DE2712036C2

DE2712036C2 - Flammfest ausgerüstete mit Silicon behandelte Chemiefasern und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2712036C2
Application number: DE2712036A
Authority: DE
Inventors: Gordon Carlton Armonk N.Y. Johnson
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1976-03-19
Filing date: 1977-03-18
Publication date: 1984-05-17
Also published as: JPS52114799A; FR2344664A1; IT1075677B; JPS5761777A; NL181672B; CA1080904A; IE44868L; NL181672C; US4054695A; FR2344664B1; GB1553640A; BE852611A; US4089785A; DE2712036A1; JPS574739B2; NL7702976A; JPS6040555B2; IE44868B1

Description

können folgende sich wiederholende Einheiten enthalten:

CH₃

-SiO —
H

CHj

CH₃

— SiO — CH₃

CH₃ — SiO —

C₂H₄<P

R -SiO —

C_mH_2mOC_mH_2mNR' R
-SiO-

CH₃

— SiO — C

epoxy

„Η

Im

CH₃

— SiO— —SiO-

C_nH₂^NH₂

— SiO-

chenaktive Substanzen, färbende Stoffe, Antistatika, Gleitmittel, härtbare Harze, wasserabweisend machende Mittel. Beispielsweise enthält ein Ausrüstungsbad das Silicon, das flammhemmende Mittel und einen Emulgator und gegebenenfalls auch noch andere Zusätze üblicher Art Das Fasermaterial wird nun durch das Bad geführt oder bis zu der gewünschten Materialaufnahme eingetaucht und dann getrocknet

Das erfindungsgemäß angewandte flammhemmende

ίο Mittel hat auf die Ausrüsiungsbäder und auf die Eigenschaften der Fasern keinen Einfluß sondern nur auf die Entflammbarkeit siliconbehandelter Fasern. In manchen Fällen ist diese Verbesserung der Feuerbeständigkeit nicht so ausgeprägt wie bei anderen Fasermaterialien.

Merkwürdigerweise zeigte sich, daß eine derartige Verzögerung der Entflammung mit anderen üblichen Chelatbildnern nicht erreicht wird. Dies gilt z. B. für Zitronensäure und Polyäthylenglykole.

Die Entflammbarkeit wird bei folgenden Beispielen wie folgt bestimmt:

Vertikale Entflammbarkeitsprüfung (QSV)

25

30

worin Φ eine Phenylgruppe bedeutet und m 2 bis 4, b 1 bis 75, vorzugsweise bis 5/>, ist \i\A R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen sein kann. Die Epoxygruppe kann an liner aliphatischen oder cycloaliphatischen Gruppe an CmH_2n, über ein C-Atom oder ein Äther-Sauerstoff-Atom hängen. Grundsätzlich kann man sagen, daß beliebige üblicherweise angewandte Silicone geeignet sind und jedes Silicon mit einem oder mehreren obiger Chelatbildner gemischt werden kann.

Die Konzentration an flammhemmendem Mittel in dem Behandlungsbad kann zwischen 1 und 25 Gew.-°/b, vorzugsweise zwischen 5 und 15Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht der Silicone, im Bad betragen. Die speziell anzuwendende Konzentration hängt ab von dem Fasermaterial, seinem Einfluß auf die anderen Badkomponenten und deren Einfluß das chelatbildende Mittel und die aufzubringende Menge oder das Ausmaß der Verbesserung der Flammsicherheit. Es wurde festgestellt, daß man bereits eine Verringerung der Entflammbarkeit von mit Silicon behandelten Fasern mit 0,002 bis 3,75 Gew .-% abgeschiedenem flammhemmendem Mittel, vorzugsweise 0,1 bis 2,25%, bezogen auf trockenes Fasergewicht, erhält. Man kann für die Herabsetzung der Entflammbarkeit jede beliebige Menge und auch größere Mengen als oben angegeben auf die Fasern aufbringen, jedoch ist letzteres aus wirtschaftlichen Gründen nicht wünschenswert.

