DE2658181A1

DE2658181A1 - Anionic detergents contg. iminodisulphate builder - with sodium nitrilo-triacetate and/or sodium citrate

Info

Publication number: DE2658181A1
Application number: DE19762658181
Authority: DE
Inventors: Yukio Ito; Sigeru Kinomura; Kazuo Nagashima; Hiroshi Suzuki; Yosiro Yasumoto; Kanagawa Yokohama
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology; Nitto Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; Nitto Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1975-12-23
Filing date: 1976-12-22
Publication date: 1977-07-07
Also published as: JPS5313641B2; CA1087064A; DE2658181C2; JPS5277110A

Abstract

Detergent compsns. contain (a) an anionic surfactant; (b) an iminodisulphate of formula (MSO3)2NM (where M is Na, K and/or NH4); and (c) Na nitrilotriacetate (NaNTA) and/or Na citrate. The compsns. pref. contain 25-65 wt. % of (a), 25-65 wt. % of (b) and 5-35 wt. % of (c). Component (b) is pref. (KSO3)2NK. Component (c) is pref. present in an amt. of 10-50 wt. % based on (b) + (c). Chelating component (c) improves the builder action of component (b) and allows lower concns. of the latter to be used. Unlike detergents contg. phosphate builders, the compsns. do not cause eutrophication when discharged in waste waters.

Description

Detergens Detergent

Priorität: Japanische Patentanmeldung Nr. 50-153537 vom 23. Dezember 1975 Die vorliegende Erfindung betrifft neue und brauchbare Detergenszusammensetzungen für häusliche und industrielle Zwecke. Priority: Japanese Patent Application No. 50-153537 filed on December 23 1975 The present invention relates to new and useful detergent compositions for domestic and industrial use.

Wenn ein oberflächenaktives Mittel als Hauptkomponente eines Detergens verwendet wird, wird gewöhnlich ein Aufbau- oder Ergänzungsrnittel zugesetzt. Obwohl solche Aufbau- oder Ergänzungsmittel nicht selbst Detergenswirkung haben, beschleunigen sie doch hervorragend die Detergenswirkung von oberflächenaktiven Mitteln infolge der chelatisierenden Wirkung, Dispergierwirkung und anderer Aufbaueigenschaften.When a surfactant is used as a main component of a detergent is used, a restorative or supplement is usually added. Even though such build-ups or supplements do not themselves have a detergent effect she but the detergent effect of surface-active ones is excellent Agents due to the chelating effect, dispersing effect and other build-up properties.

Es waren bisher verschiedene Arten von Verbindungen als Aufbau-oder Ergänzungsstoffe bekannt. Unter ihnen wurden Natriumsalze oder Kaliumsalze von Phosporsäuren, wie Tripolyphosphorsäure, Tetrametaphosphorsäure und Pyrophosphorsäure, im Hinblick auf ihre ausgezeichnete Wirksamkeit in großem Umfang verwendet.So far there have been different types of connections as build-up or Known supplements. Among them were sodium salts or potassium salts of phosphoric acids, such as tripolyphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid and pyrophosphoric acid, with regard to Widely used for their excellent effectiveness.

Diese Phosphate ergaben jedoch verschiedene Probleme in anderen Punkten als der Wirksamkeit.However, these phosphates presented various problems on other points than the effectiveness.

Wenn Waschabwasser, das einen solchen Aufbau- oder Ergänzungsstoff enthält, in Flüsse, Seen oder Teiche läuft, führen die Phosphorkomponenten zu einer zunehmenden Nährstoffzufuhr für Wasserpflanzen im Wasser und beschleunigen die Verbreitung solcher Wasserpflanzen. Die Entwicklung neuer Aufbau- oder Ergänzungsstoffe anstelle von solchen vom Phosphattyp wurde im Hinblick auf den Umweltschutz streng gefordert. In jüngerer Zeit wurden einige Arten von Aufbau- oder Ergänzungsstoffen vorgeschlagen, die nicht vom Phosphattyp sind, doch wurden sie alle bisher nicht gewerblich im Hinblick auf ihre Wirksamkeit als Aufbau- oder Ergänzungsstoffe aus Gründen der Sicherheit und Wirtschaftlichkeit benutzt.If washing wastewater that has such a builder or supplement contains, runs into rivers, lakes or ponds, the phosphorus components lead to a increasing nutrient supply for aquatic plants in the water and accelerating the spread such aquatic plants. The development of new nutrients or supplements instead those of the phosphate type have been strictly required from the viewpoint of environmental protection. More recently, some types of builders or supplements have been suggested to which are not of the phosphate type, but none of them have been commercially available in the With regard to their effectiveness as building materials or supplements for reasons of Safety and economy used.

