DE2638269C2 - Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem Silicium - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem SiliciumInfo
- Publication number
- DE2638269C2 DE2638269C2 DE2638269A DE2638269A DE2638269C2 DE 2638269 C2 DE2638269 C2 DE 2638269C2 DE 2638269 A DE2638269 A DE 2638269A DE 2638269 A DE2638269 A DE 2638269A DE 2638269 C2 DE2638269 C2 DE 2638269C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silicon
- silicon layer
- layer
- melted
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims description 74
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims description 74
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 77
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 36
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 20
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 45
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- LGLOITKZTDVGOE-UHFFFAOYSA-N boranylidynemolybdenum Chemical compound [Mo]#B LGLOITKZTDVGOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical compound [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OFEAOSSMQHGXMM-UHFFFAOYSA-N 12007-10-2 Chemical compound [W].[W]=[B] OFEAOSSMQHGXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XTDAIYZKROTZLD-UHFFFAOYSA-N boranylidynetantalum Chemical compound [Ta]#B XTDAIYZKROTZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002472 indium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- -1 silicon hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMFRJQSDQNIYNM-UHFFFAOYSA-N trifluorophosphane tungsten Chemical group [W].FP(F)F KMFRJQSDQNIYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/18—Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof
- H01L31/1804—Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof comprising only elements of Group IV of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B13/00—Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B13/00—Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting
- C30B13/06—Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting the molten zone not extending over the whole cross-section
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/60—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape characterised by shape
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02367—Substrates
- H01L21/0237—Materials
- H01L21/02373—Group 14 semiconducting materials
- H01L21/02381—Silicon, silicon germanium, germanium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02367—Substrates
- H01L21/0237—Materials
- H01L21/02425—Conductive materials, e.g. metallic silicides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02518—Deposited layers
- H01L21/02521—Materials
- H01L21/02524—Group 14 semiconducting materials
- H01L21/02532—Silicon, silicon germanium, germanium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02518—Deposited layers
- H01L21/0257—Doping during depositing
- H01L21/02573—Conductivity type
- H01L21/02576—N-type
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02612—Formation types
- H01L21/02617—Deposition types
- H01L21/0262—Reduction or decomposition of gaseous compounds, e.g. CVD
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
- H01L21/02656—Special treatments
- H01L21/02664—Aftertreatments
- H01L21/02667—Crystallisation or recrystallisation of non-monocrystalline semiconductor materials, e.g. regrowth
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/18—Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/547—Monocrystalline silicon PV cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S117/00—Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
- Y10S117/90—Apparatus characterized by composition or treatment thereof, e.g. surface finish, surface coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S148/00—Metal treatment
- Y10S148/025—Deposition multi-step
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S148/00—Metal treatment
- Y10S148/06—Gettering
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S148/00—Metal treatment
- Y10S148/134—Remelt
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S438/00—Semiconductor device manufacturing: process
- Y10S438/907—Continuous processing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
Description
45
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem
Silicium, bei welchem Silicium aus der Gasphase auf einem auf Abscheidetemperatur erhitzten Substrat bis
zu einer Dicke von etwa 10 bis 200 μπι abgeschieden, aufgeschmolzen und zum Wiedererslarren gebracht
wird.
Solarzellen, wie sie in der Raumfahrt bislang als Stromerzeuger eingesetzt werden, sind für eine breite
terrestrische Anwendung viel zu teuer. Eine Herstellung von Solarzellen aus hochreinen, einkristallinen Siliciumstäben,
bei welcher bei der arbeits- und sachkostenintensiven Aufarbeitung dieser Stäbe allein schon ca. 70%
des Materials verlorengehen, ist daher für die Massenproduktion von vorneherein auszuschließen. w
Aus diesem Grunde wird seit einigen Jahren daran gearbeitet, billiger verfügbares, weitgehend polykristallines
Silicium als Grundmaterial einzusetzen, wenngleich mit der Abkehr von der Monokristallinität auch
der Wirkungsgrad von Solarzellen, die aus derartigem Material hergestellt werden, offensichtlich stark absinkt
und bislang nur bei wenigen Prozenten liegt.
Ein erster Durchbruch zu billigem, preiswertem SfliciwngrundfnateriaJ liegt demgegenüber in dem
Verfahren gemäß der DE-OS 25 08 803, bei welchem
Silicium unter Einwirkung eines Temperaturgradienten direkt zu dünnen Platten vergossen wird. Aus diesem
Materia) mit größeren, einkristallinen Bereichen lassen
sich bereits Solarzellen mit Wirkungsgraden übet 5% herstellen.
Nach Untersuchungen von T, U Chu et al gelingt es Solarzellen dadurch herzustellen, daß auf irrapbitscheibchen
in einem Epireaktor Silicium aus Silan oder Trichlorsilan abgeschieden wird. Die Einstellung hoher
Substrattemperaturen, niedriger Abscheideraten und die Zusammensetzung des Abscheidegases bestimmen
dabei im wesentlichen den Wirkungsgrad der daraus hergestellten Solarzellen, der sich durch eine Wärmebehandlung
der abgeschiedenen Siliciumschicht noch steigern läßt, aber auch dann erst bei maximal 5% liegt
(Journal of Electrochem. Society, 1976, Seite 106—110).
Schließlich lassen sich polykristalline Siliciumschichten
auch durch Abscheidung aus der Gasphase mit nachfolgendem Rekristallisieren auf einem mit einer
Siliciumdioxidschicht bedeckten, einkristallinen und
daher dementsprechend teuren Siliciumsubstrat erhalten (Appl. Phys. Letters 26 (1975), S. 569-571).