Die beste Methode der Aufbringung des flammhemmenden Mittels liegt darin, dieses dem Ausrüstungsbad zuzusetzen. Das Bad kann eine Lösung, Emulsion oder Dispersion sein und neben üblichen Mengen von Siliconen und der bestimmten Menge an flammhemmendem Mittel noch andere üblicherweise angewandte Zusätze enthalten, wie man sie für die Ausrüstung von thermoplastischen Chemiefasern anwendet, z. B. andere übliche flammhemmende Mittel, Emulgatoren oder oberflä-Man hängt eine etwa 1,5 g Probe des Fasermaterials als Bausch an einen Haken und versucht, sie mit einem Zündholz anzuzünden. Die Leichtigkeit der Entzündung, das Brennausrp.aß und die Brenngeschwindigkeit werden aufgezeichnet.

Horizontale Entflammbarkeitsprüfung (QSH)

Ein Kissen aus kardierten Fasern, etwa 15 · 42 cm mit einem Gewicht von etwa 13 g, wird mit einer Hexamethylentetramin-Pille enthaltend Spuren Zucker in der Mitte entzündet. Die Brenngeschwindigkeit und die Länge des Brennwegs werden gemessen; der Versuch ist beendet, wenn

(a) die Probe selbst verlöscht oder

(b) wenn sie von der Flamme aufgekehrt ist.

Darüber hinaus kann auch noch die Brenngeschwindigkeit (cm/s) festgestellt werden, das ist die Zeit, die das Fasermaterial benötigt, um von einem Punkt 5 cm von der Zündstelle bis zu einem Punkt 25 cm von der Zündstelle abzubrennen.

Die Bewertung erfolgt aufgrund folgender Skala:

Entzündung:
N keine

D schwer zündend
E leicht zündend

Brennen:

S leicht

P teilweise

C vollständig

SE selbstverlöschend

Beispiel 1

Bad 1:0,4 g Dimethylpolysiloxan — mittleres Molekulargewicht 12 000 — in etwa 200 g Perchloräthylen und 1 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure. bezogen auf Siloxangewicht.

Bad II: Wie Bad I. jedoch 10 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure.

Bad 111: Zum Vergleich ohne Äthylendiamintetraes-

sigsäure.

Proben von Polyesterfasern wurden in obige Bäder getaucht, herausgenommen, überschüssige Flüssigkeit abgequetscht und an der Luft getrocknet Die Dimethylpolysiloxanaufnahme des Fasermaterials betrug 0,7 bis 1 Gew.-%.

Das getrocknete Fasermaterial wurde 5 min auf 160⁰C erwärmt und dann mindestens 16 h bei 50 bis 60% RF und Raumtemperatur konditioniert Bei der QSV-Prüfuiig ergaben sich folgende Werte:

Entzündung

Brennen

E
E
E

SE

15

Aus obiger Aufstellung ergibt sich, daß das Vergleichsprodukt vollständig abbrannte, wohingegen die 20 Tabelle erfindungsgemäß behandelten Produkte verringerte Entflammbarkeit zeigten. Bei einer Konzentration an Chelatbildner, bezogen auf Silicon, von iO°/o war das Produkt bereits selbstverlöschend. Bei diesem Beispiel war das Bad eine echte Lösung.

Beispiel 4

Es wurde eine Reihe von wäßrigen Dispersionen von Siliconen mit und ohne Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure in Verbindung mit verschiedenen oberflächenaktiven Substanzen hinsichtlich der Wirkung auf die Entflammbarkeit untersucht, und zwar Polyesterstapelfasern, Auftragsgewicht etwa 1% Silicon und 0,1% flammhemmendes Mittel, beide bezogen auf trockenes Fasergewicht Die Fasern wurden an der Luft getrocknet, 5 min auf 160° C gehalten und dann zumindest 24 h bei 50 bis 60 RF und Raumtemperatur konditioniert Es wurde im QSH-Versuch die Entflammbarkeit und die Brenngeschwindigkeit von 5 cm auf 25 cm vom Zündpunkt ermittelt und der Durchschnittswert von zwei Parallelversuchen festgestellt, in einigen Fällen erhielt man ein selbstverlöschendes Material. Die Polysüoxankonzentration betrug jeweils 0,7%.