Einige der Erfinder der vorliegenden Erfindung haben gefunden und vorgeschlagen, daß Trialkalimetallsalze und Triammoniumsalz von Imidobisschwefelsäure als Aufbau- oder Ergänzungsstoffe anstelle von Phosphaten wirksam verwendet werden.Some of the inventors of the present invention have found and suggested that trialkali metal salts and triammonium salt of imidobisulfuric acid be used effectively as builders or supplements in place of phosphates.

Die Trialkalimetallsalze und Triammoniumsalz von Imidobisschwefelsäure können wirtschaftlicher auf den Markt gebracht werden als Natriumtripolyphosphat, welches der üblichste Aufbau- oder Ergänzungsstoff ist, und sie haben gute Wirksamkeit. Diese Imidobissulfate haben aber nicht genügend chelatisierende Eigenschaft und genügen auch nicht in der Detergenswirkung.The trialkali metal salts and triammonium salt of imidobisulfuric acid can be brought to market more economically as sodium tripolyphosphate, which is the most common builder or supplement, and they have good potency. However, these imidobis sulfates do not have sufficient chelating properties and also do not suffice in the detergent effect.

Im Vergleich mit Natriumtripolyphosphat wurden sie in einer großen Menge zugesetzt, um die gleiche Detergenswirkung wie Natriumtripolyphosphat zu ergeben. Selbst bei Verwendung einer größeren Menge dieser Imidobissulfate beschleunigen Abwässer, die sie enthalten, die Verbreitung von Wasserpflanzen nicht, doch ist es vom wirtschaftlichen und von anderen Gesichtspunkten her nicht bevorzugt, große Mengen von ihnen zu verwenden.When compared with sodium tripolyphosphate, they were in a great deal Amount added to give the same detergency as sodium tripolyphosphate. Accelerate even when using a larger amount of these imidobis sulfates Wastewater that they contain does not, however, spread to aquatic plants it is not favored from an economic or other point of view, large ones Lots of them to use.

Mit der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, daß dann, wenn eine spezielle Verbindung zusammen mit dem Imidobissulfat verwendet wird, die anstelle von Phosphaten zu Detergentien zugesetzte Menge des Imidobissulfates stark vermindert und die Detergenswirkung erheblich verbessert werden kann. Mit anderen Worten, mit der Erfindung wurde versucht, verschiedene herkömmliche Chelatisierungsmittel in Kombination mit dem Imidobissulfat zu verwenden, und es wurde gefunden, daß typische Chelatisierungsmittel, wie Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, welches sehr hohe Chelatisierungseigenschaften besitzt, keinerlei wesentlichen Effekt zeigt, daß aber Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumcitrat in Kombination mit dem Imidobissulfat stark verbessserte Detergenswirkung ergeben.With the present invention it has now been found that if a special compound is used together with the imidobis sulfate that instead The amount of imidobis sulfate added from phosphates to detergents is greatly reduced and the detergency can be greatly improved. In other words, with The invention sought to incorporate various conventional chelating agents into Use combination with the imidobis sulfate, and it has been found that typical Chelating agents, such as tetrasodium ethylenediamine tetraacetate, which are very high Has chelating properties, but does not show any significant effect Sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate in combination with the imidobis sulfate give greatly improved detergency.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Detergens zusammensetzung zu bekommen, die im wesentlichen keinerlei Phosphat als Aufbau- oder Ergänzungskomponente benötigt. Ein anderes Ziel der Erfindung ist es, eine neue Detergenszusammensetzung mit verbesserter Detergenswirkung zu erhalten, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (MS03)2NM, welche besonders vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit und Sicherheit recht wirksam ist, als eine Hauptkomponente des Aufbau- oder Ergänzungsstoffes sowie eine kleine Menge einer anderen speziellen Verbindung enthält.An object of the present invention is to provide a new detergent composition to get that essentially no phosphate as a build-up or supplementary component needed. Another object of the invention is to provide a new detergent composition with To obtain improved detergent action, the compound of the general formula (MS03) 2NM, which especially from the point of view of economy and safety is quite effective as a major component of the builder or supplement as well contains a small amount of another special compound.

Andere Ziele und Vorteile der Erfindung werden nachfolgend offenbar.Other objects and advantages of the invention will appear below.