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Solarzellenmaterial
zu finden, bei welchem die arbeitsintensiven und kostentreibenden Verfahrensschritte, die nach
bekannten Verfahren zwischen der Herstellung des Halbleitergrundmaterials und der einsatzfähigen Solarzelle
liegen, zumindest weitgehend ausgeschaltet werden können.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren der eingangs genannten Art, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß das Silicium aus einer eine gasförmige Siliciumverbindung und einen Dotierstoff enthaltenden
Gasphase abgeschieden wird, und daß nachfolgend bezüglich der Schichthöhe 80 bis 100% dieser
Siliciumschicht von der freien Oberfläche her aufgeschmolzen und anschließend durch Einstellung eines
Temperaturgradienten vom Substratkörper her zum Wiedererstarren gebracht werden.
Als Substratkörper, die durch direkten Stromdurchgang beheizbar sind, eignen sich beispielsweise Flächengebilde
aus Kohlenstoff, wie etwa Glaskohle, Kohlenstofflaminate oder -gewirke, Graphitplatten, kohlebeschichtete
Isolationskörper aus Keramik oder Glas und vorzugsweise Graphitfolie.
Derartige Graphitfolien werden nach Auskunft der Hersteller aus reinem, gut geordnetem Graphit
hergestellt, wobei durch chemische und thermische Behandlung die Abstände der Schichtebenen im
Kristallgitter des Graphits auf ein Vielfaches des normalen Wertes von 335 A aufgeweitet werden. Das
resultierende Schüttgewicht aus wurmförmigen Einzelteilen wird anschließend auf Kalandern oder Pressen
zum Endprodukt verdichtet, wobei die Schichten des Graphitgitters allein durch Anwendung von mechanischem
Dmck wieder fest miteinander verbunden werden.
Neben den Sübstratkörpern auf Basis Kohlenstoff
sind auch metallische Substratkörper sehr gut geeignet, beispielsweise Flächengebilde aus Titan oder Tantal,
Stahlbänder oder -bleche und insbesondere Bleche oder Bänder aus Molybdän, die als metallische Substratkörper
bevorzugt eingesetzt werden. Molybdän hat einen Ausdehnungskoeffizienten, der wenig von dem des
Siliciums abweicht, wodurch eine gute Haftung zwi-
sehen Substratkörper und Aurwachssebicht bedingt
wird, außerdem gibt Molybdän keine schnell diffundierenden Rekombinationszentren ms angrenzende Siliciumgitterab.
Von der eigentlichen Siliciumabscheidung kann das Aufbringen einer dünnen, vorzugsweise t bis 5μΐη
dicken Zwischenschicht vorteilhaft sein, um einen guten Ohmschen Kontakt zu erzielen, d.h. der Kontakt
zwischen Substratkörper und Siliciumschicht soll eine lineare polungsunabhängige Strom-Spannungs-Charakteristik mit möglichst niedrigem Ohmschen Widerstand aufweisen. Die Zwischenschicht hat außerdem den
Vorteil, daß der Substratkörper, also beispielsweise die
Graphitfolie, nicht direkt mit unter den Verfahrensbedingungen besonders reaktivem Silicium in Kontakt
gerät Daneben kommt der Zwischenschicht noch eine Gatterwirkung zu, so daß sich während des Abkühlungsprozesses schnell diffundierende Metallatome in der
Zwischenschicht ansammeln.
Als Material für eine derartige Zwischenschicht eignen sich beispielsweise Metallboride, wie Tantalborid, Wolframborid oder insbesondere Molybd^nborid im
Falle einer anschließenden p-dotierten Siliciumschicht oder Metallphosphidö, wie beispielsweise Molybdänoder Wolframphosphid im Falle einer anschließenden
η-dotierten Siliciumschicht
Die Zwischenschicht läßt sich beispielsweise durch einfaches Aufstreichen oder Aufsprühen entsprechender Verbindungen auf den Substratkörper oder auch
durch pyrolytische Zersetzung geeigneter, gasförmiger Verbindungen herstellen. Die Metallboridschichten
lassen sich dabei beispielsweise aus den entsprechenden Metallcarbonylen und Diboran gewinnen, während die
Phosphide durch Zersetzung der entsprechenden Metallcarbonyle in Gegenwart von Phosphin zuganglieh sind. Wolframphosphid kann außerdem beispielsweise auch durch pyrolytische Zersetzung des Wolframtrifluorphosphinkomplexes hergestellt werden.
Zur Abscheidung der Siliciumschicht wird der Substratkörper, ob mit oder ohne Zwischenschicht
abhängig von der Art des Abscheidegases, auf die erforderliche Abscheidetemperatur von 800 bis 14000C
und bei der bevorzugten Verwendung von Trichlorsilan/ Wasserstoff auf vorteilhaft ca. 1000 bis 12500C
aufgeheizt
Als Abscheidegas kann allgemein beispielsweise Siliciumwasserstoff, Monochlorsilan, Dichlorsiian,
Trichlorsilan, Tetrachlorsilan, Hexachlordisilan allein oder im Gemisch, gegebenenfalls unter Zusatz von
Wasserstoff oder Inertgcsen wie beispielsweise Argon oder Helium, eingesetzt werden.
Dem Abscheidegas wenden bereits während der Abscheidung Dotierstoffe zugesetzt wie beispielsweise
Phosphor, Arsen oder Antimon, die eine n-Leitung bedingen oder auch beispielsweise geeignete Bor-,
Aluminium-, Gallium- oder Indiumverbindungen, die zu
einer p-Leitung führen.
