DE2638804B2 - Amidophosphorthiolate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizid - Google Patents
Amidophosphorthiolate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als HerbizidInfo
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Description
R4 N-Pyrrolidino, N-Hexamethylenimino, N-Morpholino
oder Dimethyl-N-morpholino oder die Gruppe
— N
— N
b) oder Ri und R2 eine Gruppe der Formel
-CH-(CH2)„,-Y
R4 N-Pyrrolidino, Dimethyl-N-morpholino, N-Hexamethylenimino,
N-M(jrpholino oder eine Gruppe der Formel
-N
oder
wobei X Methyl, Chlor oder Brom, Y Chlor oder Brom, Z Wasserstoff oder Methyl, m die Zahl ] oder
2, π die Zahl 0, 1 oder 2, A und B jeweils C,- bis O-Alkyl, Allyl, Propinyl, Phenyl, Benzyl, Nitrophenyl
oder Methylphenyl und J Methyl oder Äthyl und ρ die Zahl 0,1 oder 2 darstellt.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
in an sich bekannter Weise eine Verbindung der Formel
R1O
R2O
UI)
worin M e>n Alkalimetall oder Ammonium bedeutet,
mit der Verbindung der Formel umsetzt
Il
HaI-CH2C-R4
(III)
worin Hai ein Halogenatom bedeutet.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Herbizid.
■n In der US-Patentschrift 33 85 689 und in der CH-PS
96 398 sind Verbindungen der Formeln
P O
\ Il
C2H5O SCH2CN
QH5
(n)C,H7O S
(n)C,H7O S
P O
(n)C,H7O SCH2CN^
beschrieben, die herbizide Eigenschaften aufweisen.
(IV)
(V)
Die herbizide Wirkung verschiedener dieser Phosphorthiolatverbindungen
wurde untersucht, wobei festgestellt wurde, daß Verbindungen mit der nachfolgend
angegebenen Struktur
O S
/
O
ClCH2CH2O O
ClCH2CH2O
SCH,CN
SCH2CN —<^ O
CH3
CH3
IO
15
20
35
40
eine herbizide Wirksamkeit aufweisen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß Amidophosphorthiolate der Formel I Verbindungen mit noch
besseren herbiziden Eigenschaften darstellen. Insbesondere dann, wenn eine Vorauflauf- oder Nachauflaufbehandlung
durchgeführt wird, weisen diese Verbindungen eine herausragende unkrautbekämpfende Wirkung
auf, wobei sie gegenüber Kulturpflanzen nicht phytotoxisch sind.
Die Erfindung betrifft somit neue Amidophosphorthiolate, ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre
Verwendung als Herbizid, wie in den vorstehenden Ansprüchen definiert.
Die Amidophosphorthiolate der Formel I lassen sich erfindungsgemäß herstellen, indem man ein Salz eines
Dithiophosphats bzw. Thiophosphats der Formel II mit einer halogenierten Verbindung der Formel III in
Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Wasser, Alkoholen, Ketonen und, falls möglich, Lösungsmitteln, welche
beide Ausgangsmaterialien vollständig aufzulösen vermögen, kondensiert. Die Reaktionstemperaturen und
Reaktionszeiten können je nach dem Lösungsmittel sowie je nach dem Ausgangsmaterial variiert werden.
Im allgemeinen läuft die Reaktion in zufriedenstellender Weise bei 20 bis 100° C innerhalb einer Zeitspanne von 1
bis einigen Stunden ab. Nach Beendigung der Reaktion lassen sich die gesuchten Produkte leicht in sehr hoher
Reinheit nach herkömmlichen Behandlungsmethoden gewinnen, wobei sie erforderlichenfalls durch Säulenchromatographie
weiter gereinigt werden können.
Mit den erfindungsgemäßen Amidophosphorthiolaten lassen sich herbizide Zubereitungen herstellen, die
den Wirkstoff in Kombination mit inerten Trägern enthalten. Diese Zubereitungen können in Form von
Granulaten, Stäuben, benetzbaren Pulvern, emulgierfähigen Konzentraten oder feinen Granulaten vorliegen.
Nachfolgend werden einige Beispiele für erfindungsgemäße Zubereitungen angegeben.
Zubereitung 1
25 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (1), 5 Teile eines grenzflächenaktiven Mittels vom Polyoxyäthylenacetylallylester-Typ
und 70 Teile Talk werden unter Pulverisierung gründlich miteinander gemischt unter Bildung eines benetzbaren Pulvers.