25

Beispiel 2

Es wurde ein Bad untersucht, enthaltend 2,8 g Dimethylpolysiloxan des Beispiels 1 und 0,28 g eines 2 :3-Gemisches von nicht-ionogenen Emulgatoren in Form von Trimethylnonylpolyäthylenglykoläther und Nonylphenylpolyäthylenglykoläther in 397 g Wasser. Das Bad enthielt 10 Gew.-% Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure, bezogen auf Siloxangewicht (Bad I).

Das Bad II enthielt nur 1 Gew.-% Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure und das Bad III diente zum Vergleich und enthielt keinen Chelatbildner.

Nach Beispiel 1 wurden Polyesterfasern mit diesen Emulsionen behandelt und dann die Entflammbarkeit ermittelt.

	PoIy-	Emulgator	%	Na^EOTA	QSH Test
	siloxan		0,07	%	cm/s
IA	I	C	0,07	10	030
IB	I	C	0,07	0	0,47
2A	II	C	0,07	10	0,16SE
2B	II		0,035	0	033
3A	III	C	0,035	10	0,23
3B	III	C	0,0175	0	0,54
4A	III	D	0,0175	10	0,32
4B	III	D	0	0	0,43
5A	IV	—	0	10	0.12 SE
5B	IV	—	0,07	0	0,27SE
6A	V	E	0,07	10	0.51
6B	V	E	0,07	0	0,57
7A	VI	E	0,07	10	0,13SE
7B	VI	E		0	0,33
Fußnoten

Entzündung

Brennen

II
III

D
E
E

SE

45

In diesem Fall reichte 1% Chelatbildner nicht zur Verbesserung der Entflammbarkeit von Polyester aus, jedoch 10% waren sehr zufriedenstellend. Vergleicht man dies mit den Ergebnissen des Beispiels 1, so sieht man, daß die Konzentration des flammhemmenden Mittels in gewissem Ausmaß von der Art des Mittels abhängig ist. Die minimal benötigte Konzentration läßt sich durch einfache Laboratoriumsversuche und Untersuchungen der Proben ermitteln.

Beispiel 3

Es wurde ein Bad enthaltend 0,4 g Dimethylpolysiloxan nach Beispiel 1, 200 g Perchloräthylen und 10Gew.-%, bezogen auf Siloxan, Dinatriumäthylendiamintetraessigsäure nach Beispiel 1 zur Behandlung von Polyesterfasern angewandt. Die Bewertung der Entzündung ergab D und des Brennens P.

I — 20:80-Gemisch von Methylhydrogensilox/Dime-

thylsiloxypolymeren. mittleres fwolekulargewicht -15 000

II — Dimethylpolysiloxan. mittleres Molekulargewicht

-12 000

III — epoxy-modifiziertes Dimethylpolysiloxan mit im

Mittel -500 Dimethylsüoxyeinheiten und - 10 Methylepoxycyclohexyläthylsiloxyeinheiten

IV — Blockcopolymer aus -20 Gew.-% Dimethylsiloxy-

einheiter,und -80Gew.-% Poly(äthylenoxy/propylenoxy)-copolymereinheiten

V — Siloxan mit in Mittel ~80 Dimethylsüoxyeinheiten

und -40 Phenyläthylsiloxyeinheiten

VI — Siloxan aus Phenylmethylsiloxyeinheiten

C — 2 : 3-Grmisch von Trimethylnonyl^olyäthylenglyko-

läther und einem Alkarylpolyäthylenglykoläther
D — 2:I-Gemisch von Triäthanolaminalkylarylsulfonat und dem Kondensat von Äthylenoxid, Propylenoxid mit Ät^ylenglykol
E — Polyoxyäthylenlauryläther