Die Abscheidung wird nach Et reichen der jeweils gewünschten Schichtdicke von etwa 10 bis 200 μπι,
vorzugsweise 50 bis 150 μπι, abgebrochen und 80 bis &o
100% = beziehungsweise 80 bis 95% bei Vorliegen einer Zwischenschicht — bezüglich der Schichtdicke der
gebildeten Siliciumschicht von der Oberfläche her aufgeschmolzen.
Das Aufschmelzen der Siliciumschicht erfolgt zweckmäßig durch Energiezufuhr vom Substratkörper und
gleichzeitig durch Strahlungswärme geeigneter, über der Oberfläche der Siliciumschicht installierter Heizlampen,
Vorzugsweise wird die Grundlest der erforderlichen Energie durch entsprechendes Aufheizen des Substratkörpers
eingebracht, so daß die zum Aufschmelzen der Siliciumschicht von der Oberfläche her erforderliche
Energie, die durch entsprechende, oberhalb der Siliciumschicht angebrachte Strahlungsquellen erzeugt
wird, minimalisiert wird. Diese Maßnahme erlaubt den
Einsatz billiger und im Handel jederzeit erhältlicher Heizlampen. Bei dieser bevorzugten Ausführungsform
wird der Substratkörper, also beispielsweise die eingesetzte Graphitfolie durch direkten Strojndurchgang so weit erhitzt, daß die angrenzende Siliciumschicht auf eine Temperatur von beispielsweise 1100 bis
12500C gebracht wird. Im Falle der Verwendung eines
Molybdänbandes als Substratkörper wird dieses auf 800 bis 1000°C erhitzt, um eine Legierungsbildung mit der
angrenzenden Siliciumschicht in größerem Ausmaß zu vermeiden. Die Restwärme, die zum Aufschmelzen der
Siliciumschicht bei 14100C erforderlich ist kann dann durch konventionelle Heizlampen, deren Strahlung auf
die Oberfläche der Siliciumschicht emwirkt leicht aufgebracht werden.
Eine andere Möglichkeit des Aufschmelzens besteht darin, die Siliciumschicht mit einer Glimmentladung
unter Kormaldruck in einer Wasserstoff- oder zumindest stark wasserstoffhaltigen Inertgasatmosphäre
aufzuschmelzen, und zwar in der Art daß der elektrisch leitende Substratkörper als Kathode geschaltet und ein
als Anode fungierender Metallbügel in geeignetem Abstand über die Siliciumfläche geführt wird. Diese
Variante des Verfahrens ist jedoch nur dann einsetzbar, wenn die gesamte Siliciumschicht bis zum Substratkörper aufgeschmolzen werden soll. Auf eine separate
Substratheizung kann dabei natürlich verzichtet werden.
Die flüssige Siliciumschicht oder der aufgeschmolzene Teil der Siliciumschicht wird nachfolgend durch
Einstellen eines vom Substratkörper zur Oberfläcfie der
Siliciumschicht gerichteten vertikalen Temperaturgradienten und des dadurch beschriebenen Temperaturniveaus unter den Schmelzpunkt des Siliciums zum
gerichteten Wiedererstarren gebracht Dies erfolgt beispielsweise in der Art daß lediglich die elektrisch
gesteuerte Substratheizung langsam heiuntergeregelt wird, wodurch ein Erstarren der Siliciumschicht vom
Substratkörper zur freien Oberfläche bewirkt wird, wenn die Lampen allein nicht ausreichen, um die
Siliciumschicht schmelzflüssig zu halten. Der Erstarrungsvorgang kann natürlich noch verkürzt werden,
indem auch die Strahlungsenergie der Heizlampen heruntergeregelt wird, allerdings in der Art daß sich in
der flüssigen Siliciumschicht ein nach oben gerichteter vertikaler Temperaturgradient in der Größenordnung
von etwa 30 bis 100°C einstellt Eine beschleunigte Kühlung des Substratkörpers kann auch durch Vorbeileiten eines Kühlgases, beispielsweise Argon, bewirkt
werden.
Nach der bevorzugten Ausfühmngsform des Verfahrens wird in der Oberfläche der Siliciumschicht in einem
anschließenden Verfahrenssehritt ein pn-übergang ausgebildet indem die umgeschmolzene .Siliciumschicht
oberflächlich erneut aufgeschmolzen und in diese aufgeschmolzene Oberflächenschicht ein Dotierstoff
eingebracht wird, velcher Silicium entgegengesetzt dotiert als die Dotierstoffe in der angrenzenden
Siliciumschicht War die Siliciumschicht also beispielsweise p-dotiert, so würde man in die wiederaufge-
schmolzene Oberfläche beispielsweise soviel Phosphor,
Arsen oder Antimon, wie zur Erzielung einer n-Leitung dieser Schicht erforderlich ist, einbringen.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die Siliciumschicht lediglich bis auf einen dünnen flüssigen -,
Oberflächenfilm zum Wiedererstarren zu bringen und vor dem Erstarren auf dieser dünnen Oberflächenschicht
einen entsprechenden Dotierstoff einzudiffundieren. Statt die Oberfläche der Siliciumschicht um
beispielsweise 0,3 bis 1,5 μνη aufzuschmelzen, um aus der ι η
Gasphase den entsprechenden Dotierstoff einzuführen, also beispielsweise im Falle von Phosphor Phosphin
überzuleiten, ist es auch möglich, die feste Siliciiimoberfläche
mit einem entsprechenden Dotierstoff einzustreichen und diesen dann unter Wärmeeinwirkung ober- r,
flächlich in die Siliciumschicht einzudiffundieren. Eine weitere Möglichkeit besteht außerdem darin, die
Dotierstoffe durch Ionenimplantation in den Oberflächenbereich der festen Siliciumschicht einzubauen.
