohe Harte bei guter Verarbeitbarkeit und Bindung an die Oberfläche der einzubettenden Teile, Transparenz und geringe Quellbarkeit liegen nur dann vor, wenn das Voraddukt mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan hergestellt ist. Diese günstige Modifizierwirkung von Trimethyloipropan als Voradduktausgangskomponente neben socyate und Verbindungen wie Rizinusöl bei der Herstellung tzon Polzurethaneinbettmassen eröffnet die überraschenden Möglichkeiten der vorliegenden Erfindung.It was not foreseeable that by applying a mixture of Castor oil and trimethylolpropane in the formation of the pre-adduct after crosslinking with castor oil or with a mixture of castor oil and trimethylolpropane hard Investment materials result, which do not have the possible uses, for example in artificial organs contain preventive catalyst admixtures. If you only make pre-adducts from castor oil or trimethylolpropane and cross-links these with castor oil or a Mixture of castor oil and trimethylolpropane, so will not be the excellent Properties of the catalyst-free investment according to the invention obtained, too then not if the pre-adduct is made with castor oil and this later with Trimethylolpropane is crosslinked. The excellent vote of the excellent Properties of the investment material according to the invention, such as high hardness with good processability and bonding to the surface of the parts to be embedded, transparency and low Swellability is only present if the pre-adduct is mixed with a mixture of castor oil and trimethylolpropane is produced. This beneficial modifying effect of trimethyloipropane as a pre-adduct starting component in addition to socyate and compounds such as castor oil The production of tzon polyurethane investment materials opens up the surprising possibilities of the present invention.

Andere trifunktionelle Hydroxylverbindungen, beispielsweise Glycerin, führen nicht zu vergleichbaren Einbettmassen.Other trifunctional hydroxyl compounds, for example glycerine, do not lead to comparable investment materials.

Die bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Einbettmassen werden nachfolgend im Rahmen der Beschreibung der Verfahrensmerkmale erläutert.The preferred embodiments of the investment materials according to the invention are explained below in the context of the description of the process features.

Das Verfahren zur Herstellung einer Einbettmasse aus Polyurethan ist dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Diisocyanate in stöchiometrischem Überschuß mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt umsetzt, das Voraddukt zur Vernetzung mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan vermengt und das Gemisch nach der Einbettung aushärtet.The process for making a polyurethane investment is characterized in that aromatic diisocyanates are used in a stoichiometric excess with a mixture of castor oil and trimethylolpropane to form an NCO group Pre-adduct converts the pre-adduct for crosslinking with castor oil or a mixture from castor oil and trimethylolpropane mixed and the mixture after embedding hardens.

Bei der Herstellung des Voradduktes für die erfindungsgemäße Einbettmasse kann das aromatische Diisocyanat, bezogen auf das Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem zweibis vierfachen Überschuß angewendet werden, d.h. daß pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches ein zwei- bis vierfacher Überschuß an NCO-Gruppen zum Einsatz gelangt. Das Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan wird bevorzugt in einem molaren Verhältnis von 0,5 bis 1,5 : 1 angewandt, insbesondere in einem Verhältnis von 0,9 bis 1,35 : 1. Sehr gute Ergebnisse fallen bei einem Verhältnis von 1,00 bis 1,20 :1 an.During the production of the pre-adduct for the investment material according to the invention can be the aromatic diisocyanate, based on the mixture of castor oil and trimethylolpropane be used in a two to four fold excess, i.e. that per equivalent OH groups of the mixture, a two to four-fold excess of NCO groups is used got. The mixture of castor oil and trimethylol propane is preferred in one molar ratio of 0.5 to 1.5: 1 used, especially in a ratio from 0.9 to 1.35: 1. Very good results fall at a ratio of 1.00 up to 1.20: 1.

So können Voraddukte erhalten werden, die noch bei 120C flüssig und klar sind und sich gut verarbeiten lassen.In this way, pre-adducts can be obtained that are still liquid at 120C and are clear and easy to process.

Zweckmäßig wird bei der Vernetzung des Voraddukts dieses in einer solchen Menge eingesetzt, daß ein Überschuß von NCO-Gruppen, bezogen auf die Äquivalente an OH-Gruppen des Vernetzers, vorhanden ist. Günstig ist es, wenn man bei der Vernetzung ein molares Verhältnis der NCO-Gruppen zu Hydroxylgruppen des Vernetzers von 1,01 bis 1,3 : 1 verwendet.When the pre-adduct is crosslinked, it is useful in one used in such an amount that an excess of NCO groups, based on the equivalents on OH groups of the crosslinker is present. It is beneficial if you are networking a molar ratio of the NCO groups to hydroxyl groups of the crosslinker of 1.01 up to 1.3: 1 used.

Bevorzugt sind jedoch solche Einbettmassen, bei denen das Voraddukt hinsichtlich der freien NCO-Gruppen mit äquivalenten Mengen des Vernetzers umgesetzt ist; d.h. mit solchen Mengen, daß die Zahl der OH-Gruppen im Vernetzer möglichst genau der Zahl der NCO-Gruppen im Voraddukt entspricht.However, those investment materials are preferred in which the pre-adduct implemented with equivalent amounts of the crosslinker with regard to the free NCO groups is; i.e. with such amounts that the number of OH groups in the crosslinker is as possible corresponds exactly to the number of NCO groups in the pre-adduct.

Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens sieht vor, den Anteil an Rizinusöl im Vernetzer für erfindunysgemäBe Einbettmassen höher als den Anteil an Trimethylolpropan zu wählen, d.h. das molare Verhältnis von Trimethylolpropan zu Rizinusöl ist kleiner als 1, vorzugsweise beträgt dabei das molare Verhältnis von Trimethylolpropan zum Rizinusöl 0,05 bis 0,1, insbesondere 0,06 bis 0,08.An advantageous embodiment of the method provides for the portion of castor oil in the crosslinker for investment materials according to the invention is higher than the proportion of trimethylolpropane, i.e. the molar ratio of trimethylolpropane to castor oil is less than 1, preferably the molar ratio from trimethylolpropane to castor oil 0.05 to 0.1, in particular 0.06 to 0.08.

Zur Herstellung des Voraddukts können übliche aromatische Diisocyanate verwendet werden, wobei Toluoldiisocyanat und insbesondere Diphenylmethandiisocyanat bevorzugt werden.Customary aromatic diisocyanates can be used to prepare the pre-adduct be used, toluene diisocyanate and especially diphenylmethane diisocyanate to be favoured.

Bei der Herstellung der Einbettmasse geht man im allgemeinen so vor, daß man das Diisocyanat mit einem GemiSch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in entsprechenden Verhältnissen in flüssiger Phase zur Reaktion bringt und reagieren läßt, bis die Umsetzung mit den OH-Gruppen des Rizinusöl-TrI-methylolpropan-Cemisches vollständig ist.When producing the investment, the general procedure is as follows: that the diisocyanate with a mixture of castor oil and trimethylolpropane in corresponding conditions in the liquid phase to react and react lets until the reaction with the OH groups of the castor oil-TrI-methylolpropane mixture is complete.

Die Vermischung von Rizinusöl und Trimethylolpropan für die Vernetzung sollte getrennt stattfinden; zweckmäßig wird dazu das Trimethylolpropan in Rizinusöl bei Temperaturen zwischen 80 und 100 0C unter Rühren gelöst.Mixing castor oil and trimethylol propane for crosslinking should take place separately; The trimethylolpropane in castor oil is useful for this purpose dissolved at temperatures between 80 and 100 ° C. with stirring.

Sodann wird das Voraddukt und das Vernetzergemisch entweder bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur z.B. 500C unter Rühren miteinander vermischt und anschließend durch Evakuieren entlüftet. Danach kann das Gemisch zum Einbetten verwendet werden. Zum Einbetten und Aushärten bedient man sich bekannter Arbeitsweisen. Auch bereitet die Abstimmung von Vernetzerzugabe und Temperatur zur Erzielung gewünschter Topfzeiten keine Schwierigkeiten.The pre-adduct and the crosslinker mixture are then either at room temperature or at an elevated temperature e.g. 50C mixed with one another with stirring and then vented by evacuation. The mixture can then be used for embedding. Known working methods are used for embedding and curing. Also prepares the coordination of crosslinker addition and temperature to achieve the desired pot life no difficulties.

Die erfindunysgeäßen Einbettmassen sind insbesondere zllm Einbetten von Membranen geeignet, besonders wenn diese in Form von Hohlfasern, Schlauchfolien und Flachfolien vorliegen. Als Material für die Membranen kommt regenerierte Cellulose, insbesondere solche, die nach dem Cuoxamverfahren hergestellt wurde, Polycarbonat, Polyäthercarbonat, Polyurethan, Celluloseacetat oder Polyvinylalkohol in Betracht.The investment materials according to the invention are in particular for embedding Suitable for membranes, especially if they are in the form of hollow fibers, tubular films and flat films are present. The material used for the membranes is regenerated cellulose, in particular those made by the Cuoxam process, polycarbonate, Polyether carbonate, polyurethane, cellulose acetate or polyvinyl alcohol into consideration.

Die Einbettung derartiger Membranen in künstlichen Organen wie z.B. künstliche Nieren, künstliche Lungen und dergleichen verläuft mit den erfindungsgemäßen Massen ausgezeichnet.The embedding of such membranes in artificial organs such as e.g. artificial kidneys, artificial lungs and the like proceed with the inventive Crowds excellent.

Besonders bei künstlichen Lungen, in denen in der Membranwand Katalysatoren eingelagert sind, würden sich Härtungskatalysatoren in der Einbettmasse sehr nachteilig auswirken.Especially with artificial lungs in which there are catalysts in the membrane wall are embedded, curing catalysts in the investment would be very disadvantageous impact.

Zum Einbetten von Membranen ist insbesondere das Schleudergußverfahren geeignet, wie es z.B. in der deutschen Patentschrift 1 544 107 beschrieben wird. Es können jedoch auch sonstige dem Durchschnittsfachmann bekannte Einbettverfahren zur Hilfe genommen werden.The centrifugal casting process is particularly useful for embedding membranes suitable, as described, for example, in German Patent 1,544,107. However, other embedding methods known to the person skilled in the art can also be used be taken to help.

Es war besonders überraschend, daß die erfindungsgemäßen Einbettmassen im wesentlichen farblos sind, was bei der Verwendung zu Einbettungen von Membranen in Dialysatoren zur Hämodialyse von großem Vorteil ist, da eine farblose Einbettung eine bessere Beobachtung von Veränderungen im Blut oder Dialysat ermöglicht als ein verfärbtes Material. Mit dga erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich insbesondere beim Einsatz von äquivalenten Mengen des Vernetzers und des Voraddukts auch relativ feuchte Membranen einbetten.It was particularly surprising that the investment materials according to the invention are essentially colorless, which leads to embedding of membranes when used in dialyzers for hemodialysis is of great advantage because a colorless embedding allows better observation of changes in the blood or dialysate than a discolored material. With the method according to the invention, in particular when using equivalent amounts of the crosslinker and the pre-adduct also relatively embed moist membranes.

Besonders vorteilhaft ist die geringe Quellbarkeit der ausgehärteten Einbettmasse.The low swellability of the cured is particularly advantageous Investment material.

Während des Aushärtens des Einbettungsgemischs findet praktisch kein Hochsteigen des Harzes an den Membranen statt, so daß bei Trennvorgängen eine erheblich höhere Austauschfläche zur Verfügung steht als bei den sonst üblichen Verfahren. Auch wurde keine beeinträchtigende Einwirkung auf die Membranen beobachtet.Virtually nothing occurs during the hardening of the embedding mixture Rising of the resin on the membranes takes place, so that a considerable amount of separation during separation processes higher exchange area is available than with the otherwise usual processes. Also, no adverse effect on the membranes was observed.

Das Einbettmaterial neigt kaum zur Quellung, was insbesondere bei dem Einsatz in Dialysatoren zur Blutwäsche von großer Bedeutung ist. L'ach 10 Tagen Lagerung im Wasser beträgt die Gewichtszuna###e des Einbettmaterials nur 0,06 %.The embedding material has hardly any tendency to swell, which is particularly the case with the use in dialyzers for blood washing of great meaning is. After 10 days of storage in water, the weight of the investment material is ### e only 0.06%.

Die Verarbeitung der erfindungsgema.#ßen Einbettmasse läßt sich bei Raumtem=veratur durchführen. Es müssen bezüglich der Aushärtung de Harze keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen ergriffen werden. Die Härtung geht in kurzer Zeit vonstatten und ist bei Zimmertemperatur nach etwa einer Stunde praktisch vollständig abgeschlossen. Bei erhöhten Temperaturen z.B.The processing of the investment material according to the invention can be carried out at Carry out room temperature. There are no special requirements regarding the hardening of the resins Precautions to be taken. The hardening takes place in a short time and is practically complete after about an hour at room temperature. At elevated temperatures e.g.

500C ist die Hartlng bereits nach 30 Minuten so weit abgeschlossen, daß die Einbettung aus der Zentrifuge, die beim Schleuderverfahren zum Einsatz gelangt, genommen werden kann.500C, the Hartlng is already completed after 30 minutes so far, that the embedding from the centrifuge, which is used in the centrifugal process, can be taken.

Bei der Aushärtung findet im wesentlichen kein Schrumpf statt, so daß die Membranen z.B. Hohlfasern nicht zusam.engequetscht werden. Die Haftung des Materials an den Membranen ist außerordentlich gut, so daß undichte Stellen nicht auftreten. Das Material ist, da es ohne Katalysator hergestellt werden kann, nicht giftig und kann insbesondere bei den Einsatzgebieten, wo es auf untoxische Materialien ankommt, wie z.B. die Hämodialyse, vorteilhaft eingesetzt werden. Auch als Einbettinasse für Membranen in anderen künstlichen Organen wie künstliche Lunge und dergleichen ist die erfindungsgemäße Einbettmasse hervorragend geeignet. Die Härte des Materials erreicht Werte bis etwa shore A - Härte 100.There is essentially no shrinkage during curing, see above that the membranes, e.g. hollow fibers, are not squeezed together. The liability of the The material on the membranes is extremely good, so that there are no leaks appear. The material, as it can be made without a catalyst, is not Toxic and can be especially used in areas where there are non-toxic materials such as hemodialysis, can be used advantageously. Also as a bed mount for membranes in other artificial organs such as artificial lungs and the like the investment according to the invention is outstandingly suitable. The hardness of the material reaches values up to about shore A - hardness 100.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

Beispiel 1 71,75 Gewichtsteile Dipffenylmethandiisocyanat werden in einem Reaktionskolben unter Stickstoff bei 1200C aufgeschmolzen und mit einem Gemisch, bestehend aus 24,32 Gewichtsteilen Rizinusöl und 3,93 Gewichtsteilen Trimethylolpropan zwei Stunden lang unter Rühren reagieren gelassen.Example 1 71.75 parts by weight of dipffenylmethane diisocyanate are used in melted in a reaction flask under nitrogen at 1200C and with a mixture, consisting of 24.32 parts by weight Castor oil and 3.93 parts by weight Trimethylolpropane allowed to react for two hours with stirring.

Zwischenzeitlich werden 99,12 Gewichtsteile Rizlnusöl und 0,88 Gewichtsteile Trimethylolpropan unter Stickstoff bei 100 0c miteinander verrührt.In the meantime, 99.12 parts by weight of castor oil and 0.88 parts by weight are used Trimethylolpropane stirred with one another at 100 ° C. under nitrogen.

Sodann werden 46,325 Gewichtsteile Voraddukt und 53,675 Gewichtsteile des Vernetzers fünf Minuten lang bei Raumtemperatur durch Rühren miteinander vermischt und anschließend etwa 10 Minuten lang durch Evakuieren entlüftet. Das Gemisch besitzt danach bei Raumtemperatur eine Viskosität von etwa 4 bis 5 Pa s.Then there are 46.325 parts by weight of the pre-adduct and 53.675 parts by weight of the crosslinker mixed together for five minutes at room temperature by stirring and then vented by evacuation for about 10 minutes. The mixture possesses then a viscosity of about 4 to 5 Pa s at room temperature.

Sodann wird das Gemisch nach dem Schi£-#d#r(jLßveifahren zLt£a Einbetten von Membranen, beispielsweise eines Hohifadenbündels, verwendet.The mixture is then embedding, after the process has been carried out of membranes, for example a hollow thread bundle, used.

Die Einbettung des Hohlfadenbündels aus regenerierter Cellulose findet in bekannter Weise in einem Dialysatorgehäuse statt, das in eine Zentrifuge eingesetzt ist. Das klar durchsichtige, luftblasenfreie auszuhärtende Gemisch wird bei etwa 500 Upm durch die Einfüllvorrichtung in das Dialysatorgehäuse eingefüllt. Während des Einfüllens und des Zentrifugierens wird die Zentrifuge auf etwa 50 0C gehalten. Nach 30 Minuten Gesamtschleuderzeit wird die Zentrifuge abgestellt und das Dialysatorgehäuse ausgebaut.The embedding of the hollow fiber bundle made of regenerated cellulose takes place in a known manner in a dialyzer housing that is inserted into a centrifuge is. The clear, transparent, air-bubble-free mixture to be cured is at approx 500 rpm through the filling device into the dialyzer housing. While The centrifuge is kept at about 50 ° C. during filling and centrifuging. After a total spinning time of 30 minutes, the centrifuge and the dialyzer housing are switched off expanded.

Nach Erkalten des Dialysators wird die Einbettung beidseitig unter Bildung einer planen, den Hohlraum der Hohlfäden freigebenden Fläche, geschnitten.After the dialyzer has cooled down, the embedding is underneath on both sides Formation of a flat surface exposing the hollow space of the hollow fibers, cut.

Gegebenenfalls von der Herstellung in den Hohifäden vorhandene Füllmassen wie z.B. Isopropylmyristat können in der Zentrifuge vor dem Einbetten bei der Schleudergußbehandlung durch Zentrifugieren entfernt werden oder es werden von den Füllessen befreite Fäden direkt eingesetzt. Während des Einbetten kann die Einbettmasse in den Faden nicht hochsteigen.Any filling compounds present in the hollow threads from manufacture such as isopropyl myristate can be placed in the centrifuge before embedding be removed by centrifugation in the centrifugal casting treatment Threads freed from the stuffing food are used directly. During the embedding process, the Do not climb up the investment material in the thread.

@@@spiel 2 i-ur die Einbettung von Folien werden 42,61 Gewichtsteile des Voraddukts gemäß Beispiel 1 mit 57,39 Gewichtsteilen des Vernetzers gemäß Beispiel 1 unter intensivem Rühren bei Raumtemperatur innerhalb 5 - 7 Minuten miteinander vermischt und anschließend durch Evakuieren 3 bis 5 Minuten entlüftet. @@@ spiel 2 i-ur the embedding of foils are 42.61 parts by weight of the pre-adduct according to Example 1 with 57.39 parts by weight of the crosslinker according to Example 1 with vigorous stirring at room temperature within 5 - 7 minutes mixed and then deaerated by evacuation for 3 to 5 minutes.

Die Einbettung findet durch Einspritzen des Reaktionsgemischers in eine entsprechend vorbereitete Form statt, die « @O Flachfolien enthielt.The embedding takes place by injecting the reaction mixture into a suitably prepared mold instead, which contained «@O flat films.

Bei Rlumtemperatur ist die Reaktion nach etwa 2 Stunden abgeschlossen.The reaction is complete after about 2 hours at room temperature.

tFazh 24 Stunden Stehen bei Raumtemperatur hat die Einbettung eine shore A Härte von 65.tFazh standing at room temperature for 24 hours, the embedding has a shore A hardness of 65.

Claims (20)

Patentansprüche Einbettmasse aus auf der Basis von mit Rizinusöl hergestellten Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Polyurethan besteht, das durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Vernetzung des Voraddukts mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan erhalten worden ist. Claims investment made on the basis of with castor oil produced polyurethanes, characterized in that they are made from a polyurethane consists, by reacting an aromatic diisocyanate with a mixture of Castor oil and trimethylolpropane to form a pre-adduct containing NCO groups and Crosslinking of the pre-adduct with castor oil or a mixture of castor oil and trimethylolpropane has been received. 2. Einbettmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Aufbau des Voraddukts ein Gemisch mit einem molaren Verhältnis von Trimethylolpropan zu Rizinusöl von 0,5 bis 1,5 : 1 verwendet wurde.2. investment according to claim 1, characterized in that the structure of the pre-adduct to a mixture with a molar ratio of trimethylolpropane Castor oil from 0.5 to 1.5: 1 was used. 3. Einbettmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis Trimethylolpropan zu Rizinusöl 0,9 bis 1,35 e 1 betrug.3. investment according to claim 2, characterized in that the molar The ratio of trimethylolpropane to castor oil was 0.9 to 1.35 e 1. 4. Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Umsetzung des aromatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zum Voraddukt pro Äquivalent OH-Gruppen ein 2-4facher ueberschuß an NCO-Gruppen verwendet wurde.4. investment according to claims 1 to 3, characterized in that that in the reaction of the aromatic diisocyanate with a mixture of castor oil and trimethylolpropane to the pre-adduct per equivalent of OH groups a 2-4 fold excess was used on NCO groups. 5. Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung des Voraddukts in der Weise erfolgt ist, daß die NCO-Gruppen des Voraddukts, bezogen auf die Äquivalente an OH-Gruppen von Rizinusöl oder von dem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan im Überschuß vorlagen.5. investment according to claims 1 to 4, characterized in that that the crosslinking of the pre-adduct has taken place in such a way that the NCO groups of the pre-adduct, based on the equivalents of OH groups of castor oil or of the mixture of castor oil and trimethylolpropane were present in excess. 6. Llnbettmas3e nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeicl-snet, daß bei der Vernetzung das molare Verhältnis SCO-Gruppen zu den OH-Gruppen des Vernetzers 1,01 bis 1,30 : 1 betrug. 6. Llnbettmas3e according to claims 1 to 5, characterized thereby marked, that in the crosslinking the molar ratio of SCO groups to the OH groups of the crosslinker Was 1.01 to 1.30: 1. 7. Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Vernetzung die freien NCO-Gruppen des Voradduktes mit äquivalenten Mengen des Vernetzers hinsichtlich der OH-Gruppen umgesetzt wurden.7. investment according to claims 1 - 4, characterized in that that in the crosslinking the free NCO groups of the pre-adduct with equivalent amounts of the crosslinker have been implemented with regard to the OH groups. 8. Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Vernetzung des Voradduktes ein Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan verwendet wurde, bei dem ein molares Verhältnis von Trimethylolpropan zu Rizinusöl von 0,05 bis 0,10 vorlag.8. investment according to claims 1 to 7, characterized in that that in the crosslinking of the pre-adduct a mixture of castor oil and trimethylolpropane was used, at which a molar ratio of trimethylolpropane to castor oil was from 0.05 to 0.10. 9. Verfahren zur Iferstellung einer Einbettmasse aus Polyurethan, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Diisocyanate in stöchiometrischem Überschuß mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt umsetzt, das Voraddukt zur Vernetzung mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan vermengt und das Gemisch nach der Einbettung aushärtet. 9. Process for producing an investment made of polyurethane, characterized in that aromatic diisocyanates are used in a stoichiometric excess with a mixture of castor oil and trimethylolpropane to form an NCO group Pre-adduct converts the pre-adduct for crosslinking with castor oil or a mixture from castor oil and trimethylolpropane mixed and the mixture after embedding hardens. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Umsetzung des aromatischen Diisocyanats zum NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan einen zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO-Gruppen verwendet.10. The method according to claim 9, characterized in that at the conversion of the aromatic diisocyanate to the pre-adduct containing NCO groups one per equivalent of OH groups in the mixture of castor oil and trimethylolpropane two to four-fold excess of NCO groups used. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Aufbau des Voraddukts ein Gemisch mit einem molaren Verhältnis von Trimethylolpropan zu Rizinusöl von 0,5 bis 1,5 : 1 verwendet. 11. The method according to claims 9 and 10, characterized in that that a mixture with a molar ratio of trimethylolpropane is used to build up the pre-adduct used to castor oil from 0.5 to 1.5: 1. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein molares Verhältnis Trimethylolpropan zu Rizinusöl von 0,9 bis 1,35 : 1 verwendet.12. The method according to claims 9 to 11, characterized in that that a molar ratio of trimethylolpropane to castor oil of 0.9 to 1.35: 1 used. 13. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Vernetzung des NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukts einen Überschuß von NCO-Gruppen, bezogen auf die Aquivalente an OS-Gruppen des Vernetzers verwendet.13. The method according to claims 9 to 12, characterized in that that there is an excess in the crosslinking of the pre-adduct containing NCO groups of NCO groups, based on the equivalents of OS groups of the crosslinker used. 14. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Vernetzung ein molares Verhältnis NCO-Gruppen zu OH-Gruppen des Vernetzers von 1,01 bis 1,3 : 1 anwendet.14. The method according to claims 9 to 13, characterized in that that you have a molar ratio of NCO groups to OH groups in the crosslinking Crosslinker from 1.01 to 1.3: 1 applies. 15. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die freien NCO-Gruppen des Voradduktes mit äquivalenten Mengen des Vernetzers hinsichtlich der OH-Gruppen umsetzt.15. The method according to claims 9 to 12, characterized in that that the free NCO groups of the pre-adduct with equivalent amounts of the crosslinker with regard to the OH groups. 16. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Vernetzung des Voraddukts ein Gemisch verwendet, in dem das molare Verhältnis von Trimethylolpropan zu Rizinusöl kleiner als 1 ist.16. The method according to claims 9 to 15, characterized in that that a mixture is used to crosslink the pre-adduct in which the molar ratio from trimethylolpropane to castor oil is less than 1. 17. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Vernetzung des Voradduktes ein Gemisch mit einem molaren Verhältnis von TrimethylolproLjan zu Rizinusöl von 0,05 bis 0,1 verwendet.17. The method according to claims 9 to 16, characterized in that that a mixture with a molar ratio is used for crosslinking the pre-adduct used by trimethylolproLjan to castor oil from 0.05 to 0.1. 18. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 17 zur Einbettung von Membranen.18. Use of the investment according to claims 1 to 17 for embedding of membranes. 19. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 18 zur Einbettung von Membranen in künstlichen Organen.19. Use of the investment according to claims 1 to 18 for embedding of membranes in artificial organs. 20. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 19 zur Einbettung von Membranen in der Form von Hohlfasern, Schlauchfolien und Flachfolien.20. Use of the investment material according to claims 1 to 19 for embedding of membranes in the form of hollow fibers, tubular films and flat films.
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GB7910297A GB2021130B (en) 1978-03-25 1979-03-23 Polyurethane-based embedding composition
CA000324073A CA1146691A (en) 1978-03-25 1979-03-23 Embedded material of polyurethane
NLAANVRAGE7902337,A NL189614C (en) 1978-03-25 1979-03-24 EMBEDDING MASS FROM POLYURETHANS, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND USE FOR EMBEDDING MEMBRANES.
US06/023,948 US4272377A (en) 1978-03-25 1979-03-26 Production of polyurethane embedding materials
JP54034455A JPS5826366B2 (en) 1978-03-25 1979-03-26 Polyurethane embedding material and its manufacturing method
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3106498A1 (en) * 1981-02-21 1982-09-09 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING POLYURETHANE
DE3127464A1 (en) * 1981-07-11 1983-01-27 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal LINEAR SEGMENTED POLYURETHANE
DE3147025A1 (en) * 1981-11-27 1983-06-01 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING BASED ON QUICK REACTIVE POLYURETHANE CASTING RESIN
DE3318730A1 (en) * 1983-05-21 1984-11-22 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Biocompatible polyurethanes
DE3411361A1 (en) * 1984-03-28 1985-10-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING MATERIAL, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
EP0343359A1 (en) * 1988-05-25 1989-11-29 Terumo Kabushiki Kaisha Hollow fiber membrane fluid processor
EP1967536A1 (en) * 2005-12-27 2008-09-10 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Composition for polyurethane resin formation, sealing material, and hollow-fiber membrane module

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3010030A1 (en) * 1980-03-15 1981-09-24 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Embedding made of polyurethane

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3483150A (en) * 1967-02-15 1969-12-09 Arthur Ehrlich Polyurethane prepolymers and elastomers
US3546148A (en) * 1966-10-17 1970-12-08 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane composition and surfacing
DE2340661B2 (en) * 1972-08-31 1977-12-15 The Dow Chemical Co, Midland, Mich. (V^tA.) MEMBRANE UNITS WITH SELECTIVE PERMEABILITY, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE AND USE

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3546148A (en) * 1966-10-17 1970-12-08 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane composition and surfacing
US3483150A (en) * 1967-02-15 1969-12-09 Arthur Ehrlich Polyurethane prepolymers and elastomers
DE2340661B2 (en) * 1972-08-31 1977-12-15 The Dow Chemical Co, Midland, Mich. (V^tA.) MEMBRANE UNITS WITH SELECTIVE PERMEABILITY, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE AND USE

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3106498A1 (en) * 1981-02-21 1982-09-09 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING POLYURETHANE
DE3127464A1 (en) * 1981-07-11 1983-01-27 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal LINEAR SEGMENTED POLYURETHANE
DE3147025A1 (en) * 1981-11-27 1983-06-01 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING BASED ON QUICK REACTIVE POLYURETHANE CASTING RESIN
DE3318730A1 (en) * 1983-05-21 1984-11-22 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Biocompatible polyurethanes
DE3411361A1 (en) * 1984-03-28 1985-10-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal EMBEDDING MATERIAL, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
EP0343359A1 (en) * 1988-05-25 1989-11-29 Terumo Kabushiki Kaisha Hollow fiber membrane fluid processor
US4966699A (en) * 1988-05-25 1990-10-30 Terumo Kabushiki Kaisha Hollow fiber membrane fluid processor
EP1967536A1 (en) * 2005-12-27 2008-09-10 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Composition for polyurethane resin formation, sealing material, and hollow-fiber membrane module
EP1967536A4 (en) * 2005-12-27 2009-09-02 Nippon Polyurethane Kogyo Kk Composition for polyurethane resin formation, sealing material, and hollow-fiber membrane module
US8158741B2 (en) 2005-12-27 2012-04-17 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Composition for polyurethane resin formation, sealing material, and hollow-fiber membrane module

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