Zubereitung 2
30 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (2), 20 Teile eines grenzflächenaktiven Mittels vom Polyäthylenglykolester-Typ
und 50 Teile Cyclohexanon werden gründlich miteinander gemischt unter Bildung eines
emulgierfähigen Konzentrats.
Zubereitung 3
5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (15), 40 Teile Bentonit, 50 Teile Ton und 5 Teile Natriumlignosulfonat
werden unter Pulverisierung gründlich miteinander gemischt, mit Wasser in ausreichendem Maße
durchgeknetet und granuliert und getrocknet, wobei man das gewünschte Granulat erhält.
Zubereitung 4
3 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (30) und 97 Teile Ton werden gründlich unter Pulverisierung
miteinander gemischt unter Bildung eines Staubes.
Zubereitung 5
5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (42), 4 Teile Natriumlignosulfonat, 86 Teile Ton und 5 Teile
Wasser werden in einem Bandmischer gründlich durchgeknetet und getrocknet unter Bildung eines
feinen Granulats.
Zubereitung 6
25 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung (60), 5 Teile eines grenzflächenaktiven Mittels vom Polyoxyäthylenacetylallylester-Typ
und 70 Teile Talk werden unter Pulverisierung gründlich miteinander gemischt;
unter Bildung eines benetzbaren Pulvers.
Die Amidophosphorthiolate der Formel I weisen auch andere ausgezeichnete Eigenschaften als Herbizide
auf, beispielsweise ein langes Wirkungsvermögen, eine Aktivität sowohl bei einer Vorauflauf- als auch bei
einer Blattbehandlung von Unkräutern, und eine Selektivität gegenüber vielen Nutzpflanzen, wie Reispflanzen,
Rettichpflanzen, Sojabohnenpflanzen, Zukkerrübenpflanzen, Baumwollpflanzen, Erbsenpflanzen,
Tomatenpflanzen, Lattichpflanzen, Weizen und Mais.
Nachfolgend werden einige repräsentative Beispiele für die erfindungsgemäßen Amidophosphorthiolate
angegeben:
55
b0
65 -O P-S-CH2CN
> (2)
-0
P-S-CH2CN
; ο
I Il /-
'--S-CH1CN
/=\ Il il /-Ί
<^>—O P—S-CH2CN J
S O
\ Il Il ,
x—O P-S-CH2CN
5 O
Il I! /
O I P-S-CH2CN
(6)
(7)
(X)
(9)
5 O
I Il /-,
'—S—CH2CN
S O
O P-S-CH2CN
(II)
S O
Il Il /-ν
XX0 P-S-CH2CN O (|2|
20
CH3
O I P-S-CH2CN^ O (13)
CH3
C'K ^°
S O
Il Il
P-S-CH2CI1
S O
ClK J^° I P-S-CH2CN
CH,
(14)
(15)
CH3
CH3 \
P —S —(
ό-
S O
Il Il
P-S-CH2CN
CH3
(17) CH,
il Ii J-.
P-S-CH2CN / (18)
CH,
ο C1|
11
A
Ci
P—S—CH2CN1^y (19)
CH,
/ CH3
P-S-CH2CN >
(20)
S O °ΓΗ3
Il Il J-
p—s—ch-.cn
P-S-CH.Cn >
(22) /
CH3
o C2H5
>-·Ο| P-S-CH2CN >
(23)
P — S—CH-.CN
O O
Il Il /~\
P-S-CH2CN
O\ P-S-CH2CN
CH3
-O
CH3
P-S-CH2CN >
(27)
CH3
CH3
S O V"3
Ii Ii K
P-S-CH2CN >
(28)
S C)
Il Ii ,
P—S—CH,CN
PH,
CH,
(CICH2CH2O)2P-S-CH2CN
CH,
(30) (ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN
(CICH2CH2O)2P-S
S
(ClCH2CH2O)2P-S
(ClCH2CH2O)2P-S
Il .
-CH2CN O
CH1
(CICH2CH2O)2P-S-CH2CN^ ^-CH3 (44)
κι
CH2CN^CH1 ,32)
<C.CHaCHaO,2P-S-CH2CN^J (45,
(ClCH2CH2O)2P- S -CH2CN
Il
(ClCH2CH2O)2P-S
S
S
Il
(CICH2CH2O)2P-S
C2H5
ο ο C2Hs
Il Il .
(33) (CICH2CH2O)2P-S-CH2CN
20
O 0 CH3
-CH2CN 1 (34) (CICH2CH2O)2P-S-CH2CN
O CH3
Il /
CH,CN
(ClCH2CH2O)2P — S — CH2CN
S O C2H5
Il Il /
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN.
O CHC=CH
(ClCH2CH2O)2P-S-CHaCN
S O
Il Il .
(CICH2CHjO)2 P — S— CH2CN
/ ν
S O
Il
(CICH2CH2O)2P- S -CH2CN
S O
Il Il /-^
(CICh2CH2O)2P-S-CH2CN O (40)
S O
Il Il /Π
(ClCH2CH2O)2 P — S — CH2CN
CH3
S O CH2CH=CH2
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN
CH2CH=CH2
S O C3H7(Ii)
Il Il /"
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN (50)
C3H7(Ii)
35
50
55
O C3H7(ISO)
(ClCH2CH2O)2 P — S — CH2CN
S O C2H5
Il Il /
(CICH2CH2O)2P-S-CH2CN (52,
W) \
C2H5
(41)
(ClCH2CH2O)2P- S-CII2CN
S O
Il Il /
(ClCH2CII2O)2P-S-CHaCN
C4Hg(ISO)
IO
O O CH2CH=CH,
Il Il /
(CICH2CH2O)2P-S-CH2CN
CH2CH=CH2
(54)
S O CH-.CH = CH,
Il Il /"
CICH,CHO \ Ρ—S —CH,CN
"I " x
CH3 /, CH2CH=CH2
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN
J)
Il \
ι Ii )^
(CICH2CH2CH2O)2P-S-CH2Cn^ (55) /CICH2CHO\ P-S-CH2CN^J) (66)
(56)
Il Il /—\
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN j>
(57)
O O CH3
I II /
(ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN (58)
CH3 CH3 /,
S O CH,CH=CH2
Il Il /"
(CICH2CH2Ch2O)2P-S-CH2CN
CH2CH=CH2 (67) S O CH3
Il Il /
(CICH2CH2CH2O)2P-S-CH2Cn _ (6g)
JO
(CICH2CH2O)2P S CH2CN
(59) (CICH2CH2Ch2O)2P-S-CH2CN
O O C3H7(n)
Il Il /
(CICH2CH1O)2P-S-CH2CN (60) -to
3
(BrCH2CH2O)2P-S-CH2CN )>
(BrCH2CH2O)2P-S-CH2CN )>
(BrCH2CH2O)2P-S-CH2C
O O C2H5
Ii Ii /
O CH3
Il Il /
(ClCH2CH1O)2P-S-CH2CN (61)
\-/ (ClCH2CH2O)2P-S-CH2CN
CH3 so
f X
CH3
O C3H7(Ii) „
Il Il / "
(CICH2CH2O)2P-S-CH2CN (62) ^ (ClCH2CH2O)2 P- S -CH2Cl/ O
C3H7(Ii) ' ^Ύ
CH1 S O CH3
Il Il / s ο
(ClCH2CH11O)2P-S-CH2CN (63) bo || || /
/~\o2 (CICH2CH2O)2P-S-CH2CN
/CICH2CHO \ P-S-CH2CN
CH3 i,
CH3 i,
O CHv
Il / "
(64) Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren wird
nachfolgend anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
(Verbindung Nr. 1)
(Verbindung Nr. 1)
13,4 g Natrium-O,O-diphenyldithiophosphat werden
in 100 ml Aceton gelöst. Die Lösung wird mit 7,0 g N-(«-Chloracetyl)-2-methylpiperidin versetzt und während
einer Zeitspanne von 1 Stunde unter Rühren am Rückfluß gehalten. Nach der Entfernung von Aceton
unter vermindertem Druck wird der Rückstand in Toluol aufgelöst. Die Lösung wird mit einer wäßrigen
3°/oigen Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird dann durch
Vakuumdestillation entfernt. Man erhält 16,2 g N-[«-
(O.O-DiphenylthiophosphorylthioJ-acetylJ^-methylpiperidin
in Form eines hellgelben ölrückstandes.
Brechungsindex/J'/0= 1,5990.
Brechungsindex/J'/0= 1,5990.
Elementaranalyse:
Berechnet als
C20H24NO3PS2
C20H24NO3PS2
Gefunden
| C | 56,99 | 56,63 |
| H | 5,74 | 5,70 |
| N | 3,32 | 3,51 |
| P | 7,35 | 7,41 |
Berechnet als
Ci2H22CI2NOjPS2
Ci2H22CI2NOjPS2
Gefunden
| C | 36,55 | 36,38 |
| 11 | 5,62 | 5,65 |
| N | 3,55 | 3,81 |
| P | 7,85 | 7,76 |
Das Dithiophosphat-Zwischenprodukt läßt sich in einfacher Weise dadurch erhalten, daß eine Dithiophosphorsäure
neutralisiert wird, die durch Umsetzung des entsprechenden Halogenalkohols mit Phosphordipenta-
sulfit in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels, wie Toluol od. dgl., hergestellt wird.
Das Thiophosphat-Zwischenprodukt kann in einfacher Weise dadurch erhalten werden, daß der
entsprechende Alkohol mit Phosphortrichlorid in einem Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff od. dgl., zur
Gewinnung des Diesterphosphits umgesetzt wird, worauf das letztere in Gegenwart von Schwefel mit
Ammoniakgas gesättigt wird.
Unter Anwendung der gleichen Methode können die anderen Verbindungen (31) bis (72) hergestellt werden.
Unter Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden die Verbindungen (2) bis (29)
hergestellt.
Beispiel 2
(Verbindung Nr. 30)
(Verbindung Nr. 30)
31,0 g Natrium-O,O-di-2-chloräthyldithiophosphat
werden in 100 ml Aceton aufgelöst, worauf 17,5 g N-fli-Chloracetyl-2-methylpiperidin zugesetzt werden.
Die auf diese Weise erhaltene Lösung wird während einer Zeitspanne von 2 Stunden unter Rühren am
Rückfluß gehalten. Anschließend wird Aceton unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird mit
Toluol versetzt. Die Toluollösung wird aufeinanderfolgend mit 5%iger Natriumcarbonatlösung und mit
Wasser gewaschen. Durch Entfernung von Toluol unter vermindertem Druck erhält man 36,0 g eines gelben
öligen Produkts. Das Rohöl wird einer Kieselgelsäulenchromatographie
unterzogen. Dabei erhält man 32,0 g N-ioc-O.O-di^-Chloräthylthiophosphorylthioacetyl)-2-methylpiperidin
(Brechungsindex ng1·5= 1,5500)
in Form eines farblosen klaren Öls.
Elementaranalyse:
| Verbindung | Physikalische | Elementaranalyse | Berechnet | Gefunden |
| Nr. | Konstante | 59,25 | 59r22 | |
| 5,97 | 5,91 | |||
| (2) | nf 1,5680 | C | 3,46 | 3,48 |
| H | 7,64 | 7,48 | ||
| N | 57,91 | 57,60 | ||
| P | 6,02 | 6,00 | ||
| (3) | nf 1,5897 | C | 3,22 | 3,24 |
| H | 7,11 | 7,15 | ||
| N | 56,99 | 57,07 | ||
| P | 5,74 | 5,68 | ||
| (4) | nf 1,5925 | C | 3,32 | 3,71 |
| H | 7,35 | 7,30 | ||
| N | 56,99 | 56,64 | ||
| P | 5,74 | 5,60 | ||
| (5) | nf 1,5963 | C | 3,32 | 3,00 |
| H | 7,35 | 7,21 | ||
| N | 56,00 | 56,12 | ||
| P | 5,44 | 5,25 | ||
| (6) | nf 1,6060 | C | 3,44 | 3,68 |
| H | 7,60 | 7,80 | ||
| N | 54,95 | 54,97 | ||
| P | 5,12 | 5,07 | ||
| (7) | nf 1,6122 | C | 3,56 | 3,63 |
| H | 7,87 | 8,00 | ||
| N | 56,99 | 56,67 | ||
| P | 5,74 | 5,67 | ||
| (8) | nf 1,6010 | C | 3,32 | 3,21 |
| H | 7,35 | 7,10 | ||
| N | 60,64 | 60,91 | ||
| P | 4,87 | 4.89 | ||
| (9) | nf 1/5319 | C | 3,08 | 3,20 |
| H | 6,80 | 6,51 | ||
| N | 59,85 | 59,98 | ||
| P | 4,57 | 4,61 | ||
| (10) | m.p. 77—80°C | C | 3,17 | 3,00 |
| H | 7,01 | 7,15 | ||
| N | 60,64 | 60,60 | ||
| P | 4,87 | 4,94 | ||
| (U) | nf 1,6255 | C | 3,08 | 3,15 |
| H | 6,80 | 6,52 | ||
| N | ||||
| P | ||||
| Konstante | 1,6032 | 13 | Berechnet | 26 | 38 | 804 | Physikalische | 14 | Berechnet | Gefunden | |
| Konstante | % | c/o | |||||||||
| 52,80 | Verbindung | 41,47 | 41,61 | ||||||||
| Fortsetzung | ηψ | 4,92 | Nr. | 3,83 | 3,80 | ||||||
| 1,5801 | 3,42 | ni" 1,6089 | Elementarana lvse | 27,59 | 27,36 | ||||||
| 7,56 | 2,42 | 2,60 | |||||||||
| Gefunden | 5,35 | 5,31 | |||||||||
| 54,90 | (22) | ||||||||||
| nT | 1,5921 | Elementaranalyse | 5,53 | 60,13 | 60,22 | ||||||
| 3,20 | 53,10 | C | 6,25 | 6,23 | |||||||
| 7,08 | 4,97 | 10 | n'i" 1,5590 | H | 3,34 | 3,30 | |||||
| 48,98 | 3,29 | Br | 7,38 | 7,15 | |||||||
| n'i'" | 7,28 | N | |||||||||
| Verbindung Physikalische | C | 4.52 | (23) | P | 58,30 | 58,52 | |||||
| Nr. | 1,6052 | H | 14,46 | 55,11 | I") | 5,67 | 5,61 | ||||
| N | 2,86 | 5,63 | ηϊ·° 1,5760 | C | 3,58 | 3,60 | |||||
| P | 6,31 | 3,27 | H | 7,91 | 7,90 | ||||||
| 47,90 | 6,75 | N | |||||||||
| (12) | nT | C | 4,23 | 49,03 | 20 | (24) | P | 59,25 | 59,44 | ||
| 1,5884 | H | 14,88 | 5,97 | 6,05 | |||||||
| N | 2,94 | 4.68 | ni" 1,5710 | C | 3,46 | 3,41 | |||||
| P | 6,50 | 14,12 | H | 7,64 | 7,57 | ||||||
| C | 58,78 | 2,67 | N | 62,86 | 63,05 | ||||||
| (13) | Ίο | 1,5893 | 6,28 | 5,90 | 25 | (25) | P | 5,05 | 5,13 | ||
| H | 3,12 | 47,64 | η V" 1,6019 | 3,19 | 3,24 | ||||||
| Cl | 6,89 | 4,47 | C | 7.05 | 6,83 | ||||||
| N | 58,78 | 14,97 | H | 60.35 | 60,51 | ||||||
| (14) | ng1· | 1,5972 | P | 6,28 | 2,84 | 30 | (26) | N | 6,75 | 6,74 | |
| C | 3,12 | 6,70 | n'i" 1,5784 | P | 2,93 | 2,89 | |||||
| H | 6,89 | 58,48 | C | 6,48 | 6,30 | ||||||
| Cl | 50,97 | 6,41 | H | 60,35 | 60,55 | ||||||
| n'i" | N | 5,06 | 2,75 | 35 | (27) | N | 6,75 | 6,83 | |||
| P | 13,68 | 6,70 | n'i" 1,5791 | P | 2,93 | 2,90 | |||||
| (15) | 1,5886 | C | 2,70 | 58,98 | C | 6,48 | 6,23 | ||||
| H | 5,97 | 6,31 | H | 57,91 | 58,25 | ||||||
| N | 3,10 | 40 | (28) | N | 6,02 | 6,00 | |||||
| P | 58,78 | 6,56 | π?ο"·° 1,5890 | P | 3,22 | 3,18 | |||||
| ιχΌ°- | 1,5873 | C | 6,28 | 51,10 | C | 7,11 | 7,05 | ||||
| (16) | H | 3,12 | 5,00 | H | 36,55 | 36,62 | |||||
| N | 6,89 | 13,48 | 45 | (29) | N | 5,62 | 5,63 | ||||
| P | 42,95 | 2,60 | nT 1,5500 | P | 17,98 | 17,78 | |||||
| H? | C | 3,60 | 5,70 | C | 3,55 | 3,62 | |||||
| (17) | H | 25,35 | H | 7,85 | 7,92 | ||||||
| 0 1,5965 | Cl | 2,50 | 58,89 | 50 | (30) | N | 36,55 | 36,61 | |||
| N | 5,54 | 6,25 | P | 5,62 | 5,60 | ||||||
| P | 3,10 | Hi3" 1,5501 | C | 17,98 | 17,75 | ||||||
| (18) | 50,97 | 6,76 | H | 3,55 | 3,64 | ||||||
| „» | C | 5,06 | 43,21 | 55 | Cl | 7,85 | 7,92 | ||||
| H | 13,68 | 3,55 | (31) | N | 36,55 | 36,60 | |||||
| N | 2,70 | 25,04 | P | 5,62 | 5,63 | ||||||
| P | 5.97 | 2,48 | ni" 1,5485 | C | 17,98 | 17,83 | |||||
| C | 5,51 | bO | H | 3,55 | 3,61 | ||||||
| (19) | H | Cl | 7,85 | 7,94 | |||||||
| Cl | 51,18 | (32) | N | ||||||||
| N | 5,15 | P | |||||||||
| P | 13,79 | b5 | C | ||||||||
| (20) | 2,68 | H | |||||||||
| C | 5.95 | Cl | |||||||||
| H | N | ||||||||||
| C! | P | ||||||||||
| N | |||||||||||
| P | |||||||||||
| (21) | |||||||||||
| 15 | Berechnet | 26 | 38 | 804 | Physikalische | 16 | Berechnet | Gefun | |
| Konstante | % | % | |||||||
| Forlscl/.unp | 38,24 | ||||||||
| 5,92 | Verbindung | 38,10 | 38,18 | ||||||
| 17,36 | Nr. | 5,86 | 5,55 | ||||||
| Verbindung Physikalische | 3,43 | n-y 1,5198 | Elementaranalvse | 18,75 | 18,56 | ||||
| Nr. Konstante | 7,58 | 3,70 | 3,78 | ||||||
| 36.55 | Gefunden | 1 | 8,19 | 8,40 | |||||
| 5,62 | (42) | 38,10 | 38,22 | ||||||
| (33) Mi» "1,5178 | Elementaranalyse | 17,98 3,55 |
38,51 | 5,86 | 5,81 | ||||
| 7,85 | 5,88 | II) | Mi'" 1,5179 | C | 18,75 | 18,56 | |||
| 17,27 | H | 3,70 8,19 |
3,89 8,20 |
||||||
| 38,81 | 3,40 | Cl | 38,10 | 38,34 | |||||
| C | 4,51 | 7,47 | (43) | N | 5,86 | 6,15 | |||
| (34) /i? 1,5536 | Il | 17,63 | 36,29 | 15 | nT 1,5145 | P | 18,75 | 18,96 | |
| Cl | 3,48 | 5,51 | C | 3,70 | 3,74 | ||||
| N | 7,70 | 17,82 3,37 |
H | 8,19 | 8,37 | ||||
| P | 7,81 | 211 | (44) | Cl | 38,10 | 38,26 | |||
| C | 40,39 | N P |
5,86 | 6,02 | |||||
| (35) n'o9" 1,5745 | H | 4,84 | 39,19 | n!l 1,5210 | C | 18,75 | 18,56 | ||
| Cl N |
17,03 | 4,57 | H | 3,70 | 3,67 | ||||
| P | 3,37 | 17,43 | 25 | Cl | 8,19 | 8,32 | |||
| 7,44 | 3,65 | (45) | N | ||||||
| C | 7,62 | P | 39,80 | 40,16 | |||||
| H | ' 42,26 | C | 6,17 | 6,36 | |||||
| 36) n'o" 1,5690 | Cl | 4,25 | 40,55 | /i'D 7" 1,5362 | H | 18,08 | 18,59 | ||
| N | 16,63 | 4,91 | iO | Cl | 3,57 | 3,57 | |||
| P | 3,29 | 17,26 | N | 7,89 | 7,90 | ||||
| 7,26 | 3,33 | (46) | P | 40,43 | 40,44 | ||||
| C | 42,06 | 7,36 | 4,70 | 4,65 | |||||
| H | 4,71 16,55 3,27 7,23 |
15 | «Γ 1,5482 | C | 18,36 | 18,27 | |||
| 37) μ? 1,5643 | Cl | 40,59 | 42,05 | H. | 3,63 8.02 |
3,90 8,10 |
|||
| N | 4,38 | 4,22 | Cl | 43,70 4,89 17,20 3,40 |
43,41 5,20 17,49 3,22 |
||||
| P | 17,11 | 16,75 | (47) | N | 7,51 | 7,8C | |||
| 3,38 | 3,30 | 40 | Hi1" 1,5670 | P | 36,74 | 36,54 | |||
| C | 7,47 | 7,08 | C | 5,14 | 5,05 | ||||
| 38) «r 1,5973 | H | 42,42 | niro 1,5489 | H | 18,07 | 18,25 | |||
| Cl | 31,42 | 4,81 16,78 3,20 7,05 |
45 | (48) | Cl | 3,57 | 3,51 | ||
| 39) Nf 1,6021 | N | 4,75 18,55 3,66 |
40,82 | N P |
7,89 | 8,16 | |||
| P | 8,10 | 4,41 | (49) | C H Cl N |
|||||
| C | 17,39 | P | 36,37 6,10 17,89 |
36,56 6,03 17,76 |
|||||
| H Cl N P |
32,79 | 3,35 | C | 3,53 | 3,48 | ||||
| C | 4,95 | 7,30 | μϊ·° 1,5271 | H | 7,81 | 7,92 | |||
| H | 19,36 | 55 | Cl | 36,37 | 36.58 | ||||
| 40) nT 1,5577 | Cl | 3,83 | 31,41 | N | 6,10 | 6,(tt | |||
| N | 8,46 | 4,70 18,47 3,75 |
(50) | ni'° 1,5149 | P | 17,89 | 17,91 | ||
| P | 8,19 | 3,53 | 3,48 | ||||||
| C H Cl |
7,81 | 7.6( | |||||||
| 41) /ι,"0 1,5648 | C | 32,92 | (51) | N | 809 52 | ||||
| H Cl N |
4,91 | P | |||||||
| P | 19,58 | b5 | C | ||||||
| 3.85 | H | ||||||||
| C | 8,27 | Cl | |||||||
| H | N | ||||||||
| Cl | P | ||||||||
| N | |||||||||
| P | |||||||||
| nr 1,5320 | 17 | Berechnet | 26 | 38 | 804 | Physikalische | 18 | Berechnet | Gefunden | I | |
| Konstante | ] | ||||||||||
| 42,01 | 42,40 | ι | |||||||||
| 32,61 | Verbindung | 5,04 | 5,41 |
i
: |
|||||||
| Fortsetzung | Ii J" 1,5216 | 5,47 | Nr. | n%4 1,5382 | 17,72 | 17,59 |
ί
i |
||||
| 19,25 | Elementaranalyse | 3,50 | 3,42 | ||||||||
| 3,80 8,41 |
Gefunden | 5 | 7,74 | 8,00 | |||||||
| 39,62 | (61) | 37,90 6,36 |
38,00 6,62 |
||||||||
| 6,65 | 18,65 | 18,48 | |||||||||
| Verbindung Physikalische | Elementaranalyse | 16,71 | 32,99 | H Γ 1,4961 | C | 3,68 | 3,51 | ||||
| IN Γ. | nf 1,5164 | 3,30 | 5,47 | H) | H | 8,14 | 8,50 | ||||
| 7,30 | 19,02 | Cl | 34,91 | 35,21 | |||||||
| 3,51 8,80 |
15 | (62) | N | 3,83 | 3,54 | ||||||
| (52) | C | 38,31 | 39,95 | Ii T 1,6016 | P | 15,85 | 15,77 | ||||
| H | 5,36 | 6,77 | C H |
6,26 | 6,45 | ||||||
| Hi'0 1,5457 | Cl | 18,85 | 16,96 | Cl | 6,92 | 7,00 | |||||
| N P |
3,72 | 3,25 | 20 | (63) | N | 41,86 | 41,72 | ||||
| (53) | C | 8,23 | 7,50 | P | 5,15 | 5,29 | |||||
| H | 39,81 | ny 1,5632 | C | 16,48 | 16,36 | ||||||
| Cl | 6,21 | 38,24 | H | 3,26 | 3,34 | ||||||
| N | 1.6,79 | 5,33 | Cl | 7,20 | 7,30 | ||||||
| iil8' 1,5557 | P | 3,32 | 18,59 | 25 | (64) | N | 40,00 | 39,65 | |||
| 7,33 | 3,70 | P | 5,75 | 5,54 | |||||||
| (54) | C | 8,28 | H fr 1,5380 | C | 16,87 | 16,62 | |||||
| H | 34,74 | 39,78 | 30 | H | 3,33 | 3,31 | |||||
| «if·0 1,5230 | Cl | 5,30 18,65 |
6,32 | Cl | 7,37 | 7,50 | |||||
| N | 3,68 8,14 |
16,55 | (65) | N | 39,81 | 39,86 | |||||
| P | 3,40 | P | 6,21 16,79 |
5,93 16,97 |
|||||||
| (55) | C | 36,27 | 7,40 | nl3° 1,5413 | C | 3,32 | 3,28 | ||||
| H | 5,53 | 3 3 | H | 7,33 | 7,50 | ||||||
| η?» 1,5428 | Cl | 19,47 | 34,54 | . Cl | 40,00 | 40,02 | |||||
| N | 3,85 | 5,21 18,46 |
(66) | N | 5,75 | 5,66 | |||||
| P | 8,50 | 3,47 8,10 |
40 | ηψ· 1,5419 | ρ | 16,87 | 16,64 | ||||
| 42,01 | C | 3,33 | 3,43 | ||||||||
| (56) | C | 5,04 | 36,10 | H Cl |
7,37 | 7,60 | |||||
| H Cl |
17,72 | 5,59 | (67) | N | 41,86 | 42,10 | |||||
| /ir 1,5471 | N P |
3,50 | 19,24 | 45 | P | 5,15 | 5,00 | ||||
| 7,74 | 3,75 | ηψ- 1,5683 | C | 16,48 | 16,26 | ||||||
| (57) | C | 8,70 | H | 3,26 | 3,43 | ||||||
| »Ό4- 1,5341 | H | 42,01 | 42,30 | 50 | Cl | 7,20 | 7,30 | ||||
| Cl | 5,04 | 5,30 | (68) | N | 41,39 | 41,62 | |||||
| N | 17,72 3,50 7,74 |
17,52 | P | 6,45 | 6,57 | ||||||
| P | 43,49 | 3,40 | nV-° 1,5128 | C | 17,45 3,45 7,62 |
17,61 3,40 7,50 |
|||||
| (58) | C | 5,35 | 7,80 | H | 30,85 | 31,08 | |||||
| H | 17,12 | 55 | Cl | 4,75 | 4,83 | ||||||
| Cl | 3,38 | 42,26 | (69) | ηψ" 1,5402 | N | 34,21 | 34,60 | ||||
| N | 7.48 | 5,08 | P | 3,00 | 3,05 | ||||||
| P | 17,39 3,60 7,81 |
60 | C | 6,63 | 6.46 | ||||||
| 43,25 | (70) | H | |||||||||
| (59) | C | 5,61 | Cl N P |
||||||||
| H | 17,25 | 65 | C | ||||||||
| UZc | 3,26 | H | |||||||||
| i (6o) | C | 7.72 | Br | ||||||||
| H | N | ||||||||||
| Cl | P | ||||||||||
| 3 | N | ||||||||||
| 1 | P | ||||||||||
Verbindung Physikalische Nr. Konstante
(71) Hj'0 1,5709
(72) ηψ 1,5362
| Elementaranalyse | Berechnet | Gefunden |
| 29,83 | 30,14 | |
| C | 4,59 | 4,72 |
| H | 33,07 | 33,19 |
| Br | 2,90 | 2,88 |
| N | 6,41 | 6,72 |
| P | 42,01 | 42,35 |
| C | 5,04 | 5,31 |
| H | 17,72 | 17,92 |
| Cl | 3,50 | 3,70 |
| N | 7,74 | 7,13 |
| P |
20
Nr.
(73)
10
(74)
| Physikalische | Elementaranalyse | Berechnet | Gefunden |
| Konstante | 35,13 | 35,27 | |
| 5,41 | 5,24 | ||
| Hg"' 1,5416 | c | 3,41 | 3,55 |
| H | 7,55 | 7,36 | |
| N | 17,28 | 17,41 | |
| P | 40,59 | 40,76 | |
| C! | 4,38 | 4,54 | |
| C | 1,38 | 3,42 | |
| H | 7,47 | 7,18 | |
| N | 17,11 | 17,02 | |
| P | |||
| Cl | |||
20
Claims (1)
1. Amidophosphorthiolate, gekennzeichnet durch die Formel
R1O R., O
X PSCH2CR4
R2O
worin bedeutet
Fb Sauerstoff oder Schwefel
a) Ri und R2 die Gruppe der Formel
(D
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|---|---|---|---|---|
| EP0012172A1 (de) * | 1978-10-25 | 1980-06-25 | Bayer Ag | O-Äthyl-S-n-propyl-dithiophosphoryloxy-essigsäure-N-methylanilid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid |
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| EP0012172A1 (de) * | 1978-10-25 | 1980-06-25 | Bayer Ag | O-Äthyl-S-n-propyl-dithiophosphoryloxy-essigsäure-N-methylanilid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid |
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