Bevor die solcher Art hergestellte substratgebundene :n
Halbleitervorrichtung auf Raumtemperatur abgekühlt wird, empfiehlt es sich, den Temperaturgradienten
zwischen Substrat und Schicht zumindest weitgehend abzubauen, d. h. die Temperaturen von Substratkörper
und Siliciumschicht einander anzugleichen, um dem _>-, Auftreten von Verspannungen vorzubeugen. Die
Abkühlung auf Raumtemperatur kann beispielsweise durch Gegenstrahlblasen eines kühlenden Gases,
beispielsweise Wasserstoff oder Argon, beschleunigt werden. Jn
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren kontinuierlich durchgeführt, wie es beispielhaft
anhand der schematischen Darstellung beschrieben wird:
Von einer Vorratsrolle 1 wird ein etwa 0,01 bis 0,2 cm, r>
vorzugsweise 0.C3 bis 0,07 cm dickes, flexibles Band 2
aus vorzugsweise Graphitfolie in einer Breite, die sich nach der Dimensionierung der Anlage richtet, also im
wesentlichen der Breite der Abscheidekammer abzüglich der Wandstärke entspricht und damit beispielsweise
5 bis 20 cm beträgt, abgespult und zwischen eine Anordnung von ein oder mehreren Walzenpaaren 3 und
einer zweiten, am Ende der Anlage montierten Anordnung von ebenfalls ein oder mehreren Walzenpaaren
4 aufgespannt und vermittels einer Drehbewegung der Walzen mit einer Geschwindigkeit von 1 bis
15 cm/min, vorzugsweise 3 bis 7 cm/min durch die Anlage gefördert. Nach dem Passieren der ersten
Walzenpaaranordnung 3 aus beispielsweise Edelstahl tritt das Graphitband 2 in eine mit einem Druckhalte- '.u
ventil -ersehene Gasschleuse 5 ein, in welcher das Graphitband 2 von einem Inertgasstrom von beispielsweise
Argon unter einem Gasdruck, der etwa 0,1 bis bar über dem Gasdruck in der nachfolgenden ersten
Abscheidekammer 6 liegt, umströmt, wodurch vermieden
wird, daß reaktive Gase aus der Abscheidekammer in den Außenraum entweichen können. Nach dem
Durchtritt durch die Gasschleuse 5 gelangt das Graphitband 2 in die erste Abscheidekammer 6, in
welcher vermittels eines schlitzförmigen Dcppelrohres, feo
bestehend aus dem inneren Rohr 7 und dem Außenmantel 8, ein Gasgemisch, bestehend aus
beispielsweise Molybdänhexacarbonyl in günstig etwa bis 400 Volumenteilen Wasserstoff durch das
Innenrohr 7 und Diboran in günstig etwa ebenfalls 200 tn
bis 400 Ychimenteilen Wasserstoff durch den Au8enmantel
8 eingeblasen wird, wobei das molare Verhältnis bezogen auf die Komponenten Molybdänhexacarbonyl
und Diboran zweckmäßig etwa 1 zu 2 bis 1 zu 4 beträgt. Aus dem schlitzförmigen Doppelrohr, dessen Breite
im wesentlichen der Breite des Graphitbandes 2 entspricht und das zweckmäßig mit seiner Gasaustrittsöffnung
bis etwa 0,5 bis 3 cm, vorzugsweise etwa 1 bis
2 cm an die Oberfläche des zu beschichtenden Graphitbandes 2 heranreicht, wird das Gasgemisch
zweckmäßig unter einem Druck von 1 bis 2 bar, vorzugsweise 1,1 bis 1,4 bar eingeblasen, wobei der
Gasdurchfluß so gewählt wird, daß sich während des Durchtritts des Graphitbandes 2 durch die Abscheidekammer
6 auf dem vermittels des Stromkreises 9 zwischen den Kontakten 10 und 11 durch direkten
Stromdurchgang auf eine Temperatur von etwa 750 bis 12000C, vorzugsweise 950 bis MOO0C erhitzten
Graphitband 2 eine Zwischenschicht von Molybdänbond 12 in einer Dicke von 1 bis 5 μηι, vorzugsweise 1,5 bis
3 μπι abscheidet. Durch den Gasablaßstutzen 13 treten
die Reaktionsgase wieder aus der Abscheidekammer 6 aus.
Nach dieser ersten Abscheidekammer 6, die natürlich nur dann erforderlich wird, wenn das Aufbringen einer
Zwischenschicht zwischen Substratkörper und der abzuscheidenden Siliciumschicht beabsichtigt ist, passiert
das Graphitband 2 vor dem Eintritt in die zweite Abscheidekammer 14 eine zwischengeschaltete und mit
einem Druckhalteventil versehene Gasschleuse 15, in welcher ein Inertgas, wie insbesondere Argon, unter
einem Diuck, der zweckmäßig 0,1 bis 03 bar über dem
Druck der beiden angrenzenden und zweckmäßig zumindest annähernd unter dem gleichen Gasdruck
betriebenen Abscheidekammer 6 und 14 liegt, auf die Oberfläche des zwischenbeschichteten Graphitbandes 2
geblasen wird, um ein Austreten der Reaktions- und Abscheidegase aus den beiden Abscheidekammern 6
und 14 zu unterbinden.
Die große Abscheidekammer 14 wird über den Gaseinlaßstutzen 16 mit dem Abscheidegas beschickt.