Die Ziele der vorliegenden Erfindung können erreicht werden, indem man eine Detergenszusammensetzung vorsieht, die ein anionisches oberflächenaktives Mittel, Imidobissulfat der allgemeinen Formel (MS03)2NM, worin M ein Natrium-, Kalium- und/oder Ammoniumkation bedeutet, und Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumcitrat enthält. In der obigen Detergenszusammensetzung liegt die Menge des anionischen oberflächenaktiven Mittels vorzugsweise bei 25 bis 65 Gewichtsteilen, die Menge des Imidobissulfates vorzugsweise bei 25 bis 65 Gewichtsteilen und die Menge des Natriumnitrilotriacetats und/oder Natriumcitrates vorzugsweise bei 5 bis 35 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Zusammensetzung.The objects of the present invention can be achieved by to provide a detergent composition which is an anionic surfactant Medium, imidobis sulfate of the general formula (MS03) 2NM, where M is a sodium, potassium and / or ammonium cation, and sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate contains. In the above detergent composition, the amount of the anionic is surfactant preferably at 25 to 65 parts by weight that amount of the imidobis sulfate is preferably 25 to 65 parts by weight and the amount of Sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate preferably at 5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Detergenszusammensetzungen, worin Trialkali- oder Triammoniumimidobissulfat und Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumcitrat mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel vermischt werden.The present invention relates to new detergent compositions, wherein trialkali or triammonium imidobis sulfate and sodium nitrilotriacetate and / or Sodium citrate can be mixed with an anionic surfactant.

Bevorzugte anionische oberflächenaktive Mittel für die Verwendung nach der vorliegenden Erfindung lassen sich leicht unter den herkömmlichen anionischen oberflächenaktiven Mitteln auswählen, wie unter linearen Natriumalkylbenzolsulfonaten, höheren Natriumalkoholsulfaten, höheren Natriumalkoholäthoxysulfaten, Natriumolefinsulfonaten und den entsprechenden Kalium-oder Ammoniumsalzen.Preferred anionic surfactants for use according to the present invention can be easily classified among the conventional anionic select surfactants, as under linear sodium alkylbenzenesulfonates, higher sodium alcohol sulfates, higher sodium alcohol ethoxy sulfates, sodium olefin sulfonates and the corresponding potassium or ammonium salts.

Andererseits kann im Falle einer Verwendung von nichtionischem oberflächenaktivem Mittel anstelle des anionischen oberflächenaktiven Mittels eine Verbesserung der Detergenswirkung nicht erreicht werden. Wenn man beispielsweise nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das man durch Zugabe von 9 Mol Äthylenoxid zu einem Alkohol mit einer mittleren Kohlenstoffatomzahl von 9 erhalten hat, in Kombination mit Imidobissulfat und Nitrilotriacetat und/oder Natriumcitrat verwendet, wird die Detergenswirkung nicht wesentlich verbessert.On the other hand, in the case of using a nonionic surfactant Agent instead of the anionic surfactant an improvement in the Detergent effect cannot be achieved. For example, if you have a nonionic surfactant Means obtained by adding 9 moles of ethylene oxide to an alcohol with a mean Carbon atom number of 9, in combination with imidobis sulfate and nitrilotriacetate and / or sodium citrate is used, detergency is not significantly improved.

In dem Imidobissulfat der allgemeinen Formel (MS03)2NM, welches eine Hauptkomponente des Aufbau- oder Ergänzungsstoffes ist, ist ist M ein Kation aus der Gruppe Nu+, K und NH4 Eines der am meisten bevorzugten Imidobissulfate ist Trinatriumimidobissulfat.In the imidobis sulfate of the general formula (MS03) 2NM, which is a If the main component of the building material or supplement is, M is a cation of the group Nu +, K and NH4 One of the most preferred imidobis sulfates is trisodium imidobis sulfate.

Die Imidobissulfate können in wirtschaftlicher Weise durch Synthese oder Abgasbehandlung unter Verwendung von Schwefel und Ammoniak als Rohmaterialien hergestellt werden, und sie enthalten, wie aus der allgemeinen Formel klar ersichtlich ist, im wesentlichen kein Phosphoratom in ihren Molekülen, welches häufig verschiedene Umweltverschmutzungen verursachen würde, und der Gehalt an Stickstoff ist auch sehr gering.The imidobis sulfates can be produced in an economical manner by synthesis or exhaust gas treatment using sulfur and ammonia as raw materials and they contain, as can be clearly seen from the general formula is, essentially no phosphorus atom in their molecules, which is often different Would cause pollution, and the nitrogen content is also great small amount.

Eine der wichtigsten Eigenschaften, die für Aufbau- oder Ergänzungsstoffe erforderlich ist, ist ihre niedrige Toxizität.One of the most important properties for builders or supplements what is required is their low toxicity.

Obwohl viele der herkömmlichen Aufbau- oder Ergänzungsstoffe Toxizitätsprobleme ergeben, zeigen die Imidobissulfate mäßige Löslichkeit in Alkali und Wasser und ergeben im wesentlichen kein Problem bezüglich einer oralen Toxizität, Hautreizung, Fischtoxizität, Löslichkeit im Blut und dergleichen.Although many of the traditional builders or supplements have toxicity problems result, the imidobis sulfates show moderate solubility in alkali and water and give essentially no problem of oral toxicity, skin irritation, Fish toxicity, solubility in blood and the like.

In der Detergenszusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung wird (Tri)-natriumnitrilotriacetat und oder (Di)-natriumcitrat in Kombiation mit dem anionischen oberflächenaktiven Mittel und dem Imidobissulfat verwendet.In the detergent composition according to the present invention (Tri) -sodium nitrilotriacetate and or (di) -sodium citrate in combination with the anionic surfactants and the imidobis sulfate are used.

Die Detergenszusammensetzung nach der Erfinding kann auch andere Bestandteile, wie wasserfreies Soda, wasserfreies Glaubersalz, Silicat, Verunreinigungsinhibitoren und dergleichen enthalten.The detergent composition according to the invention can also contain other ingredients, such as anhydrous soda, anhydrous Glauber's salt, silicate, pollution inhibitors and the like included.

In der obigen Detergenszusammensetzung ist die Menge des anionischen oberflächenaktiven Mittels vorzugsweise 25 bis 65, stärker bevorzugt 30 bis 55 Gewichtsteile, die Menge des Imidobissulfates vorzugsweise 25 bis 65, stärker bevorzugt 30 bis 60 Gewichtsteile und die Menge des Natriumnitrilotriacetats und/oder Natriumcitrates vorzugsweise 5 bis 35, stärker bevorzugt 5 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des gesamten oberflächenaktiven Mittels und des gesamten Aufbau-bzw. Ergänzungsstoffes.In the above detergent composition, the amount is the anionic surfactant preferably 25 to 65, more preferably 30 to 55 parts by weight, the amount of the imidobis sulfate is preferably from 25 to 65, more preferably from 30 to 60 parts by weight and the amount of sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate preferably 5 to 35, more preferably 5 to 25 parts by weight based on 100 Parts by weight of the total surface-active agent and the total build-up or. Supplement.

In dem Aufbau- bzw. Ergänzungsstoffgemisch aus dem Imidobissulfat und Natriumnitrilotriacetat undioder Natriumcitrat liegt die Menge an Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumcitrat vorzugsweise bei 10 bis 50, stärker bevorzugt bei 10 bis 40 Gewichts-%. Die Detergenszusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung kann in der Form von Pulver, Flüssigkeit oder dergleichen verwendet werden. Bei der praktischen Verwendung wird die Detergenszusammensetzung gewöhnlich in Wasser bzw.In the composition or supplement mixture of the imidobis sulfate and sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate is the amount of sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate preferably at 10 to 50, more preferably at 10 to 40% by weight. The detergent composition of the present invention can in the form of powder, liquid or the like can be used. In practical use, the detergent composition is usually placed in water respectively.

warmem Wasser aufgelöst.dissolved in warm water.

Wie oben erwähnt, hat die Detergenszusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung verschiedene Vorteile gegenüber den herkömmlichen Detergenszusammensetzungen sowie ausgezeichnete Detergenswirkung äquivalent den Detergens zusammensetzungen, die Tripolyphosphat enthalten Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 7 Ein Standardbaumwolltuch wurde mit Schmutz, wie er in Tabelle I gezeigt ist, nach einer Naßmethode verschmutzt, mit Hilfe einer Waschtesteinrichtung "Terg-O-Tometer" 1 5 Minuten bei Raumtemperatur gewaschen, sodann mit Wasser 5 Minuten gewaschen, entwässert und dann natürlich getrocknet. Die Remission bzw. das Reflexionsvermögen des so erhaltenen Baumwolltuches wurde mit Hilfe einer photoelektrischen Oberflächenreflexionsvermögenstesteinrichtung vom Photospannungstyp gemessen, und die Detergenswirkung wurde aus den Remissionen vor und nach dem Waschen errechnet.As mentioned above, the detergent composition according to the present invention has Invention various advantages over conventional detergent compositions as well as excellent detergency equivalent to detergent compositions, the tripolyphosphate contains Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7 A standard cotton cloth was cleaned with dirt as shown in Table I. a wet method soiled, with the help of a washing test device "Terg-O-Tometer" 1 washed for 5 minutes at room temperature, then washed with water for 5 minutes, dehydrated and then naturally dried. The remission or reflectivity the cotton cloth thus obtained was tested by means of a photoelectric surface reflectance tester was measured from the photovoltage type, and the detergency was measured from the remissions calculated before and after washing.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II und Fig. 1 dargestellt. Die Bestandteile der oben verwendeten Detergenszusammensetzung waren folgende: Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat 0,25 g/l Aufbau- bzw. Ergänzungsstoff (gezeigt in Tabelle II) 0,5 g/l Das oben verwendete Wasser war künstliches hartes Wasser (100 ppm CaC03, Ca : Mg = 85 : 15).The results are shown in Table II and FIG. The parts of the detergent composition used above were as follows: Sodium linear alkyl benzene sulfonate 0.25 g / L Builder (shown in Table II) 0.5 g / L That used above Water was artificial hard water (100 ppm CaCO 3, Ca: Mg = 85:15).

In den Tabellen und der Zeichnung bedeutet A Natriumtripolyphosphat, B Trinatriumimidobissulfat, C Natriumnitrilotriacetat, D Natriumcitrat und E Tetranatriumäthylendiamintetraacetat.In the tables and the drawing, A means sodium tripolyphosphate, B trisodium imidobis sulfate, C sodium nitrilotriacetate, D sodium citrate and E tetrasodium ethylenediamine tetraacetate.

Tabelle I Gewichtsteile Myristinsäure 2,4 Palmitinsäure 2,4 ölsäure 4,8 Tristearin 4,8 Triolein 4,8 Cholesterin 3,2 Cholesterylacetat 1,6 Squalen 1,6 flüssiges Paraffin 3,2 Cetylalkohol 3,2 Ruß 1,2 Tetrachlorkohlenstoff 3200 Tabelle I Ergänzungsstoff und Verhältnis (Gewichts-%) Detergenswirkung (%) Vergleichsbeispiel 1 kein Zusatz 15,0 Vergleichsbeispiel 2 A 100 33,9 B 100 + C 0 (Kontrolle) 24,0 90 10 31,0 75 25 32,5 Beispiel 1 50 50 32,0 25 75 31,5 nach der 0 100 (Kontrolle) 30,0 Erfindung B 100 + D 0 (Kontrolle) 24,0 90 10 31,0 75 25 32,5 Beispiel 2 50 50 32,0 25 75 28,0 0 100 (Kontrolle) 25,0 Vergleichsbeispiel 3 B 100 + E 0 24,0 Vergleichsbeispiel 4 90 10 27,0 Vergleichsbeispiel 5 75 25 28,0 Vergleichsbeispiel 6 50 50 29,0 Vergleichsbeispiel 7 25 75 29,0 0 100 29,0 Beispiele 3 bis 10 und Bezugsbeispiele 1 bis 5 65 %-iger Schlamm der in Tabelle III gezeigten Detergenszusammensetzung wurde hergestellt und mit Hilfe eines Sprühtrockners (Beispiele 3 bis 7) getrocknet Die so erhaltene Detergenswirkung wurde unter Verwendung eines natürlich verschmutzten Tuches mit Hilfe eines Terg-O-Tometers getestet, und außerdem wurde ein natürlich verschmutztes Geschirrtuch, das zur Einstellung des Gewichtes mit einem Baumwolltuch verbunden war,, mit Hilfe einer elektrischen Hauswaschmaschine gewaschen In den Beispielen 8 bis 10 wurde die Detergenszusammensetzung in der Form einer Paste verwendet. Table I Parts by weight of myristic acid 2.4 palmitic acid 2.4 oleic acid 4.8 tristearin 4.8 triolein 4.8 cholesterol 3.2 cholesteryl acetate 1.6 squalene 1.6 liquid paraffin 3.2 cetyl alcohol 3.2 carbon black 1.2 carbon tetrachloride 3200 Tabel I Supplement and Ratio (% by weight) Detergent Effectiveness (%) Comparative Example 1 no addition 15.0 comparative example 2 A 100 33.9 B 100 + C 0 (control) 24.0 90 10 31.0 75 25 32.5 Example 1 50 50 32.0 25 75 31.5 after the 0 100 (control) 30.0 Invention B 100 + D 0 (control) 24.0 90 10 31.0 75 25 32.5 Example 2 50 50 32.0 25 75 28.0 0 100 (control) 25.0 Comparative Example 3 B 100 + E 0 24.0 Comparative Example 4 90 10 27.0 Comparative Example 5 75 25 28.0 Comparative Example 6 50 50 29.0 Comparative Example 7 25 75 29.0 0 100 29.0 Examples 3 to 10 and Reference Examples 1 to 5 65% sludge of those shown in Table III Detergent composition was prepared and using a spray dryer (Examples 3 to 7) dried The detergent effect thus obtained was determined using a naturally soiled cloth tested with the help of a Terg-O-Tometer, and moreover became a naturally dirty tea towel that was used to adjust the weight was connected with a cotton cloth, with the help of an electric household washing machine washed In Examples 8-10, the detergent composition was in the mold a paste used.

Genauer gesagt wurde jedes von drei Stücken von Geschirrspültücher in zwei Hälften zerschnitten, und eine wurde mit einem zu prüfenden Detergens und die andere mit einem Standarddetergens gewaschen7 und nach dem Trocknen wurden sie zusammengenäht und getrennt bewertet Die Wertungsskala wurde in sechs Werte von 0, 1, 2, 3, 4 und 5 unterteilt. Je größer die Zahl ist, desto besser war die Probe gewaschen (in der Bewertungsskala wurde auch + 0,5 verwendet).Specifically, each was made of three pieces of dishcloth cut in half, and one was tested with a detergent and the other washed with a standard detergent 7 and after drying they were sewn together and rated separately The rating scale was divided into six values of 0, 1, 2, 3, 4 and 5 divided. The larger the number, the better the sample was washed (+0.5 was also used in the rating scale).

Die Bewertungen wurden mit bloßem Auge durch Beobachtung von 10 Testpersonen durchgeführt, und die Bewertungen wurden addient Die Bewertungszahl bekommt man als Index durch Teilen der Gesamtbewertungen für das zu prüfende Detergens durch die Gesamtbewertungen für das Standarddetergens und Multilizieren des so erlialtenen Wertes mit dem Index des Standarddetergens Da es drei verschiedene Indices von Standarddetergentien gibt, nämlich A(110), B(100 und C(90)wurde A, das die höchste Wirksamkeit besaß, bei der vorliegenden Erfindung verwendet, um die Wirksamkeit der Detergentien nach der Erfindung mit ihm in Relation zu setzen.The evaluations were made with the naked eye by observation of 10 panelists performed, and the ratings were addient. The rating number is obtained as an index by dividing the overall ratings for the detergent under test the overall ratings for the standard detergent and multiplying that obtained Value with the index of the standard detergent Since there are three different There are indices of standard detergents, namely A (110), B (100 and C (90) became A, das possessed the highest effectiveness, used in the present invention to the To put the effectiveness of the detergents according to the invention in relation to it.

Beim Waschen wurde städtisches Wasser verwendet, und die verwendete Detergensmenge lag bei 40 g/501. Die Bestandteile des oben verwendeten Standarddetergens waren folgende: Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat 18,0 Natriumtripolyphosphat 25,0 Natriumsilicat 5,0 Wasserfreies Soda 3,0 Carboxymethylcellulose 1,0 Neutrales wasserfreies Glaubersalz 48,0 Tabelle III Beispiel 3 4 5 6 7 8 9 10 Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat 18,0 18,0 12,6 18,0 11,2 9,5 8,9 höheres Natriumalkoholsulfat 5,4 Natriumpolyoxyäthylenalkyläthersulfat 4,8 14,25 18,6 Alkylolamid 2,0 Natrium-α-olefinsulfonat 18,0 Trinatriumimidobissulfat 21,0 22,5 24,0 27,0 23,5 15,0 15,0 18,75 Natriumnitrilotriacetat 7,0 8,0 9,0 4,8 3,0 11,25 Natriumcitrat 7,5 3,2 3,75 Natriumsilicat (Na2O/SiO2 = 1/2,5) 6,0 5,0 8,0 6,5 6,0 3,0 Wasserfreies Soda 2,0 6,5 4,0 2,5 3,5 Neutrales wasserfreies Glaubersalz 34,0 29,0 26,9 25,5 27,5 Diäthanolamin 5,0 5,0 Carboxymethylcellulose 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 0,1 0,1 Fluoreszierender Farbstoff, Verdickungsmittel, Duftstoff 0,5 0,5 0,1 0,5 0,5 0,3 0,05 0,05 Wasser 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 60,2 44,85 44,85 Fortsetzung von Tabelle III nach der Er- 45,3 47,0 48,0 47,0 47.3 45,0 45,3 44,8 findung Detergenswirkung (%) Bezugsbeispiele 1 bis 5 47,8 47,2 47,4 47,4 47,3 47,5 47,4 47,4 nach der Erfindung 108 109 112 110 110 107 107 106 Index für die Detergenswirkung Bezugsbeispiele 1 bis 5 110 110 110 110 110 110 110 110 Es ist allgemein zu sagen, daß brauchbare Aufbau- bzw. Ergänzungsstoffe chelatisierende Eigenschaft, dispergierende Eigenschaft, emulgierende Eigenschaft, Alkalinität und dergleichen besitzen.Municipal water was used for washing, and that used Detergent amount was 40 g / 501. The ingredients of the standard detergent used above were as follows: Sodium linear alkylbenzenesulfonate 18.0 sodium tripolyphosphate 25.0 Sodium Silicate 5.0 Soda Anhydrous 3.0 Carboxymethyl Cellulose 1.0 Neutral anhydrous Glauber's salt 48.0 Table III Example 3 4 5 6 7 8 9 10 Sodium linear alkyl benzene sulfonate 18.0 18.0 12.6 18.0 11.2 9.5 8.9 higher Sodium alcohol sulfate 5.4 sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate 4.8 14.25 18.6 alkylolamide 2.0 sodium α-olefin sulfonate 18.0 trisodium imidobis sulfate 21.0 22.5 24.0 27.0 23.5 15.0 15.0 18.75 sodium nitrilotriacetate 7.0 8.0 9.0 4.8 3.0 11.25 sodium citrate 7.5 3.2 3.75 Sodium Silicate (Na2O / SiO2 = 1 / 2.5) 6.0 5.0 8.0 6.5 6.0 3.0 Anhydrous Soda 2.0 6.5 4.0 2.5 3.5 Neutral anhydrous Glauber's salt 34.0 29.0 26.9 25.5 27.5 diethanolamine 5.0 5.0 carboxymethyl cellulose 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 0.1 0.1 Fluorescent dye, thickener, fragrance 0.5 0.5 0.1 0.5 0.5 0.3 0.05 0.05 water 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 60.2 44.85 44.85 continuation from Table III for the invention 45.3 47.0 48.0 47.0 47.3 45.0 45.3 44.8 Finding Detergent Action (%) Reference Examples 1 to 5 47.8 47.2 47.4 47.4 47.3 47.5 47.4 47.4 according to the invention 108 109 112 110 110 107 107 106 Detergent Action Index Reference Examples 1 up to 5 110 110 110 110 110 110 110 110 It is common to say that useful builders or supplements have a chelating property, dispersing properties Possess property, emulsifying property, alkalinity and the like.