Na4EDTA — Tetranatriumäthyiendiamintetraessigsüure

Bei allen erfindungsgemäß behandelten Proben beobachtet man, wie aus der Tabelle 1 hervorgeht, eine größere Widerstand-fähigkeit gegen Entflammen. Bei Versuch 3B brannte das gesamte Fasermaterial der Vergleichsprobe ab, jedoch verblieben aus dem Versuch 3A mit erfindungsgemäßen flammhemmende Miuel 37%

der Fasern unverbrannt zurück.

Beispiel 5

Ausrüstungsbad enthaltend 0,7 g Dimethylpolysiloxan — mittleres Molekulargewicht 12 000 — und 0.07 g Emulgator C der Tabelle I in 250 g Wasser und 0,007 g N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)äthylendiamin
»Bad I«.

Bei dem »Bad II« wurden 0,07 g Chelatbildner und beim Vergleichsbad 111 kein Chelatbildner angewandt.

Nach Beispiel I wurde eine Polyesterfaserprobe im QSV-Versuch untersucht. Die mit den Bädern I und Il behandelten Fasern ließen sich nur schwer entzünden, wohingegen die im Vergleichsbad III behandelten Produkte sich leicht entzünden ließen, woraus die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Chelatbildner hervorgeht.

Beispiel b

Es wurde eine Reihe von Siliconemulsionen (Tabelle 2) angewandt zur Ausrüstung von Polyacrylnitril-Fasermaterial durch Eintauchen. Abquetschen der Fasern. Trocknen, Erwärmen 5 min auf 160°C und Konditionieren zumindest iö Stunden bei 50 bis 60% RF und Raumtemperatur, das nominelle Auftragsgewicht an Silicon betrug 1 Gew.-°/o. Bei der Prüfung auf Entflammbarkeit ergab sich, daß mit den erfindungsgemäß Äthylendiamintetraessigsäure enthaltenden Ausrüstungsbädern die Proben weniger entflammbar waren als ohne diesen Chelatbildner.

Tabelle 2

	Poly-	Emulgator	Na₄EDTA	QSV	QSH
	SmUaBm		n/_		CiTi/5
IA	Il	C	10	D/C	0.53
IB	II	C	0	EIC	0,61
2A	III	C	10	D/C	0,55
2B	III	C	0	EIC	0.59
3A	VII	F	10	—	0.44
3B	VII	F	0	—	0,74
Fußnoten

II. III.C- siehe Tabelle I

F — 2 :3-Gemisch von den Addukten von 3 Mol und 12 Mol gemischteren bis Ci, linearer Alkohole

VII — Siloxan nvt im Mittel - 180 Dimethylsiioxyeinheiten und - 20 Aminobutylmethylsiloxyeinheiten

Wie das Fasermaterial nun behandelt wurde, ergibt sich aus der Tabelle 3. Ein Bad war eine wäßrige Emulsion von 0,7 Gew.-% Dimethylpolysiloxan des Beispiels 1 und 0,07 Gew.-% oberflächenaktives Mittel C der Tabelle I. Das andere Bad enthielt 0.07 Gew.-% llammhemmendes Mittel in Wasser. Die Ausrüstung der Polycsterstapelfasern geschah mit 1 Gew.-% Siloxan und 0,1 Gew.-% flammhemmendem Mittel, bezogen auf Fasergewicht.

Tabelle 3

40

45

50

60

Aus der Tabelle ergibt sich, daß die erfindungsgemäß erreichte Verbesserung bei Polyacrylnitril nicht so groß ist als bei Polyester, jedoch wird eine Abnahme der Entflammbarkeit im QSH-Versuch festgestellt. Die Entzündung war schwieriger im QSV-Versuch.