Das Abscheidegas wird beispielsweise aus etwa 80 bis 95 Volumenteilen Wasserstoff und 5 bis 20 Gewichtsteilen
von beispielsweise Trichlorsilan, wobei sich die Volumenteile zu 100 ergänzen sollen, zusammengemischt
und zusätzlich mit Wasserstoff mit einem Gehalt von ca. 50 bis 100 ppm Diboran versetzt. Insgesamt wird
dabei soviel Dotierstoff zugesetzt, bis sich im Abscheidegas ein Atomverhältnis Bor zu Silicium von 1 zu 105
bis 1 zu 107 einstellt. Die Dimensionierung des
Gaseinlaßstutzens 16 ist dabei ziemlich unkritisch, sofern seine Querschnittsfläche nur den Einlaß 1,1 bis
1,4 bar in einer solchen Menge erlaubt, daß sich während des Durchtritts des Graphitbandes 2 durcHdie
große Abscheidekammer 14 auf den vermittels des Stromkreises 17 zwischen den Kontakten 18 und 19
durch direkten Stromdurchgang auf eine Temperatur von etwa 1000 bis 12500C, vorzugsweise 1050 bis
11500C aufgeheizten und gegebenenfalls zwischenbeschichteten
Graphitband 2 dotiertes Silicium in einer Stärke von 10 bis 200 μητ, vorzugsweise 50 bis 150 um
abscheidet Die Reaktionsgase und nicht umgesetztes Abscheidegas verlassen durch den Gasablaßstutzen 20
die große Abscheidekamnier 14.
Nach dem Austritt des beschichteten Graphitbandes 2 aus der großen Abscheidekammer 14 gelangt es in die
über den mit einem Druckhalteventil versehenen Gasstuizsn 21 mit Inertgas, beispielsweise Argon unter
einem Überdruck von 0,1 bis 03 bar gegenüber dem
Druck in der Abscheidekammer 14 beschickte Rekristallisationskammer
22. Hier wird die abgeschiedene
Siliciumschicht 23 vermittels einer über die gesamte
Bandbreite reichenden Halogenstablampe 24, dere ι nach oben gerichtete Strahlung über einen querschnittelipsual gekrümmten Reflektor 25 auf einem vorzugsweise etwa 1 bis 2 mm schmalen Bereich 26 quer über
die gesamte Breite des Graphitbandes fokussiert, wodurch bezüglich der Schichthöhe 80 bis 95% dieses
Teils dtr Siliciumschicht aufgeschmohien werden.
Wurde keine Zwischenschicht zwischen Substratkörper und Siliciumschicht aufgebracht, so kann die abgeschiedene Siliciumschicht natürlich auch ganz aufgeschmolzen werden, da dann eine zusätzliche Dotierung, wie im
Falle der Zwischenschicht, nicht befürchtet werden muß. Die Grundlast der Energiezufuhr wird dabei über den
Substratkörper eingebracht, in der Art, daß durch den 1 -, Stromkreis 27 der zwischen den Kontakten 28 und 29
befindliche Teil des Graphitbandes 2 durch direkten Stromdurchgang auf eine Temperatur von vorteilhaft
etwa HOOO bis 12500C erhitzt wird. Durch den unterhalb des Graphitbandes 2 vorzugsweise angebrachten Gasstutzen 30 wird ein Inertgas, beispielsweise
raumtemperiertes und damit etwa 25°C warmes Argon als Kühlgas gegen das Graphitband geblasen, wodurch
die Kristallisationswärme abgeführt und ein gerichtetes Wachstum der wiedererstarrenden Siliciumschicht vom
Substratkörper zur freien Oberfläche hin bewirkt wird. Nach dem Austritt aus der Rekristallisationskammer
22 gelangt das mit der wiedererstarrten Siliciumschicht
23 und gegebenenfalls einer Zwischenschicht 12 versehene Graphitband 2 in die mit einer Quarzglasplat- so
te 31 abgedeckte Dotierkammer 32. Mit Hilfe einer oberhalb der Quarzglasplatte 31 angebrachten Halogenstablampe 33 und einem dar'!^r angeordneten
querschnittelipsual gekrümmten Reflektor 34 wird die wiedererstarrte Siliciumschicht oberflächlich bis in eine r>
Tiefe von 0,5 bis 3 μπι erneut aufgeschmolzen und über
die Gaseinlaßdüse 35, welche bis ca. 0,5 bis 3 cm, vorzugsweise 1 bis 2 cm, an die wieder aufgeschmolzene
Stelle heranreicht, ein Dotierstoff, welcher entgegengesetzt dotiert, wie der bereits eingebaute Dotierstoff, also 4n
beispielsweise Wasserstoff mit 50 bis 100 ppm Phosphin eingebracht. Die Menge Dotierstoff muß dabei so
beicchnet werden, daß nicht nur der in der wieder
aufgeschmolzenen Siliciumschicht vorhandene Dotierstoff kompensiert wird, sondern darüber hinaus noch r,
zusätzlich auf ΙΟ3 bis 107 Siliciumatome ein Phosphoratom eingebaut wird. Durch den Gasablaßstutzen 36
werden die Reaktions- bzw. Restgase wieder abgelassen. Die etwa 1 bis 2 mm breite, aufgeschmolzene
Siliciumschicht 37 nimmt Phosphor unter der Bildung in
eines pn-Überganges zur angrenzenden Siliciumschicht 23 aus der Zersetzung des Phosphins auf.
