DE2808140C2

DE2808140C2 -

Info

Publication number: DE2808140C2
Application number: DE2808140A
Authority: DE
Inventors: Johan Herman Spijk Nl Cordes; Wilhelmus Fredrikus Martinus Beek Nl Roes
Original assignee: Akzo GmbH
Current assignee: Akzo Patente 5600 Wuppertal De GmbH
Priority date: 1977-03-11
Filing date: 1978-02-25
Publication date: 1988-10-20
Also published as: NL7702642A; BE864740A; DE2808140A1; FR2383202A1; FR2383202B1

Description

Die Erfindung betrifft eine Weichmacher enthaltende, thermisch härtbare Komposition auf der Basis eines äthylenisch unge sättigten Esters der allgemeinen FormelThe invention relates to a thermally containing plasticizer curable composition based on an ethylenically un saturated esters of the general formula

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoffatom und/oder eine Methylengruppe bedeuten und m und n Zahlen darstellen, deren Durchschnittswert im Be reich von 1,0 bis 3,0 liegt. Es wird bevorzugt, daß als äthylenisch ungesättigter Ester 2,2-Bis-(p-(β-hydroxyäthoxy)-phenyl)- propan-dimethacrylat verwendet wird. Die oben in Betracht gezogenen äthylenisch ungesättigten Ester werden nachstehend als (Meth)-acrylat-Monomere bezeichnet.wherein R₁ and R₂ may be the same or different and represent a hydrogen atom and / or a methylene group and m and n represent numbers whose average value is in the range from 1.0 to 3.0. It is preferred that 2,2-bis- (p- (β -hydroxyethoxy) phenyl) propane-dimethacrylate is used as the ethylenically unsaturated ester. The ethylenically unsaturated esters contemplated above are referred to below as (meth) acrylate monomers.

Das (Meth)-acrylat-Monomere kann in bekannter Weise durch direkte Veresterung oder Umesterung des entsprechenden Diols mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure in Gegenwart eines sauren Veresterungskatalysators oder mit einem (Meth)-acryl säurealkylester, z. B. mit Methacrylsäuremethylester in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators, hergestellt werden. Die Veresterungsreaktion wird gewöhnlich in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors durchgeführt. In der Regel braucht das (Meth)-acrylat-Monomere nicht gereinigt zu werden. Es besteht auch keine Notwendigkeit, daß es ein organisches Lösungsmittel oder ein polymerisierbares Monomer, wie Styrol, enthält. Dies ist von Bedeutung in denjenigen Fällen, in denen das Gesetz die Verwendung von nur geringen Mengen solcher Ver bindungen zuläßt. Dank ihrer Abwesenheit gibt es bei der Ver arbeitung keine Umweltverschmutzung. Jedoch ist der Viskosi tätsgradient trotz der Tatsache, daß solche Zusatzmittel in der Komposition fehlen, optimal.The (meth) acrylate monomer can in a known manner by direct Esterification or transesterification of the corresponding diol with acrylic acid and / or methacrylic acid in the presence of a acidic esterification catalyst or with a (meth) acrylic acid alkyl esters, e.g. B. with methyl methacrylate in the presence an acidic or basic catalyst will. The esterification reaction is usually in the presence carried out a polymerization inhibitor. Usually the (meth) acrylate monomer does not need to be purified. There is also no need for it to be organic Solvent or a polymerizable monomer such as styrene, contains. This is important in those cases where the law the use of only small amounts of such ver allows bonds. Thanks to her absence, the Ver work no pollution. However, the viscose gradient despite the fact that such additives in the composition is missing, optimal.

Für eine Reihe von Anwendungen, wie z. B. bei der Verwendung als pigmentierte oder nicht-pigmentierte Überzüge auf Substra te, wie Sperrholz, Spanplatte, Faserplatten, Gipsplatten und Asbestkitt, und bei der Herstellung von glasfaserverstärkten Gegenständen, wie Behältern und dünnwandigen Rohren, zeigt sich, daß das (Meth)-acrylat-Monomere im gehärteten Zustand zumindest etwas zu spröde ist. Ein Durchschnittsfachmann ist natürlich geneigt zu denken, daß er die Sprödigkeit reduzieren und daneben die Schlagzähigkeit, die Bildung und das weite re Wachstum von Haarrissen, die Biegefestigkeit, Zugfestigkeit und den Modul auf ein akzeptables Niveau dadurch heben kann, daß er dafür sorgt, daß das (Meth)-acrylat-Monomere im gehärteten Zustand einen Weichmacher enthält. Man ersieht das zum Beispiel aus der US-PS 3 410 719, in welcher allgemein festgestellt wird, daß Verbindungen, wie zum Beispiel Weich macher, Verbindungen zugesetzt werden können, die mindestens zwei acrylische Gruppen pro Molekül enthalten.For a number of applications, such as B. in use as pigmented or unpigmented coatings on substrates such as plywood, particle board, fiberboard, plasterboard and Asbestos putty, and in the manufacture of glass fiber reinforced Items such as containers and thin-walled tubes that the (meth) acrylate monomer in the hardened state is at least a little too brittle. An average professional is naturally inclined to think that he would reduce the brittleness and besides the impact resistance, the education and the wide re growth of hairline cracks, the bending strength, tensile strength and thereby raise the module to an acceptable level can that he ensures that the (meth) acrylate monomer in hardened state contains a plasticizer. You can see that for example from U.S. Patent 3,410,719, in which general it is found that compounds such as soft Macher, compounds can be added at least contain two acrylic groups per molecule.

Die Anmelderin hat jedoch festgestellt, daß die üblichen Weich macher, wie Tributylcitrat, Tributylphosphat, Tricresylphosphat und Dioctylphthalat zur Verwendung in der erfindungsgemäßen thermisch härtbaren Komposition nicht geeignet sind, weil sie mit dem gehärteten oder nicht-gehärteten (Meth)-acrylat-Monomeren unverträglich sind oder die Sprödigkeit des gehärteten Pro duktes ungenügend verringern.However, the applicant has found that the usual soft makers such as tributyl citrate, tributyl phosphate, tricresyl phosphate and dioctyl phthalate for use in the invention thermally curable composition are not suitable because they with the cured or uncured (meth) acrylate monomer are incompatible or the brittleness of the hardened pro reduce the product insufficiently.

Aus dem Buch von Rauch-Puntigam und Völker: "Acryl- und Methacryl verbindungen" (Springer-Verlag Berlin/Heidelberg/New York 1967, Seite 305) ist es bekannt, Poly(meth)acrylsäureestern als Weichma cher Trikresylphosphat, diverse Phthalsäureester, Chlorparaffin, chloriertes Diphenyl- und Phosphorsäureester zuzusetzen. Eine Voraussage der alleinigen Eignung von Chlorparaffin eines definierten Durchschnittsmolekulargewichts und Chlorgehalts als Weichmacher für die spezifischen und andersartigen Ester des Bisphenol-A war aus diesem Stand der Technik nicht möglich. Dies umso mehr, als selbst eine bekannte Verträglichkeit von Weichmachungsmitteln mit einem weich zu machenden Stoff nur ein Punkt der mannigfaltigen und komplizierten Bedingungen darstellt, die an einen Weichmacher zu stellen sind (vgl. Georg Schulz: "Die Kunststoffe", Carl Hanser Verlag München 1959, Seiten 176-280).From the book by Rauch-Puntigam and Völker: "Acrylic and methacrylic connections "(Springer-Verlag Berlin / Heidelberg / New York 1967, Page 305), it is known to use poly (meth) acrylic acid esters as soft plastic tricresyl phosphate, various phthalic esters, chlorinated paraffin, add chlorinated diphenyl and phosphoric acid esters. A Prediction of the sole suitability of chlorinated paraffin of a defined Average molecular weight and chlorine content as plasticizers for the specific and different esters of bisphenol-A not possible from this prior art. All the more so as even a known compatibility of plasticizers with a fabric to be softened is just one point of the varied and represents complicated conditions associated with a plasticizer places (cf. Georg Schulz: "Die Kunststoffe", Carl Hanser Verlag München 1959, pages 176-280).

Überraschend wurde jedoch gefunden, daß sehr spezielle Verbin dungen, die im allgemeinen als Weichmacher für Polymere bekannt sind, dafür geeignet sind, als Weichmacher für das vorliegende (Meth)-acrylat-Monomere im gehärteten Zustand verwendet zu werden. Diese sehr spezifischen Verbindungen reduzieren tatsächlich die Sprödigkeit des gehärteten Produktes um ein genügendes Ausmaß und heben andere mechanische Eigenschaften auf das ge wünschte Niveau.Surprisingly, however, it was found that very special verb solutions commonly known as plasticizers for polymers are suitable for this as plasticizers for the present (Meth) acrylate monomers to be used in the hardened state. These very specific connections actually reduce the brittleness of the hardened product is sufficient Extent and elevate other mechanical properties to the ge desired level.

Die erfindungsgemäße Komposition ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Weichmacher 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das (Meth)-acrylat-Monomere, eines Chlor-enthaltenden Paraffins ent hält, das ein Durchschnittsmolekulargewicht von 250 bis 900 und einen durchschnittlichen Chlorgehalt von 35 bis 75 Gew.-% auf weist.The composition according to the invention is characterized in that that as a plasticizer 2 to 60 wt .-%, based on the (Meth) acrylate monomers, a chlorine-containing paraffin ent that holds an average molecular weight of 250 to 900 and an average chlorine content of 35 to 75 wt .-% points.

Es wird bevorzugt, daß das Chlor-enthaltende Paraffin ein Durchschnittsmolekulargewicht in dem Bereich von 300 bis 700 und einen durchschnittlichen Chlorgehalt von 45 bis 65 Gew.-% aufweist. Unter Paraffin wird hierin ein aliphatischer Kohlen wasserstoff mit 10 bis 25 Kohlenstoffatomen verstanden. Die Chlor-enthaltenden Paraffine können flüssig oder fest sein. Es ist auch möglich, Gemische von flüssigen und/oder festen Chlor-enthaltenden Paraffinen zu verwenden.It is preferred that the chlorine-containing paraffin be a Average molecular weight in the range of 300 to 700 and an average chlorine content of 45 to 65% by weight having. Paraffin is an aliphatic carbon here understood hydrogen with 10 to 25 carbon atoms. The Chlorine-containing paraffins can be liquid or solid. It is also possible to mix liquid and / or solid Use chlorine-containing paraffins.

Das Chlor-enthaltende Paraffin kann mit dem (Meth)-acrylat-Monomeren in jeder gewünschten Weise gemischt werden. So kann es zum Beispiel mit dem (Meth)-acrylat-Monomeren unter Rühren im geschmolzenen oder flüssigen Zustand bei einer geeigneten Temperatur, und vorzugsweise bei Raumtemperatur, vermischt werden. Die thermisch härtbare Komposition kann, falls ge wünscht, übliche Pigmente, Farbstoffe, Härtungsreagentien, Füllstoffe, Hilfsmittel und andere Zusatzmittel enthalten.The chlorine-containing paraffin can with the (meth) acrylate monomer can be mixed in any desired manner. So can it with, for example, the (meth) acrylate monomer with stirring in the molten or liquid state with a suitable one Temperature, and preferably at room temperature will. The thermally curable composition can, if ge wishes, common pigments, dyes, hardening reagents, Contain fillers, auxiliaries and other additives.

Die erfindungsgemäße Komposition wird vorzugsweise mit Hilfe eines radikalischen Initiators, zum Beispiel einer peroxydi schen Verbindung, einer Azoverbindung oder einer Verbindung wie Hexaphenyl-äthan oder 1,2-Diphenyl-1,2-dicarbonsäure- dimethylester, gehärtet. Als geeignete peroxydische Verbin dungen können Benzoylperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, Cumolhydroperoxyd und tert.-Butyloxy-2-äthylhexanoat erwähnt werden. Auch Gemische der oben in Betracht gezogenen radika lischen Initiatoren können verwendet werden. Bevorzugt wird die Verwendung radikalischer Initiatoren, die im Temperatur bereich von 60°-175°C und vorzugsweise im Temperaturbereich von 120° bis 160°C anwendbar sind. Die Komposition enthält im allgemeinen 0,05 bis 5 Gew.-% des radikalischen Initiators und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das (Meth) acrylat-Monomere. Die Komposition kann gegebenenfalls bei Temperaturen unterhalb 60°C gehärtet werden, zum Beispiel bei Raumtemperatur, wobei die oben in Betracht gezogenen Ini tiatoren in Kombination mit Polymerisationsbeschleunigern, wie Kobaltoctoat oder Aminen wie Dimethylanilin, verwendet werden. Die Härtung kann auch mittels UV-Bestrahlung unter Verwendung von UV-Initiatoren oder durch Bestrahlung mit beschleunigten Elektronen erfolgen.The composition according to the invention is preferably with the help a free radical initiator, for example a peroxydi connection, an azo compound or a compound such as hexaphenylethane or 1,2-diphenyl-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester, hardened. As a suitable peroxidic compound can be benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, Cumene hydroperoxide and tert-butyloxy-2-ethylhexanoate mentioned will. Mixtures of the radika considered above Chemical initiators can be used. Is preferred the use of free radical initiators in temperature range of 60 ° -175 ° C and preferably in the temperature range from 120 ° to 160 ° C are applicable. The composition contains generally 0.05 to 5 wt .-% of the radical initiator and preferably 0.5 to 2% by weight, based on the (meth) acrylate monomers. The composition can, if necessary Temperatures below 60 ° C can be cured, for example at room temperature, the Ini tiators in combination with polymerization accelerators, such as cobalt octoate or amines such as dimethylaniline will. Curing can also be done using UV radiation Use of UV initiators or by irradiation with accelerated electrons.

Die Komposition kann für viele unterschiedliche Zwecke ver wendet werden, zum Beispiel als Überzug auf ein Substrat, wie auf Dekorationspapier, auf sogenanntes Überzugspapier (α-Methylcellulose), auf Kraftpapier, auf Hartfaserplatten, auf Sperrholz, auf Spanplatten, Asbestkitt, Glasfasern, auf textiles und nicht-gewebtes Flächenmaterial. Der Feuchtigkeits gehalt des Substrats hat keinen hervortretenden Einfluß auf die Qualität des mit der Komposition beschichteten Substrates, so daß das Substrat nicht konditioniert zu werden braucht. Das Substrat kann oberflächlich mit einer dünnen Schicht der Komposition beschichtet werden, die in einer Menge von etwa 50 bis 500 g/m² verwendet wird.The composition can be used for many different purposes, for example as a coating on a substrate, such as on decorative paper, on so-called coating paper (α- methyl cellulose), on kraft paper, on hardboard, on plywood, on chipboard, asbestos putty, glass fibers, on textiles and non-woven sheet. The moisture content of the substrate has no significant influence on the quality of the substrate coated with the composition, so that the substrate does not need to be conditioned. The substrate can be surface coated with a thin layer of the composition used in an amount of about 50 to 500 g / m².

Bei der Herstellung von Laminaten ist es z. B. bei Papier, das mit der erfindungsgemäßen Komposition imprägniert werden soll, möglich, daß der Papier als Harzüberträger dient und daß man ihm möglicherweise auch dadurch einen dekorativen Effekt gibt, indem eine oder mehrere Lagen des Papiers auf ein Substrat gelegt werden und das Gefüge gehärtet wird. Die im prägnierten Papierlagen können natürlich auch zuerst zusammen gefügt und gehärtet und anschließend auf ein Substrat befestigt werden, zum Beispiel durch Verleimen.In the manufacture of laminates it is e.g. B. on paper that to be impregnated with the composition according to the invention, possible that the paper serves as a resin carrier and that one it may also give it a decorative effect there by putting one or more layers of paper on one Be placed substrate and the structure is hardened. The in Impregnated layers of paper can of course also go together first joined and hardened and then attached to a substrate for example by gluing.

Die sich ergebenden Laminate können in vorteilhafter Weise zum Beispiel bei der Herstellung von Kücheneinheiten, Türen, Wohn zimmer- und Schlafzimmermöbeln, Tischen, Regalen, Laminaten zur elektrischen Isolierung und Papierzylindern verwendet werden. Das Auftragen der Komposition auf ein Substrat kann in jeder gewünschten Weise erfolgen, z. B. durch Tauchen, Bürsten oder Sprühen oder mittels einer Walzenauftragsmaschine, eines Foulards oder eines Rakels.The resulting laminates can advantageously for Example in the production of kitchen units, doors, living room and bedroom furniture, tables, shelves, laminates used for electrical insulation and paper cylinders. The composition can be applied to a substrate in done in any desired manner, e.g. B. by diving, brushing or spraying or by means of a roller application machine, one Foulards or a squeegee.

In den vorerwähnten Anwendungsgebieten kann das Härten zum Beispiel so ausgeführt werden, daß das Substrat über eine be heizte Walze läuft oder daß eine beheizte Presse verwendet wird. Die Imprägnierung und/oder das Härten kann gegebenen falls kontinuierlich gestaltet werden; es ist jedoch auch möglich, eine diskontinuierliche oder halbkontinuierliche Ver fahrensweise zu benutzen. Die Härtungstemperatur liegt im allgemeinen in dem Bereich von 120° bis 160°C; die Härtezeit erstreckt sich in der Regel von 3 Sekunden bis 5 Minuten. Die Notwendigkeit einer Nachhärtung besteht im allgemeinen nicht. Der Druck während der Härtung liegt alles in allem unterhalb 20 kg/cm² und vorzugsweise zwischen 0 und 15 kg/cm². Druck empfindliche Substrate, wie Gipsplatten, geschäumte Substrate oder Substrate, die eine Wabenstruktur aufweisen, können fol gerichtig ohne jede Schwierigkeit beschichtet werden.In the aforementioned areas of application, hardening can be used Example are carried out so that the substrate over a be heated roller is running or that a heated press is used becomes. The impregnation and / or hardening can be given if designed continuously; however, it is also possible a discontinuous or semi-continuous Ver to use driving style. The curing temperature is in the generally in the range of 120 ° to 160 ° C; the cure time usually ranges from 3 seconds to 5 minutes. The There is generally no need for post-curing. The pressure during curing is all in all below 20 kg / cm² and preferably between 0 and 15 kg / cm². Pressure sensitive substrates such as plasterboard, foamed substrates or substrates that have a honeycomb structure can fol be coated judiciously without any difficulty.

Eine weitere Anwendung der erfindungsgemäßen Komposition liegt auf dem Gebiet der Herstellung von glasfaserverstärkten Gegen ständen, wie Rohrleitungen, Behältern usw., die in einfacher Weise, z. B. kontinuierlich, halbkontinuierlich oder diskonti nuierlich, bewerkstelligt werden kann, indem man bekannte Techniken, wie Fädenaufwickeln, Handverlegen und das Kalt- oder Warmformpressen, verwendet.Another application of the composition according to the invention lies in the field of manufacture of glass fiber reinforced counter stands, such as piping, tanks, etc., which are easier Way, e.g. B. continuously, semi-continuously or discounted can be accomplished by making known Techniques such as thread winding, manual laying and the cold or Hot forming presses used.

Die Härtung kann dann im allgemeinen bei Temperaturen im Be reich von 5° bis 175°C, insbesondere in dem Bereich von 5° bis 60°C oder 120° bis 160°C, ausgeführt werden, wobei die Temperatur davon abhängt, ob zusätzlich zum radikalischen Initiator ein oder mehrere Beschleuniger verwendet werden. Die Härtezeit beträgt im allgemeinen 10 Minuten bis 24 Stunden oder sogar länger und vorzugsweise 30 Minuten bis 10 Stunden.The curing can then generally at temperatures in the loading range from 5 ° to 175 ° C, especially in the range of 5 ° up to 60 ° C or 120 ° to 160 ° C, where the Temperature depends on whether in addition to the radical Initiator one or more accelerators can be used. The Hardening time is generally 10 minutes to 24 hours or even longer and preferably 30 minutes to 10 hours.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Komposition bereit, die während ihrer Verarbeitung in normalen Betriebswerkstätten nicht toxisch ist und beim Auftragen einen optimalen Visko sitätsgradienten offenbart, als dessen Ergebnis der angewandte Druck niedrig gehalten werden kann. Das nach dem Härten er haltene Produkt ist chemisch beständig, elektrisch isolierend, mechanisch stabil, farblos und bei hoher Temperatur nicht verfärbend und widerstandsfähig.The present invention provides a composition that during processing in normal workshops is non-toxic and optimal visco when applied gradient, as a result of which the applied Pressure can be kept low. That after hardening it held product is chemically resistant, electrically insulating, mechanically stable, colorless and not at high temperature discoloring and resistant.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher er läutert. Die Schlagzähigkeit wird gemäß DIN 53 453 (Charpy) gemessen. Die Bildung und die Zunahme von Haarrissen wird gemäß ASTM D 1211/60 in einem Temperaturwechselbeständigkeits test ("der Kaltkontrolltest") gemessen.The invention is illustrated in the following examples purifies. The impact strength is according to DIN 53 453 (Charpy) measured. The formation and growth of hairline cracks will according to ASTM D 1211/60 in a temperature change resistance test ("the cold control test").

Example 1

89 Gewichtsteile 2,2-Bis-(p-(β-hydroxyäthoxy)-phenyl)-propan- dimethylacrylat mit einer Viskosität von 25 Poise (20°C), 10 Gewichtsteile eines Chlor-enthaltenden Paraffins mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 700 und einem durchschnittlichen Chlorgehalt von 60 Gew.-% und 1 Gewichtsteil Dibenzoyl peroxyd wurden durchgemischt, und die resultierende Weich macher-enthaltende, thermisch härtbare Komposition wurde in einer Menge von 150 g/m² mit Hilfe einer Walzenauftragsmaschine auf Mahagoni-Sperrholz aufgetragen. Das beschichtete Substrat wurde 30 Sekunden lang bei einem Druck von 10 kg/cm² und einer Plattentemperatur von 150°C gehärtet. Das Substrat wurde an der Luft gekühlt. Im "Kaltkontrolltest" zeigte die Beschichtung einen Wert von über 150 Zyklen.89 parts by weight of 2,2-bis (p- (β- hydroxyethoxy) phenyl) propane dimethyl acrylate with a viscosity of 25 poise (20 ° C.), 10 parts by weight of a chlorine-containing paraffin with an average molecular weight of 700 and an average Chlorine content of 60% by weight and 1 part by weight of dibenzoyl peroxide were mixed, and the resulting plasticizer-containing, thermosetting composition was applied in an amount of 150 g / m 2 to mahogany plywood using a roller coater. The coated substrate was cured for 30 seconds at a pressure of 10 kg / cm² and a plate temperature of 150 ° C. The substrate was cooled in air. In the "cold control test" the coating showed a value of over 150 cycles.

Wenn dieses Beispiel zum Vergleich wiederholt wird, aber unter Verwendung einer Komposition, die keinen Weichmacher enthält und aus 99 Gewichtsteilen 2,2-Bis-(p-(β-hydroxyäthoxy)-phenyl)- propan-dimethylacrylat und 1 Gewichtsteil Dibenzoylperoxyd her gestellt worden war, wurde im "Kaltkontrolltest" ein Wert von weniger als 100 Zyklen erreicht.If this example is repeated for comparison, but using a composition containing no plasticizer and made from 99 parts by weight of 2,2-bis (p- (β- hydroxyethoxy) phenyl) propane dimethylacrylate and 1 part by weight of dibenzoyl peroxide a value of less than 100 cycles was achieved in the "cold control test".

Wenn dieses Beispiel zum Vergleich wiederholt wird, aber unter Verwendung von Tricresylphosphat oder Dioctylphthalat oder Tributylcitrat als Weichmacher anstelle des Chlor-enthalten den Paraffins, so wird im "Kaltkontrolltest" auch ein Wert von weniger als 100 Zyklen erreicht. If this example is repeated for comparison, but under Use of tricresyl phosphate or dioctyl phthalate or Tributyl citrate as a plasticizer instead of chlorine the paraffins, is also a value in the "cold control test" reached by less than 100 cycles.

Example 2

Eine Komposition, bestehend aus 100 Gewichtsteilen 2,2-Bis- (p-(β-hydroxyäthoxy)-phenyl)-propan-dimethacrylat, 1 Gewichts teil Dibenzoylperoxyd und aus einem Chlor-enthaltenden Paraffin mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 460 und einem durchschnittlichen Chlorgehalt von 65 Gew.-% in einer Menge, wie sie in Tabelle 1 angegeben ist, wurde zwischen Glasplatten zu einer Beschichtungsdicke von 4 mm vergossen und 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 70°C gehärtet und 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 120°C nachgehärtet. Von den erhaltenen Testproben wurde die Schlagzähigkeit bestimmt und in Tabelle 1 angeführt. Die Schlagzähigkeit bei der Kontrollprobe (ohne Weichmacher) wurde mit 100 bewertet.A composition consisting of 100 parts by weight of 2,2-bis (p- (β -hydroxyethoxy) phenyl) propane dimethacrylate, 1 part by weight of dibenzoyl peroxide and a chlorine-containing paraffin with an average molecular weight of 460 and an average chlorine content of 65% by weight in an amount as shown in Table 1 was cast between glass plates to a coating thickness of 4 mm and cured for 24 hours at a temperature of 70 ° C and for 2 hours at a temperature of 120 ° C post-hardened. The impact strength of the test samples obtained was determined and listed in Table 1. The impact strength in the control sample (without plasticizer) was rated 100.

Tabelle 1 Table 1

Claims

1. A plasticizer-containing, thermally curable composition based on an ethylenically unsaturated ester of the general formula wherein R₁ and R₂ may be the same or different and represent a hydrogen atom and / or a methylene group and m and n represent numbers whose average value is in the range from 1.0 to 3.0, characterized in that the composition as a plasticizer 2 to 60% by weight, based on the ethylenically unsaturated ester, of a chlorine-containing paraffin which has an average molecular weight of 250 to 900 and an average chlorine content of 35 to 75% by weight.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the chlorine-containing paraffin has an average molecular weight has a weight of 300 to 700.

3. Composition according to claims 1 or 2, characterized in that the chlorine-containing paraffin has an average Has chlorine content of 45 to 65 wt .-%.

4. Composition according to claims 1 to 3, characterized in that the composition is a radical initiator contains.

5. Composition according to claims 1 to 4, characterized in that 2,2-bis- (p- ( β -hydroxyethoxy) phenyl) propane dimethacrylate is used as the ethylenically unsaturated ester.

6. Process for curing a thermally curable composition, characterized in that a composition according to any of claims 1 to 5 at one temperature is hardened from 5 ° to 175 ° C.