Beispiel 7

Auch bei einer 2stufigen Ausrüstung mit flammhemmendem Mittel nach der Erfindung und Siliconausrüstung zeigt sich kein nennenswerter Unterschied gegenüber einer !stufigen Ausrüstung bei entsprechenden Badkonzentrationen. Bei dieser Verfahrensweise ließen sich die Fasern etwas schwieriger handhaben, was jedoch keine unüberwindliche Schwierigkeit darstellt.

Flammhemmen- Ausrüstung

des

Mittel

QSV QSII

cm/s

20

1 Na₄EDTA

2 Na₄EDTA

3 Na₁EDTA

(NH₄J₄EDTA
(NH₄J₄EDTA

6 (NH₄)JEDTA

einstufig

1. flammh. Mittel

2. Siloxan

1. Siloxan

2. flammh. Mittel
einstufig

1. flammh. Mittel

2. Siloxan

1. Siloxan

2. flammh. Mittel

Beispiel 8

D/C 0,47

EIC 0,28

E/C 0.52

D/C 0.60

D/C 0,40

D/C 0,42

Manchmal kann sich ein Zusatz nachteilig auf die positive Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auswirken. Man sollte diesen also zuerst prüfen. Um diesen Effekt zu zeigen, wurde eine Reihe von Ausrüstungsbädem für Polyesterfasern bewertet.

Es wurden Polyesterstapelfasern (wie »Fiber Fill«) nach Beispiel ! behandelt, um eine !gew. %ige Siloxanaufnahme und eine Aufnahme von 0,1 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure zu gewährleisten.

Bad I war eine wäßrige Emulsion von 0,7 Gew.-% Dimethylpolysiloxan des Beispiels 1, 0,07 Gew.% Äthylendiamintetraessigsäure und 0,02 Gew.-% oberflächenaktives Mittel C aus Tabelle 1.

Bad II war eine wäßrige Emulsion, enthaltend 0,7 Gew.-% Siloxan III aus Tabelle 1, 0,07 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure und 0,0175 Gew.-% oberflächenaktives Mittel D aus Tabelle 1.

Bad III war eine wäßrige Emulsion von 0,7 Gew.-% hydroxy-endständiges Dimethylpolysiloxan, 0,18Gew.-% Aminopropyltriäthoxysilan und

0,0175 Gew.-% oberflächenaktives Mittel D aus Tabelle I, 0,07 Gew.-% einer Emulsion von Zinkoctoat und Dibutylzinndiacetat-Seife, 0,1 Gew.-°/o Essigsäure und 0,07 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure.

Es setzte nicht die Entflammbarkeit herunter, möglicherweise durch Chelatbildung mit den Zink/Zinn-Seifen, so daß die vorhandene Äthylendiamintetraessigsäure nicht mehr als flammhemmendes Mittel zur Verfügung stand und das Fasermaterial sich leicht entzündete und schnell abbrannte.

Bad IV war eine wäßrige Emulsion von 0,7 Gew.-% Siloxan III der Tabelle 1,0,0175 Gew.-°/o oberflächenaktives Mittel D der Tabelle 1, 0,07 Gew.-°/o Äthylendiamintetraessigsäure, 0,06 Gew.-°/o Ammoniak und 0,14 Gew.-% Chlorendic-Anhydrid.

Es war die Brenngeschwindigkeit höher als wünschenswert. Die Fasern brannten vollkommen ab, während die Entzündung mit D bewertet werden konnte.

Tabelle 4

OSV

QSH. cm/s

I D/S E 0,54

II D/SE 0.28 SE

III E/C 0.79

IV D/C 0.75

Beispiel 9

Es wurden zwei übliche flammhcmmendc Mittel zusammen mit dem erfindungsgemäßen flammhemmenden Mittel untersucht. In jedem Fall enthielt das erste wäßrige «ad 0.7 Gew.-% Siloxan III der Tabelle 1, 0.0175Gcw.-% oberflächenaktives Mittel D aus Tabelle 1 und Bad I. 0.07 Gew.-% Äthylendiamintetraessigsiiiirc. Bad Il 7 Gew.-% übliches halogeniertes phosphorhaltigcs flammhemmendes Mittel (P-7) und Bad III 3.5 Gew.-% eines anderen üblichen bromierten phosphorhaltigen flammhemmenden Mittels,.

Bad I wurde auf die Polyester-Stapelfasern so aufgebracht, daß 1% Siicon und 0.1% flamnihemniendes Mittel vorlagen. Dann wurde das Fasermaterial an der Luft getrocknet und 5 min bei 160°C gehalten. Teile davon wurden dann mit Bad Il und III behandelt, 60s bei 200°C gehalten und anschließend 10 min bei 82⁰C mit einer 0,5%igen Natriumcarbonatlösung gewaschen, an der Luft getrocknet, konditioniert und hinsichtlich der Fntflamnibarkeit bewertet.

Die Probe aus Bad I und Il ergab im QSV-Versuch E. war jedoch selbstverlöschend und ergab im Versuch QSH 0,27 cm/s und war selbstverlöschend.

Die Probe aus Bad 1 und III ergab im Versuch QSV D und war selbstvcrlöschend und im Versuch QSH 0.26 cm/s und war selbstverlöschend.

10

Beispiel 11

In einer weiteren Versuchsreihe wurde festgestellt, daß die Verringerung der Entflammbarkeit nicht zu einer nachteiligen Beeinflussung des Griffs, der Schlüpfrigkeit oder des Gleitens der Fasern führt.

Nach Beispiel 9 wurde Fasermaterial I mit Bad I und IM behandelt.

Fasermaterial 2 wurde entsprechend Versuch 3A der Tabelle I behandelt.

Fasermatcrial III wurde nach Versuch 3B der Tabelle 1 behandelt.

Die Schlüpfrigkeit wird ermittelt, indem ein 4,19 g Schlitten horizontal durch ein Faserkissen gezogen wird und man die Kraft bestimmt, die für eine konstante Geschwindigkeit des Schlittens aufgebracht werden muß. Die Kraft in g. gebrochen durch das Gesamtgewicht des Schlittens in g, ist der Schlüpfrigkeitsindex. Der Schlüpfrigkeitsindex unbehandclter Fasern war 0,36.

Tabelle 5	QSH cm/s	Schlüpf rigkeitsindex
Filtermaterial	SE 0,38 SE 0,54	0,18 0,18 0,18
I Il Ml

Zum Vergleich wurden auch noch zwei Ausrüstungsbäder mit Siloxan III der Tabelle 1 in Verbindung mit zwei üblichen Chelatbildnern, nämlich Zitronensäure und Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 4375, untersucht und zwar an PoIyesterfasern nach Beispiel 1. In beiden Fällen führten die Vergleichsprodukte nicht zu einer Verringerung der Entflammbarkeit in einem nennenswerten Ausmaß.

Beispiel 10

40

Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen flammhemmenden Mittels soll nun an einem Polyester/Baumwolle-Mischgewebe 65 : 35 untersucht werden.

Bad I war eine wäßrige Emulsion von 1,8 Gew.-°/o SiI-oxan III der Tabelle 1. 0.18Gew.-% Äthylendiamintetraessigsäure und 0.18 Gew.-% oberflächenaktives Mittel C aus Tabelle 1. Das Mischgewebe wurde in das Bad getaucht und dann zwischen Quetschwalzen ausgedrückt, um eine Aufnahme von 1 Gew.-% Siloxan und 0.1 Gew.-% flammhemmendes Mittel zu erreichen.

Die Entflammbarkeit wurde nach ASTM D-2863 »limiting Oxygen Index Test« bestimmt. Bei dieser Methode wird eine Gewebeprobe vertikal gehalten und oben entzündet. Der Sauerstoffgehalt des Gasstroms durch die entzündete Probe wird variiert und der niedrigste Sauerstoffgehalt, bei dem die Probe noch brennt, ermittelt. Je niedriger Sauerstoffgehalt ist, umso höher ist die Entflammbarkeit und ein Unterschied von 0,2% im Sauerstoffgehalt ist schon wesentlich, da eine Verringerung um diesen Anteil zu einer selbstverlöschenden Probe führen kann. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe hatte einen Index von 18.6%.

Zum Vergleich diente Bad II ohne erfindungsgemäß eingesetzten Chelatbildner. Das so ausgerüstete Gewebe hatte einen Index von 182%. Daraus geht die Überlegenheit des erfindungsgemäß ausgerüsteten Produkts hervor.

Tabelle 6	QSV	QSH cm/s	Schlüpfrig keitsindex
Chelatbildner	E/C E/C E	0,36 1,11 0,30	0,159 0,182 0,183
1 keiner 2 Zitronensäure 3 Polväthylenglykol

Claims

Patentansprüche:

1. Flammfest ausgerüstete mit Silicon behandelte Chemiefasern, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem flammhemmenden Mittel der Formel

RH_2nC_n
\

C_nH_2nR

N(CHj)_xN

RH_2nC_n

C_nH_2nR

ausgerüstet sind, worin χ 2 bis 4, π 1 bis 5 und R eine Carboxyl- oder Hydroxylgruppe ist, bzw. dessen Salze, Äther oder Ester.

2. Chemiefasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit 0,002 bis 3,75 Gew.-% flammhemmendem Mittel, bezogen auf Trockengewicht, ausgerüstet sind.

3. Chemiefasern nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit 0,1 bis 2,25 Gew.-% ausgerüstet sind.

4. Chemiefasern nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das flammliemmende Mittel Äthylendiamintetraessigsäure, deren Dinatrium-, Tetranatrium- oder Tetraammoniumsalz oder N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl)äthylendiamin ist.

5. Verfahren zum Flammfest-Ausrüsten und Siliconbehandeln von Chemiefasern, dadurch gekennzeichnet, daß man als flammhemmende Mittel einen .'iomplexbildnerder Formel

RH_2nC

C_nH_2nR

N(CH₂)^N

RH_2nC_n

C_nH_2nR

worin χ 2 bis 4, π 1 bis 5 und R eine Carboxyl- oder Hydroxylgruppe ist, bzw. dessen Salz, Äther oder Ester verwendet und die Chemiefasern in an sich bekannter Weise zuerst mit Silicon und dann mit dem flammhemmenden Mittel oder mit einer Mischung von Siliconen und flammhemmenden Mittel behandelt.

6. Verfahren nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 25 Gew.-% flammhemmendes Mittel, bezogen auf Gewicht des Silicon, verwendet.

Aus der DE-OS 23 11 827 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Feuerbeständigkeit von Textilgut aus Chemiefasern auf der Basis von Polybenzimidazol und gegebenennfalls modifiziertem Polyamid — jedoch ohne Polyester — bekannt, bei dem zwei miteinander reaktionsfähige Polysiloxane mit Hilfe eines Härtungskatalysators auf dem Textilgut vernetzt und damit gehärtet werden. Die beiden speziellen anzuwendenden Polysiloxane, nämlich hydroxyabgcschlossene Dimethylpolysiloxane und Methylhyclrogcn-Polysiloxanc mit mindestens zwei Η-Atomen am Silicium der Kette, müssen in einem bestimmten Mengenverhältnis vorliegen, ein Hartungskatalysator in Form von Aminen, Aminsalzen von Carbonsäuren, quaternäre Ammoniumverbindungen, Metallseifen, insbesondere Zinnsalze organischer Säuren müssen in ausreichender Menge zugesetzt sein und eine Wärmebehandlung für die Vernetzungsreaktion sind erforderlich. Dieses Verfahren eignet sich nicht für Chemiefasern aus Polyester oder Polyacrylaten. Außerdem wird nach diesem bekannten Verfahren ein gehärteter Oberzug eines Polysiloxans auf dem Fasermaterial erzeugt, das — wie leicht verständlich — zu völlig anderen Eigenschaften des Textilguts führt, als man sie bei einem mit Silicon ausgerüsteten Fasermaterial anstrebt

Aufgabe der Erfindung ist die Verringerung der Feuergefahr von Textilgut auf der Basis von Chemiefasern, d. h. die Herabsetzung der Entflammbarkeit und Brennbarkeit, von Chemiefasern und Chemiefasermaterialien, welche mit Siliconen ausgerüstet sind. Bek#.Tntlich erfolgt in der Textilindustrie eine Ausrüstung mit Silicon, um dem Textilgut besondere chemische und physikalische Eigenschaften, insbesondere Schlüpfrigkeit und Griff, zu verleihen. Es ist aber auch bekannt, daß durch diese Siliconausrüstung die Entflammbarkeit bzw. Brennbarkeit des Fasermaterials als solches, insbesondere von Polyesterfasern, wesentlich erhöht wird.

Die obige Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Chemiefasern zusätzlich zu dem Silicon mit dem im Anspruch 1 charakterisierten flammhemmenden Mittel ausgerüstet sind. Bevorzugte Mittel und Mengen für die Ausrüstung sind in den Unteransprüchen angegeben. Die Herstellung der erfindungsgemäß flammfest und mit Silicon ausgerüsteten Chemiefasern geschieht durch Behandeln des Fasermaterials entweder zuerst in an sich bekannter Weise mit Silicon und dann mit dem erfindungsgemäßen flammhemmenden Mittel oder in einem einzigen Bad mit einer Mischung von Silicon und flammhemmendem Mittel. Als besonders zweckmäßig haben sich die Äthylendiaminderivate erwiesen.

Die nachteilige Wirkung der Silicone auf die Entflammbarkeit von einigen thermoplastischen Syntheseoder Chemiefasern wird durch Zugabe geringer Anteile der flammhemmenden Mittel nach der Erfindung aufgehoben. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Maß-

« nähme ist völlig überraschend. Nach der Erfindung läßt sich die Entflammbarkeit der verschiedensten Chemiefasern — einschließlich Polyester, Polyamide, Polyacrylate und deren Gemische untereinander sowie mit Naturfasern — wesentlich verbessern. Grundsätzlich läßt sich die Erfindung auf die verschiedensten Fasermaterialien anwenden, bietet jedoch bei Polyesterfasern und diese enthaltenden Gemischen besondere Vorteile.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Chelatbildner werden im allgemeinen zusammen mit dem Silicon in einem gemeinsamen Ausrüstungsbad angewandt. Dies gilt für beliebige Silicone, wie sie üblicherweise angewandt werden (US-PS 29 30 809, 34 88 217, 35 11 699, 36 55 420, 37 66 115, 37 72 069 und 1 29 09 549). Diese Silicone können Homopolymer, Copolymere, Terpoly-

bo mere, Quatropolymere oder deren Modifikationen sein, die einpolymerisierte Alkylenuuilgriippen enthalten (US-PS 28 34 748 und 29 17 480), wobei die Oxyalkylensegmcntc gemischt, regellose oder blockförmig sein können.

b> Die Silicone werden im allgemeinen von Triinethylsiloxyeinheiten abgeschlossen, jedoch können die Endgruppen manchmal auch Wasserstoffatome. Hydroxyl-. Alkoxy- oder Arylnxygruppen am Silicium tragen. .Sie