Nach Durchtritt durch die entsprechend den Gasschleusen 5 und 15 betriebene Gasschleuse 38 und
Durchlaufen der Walzenpaaranordnung 4 kann das mit einem pn-übergang versehene, auf dem Graphitband
aufgewachsene, gerichtet erstarrte, polykristalline Silicium mit einer geeigneten Säge- oder Schneidvorrichtung
39 in beliebig lange Platten zerteilt werden. Der Prozeß ist kontinuierlich durchführbar, wobei bei Erschöpfung
der Vorratsrolle 1 einfach eine neue Graphitbandrolle eingebaut und der Anfang mit dem Endstück des alten
Graphitbandes vernäht oder mit einem üblichen
Die nach dem Verfahren, insbesondere nach seiner bevorzugten Ausführungsform bereits mit einem pn-Übergang versehene substratgebundenen, großflächigen Siliciumplatten werden bevorzugt als Solarzellen,
die sich durch eine hohe Lebensdauer der Minoritätenträger auszeichnen, eingesetzt. Der erzielbare Wirkungsgrad der Solarzellen, bis 10%, beweist die
Wirtschaftlichkeit des Verfahrens. Das Verfahren stellt somit einen bedeutenden Schritt zur großtechnischen
Nutzung der Solarenergie dar.
Gemäß dem vorstehend beschriebenen kontinuierlichen Prozeß wird ein 10 cm breites und 0,05 cm dickes
Graphitband mit einer Geschwindigkeit von 5 cm/min durch die Abscheideanlage gefördert. Der Gasdruck in
den beiden Abscheidekammern beträgt 1,2 bar, der Argondruck in den insgesamt drei Gasschleusen und in
der Rekristallisationskammer 1,3 bar.
In der ersten 10 cm langen Abscheidekammer wird auf dem in diesem Bereich durch direkten Stromdurchgang auf 10000C erhitzten Graphitband durch pyrolytische Zersetzung des aus der 2 cm über der Graphitfolie
befindlichen Düsenöffnung austretenden Gasgemisches von Molybdänhexacarbonyl in 300 Volumenteilen Wasserstoff mit Diboran in ebenfalls 300 Volumenteilen
Wasserstoff in einem Molverhältnis Molybdänhexacarbonyl-Diboran von 1 zu 3 eine 1 μπι starke Molybdänboridschicht abgeschieden. Der Gasdurchfluß beträgt
150 Nomalliter pro Stunde.
In der zweiten 75 cm langen Abscheidekammer, die von einem Gasgemisch, bestehend aus 7%igem
Sättigungsgas (93Vol.-% Wasserstoff und 7 Vol.-% Trichlorsilan), dem ein Dotiergas (Wasserstoff mit
100 ppm Diboran) in einer solchen Menge zugemischt wird, bis das Abscheidegas insgesamt 0,5 ppm Diboran
enthält, in einer Menge von 500 Normalliter pro Stunde durchströmt wird, wird auf dem in diesem Streckenabschnitt durch direkten Stromdurchgang auf 11500C
erhitzten zwischenbeschichteten Graphitband eine Siliciumschicht von 150 μπι abgeschieden.
Nachfolgend wird die Bandtemperatur auf 1200° C
gesteigert und vermittels einer Halogenstablampe mit darüber befindlichem querschnittelipsual gekrümmten
Reflektor eine sich über die gesamte Bandbreite erstreckende lmm schmale und ca. 140 μιη tiefe
Schmelzzone aufgeschmolzen und durch Gegenblasen von raumtemperiertem Argon auf die Unterseite des
Graphitbandes wiedererstarrt
Die wiedererstarrte Siliciumschicht wird anschließend lediglich durch Energieeinspeisung vermittels
einer zweiten Halogenstablampe mit entsprechendem Reflektor oberflächlich etwa 1 μπι tief erneut aufgeschmolzen und durch Zersetzung eines Phosphor
enthaltenden Dotiergases (Wasserstoff mit 100 ppm Phosphin) ein pn-übergang durch Phosphoreinbau
hergestellt
Mit einer Diamantsäge wird das über die hintere
Walzenanordnung ausfahrende, siliciumbeschichtete Graphitband in Platten von 10 cm Länge zersägt
Nach entsprechender Kontaktierung weisen die Platten einen Wirkungsgrad von 6 bis 8% auf.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem,
großflächigem Silicium, bei welchem Silicium aus der Gasphase auf einem auf Abscheidetemperatür
erhitzten Substrat bis zu einer Dicke von etwa 10 bis 200 μπι abgeschieden, aufgeschmolzen und zum
Wiedererstarren gebracht wird, dadurch gekennzeichnet,
daß das Silicium aus einer eine gasförmige Siliciumverbindung und einen Dotier- )0
stoff enthaltenden Gasphase abgeschieden wird, und daß nachfolgend bezüglich der Schichthöhe 80 bis
100% dieser Silichiraschicht von der freien Oberfläche
her aufgeschmolzen und anschließend durch Einstellung eines Temperaturgradienten vom Sub- )5
stratkörper her zum Wiedererstarren gebracht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Substratkörper eine Graphitfolie
eingesetzt ?Trd.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Substratkörper ein Molybdänband
eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
aus der Gasphase abgeschiedene Siliciumschicht mittels einer oberhalb der -Siliciumschicht angebrachten
Strahlungsquelle partiell aufgeschmolzen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Grundlast der für das Aufschmelzen erforderlichen Energiezufuhr durch Aufheizen
des Substratkörpers ekigebrat^t wird.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gek anzeichnet, daß die
Oberfläche der wiedererstarrten Siliciumschicht erneut aufgeschmolzen und in diese aufgeschmolzene
Oberflächenschicht ein Dotierstoff, welcher Silicium entgegengesetzt dotiert wie die Dotierstoffe
der angrenzenden Siliciumschicht, zur Erzeugung eines pn-Übergangs eingebracht wird.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2638269A DE2638269C2 (de) | 1976-08-25 | 1976-08-25 | Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem Silicium |