Unter den herkömmlichen Aubau- und Ergänzungsstoffen ist Natriumtripolyphosphat einer der am meisten gebräuchlichen.Sodium tripolyphosphate is one of the common builders and supplements one of the most common.

Aus Tabelle III ist klar ersichtlich, daß das Ergänzungsstoffgemisch nach der Erfindung ausgezeichnete Wirksamkeit äquivalent derjenigen von Natriumtripolyphosphat besitzt.From Table III it can be clearly seen that the supplement mixture excellent activity equivalent to that of sodium tripolyphosphate according to the invention owns.

Vergleichsbeispiele 8 bis 10 Die in Tabelle IV gezeigte Detergenszusammensetzung wurde hergestellt, und die Detergenswirkung wurde in gleicher Weise wie in den Beispielen 3 bis 7 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.Comparative Examples 8 to 10 The detergent composition shown in Table IV was prepared and the detergency was obtained in the same manner as in the examples 3 to 7 determined. The results are shown in Table IV.

Tabelle IV Vergleichsbeispiel 8 9 10 Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat 18,0 18,0 18,0 Natriumcitrat 15,0 30,0 Tetranatriumäthylendiamintetraacetat 15,0 30,0 Wasserfreies Soda 8,0 10,0 8,0 Natriumsilicat 6,0 6,0 6,0 Neutrales wasserfreies Glaubersalz 26,5 24,5 26,5 Carboxymethylcellulose 1,0 1,0 1,0 Fluoreszierender Farbstoff, Duftstoff 0,5 0,5 0,5 Wasser 10,0 10,0 10,0 Detergenswirkung bei wie natürlich verschmutztem Stoff (%)+ 33,5 32,1 36,1 Detergenswirkung bei natürlich verschmutztem Stoff (Index) 102 102 103 +) Die Detergenswirkung bei wie natürlich verschmutztem Stoff lag im Falle einer Verwendung von Standarddetergens bei 47,5 90. Table IV Comparative Example 8 9 10 Sodium linear alkyl benzene sulfonate 18.0 18.0 18.0 sodium citrate 15.0 30.0 tetrasodium ethylenediamine tetraacetate 15.0 30.0 Soda Anhydrous 8.0 10.0 8.0 Sodium Silicate 6.0 6.0 6.0 Neutral Anhydrous Glauber's salt 26.5 24.5 26.5 carboxymethyl cellulose 1.0 1.0 1.0 fluorescent dye, Fragrance 0.5 0.5 0.5 Water 10.0 10.0 10.0 Detergent effect for naturally soiled things Fabric (%) + 33.5 32.1 36.1 Detergent effect on naturally soiled fabric (index) 102 102 103 +) The detergent effect on what is naturally soiled Fabric was 47.5 90 when using standard detergent.

Beispiel 11 Vier Arten von Toxzitätsversuchen wurden mit Trinatriumimidobissulfat als Hauptkomponente des Aufbau- bzw. Ergänzungsstoffes in der Detergenszusammensetzung nach der Erfindung durchgeführt.Example 11 Four types of toxicity tests were carried out with trisodium imidobis sulfate as the main component of the build-up or supplement in the detergent composition carried out according to the invention.

1. Testmethoden Test für subakute orale Toxizität: Nach gewaltsamer Verabreichung von 1,8 g/kg (Grenzmenge für Langzeitverabreichung) einmal täglich an eine Ratte während eines Monates erfolgte Beobachtung des Aussehens, Gewichtsmessung, Messung der Blutzusammensetzung, chemische Analyse des Blutplasmas, Messung des Gewichts der inneren Organe und histologische Überprüfung.1. Test Methods Test for Subacute Oral Toxicity: After violent Administration of 1.8 g / kg (limit for long-term administration) once daily observation of the appearance of a rat during one month, weight measurement, Measurement of blood composition, chemical analysis of blood plasma, measurement of the Internal organ weight and histological review.

Hautreizungstest: Der Hautreizungstest beim Kaninchen wurde gemäß der verbesserten Draze-Methode (Federal Register 37, 27635, 1972) durchgeführt.Skin irritation test: The rabbit skin irritation test was performed according to the improved Draze method (Federal Register 37, 27635, 1972).

Ein mit einer 7 %-igen wäßrigen Lösung der Probe überzogener Flicken wurde auf der Haut des Rückens aufgebracht, und die Primärreizungsgeschwindigkeit wurde durch Beobachtung während drei Tagen berechnet.A patch coated with a 7% aqueous solution of the sample was applied to the skin of the back, and the primary irritation rate was calculated by observation for three days.

Hämolytische Wirkung: Die hämolytische Wirkung nach einer Stunde auf das Blut von Kaninchen wurde gemessen Fischtoxizität: Der TLm-Wert (mittlere Toleranzgrenze) bei Kärpf lingen wurde nach JIS K0102 gemessen 2. Testergebnisse Test für subakute orale Toxizität: Als Ergebnis der Beobachtung des Aussehens wurde keine merkliche Veränderung festgestellt, mit Ausnahme einer geringen Verhinderung einer Gewichtszunahme eines Männchens. Als Ergebnis der biochemischen Versuche wurde keine Veränderung beobachtet, mit Ausnahme einer geringen Abnahme des Calciumspiegels und einer geringen Steigerung des anorganischen Phosphors bei einem Männchen.Hemolytic effect: The hemolytic effect occurs after one hour the blood of rabbits was measured Fish toxicity: The TLm value (mean tolerance limit) at Kärpflingen, measurements were made in accordance with JIS K0102 2. Test results Test for subacute oral toxicity: As a result of observation of the appearance was no noticeable change noted, with the exception of a slight prevention an increase in weight in a male. As a result of the biochemical experiments was no change observed except for a small decrease in calcium levels and a small increase in inorganic phosphorus in a male.

Als Ergebnis der Messung des Gewichtes der inneren Organe und als Ergebnis der pathologischen Versuche wurde keine Veränderung beobachtet, mit Ausnahme einer geringen Gewichtssteigerung der Niere Nach allem ist zu sagen, daß nach Verabreichung der Probe während eines Monates keine nachteiligen Wirkungen beobachtet wurden.As a result of measuring the weight of internal organs and as Result of the pathological tests, no change was observed, except a slight increase in the weight of the kidneys After all it can be said that after administration no adverse effects were observed on the sample for one month.

Hautreizungstest: Die Primärreizungsgeschwindigkeit lag bei 0,17 nahe 0,08, was die Primärreizungsgeschwindigkeit bei einem mit destilliertem Wasser behandelten Teil war. Die Reizungswirkung lag bei der Bewertung sehr mild".Skin irritation test: The primary rate of irritation was close to 0.17 0.08 which is the primary irritation rate for one treated with distilled water Part was. The irritation effect was very mild in the evaluation ".

Hämolytische Wirkung: Blut wurde teilweise bei 0,05 % aufgelöst, doch folgte keine Auflösung von Blut bei 0,025 %.Hemolytic effect: blood was partially dissolved at 0.05%, however followed no dissolution of blood at 0.025%.

Fischtoxizität: Das TLm (24 Stunden) betrug 2500 ppm und das TLm (48 Stunden) betrug 1450 ppm, was beides eine sehr niedrige Toxizität bedeutet.Fish toxicity: The TLm (24 hours) was 2500 ppm and the TLm (48 Hours) was 1450 ppm, both of which mean very low toxicity.

Aus den obigen Testergebnissen ist ersichtlich, daß Trinatriumimidobissulfat eine sehr wenig toxische Substanz ist, wenn man eine übliche Menge von ihr verwendet.From the above test results, it can be seen that trisodium imidobis sulfate is a very little toxic substance if used in a normal amount.

L e e r s e i t eL e r s e i t e

Claims

Claims 1. Detergent containing an anionic surface-active Agent, imidobis sulfate of the general formula (MSO3) 2NM, where M is a sodium, potassium and / or ammonium cation, and at least one of the compounds sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that it is the anionic surfactants in an amount of 25 to 65 parts by weight, the imidobis sulfate in an amount of 25 to 65 parts by weight and the sodium nitrilotriacetate and / or Sodium citrate in an amount of 5 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight the total composition contains.

3. Detergent according to claim 1 and 2, characterized in that it contains an imidobis sulfate, in which M is a sodium cation.

4. Detergent according to claim 1 to 3, characterized in that it the sodium nitrilotriacetate and / or sodium citrate in an amount of 10 to 50 Contains% by weight of the totality of these compounds and of the imidobis sulfate.