US05/737,249 US4113532A (en) | 1976-08-25 | 1976-11-01 | Process for producing large-size substrate-based semiconductor material utilizing vapor-phase deposition and subsequent resolidification |
CA265,373A CA1074428A (en) | 1976-08-25 | 1976-11-10 | Process for producing large-size substrate-based semiconductor material |
GB34512/77A GB1548795A (en) | 1976-08-25 | 1977-08-17 | Manufacture of suuported silicon sheets |
FR7725810A FR2363199A1 (fr) | 1976-08-25 | 1977-08-24 | Procede de fabrication d'une matiere semi-conductrice de grande surface, fixee a un substrat |
JP10215377A JPS5344192A (en) | 1976-08-25 | 1977-08-25 | Method of producing semiconductor material of surface connected to substrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2638269A DE2638269C2 (de) | 1976-08-25 | 1976-08-25 | Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem Silicium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2638269A1 DE2638269A1 (de) | 1978-03-02 |
DE2638269C2 true DE2638269C2 (de) | 1983-05-26 |
Family
ID=5986349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2638269A Expired DE2638269C2 (de) | 1976-08-25 | 1976-08-25 | Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem Silicium |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4113532A (de) |
JP (1) | JPS5344192A (de) |
CA (1) | CA1074428A (de) |
DE (1) | DE2638269C2 (de) |
FR (1) | FR2363199A1 (de) |
GB (1) | GB1548795A (de) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4187126A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-05 | Conoco, Inc. | Growth-orientation of crystals by raster scanning electron beam |
US4525223A (en) * | 1978-09-19 | 1985-06-25 | Noboru Tsuya | Method of manufacturing a thin ribbon wafer of semiconductor material |
US4313254A (en) * | 1979-10-30 | 1982-02-02 | The Johns Hopkins University | Thin-film silicon solar cell with metal boride bottom electrode |
DE3017923A1 (de) * | 1980-05-09 | 1981-11-12 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zum herstellen von platten- oder bandfoermigen siliziumkristallkoerpern mit einer der kolumnarstruktur gleichwertigen saeulenstruktur durch sintern |
DE3017831A1 (de) * | 1980-05-09 | 1981-11-12 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zum herstellen von platten- oder bandfoermigen siliziumkristallkoerpern mit einer der kolumnarstruktur gleichwertigen saeulenstruktur durch sintern |
DE3017842A1 (de) * | 1980-05-09 | 1981-11-12 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zum herstellen von platten- oder bandfoermigen siliziumkristallkoerpern mit einer der kolumnarstruktor gleichwertigen saeulenstruktur durch sintern |
US4400409A (en) * | 1980-05-19 | 1983-08-23 | Energy Conversion Devices, Inc. | Method of making p-doped silicon films |
JPS5757482A (en) * | 1980-08-12 | 1982-04-06 | Nippon Electric Co | Heater |
US4443653A (en) * | 1980-10-24 | 1984-04-17 | The University Of Delaware | Thin film photovoltaic device with multilayer substrate |
US4369730A (en) * | 1981-03-16 | 1983-01-25 | Energy Conversion Devices, Inc. | Cathode for generating a plasma |
IE53197B1 (en) * | 1981-03-16 | 1988-08-31 | Energy Conversion Devices Inc | Isolation valve |
US4383130A (en) * | 1981-05-04 | 1983-05-10 | Alpha Solarco Inc. | Solar energy cell and method of manufacture |
US4438723A (en) * | 1981-09-28 | 1984-03-27 | Energy Conversion Devices, Inc. | Multiple chamber deposition and isolation system and method |
JPS5858726A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-07 | Hitachi Ltd | 半導体処理装置 |
DE3210492A1 (de) * | 1982-03-22 | 1983-09-29 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zum herstellen von grossflaechigen siliziumkoerpern in modulbauweise |
DE3210403A1 (de) * | 1982-03-22 | 1983-09-22 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zum herstellen von grossflaechigen siliziumkoerpern in modulbauweise |
DE3231326A1 (de) * | 1982-08-23 | 1984-02-23 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Vorrichtung zum herstellen von grossflaechigen, bandfoermigen siliziumkoerpern fuer solarzellen |
DE3231268A1 (de) * | 1982-08-23 | 1984-02-23 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren und vorrichtung zum asymmetrischen beschichten eines bandfoermigen traegerkoerpers mit silizium fuer die weiterverarbeitung zu solarzellen |
DE3305933A1 (de) * | 1983-02-21 | 1984-08-23 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren und vorrichtung zum herstellen von polykristallinen, grossflaechigen siliziumkristallkoerpern fuer solarzellen |
FR2547319B1 (fr) * | 1983-06-09 | 1987-10-09 | Gleizes Raymond | Procede et appareil de fabrication de couches monocristallines et macrocristallines, notamment pour cellules photovoltaiques |
JPS61136220A (ja) * | 1984-12-07 | 1986-06-24 | Fuji Electric Co Ltd | 微結晶シリコン膜の形成方法 |
DE3612269A1 (de) * | 1986-04-11 | 1987-10-15 | Telefunken Electronic Gmbh | Verfahren zum anbringen eines verbindungsleiters am anschlusskontakt einer photovoltaischen solarzelle |
DE3813737A1 (de) * | 1988-04-23 | 1989-11-02 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum herstellen von solarzellen sowie spiegelofen zur durchfuehrung des verfahrens |
US5273911A (en) * | 1991-03-07 | 1993-12-28 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Method of producing a thin-film solar cell |
JP3242452B2 (ja) * | 1992-06-19 | 2001-12-25 | 三菱電機株式会社 | 薄膜太陽電池の製造方法 |
JP2639616B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1997-08-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体被膜形成方法 |
US5382808A (en) * | 1993-05-14 | 1995-01-17 | Kobe Steel, Usa Inc. | Metal boride ohmic contact on diamond and method for making same |
FR2879821B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2007-06-08 | Solaforce Soc Par Actions Simp | Procede de fabrication de cellules photovoltaiques |
JP5386747B2 (ja) * | 2008-02-21 | 2014-01-15 | 公益財団法人神奈川科学技術アカデミー | 半導体基板、半導体素子、発光素子及び電子素子 |
FR2935838B1 (fr) * | 2008-09-05 | 2012-11-23 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation d'une couche mince auto-supportee de silicium cristallise |
JP5545576B2 (ja) * | 2009-08-20 | 2014-07-09 | 国立大学法人 東京大学 | 半導体基板、半導体層の製造方法、半導体基板の製造方法、半導体素子、発光素子、表示パネル、電子素子、太陽電池素子及び電子機器 |
WO2011047455A1 (en) * | 2009-10-23 | 2011-04-28 | Arise Technologies Corporation | Controlled low temperature growth of epitaxial silicon films for photovoltaic applications |
US9196471B1 (en) | 2012-06-01 | 2015-11-24 | Yen Fui Choo | Scanner for wafers, method for using the scanner, and components of the scanner |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1141561A (fr) * | 1956-01-20 | 1957-09-04 | Cedel | Procédé et moyens pour la fabrication de matériaux semi-conducteurs |
US3078328A (en) * | 1959-11-12 | 1963-02-19 | Texas Instruments Inc | Solar cell |
US3141849A (en) * | 1960-07-04 | 1964-07-21 | Wacker Chemie Gmbh | Process for doping materials |
NL270665A (de) * | 1960-10-31 | 1900-01-01 | ||
US3335038A (en) * | 1964-03-30 | 1967-08-08 | Ibm | Methods of producing single crystals on polycrystalline substrates and devices using same |
US3441454A (en) * | 1965-10-29 | 1969-04-29 | Westinghouse Electric Corp | Method of fabricating a semiconductor by diffusion |
US3558376A (en) * | 1966-01-07 | 1971-01-26 | Siemens Ag | Method for controlled doping by gas of foreign substance into semiconductor materials |
US3914856A (en) * | 1972-06-05 | 1975-10-28 | Fang Pao Hsien | Economical solar cell for producing electricity |
US3900943A (en) * | 1973-06-07 | 1975-08-26 | Dow Corning | Silicon semiconductor device array and method of making same |
JPS51890A (en) * | 1974-06-20 | 1976-01-07 | Shunpei Yamazaki | Handotaisochi oyobi sonosakuseihoho |
US3961997A (en) * | 1975-05-12 | 1976-06-08 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Fabrication of polycrystalline solar cells on low-cost substrates |
-
1976
- 1976-08-25 DE DE2638269A patent/DE2638269C2/de not_active Expired
- 1976-11-01 US US05/737,249 patent/US4113532A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-10 CA CA265,373A patent/CA1074428A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-08-17 GB GB34512/77A patent/GB1548795A/en not_active Expired
- 1977-08-24 FR FR7725810A patent/FR2363199A1/fr active Granted
- 1977-08-25 JP JP10215377A patent/JPS5344192A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2638269A1 (de) | 1978-03-02 |
FR2363199A1 (fr) | 1978-03-24 |
JPS5344192A (en) | 1978-04-20 |
CA1074428A (en) | 1980-03-25 |
US4113532A (en) | 1978-09-12 |
GB1548795A (en) | 1979-07-18 |
FR2363199B1 (de) | 1980-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2638269C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substratgebundenem, großflächigem Silicium | |
DE2638270C2 (de) | Verfahren zur Herstellung großflächiger, freitragender Platten aus Silicium | |
DE2943211C2 (de) | Amorphe Halbleiter auf Silizium- und/oder Germaniumbasis, ihre Verwendung und ihre Herstellung durch Glimmentladung | |
DE2820824C2 (de) | ||
DE69127609T2 (de) | Vorrichtung und verfahren zur herstellung von diamanten | |
DE68923815T2 (de) | Verfahren und Gerät zur Herstellung einer kristaliner Diamantfilm zur Anwendung als Akustisches Diaphragm. | |
DE3411702C2 (de) | ||
DE3709066C2 (de) | ||
DE2620832A1 (de) | Solarzelle | |
WO1996032739A1 (de) | VERFAHREN ZUM HERSTELLEN EINES ELEKTRISCHEN KONTAKTS AUF EINER SiC-OBERFLÄCHE | |
EP0002433A2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Silicium-Photoelementen | |
DE2555155C2 (de) | ||
DE1223951B (de) | Verfahren zur Herstellung von Halbleiter-bauelementen mit einem oder mehreren PN-UEbergaengen | |
DE2652218A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substratgebundenem, grossflaechigem silicium | |
DE102013203113B4 (de) | GIEßVORRICHTUNG UND GIEßVERFAHREN | |
DE1446270A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen duenner Folien | |
DE1185293B (de) | Verfahren zum Herstellen einer Halbleiteranordnung | |
DE3003285C2 (de) | ||
DE10393964T5 (de) | Diamantbeschichtetes Silizium und Herstellungsverfahren dafür | |
DE2534335A1 (de) | Solarzelle | |
DE2747753A1 (de) | Herstellung einer kristallinen siliciumschicht | |
DE102004060737B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von halbleitenden oder photovoltaisch aktiven Filmen | |
DE1544175B2 (de) | Verfahren zur herstellung duenner einkristalliner halbleiterplaettchen auf metallischem traeger | |
DE1521601A1 (de) | Vorrichtung zum epitaktischen Abscheiden von Silizium | |
WO2000028116A1 (de) | Verfahren zum aufwachsen einer kristallinen struktur |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification | ||
8126 | Change of the secondary classification | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |