DE2632655A1 - Polyolefinmasse, ihr formteil und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Polyolefinmasse, ihr formteil und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE2632655A1 DE2632655A1 DE19762632655 DE2632655A DE2632655A1 DE 2632655 A1 DE2632655 A1 DE 2632655A1 DE 19762632655 DE19762632655 DE 19762632655 DE 2632655 A DE2632655 A DE 2632655A DE 2632655 A1 DE2632655 A1 DE 2632655A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyolefin
- rubber component
- polymer
- polyolefin composition
- functional group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
- C08L23/0861—Saponified vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
PAFENTANWML^E A. GRÜNECKER
DlPL-ING
OR-ING
*> C *5 O (5 C K W. STOCKMAIR
έ. Ο *>
Z. U 3 «J DR-ING-A^(CALTcCH
K. SCHUMANN
P. H. JAKOB
I1ITSUI TOATSU CHEMICALS, INCORPORATED g7bezold
No. 2-5 , Kasumigaseki, 3-Chome, ' «.«n«·»««*
Chiyoda-ku, Tokyo, JAPAN
^ ' 8 MÜNCHEN 22
DAIWA CORPORATION, LTD. 20# Jul1 1976
No. 6-10, Ueno, 5-Chome, p 1Q 668_60/ku
Taito-Eu, Tokyo, JAPAN
Polyolefinmasse, ihr Formteil und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft reaktive Polyolefinmassen, die
durch Einführung einer funktioneilen Gruppen in chemisch inerte Polyolefine erhalten werden, ihre Formteile und ein
Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Erfindung betrifft insbesondere Polyolefinformteile, die leicht sekundär bearbeitet
werden können, wie angestrichen, bedruckt usw., und ein Verfahren zur Herstellung solcher Formteile.
Polyolefine besitzen in ihrer Molekülstruktur keine polaren Gruppen und keine aktiven Gruppen, die Reaktivität
zeigen. Sie sind daher in Lösungsmitteln schwer löslich. Es ist daher schwierig, die Oberflächen der Formteile erneut zu
behandeln, wie zu verkleben, zu bedrucken, anzustreichen, zu färben usw. Für sekundäre oder zweite Behandlungen der Oberflächen
von Polyolefinformteilen hat man daher verschiedene spezielle Oberflächenbehandlungen vorgeschlagen.
609886/1064
So werden beim Bedrucken im allgemeinen eine Flammenbehandlung, eine Koronaentladungsbehandlung o.a. verwendet.
Diese Verfahren besitzen jedoch den Nachteil, daß die Form der zu behandelnden Formteile beschränkt ist. Außerdem
ist die Oberflächenaktivität nicht ausreichend. Weiterhin besitzen sie den Nachteil, daß die Art der verwendeten Farbe
beschränkt ist. Die so behandelten Formteile können vom praktischen
Gesichtspunkt aus daher nicht angestrichen werden.
Zum Verkleben ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Oberfläche des Formteils mit einer Lösungsmittelmischung aus
Chromsäure und Schwefelsäure oxydiert wird. Bei diesem bekannten Verfahren ist es nachteilig, daß gefährliche Chemikalien
verwendet werden müssen, die Verfahrensstufen sind
kompliziert und die behandelten Oberflächen verlieren ihren Glanz. Die so behandelten Formteile können somit praktisch
nicht beschichtet werden.
Zum Anstreichen von Polyolefinen gibt es Anstrichmittel, bei denen die oben erwähnten Oberflächenbehandlungen
nicht erforderlich sind. Es gibt zwei Arten solcher Anstrichmittel. Bei einer Art wird ein Kunstharz-Grundiermittel
als Unteranstrich verwendet. Bei der anderen Art wird nur ein einziger Anstrich des Anstrichmittels aufgetragen,
und die Verwendung eines Grundieranstrichs ist nicht erforderlich.
Das Grundieranstrichmittel ist jedoch teuer, und bei dem Anstrichmittel, bei dem das Grundieranstrichmittel
erforderlich ist, sind die Materialkosten hoch und somit auch die Kosten für den Anstrich. Das letztere Anstrichmittel
(bei dem kein Grundieranstrich erforderlich ist) ist ein spezielles Anstrichmittel, und somit sind,die Eigenschaften
des Anstrichfilms beschränkt.
Andere Verfahren wurden verwendet, damit das Polyolefin aktiv wird. Es wurde vorgeschlagen, ein Olefin mit einem
809888/108^
Comonomeren mit einer funktioneilen Gruppe, wie mit Vinylacetat
oder Acrylsäure zu copolymerisieren; ein Copolymer aus einem Olefin und Vinylacetat zu hydrolysieren; oder eine
Pfropfpolymerisation eines Olefins mit Acrylsäure oder Acrylsäureanhydrid usw. durchzuführen. Bei Normalbedingungeri
zeigen die so eingeführten funktionellen Gruppen keine Aktivität, und nur beim Schmelzen tritt Aktivität auf, so daß
sie mit Metall, Glasfasern oder ähnlichen Materialien verklebt werden können. Ein Formteil eines solchen modifizierten
Polyolefins kann daher nicht mit allgemeinen Anstrichmitteln angestrichen werden, und in vielen Fällen unterscheiden sich
die physikalischen Eigenschaften der modifizierten Materialien stark von den inhärenten physikalischen Eigenschaften
des ursprünglichen Harzes.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine reaktive Polyolefinmasse, ihr Formteil und ein Verfahren zu ihrer
Herstellung zu schaffen.
Erfindungsgemäß sollte eine Polyolefinmasse geschaffen werden, die leicht sekundären Behandlungen unterworfen
werden kann.
Die Erfindung betrifft somit eine reaktive Polyolefinmasse bzw. -zusammensetzung (in der vorliegenden Anmeldung
werden diese Ausdrücke synonym verwendet), die ein Polyolefin und eine Kautschukkomponente, dispergiert in dem Polyolefin
in feiner granulärer Form,enthält, wobei mindestens ein Teil
der Teilchen der Kautschukkomponente mindestens eine Art von Polymer mit funktionellen Gruppen in seiner Molekülstruktur
enthält. Die Erfindung betrifft außerdem ihre Formteile und ein Verfahren zur Herstellung der Polyolefinmasse
wie auch ein Verfahren zur Herstellung der Formteile.
Gegenstand der Erfindung ist eine Polyolefinmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein Polyolefin
86/1064
und darin dispergiert Teilchen einer Kautschukkomponente enthält, wobei mindestens ein Teil der Teilchen der Kautschukkomponente
ein mindestens eine funktioneile Gruppe in seiner Molekülstruktur enthaltendes Polymer enthält.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus Polyolefinmassen, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Kautschukkomponente, die mit dem Polyolefin unverträglich ist, in dem Polyolefin
in granulärer Form dispergiert, das entstehende Gemisch verformt und den Formteil mit einer Lösung behandelt, die
durch Auflösen von mindestens einem Polymer mit einer funktioneilen Gruppe, das mit der Kautschukkomponente verträglich
isti in einem Lösungsmittel, das für die Kautschukkomponente
üblich ist, hergestellt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer Polyolefinmasse, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man ein Polyolefin, eine Kautschukkomponente, die mit dem Polyolefin unverträglich ist, und mindestens
ein Polymer mit einer funktioneilen Gruppe, das mit der Kautschukkomponente verträglich ist und in einem Lösungsmittel,
das für die Kautschukkomponente üblich ist, löslich ist, zur Herstellung einer Polyolefinmasse, in der die Kautschukkomponente,
die das Polymer enthält, in granulärer Form dispergiert ist, in der Schmelze verknetet.
Die erfindungsgemäße Polyolefinmasse ist eine Masse,
bei der mindestens ein Teil der Teilchen der Kautschukkomponente ., die in dem Polyolefin dispergiert sind, mindestens
eine Art von Polymeren enthalten, die in ihrer Molekülstruktur funktioneile Gruppen enthalten, wobei das Polymer mit
der Kautschukkomponente verträglich ist und die Kautschukkomponente mit dem Polyolefin unverträglich ist.
609886/1086
Die erfindungsgemäßenPolyolefinformteile werden durch Ver·
formung eines Polyolefins erhalten, in dem eine Kautschuk. komponente in Form feiner Teilchen dispergiert ist, und Beschichten
der entstehenden Formteile mit einer Lösung, die durch Auflösen von mindestens einer Art eines Polymeren mit
einer funktionellen Gruppe in einem üblichen Lösungsmittel für die Kautschukkomponente hergestellt wurde.
Die erfindungsgemäße Polyolefinmasse kann durch Vermischen der Kautschukkomponente und des Polymeren
mit dem Polyolefin und Schmelzverkneten des entstehenden Gemisches hergestellt werden.
Bei der vorliegenden Erfindung können als Polyolefine irgendwelche Polyolefine verwendet werden, die 'verformt werden
können. Die Polyolefine sind im allgemeinen Homopolymere
oder Copolymere ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit 2 Ms 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, Propylen, Buten, Methylpenteri
o.a., oder Gemische dieser Polymeren. Beispiele von Polyolefinen sind Polyäthylen, Polypropylen, Polymethylpenten,
ein Propylen-Äthylen-Copolymer, das etwa 1,5 Ms etwa
20 Gew.% Äthylen enthält, ein Äthylen-Propylen-Copolymer,
das etwa 0,5 Ms etwa 2 Gew.% Propylen enthält, ein Äthylen-Buten-Copolymer,
das etwa 0,5 Ms etwa 2 G&a.% Buten enthält,
ein Gemisch aus Polypropylen und mindestens einem der oben erwähnten Copolymeren (wobei irgendein Prozentgehalt an
Polypropylen annehmbar ist, solange das System mischbar ist), o.a.
Der Polymerisationsgrad, das Verhältnis jedes Comonomeren in dem Copolymer und das Verhältnis jedes Polymeren
in einem Gemisch können beliebig ausgewählt werden, solange eine Verformung möglich ist. Der Polymerisationsgrad beträgt
im allgemeinen etwa 1000 bis etwa 5000, obgleich er, abhängig von der Art des Harzes, variieren kann. Der Schmelz-
609188/1064
index beträgt bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 20 wegen der Verformungsfähigkeit.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Kautschukkomponente (die auch als "Gummikomponente" bezeichnet
.werden kann) ist ein thermoplastisches, nichtgehärtetes Elastomer,
das mit dem Polyolefin unverträglich und in einem Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung löslich ist.
Beispielsweise gibt es Kautschukkomponenten, die in aromatischen Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol o.a.; Ketonen, wie
Methyläthylketon, Methylisobutylketon o.a.; aliphatischen
Säureestern, wie Äthylacetat, Butylacetat, Amylacetat o.a.; Alkoholen, wie Isopropylalkohol, Isobutylalkohol o.a.; oder
ihren Gemischen löslich sind. Beispiele von Kautschukkomponenten sind 1,4-Polybutadien, 1,2-Polybutadien, Styrol-Butadienkautschuke,
Acrylesterkautschuk (z.B. Butylacrylatkautschuk) o.a. Das Molekulargewicht der Kautschukkomponente
ist nicht besonders beschränkt, aber ein Schmelzindex (bei einer Belastung von 2,16 kg bei einer Temperatur von 1500C)
von etwa 1 bis etwa 5 ist bevorzugt, da dann seine Dispersion leicht ist.
Das Polymer mit einer funktionellen Gruppe kann nach irgendwelchen Polymerisationsverfahren, wie Additionspolymerisation,
Kondensationspolymerisation, Addition-Kondensationspolymerisation oder ähnlichen Verfahren hergestellt
werden. Beispiele von funktioneilen Gruppen sind Hydroxygruppen, Carboxylgruppen, Glycidylgruppen, Aminogruppen,
Amidgruppen, Iminogruppen, Isocyanatgruppen o.a.
Beispiele von bei der vorliegenden Erfindung verwendbaren Polymeren sind teilweise verseifte Produkte von Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren
(der Verseifungsprozentgehalt liegt innerhalb eines solchen Bereichs, daß das Produkt in einem
Lösungsmittel löslich ist), ein Acrylsäurepolymer, PoIy-
609886/1084
acrylamid, N-MethyIo!polyacrylamid, ein Kondensationspro ^
dukt einer dimeren Säure, wie einer dimeren Linolsäure, und
eines Diamins, wie Äthylendiamin, 1,2-Polybutadien, das an
seinen Endgruppen so modifiziert ist, daß es funktioneile Gruppen, wie oben erwähnt, enthält, der N-Methoxymethyläther
von 6-Nylon, ein Urethanpräpolymer o.a. Die Polymeren können
auch in Form ihrer Gemische aus zwei oder mehreren Polymeren verwendet werden, wenn sie nicht miteinander reagieren.
Das Polymer ist, wie zuvor beschrieben, in einem Lösungsmittel für die Kautschukkomponente löslich, und geeignete,
im Handel erhältliche Produkte mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 oder etwa 50 000 können direkt verwendet werden.
Im allgemeinen kann man sagen, daß das Polymer, das funktionelle Gruppen enthält, eine gute Wärmestabilität
besitzen muß, so daß eine Zersetzung während der Bearbeitung verhindert wird.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es am meisten bevorzugt, daß das Verhältnis der funktioneilen Gruppen in
der Zusammensetzung, die durch Vermischen des Polymeren mit funktioneller Gruppe mit einer Kautschukkomponente und Dispersion
ihrer Lösung in der Polyolefinmasse hergestellt wurde, mindestens etwa 1/100 Mol/100 Gew.Teile Kautschukkomponente
beträgt.
Bei der Behandlung der Oberfläche von Polyolefinformteilen,
die eine Kautschukkomponente in Form feiner Teilchen enthalten, mit einer Lösung des Polymeren mit einer funktionellen
Gruppe ist das Verhältnis von Polymer mit funktioneller Gruppe zu den Teilchen aus Kautschukkomponente, die
freiliegen, wenn die Oberfläche des Polyolefins entfernt wird, gleich wie oben, d.h. mindestens
1/100 Mol/100 Gew.Teile Kautschukkomponente.
Zur Dispersion der Kautschukkomponente in dem Polyolefin ist es bevorzugt, die Kautschukkomponente zu dem Polyole-
609886/1064
fin zuzugeben und das entstehende Gemisch in der Schmelze zu verkneten. Es ist besonders bevorzugt, daß die Kautschukkomponente
in dem Polyolefin fein dispergiert ist, und zu diesem Zweck ist es bevorzugt, einen Banbury-Mischer oder
einen biaxialen Extruder mit starker Knetwirkung zu verwenden. Das Vermischen der Kautschukkomponente erfolgt, indem
man das Harz und die Kautschukkomponente direkt in die oben erwähnte Knetvorrichtung in einem Beschickungsverhältnis
gibt, das gleich dem Mischverhältnis ist, wenn man eine quantitative Beschickungseinrichtung verwendet. Man kann auch unter
Verwendung eines anderen Mischers vorvermischen.
Die Menge an Kautschukkomponente, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann beliebig ausgewählt
werden, wenn dem Polyolefin nur Reaktivität verliehen werden soll. Damit man aber eine erkennbare Wirkung erhält, ist es
bevorzugt, die Kautschukkomponente in einer Menge von mindestens etwa 3 Gew.%, bevorzugt in einer Menge von etwa 5 bis
etwa 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyolefinmasse,
zuzumischen. Eine Menge von mehr als etwa 15 Gew.% kann
beigemischt werden, wenn die inhärenten physikalischen Eigenschaften, insbesondere ein Verlust der Härte und eine
3rniedrigung der Wärmeverformungstemperatür, die Kosten und
ähnliche Faktoren, keine Rolle spielen.
Es ist bevorzugt, daß die Teilchen der Kautschukkomponente eine kleine Teilchengröße besitzen. Eine Teilchengröße
nicht größer als etwa 5/u, bevorzugt nicht größer als
etwa 1/u, ist bevorzugt. Wird eine konstante Menge an Kautschukkomponente
verwendet, ist es bevorzugt, diese fein zu dispergieren, so daß die Anzahl der Teilchen der Kautschukkomponente,
die pro Einheitsfläche der Oberfläche von Formteilen aus der Polyolefinmasse vorhanden ist, möglichst
hoch ist.
Ein Stabilisator, wie ein UV-Absorptionsmittel, ein Antioxydationsmittel, ein antistatisches Mittel o.a.; ein
anorganischer oder organischer Füllstoff, wie Calciumcarbonat, zur Härteverbesserung der Formteile; oder ein Pigment
zu ihrer Färbung, wie sie üblicherweise bei Polyolefinformteilen verwendet werden, können gegebenenfalls der PoIyolefinmasse
in an sich bekannter Weise beigemischt werden.
Die Polyolefinmasse wird durch Spritzgießen, Blasverformen,
Extrudierverformen oder nach ähnlichen Verformungsverfahren verformt. Die Teilchen aus Kautschukkomponente, die
in dem Polyolefin dispergiert sind, sind an der Oberfläche des Formteils nicht in wesentlicher Menge vorhanden, da
im allgemeinen Polyolefine beim Schmelzen eine gute Fluidität aufweisen und auf der Oberfläche des Formteils eine
dünne Schicht bilden. Zur Erzielung der erfindungsgemäßen Wirkung ist es beim Auftragen der Polymerlösung erforderlich,
die Oberflächenschicht, die das Polyolefin enthält, zu entfernen, so daß die feinen Teilchen der Kautschukkomponente
freiliegen. Die Oberflächenschicht kann durch mechanisches Brechen der Oberflächenschicht unter Verwendung von Schmirgelpapier,
durch Blasen mit Sand, durch Polieren oder durch ähnliche Verfahren entfernt werden. Die Oberflächenschicht
kann ebenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie Toluol, Xylol, Trichlen, Trichloräthan oder ähnlichen Lösungsmitteln
aufgelöst werden. Die Entfernung muß nur so weit erfolgen, daß die Teile, in denen feine Teilchen aus Kautschukkomponente
einheitlich dispergiert sind, freiliegen. Dann wird eine Lösung, die durch Auflösen des Polymeren mit den
gewünschten funktionellen Gruppe in einem üblichen Lösungsmittel für das Polymer und die Kautschukkomponente, die
in der Polyolefinmasse enthalten ist, hergestellt wurde, auf die Oberfläche des Formteils aus Polyolefinmasse angewendet,
und anschließend wird getrocknet. Da das Polymer in der Lösung in einem Lösungsmittel gelöst ist, das für die Kau-
809886/1064
- ίο -
tschukkomponente, die an der Oberfläche freiliegt, ein übliches
Lösungsmittel ist, löst es sich in der Kautschukkomponete, und dadurch wird die Abschälbeständigkeit der Polymerschicht
durch eine Verankerungswirkung erhöht.
Als Lösungsmittel kann man irgendein Lösungsmittel auswählen. Beispielsweise kann man das oben erwähnte Toluol
einsetzen. Wird jedoch ein Lösungsmittel mit einem zu niedrigen Siedepunkt verwendet, verdampft das Lösungsmittel, bevor
sich das Polymer ausreichend darin gelöst hat. Es ist daher im allgemeinen bevorzugt, ein Lösungsmittel mit einem Siedepunkt
nicht unter etwa 8O0C zu verwenden. Die Konzentration des Polymeren in der Lösung kann auf beliebige Weise bestimmt
werden. Eine Konzentration von etwa 1 bis etwa 30 GevT.% wird im allgemeinen verwendet. Als allgemeine Regel
gilt, daß die Konzentration des Polymeren in der Lösung bevorzugt etwa 1 bis etwa 3 Gew.% beträgt. Diese Prozentgehalte
sind auf. das Gesamtgewicht der Lösung bezogen. Wenn die Konzentration zu niedrig ist, wird die Wirkung der vorliegenden
Erfindung gering, und wenn die Konzentration 5 Gew.% überschreitet, wird die Polymerschicht zu dick. Dabei
wird in einigen Fällen das Aussehen verschlechtert, wenn eine zweite Behandlung, wie ein Anstreichen, erfolgt.
Im allgemeinen besitzen Polymerlösungen mit solchen Konzentrationen eine niedrige Viskosität und können daher
auf irgendwelche beliebigen Arten aufgetragen werden, sie können mit einer Bürste aufgestrichen werden, durch Eintauchen
aufgetragen werden usw.
Wenn das Lösungsmittel das Polyolefin lösen kann, ist es möglich, das Polymer in der Kautschukkomponente zu lösen,
ohne daß die oben beschriebene Entfernungsbehandlung durchgeführt wird. Es ist jedoch wirksamer, zuerst die Oberflächenschicht
zu entfernen.
609886/1064
Die Menge an Polymerlösung, die angewendet wird, kann beliebig bestimmt werden. Wenn jedoch die Menge an Polymerlösung,
die zum Auflösen der Kautschulikomponente verwendet wird, zu gering ist, wird die Wirkung der vorliegenden Erfindunggering,
und die Lösung muß daher in einer Menge aufgetragen werden, die ausreicht, daß der Formteil aus der PoIyolefinmasse.
die erforderliche Reaktivität erhält. Wenn beispielsweise ein erfindungsgemäßer Formteil aus der PoIyolefinmasse
überzogen wird, so werden besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn das Beschichten mit einer 2 gew.^igen
Lösung in solcher Menge erfolgt, daß die Trockendicke etwa 0,3/u beträgt. Es ist im allgemeinen ausreichend, die Beschichtungslösung
in solcher Menge zu verwenden, daß eine Trockendicke nicht über etwa 1 /u erhalten wird.
Nach dem Beschichten wird der Formteil aus Polyolefinmasse getrocknet. Man kann auf beliebige Weise trocknen,
aber im allgemeinen wird an der Luft bei Normaltemperatur getrocknet. Die Trocknungszeit beträgt im allgemeinen etwa
10 bis etwa 15 Minuten.
Die erfindungsgemäße Polyolefinmasse kann ebenfalls
auf folgende Weise hergestellt werden.
Die Kautschukkomponente und mindestens eine Art eines Polymeren mit einer funktionellen Gruppe werden mit dem
Polyolefin vermischt und in der Schmelze verknetet. Dabei erhält man eine Masse, in der Teilchen aus der Kautschukkomponente,
die das Polymer enthalten, in dem Polyolefin dispergiert sind. Die so erhaltene Masse wird dann, wie zuvor
beschrieben, verformt. Die Oberflächenschicht der Formteile enthält das Polyolefin, und damit die feinen Teilchen
aus Kautschukkomponente, die das Polymer enthalten, ausreichend freigesetzt werden, ist es erforderlich, das Polyolefin,
das die Oberflächenschicht bildet, durch die zuvor erwähnte Behandlung zu entfernen.
809886/1084
Die Menge an Kautschukkomponente beträgt in der Masse bevorzugt mindestens etwa 3 Gew.^, mehr bevorzugt etwa 5 bis
etwa 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyolefinmasse.
Dafür gelten die gleichen Gründe, wie zuvor erwähnt. Die Menge an Polymer mit einer funktioneilen Gruppe kann beliebig
ausgewählt werden, abhängig von der einzustellenden Reaktivität. Damit man jedoch eine ausreichende erfindungsgemäße
Wirkung erhält, ist eine Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gew.%,
bezogen auf das Gewicht der Polyolefinmasse, bevorzugt. Bei diesem Verfahren kann ein Polymer, das gegenüber Hitze instabil
ist und härtet oder sich zersetzt ( selbst wenn es eine funktionelle Gruppe enthält), nicht verwendet werden.
Auf ähnliche Weise, wie oben beschrieben, kann man Stabilisatoren, Pigmente oder Füllstoffe oder ähnliche Materialien
zu der oben erwähnten Masse zugeben.
Die erfindungsgemäßen Wirkungen können verstärkt werden,
wenn man die oben erwähnten beiden Herstellungsverfahren zusammen verwendet (vergl. Beispiel 11).
Die Oberfläche des Formteils aus Polyolefinmasse, der nach irgendeinem Verfahren erhalten wird, besitzt eine Reaktivität,
die der der funktionellen Gruppe des verwendeten Polymeren entspricht. Da die oben beschriebene Oberfläche
mit einem Harz reagiert, das eine Gruppe enthält, die mit seiner funktionellen Gruppe reagiert, ist es möglich, sie
mit einer Zusammensetzung, die ein solches Harz enthält, für Sekundärbehandlungen des Polyolefinformteils,
wie mit einem Anstrichmittel, einem Klebstoff, einem Farbstoff oder ähnlichen Materialien umzusetzen. Da z.B. Formteile,
die eine Masse enthalten, die eine Hydroxygruppe, Aminogruppe, Amidgruppe oder ähnliche Gruppen enthält,
mit Isocyanaten reagieren,zeigen die Formteile eine gute Haftfähigkeit gegenüber Urethananstrichmitteln. Verwendet
809880/1064
man ein Polymer mit Epoxygruppen, so zeigen solche Formteile eine gute Haftfähigkeit gegenüber Urethananstrichmitteln,
Phenolanstrichmitteln und Alkydanstrichmitteln, und verwendet man ein Polymer mit Amidgruppen oder N-Methylo!gruppen,
so zeigen die Formteile eine gute Haftfähigkeit gegenüber Melaminanstrichmitteln. Das Anstreichen mit solchen Anstrichmitteln
kann in an sich bekannter Weise erfolgen·
Bei üblichen Polyolefinformteilen haftet ein Film
aus dem Anstrichmittel nicht an dem Formteil, selbst wenn ein Polymer mit einer funktioneilen Gruppe" auf seine Oberfläche
aufgetragen wird und ein Anstrichmittel, das mit dem Polymer reagiert, aufgetragen wird. Bei den erfindungsgemäßen
Formteilen, in denen die Kautschukkomponente dispergiert ist, haftet dagegen ein Film aus einem Anstrichmittel
fest an dem Formteil. Man nimmt an, daß die Gründe dafür die folgenden sind. Der Grund, weshalb man kein festhaftenden
Film aus Anstrichmittel erhält, selbst wenn ein Polymer mit einer funktionellen Gruppe auf übliche Polyolefinf
ormteile aufgetragen wird, ist der, daß das Polymer mit einer funktionellen Gruppe mit dem Polyolefin unverträglich
ist und an dem Polyolefin nicht haftet. Als Folge davon tritt an der Grenzfläche zwischen dem Polyolefin und dem
Polymer mit einer funktionellen Gruppe ein Abschälen auf. Im Gegensatz dazu reagiert bei einem Formteil, in dem die
Kautschukkomponente dispergiert ist, das Anstrichmittel mit in den Kautschukteilchen enthaltenem Polymer, da das Polymer
mit funktioneller Gruppe in einem Lösungsmittel gelöst ist, das für die Kautschukkomponente ein übliches Lösungsmittel
ist, und sich das Polymer in den Teilchen aus Kautschukkomponente löst. Das Anstrichmittel haftet fest über
die Kautschukteilchen, die als Verankerungen dienen, an dem Polyolefin, und dadurch wird die Abschälbeständigkeit
erhöht. Beobachtet man eine Polypropylenmasse, die unter Verwendung von 10 Gew.% Kautschukkomponente und nach dem Ver-
609886/1064
kneten in einem kontinuierlichen Banbury-Mischer erhalten wurde, mit einem Elektronenmikroskop, so stellt man fest,
daß etwa 5 000 000 Teilchen aus Kautschukkomponente/1 mm vorhanden sind.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen
Formteile aus Polyolefinmasse besitzen nicht nur eine modifizierte
Oberfläche, sondern weiterhin eine verbesserte Schlagbeständigkeit, bedingt durch die feine Dispersion der
Teilchen aus Kautschukkomponente. Die Härte und die Wärmeverformungstemperatur sind etwa schlechter. Zur Verbesserung
der Schlagfestigkeit des Polyolefins durch die Kautschukkomponente wird die Kautschukkomponente im allgemeinen
in einer Menge von etwa 1 bis etwa 30 Gew.%, bezogen auf das
Gesamtgewicht an vorhandenem(n) Polyolefin(en), zugegeben. Da bei der vorliegenden Erfindung die Kautschukkomponente
im allgemeinen in einer Menge von etwa 5 bis etwa 15 Gew.% zugegeben wird, treten hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften
keine besonderen Schwierigkeiten auf. Es ist ein besonderer Vorteil, daß die Schlagfestigkeit stark verbessert
wird. Nach dem erfindungs gemäß en Verfahren können weitere Behandlungen bzw. Sekundärbehandlungen, wie ein Beschichten,
leicht durchgeführt werden, und die physikalischen Eigenschaften werden verbessert. Der industrielle Wert
der vorliegenden Erfindung ist somit hoch.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen erfolgt der Kreuzschnittstest entsprechend
den Kriterien von JIS D-0202 (1971) 8.12 und wird auf solche ¥eise durchgeführt, daß elf Längs- und Querschnittsspuren auf der Oberfläche (Film aus Anstrichmittel) der
Versuchsstücke in einer Entfernung von 1 mm auf einer Fläche
ρ
von 10 mm angebracht werden. Ein 12 mm breites Klebeband wird aufgeklebt und schnell in einer Richtung mit einem rechten Winkel zum Versuchsstück abgezogen. Dann wird der
von 10 mm angebracht werden. Ein 12 mm breites Klebeband wird aufgeklebt und schnell in einer Richtung mit einem rechten Winkel zum Versuchsstück abgezogen. Dann wird der
609886/1084
Prozentgehalt an nicht abgeschältem Film aus Anstrichmittel bewertet.
Beispiel 1
90 kg Polypropylen-Hoinopolymer (mit einem Schmelzfließindex
von 12) und 10 kg 1,2-Butadienkautschuk (Warenzeichen "BR 810", hergestellt von der Japanese Synthetic
Rubber Co., Ltd.; mindestens 90% 1,2-Bindungen; Kristallini
tat 15%; Schmelzfließindex 3) werden vermischt und in einem kontinuierlichen Banbury-Mischer bei etwa 20O0C schmelzverknetet.
Die aus dem Mischer entnommene Schmelze wird zu Folien verformt, auf unter 1000C abgekühlt#und zerkleinert.
Man erhält eine Zusammensetzung, in der die Kautschukkomponente fein dispergiert ist (Teilchengröße: nicht größer als
etwa 1 /u). Die erhaltene Zusammensetzung wird durch Spritzgießen bei etwa 2200C in Teststücke mit einer Größe von
160 χ 80 χ 2 mm verformt. Nach dem Abschmirgeln der Oberfläche
der erhaltenen Teststücke mit Schmirgelpapier (JIS Nr. 400) wird ein Polymer mit einer funktioneilen Gruppe,
nämlich eine 2 gew.^ige Toluollösung eines modifizierten 1,2-Polybutadiens (Warenzeichen "PB-G 1000", hergestellt
von Nippon Soda Co., Ltd.; mittleres Molekulargewicht:1200),
mit endständigen OH-Gruppen auf die Oberfläche in einer Anwendungsmenge von etwa 1 /u (Trockendicke) aufgetragen. Dann
wird 15 bis 20 Minuten bei Zimmertemperatur getrocknet. Anschließend wird ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen
"Uniace Nr. 70", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) in einer durchschnittlichen Beschichtungsdicke von etwa 20/u aufgetragen.
Mit dem so behandelten Versuchsstück wird der Kreuzschnitt-Test unter Verwendung eines Cellophanklebebahdes
(Warenzeichen "Cellotape", hergestellt von Nichiban Co.,Ltd.) zur Bestimmung der Abschälfestigkeit des Films aus Anstrichmittel
durchgeführt.
609886/1064
Versuchsergebnis: Der Film aus Anstrichmittel wird nicht abgeschält.
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, daß kein 1,2-Butadienkautschuk verwendet
wird. '
Versuchsergebnis: der Film aus Anstrichmittel wird
vollständig abgeschält.
Beispiel 2
Drei Versuchsstücke werden auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und behandelt, ausgenommen,
daß als Kautschukkomponente ein Styrol-Butadienkautschuk anstelle des 1,2-Butadienkautschuks und als Polymer
mit funktioneller Gruppe ein Vinylcopolymer, das als Comonomer ein Vinylmonomer mit einer Glycidylgruppe enthält (Warenzeichen
"Almatex 2220", hergestellt von Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), verwendet werden. Die folgenden jeweiligen
Anstrichmittel, nämlich ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen "Uniace Nr.70", hergestellt von Cashew Co., Ltd.),
ein Phenolanstrichmittel (Warenzeichen "Cashew", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) und ein Alkydanstrichmittel(Warenzeichen
"Carrot Nr. 3000", hergestellt von Cashew Co., Ltd.), werden auf jedes der drei Teststücke in einer durchschnittlichen
Beschichtungsdicke von etwa 20/u aufgetragen. Mit
jedem der Versuchs stücke wird der Kreuzschnitt-Test durchgeführt.
Versuchsergebnis: Keiner der Filme aus Anstrichmitteln
wird abgeschält.
Wie in Beispiel 2, wird ein N-methoxymethyliertes Produkt
von 6-Nylon (Viskosität 10 cP. bei 200C in einer 5%lgen
609886/ 1 064
Methanollösung; Methoxy-Methylierungsprozentgehalt = 30%)
als Polymer mit fraktioneller Gruppe verwendet. Seine
3%ige Lösung (Lösungsmittel = Toluol/Isopropanol: 70/30 Gew.%)
wird in einer Trockendicke von etwa 1 Ai aufgetragen, und
dann wird getrocknet. Anschließend wird je ein Melaminanstrichmittel
(Warenzeichen "Mela Nr.20", hergestellt von Cashew Co.,Ltd.) und ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen
"Uniace Nr. 70", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) auf zwei Proben in einer durchschnittlichen Beschichtungsdicke von
etwa 20/U aufgetragen.
Bei dem Kreuzschnitt-Test schält sich keiner der Filme
aus Anstrichmittel ab·
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, ausgenommen, daß hochdichtes Polyäthylen (Schmelzindex
20) anstelle von Polypropylen verwendet wird.
Bei dem Kreuzschnitt-Test schält sich der Film aus Anstrichmittel nicht ab.
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie In Beispiel 3 beschrieben, ausgenommen, daß Acrylesterkautschuk (Warenzeichen
"Toaacron F-30", hergestellt von Toa Paint Co., Ltd.)
anstelle von Styrol-Butadienkautschuk verwendet wird·
Bei dem Kreuzschnitt-Test schält sich der Film aus
Anstrichmittel nicht ab.
B ei spie 1 6
48 kg Polypropylen-Homopolymer (Schmelzfließindex 12),
2 kg Styrol-Butadienkautschuk, wie er in Beispiel 2 verwendet wurde, 25 kg Cellulocin (Holzmehl, das durch ein Sieb
809806/1064
mit einer lichten Maschenweite von ca. 0,12 mm = 120 mesh
hindurchgeht) und 25 kg Calciumcarbonat (Teilchengröße: 3 Ms 5/u; (dies gilt, sofern nicht anders angegeben, im
folgenden immer) werden abgewogen. Dann werden die beiden ersten Materialien in einer Trommel vermischt. Mit einer
quantitativen Beschickungseinrichtung werden das entstehende Gemisch, das Cellulocin und das Calciumcarbonat in
einen Banbury-Mischer in einem Beschickungsverhältnis von
2:1:1, ausgedrückt durch das Gewichtsverhältnis, gegeben
und bei etwa 2000C in der Schmelze verknetet. Die aus der
Mischvorrichtung entnommene Schmelze wird abgekühlt und zerkleiner. Man erhält eine Masse.
Die erhaltene Masse wird durch Spritzgießen zur Herstellung von Versuchsstücken mit den Abmessungen 160 χ 10 χ
2 mm verformt. Die Oberfläche der Teststücke wird dann mit Schmirgelpapier (JIS Nr. 400) abgerieben. Die Oberfläche
wird mit einer 2%igen Toluollösung eines teilweise verseiften Produktes aus Äthylen-Vinylacetat-Copolymer (Warenzeichen
"Bumilan D251", hergestellt von Mitsui Polychemical Co.) in
einer Trockenfilmdicke von etwa 1/u beschichtet. Dann wird
bei Umgebungsbedingungen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen "Ureall 600", *
hergestellt von Kawakami Paint Mfg. Co., Ltd.) wird in
einer durchschnittlichen Pilmdicke von etwa 20/u aufgetragen.
Der erhaltene Film aus Anstrichmittel wird bei dem Kreuzschnitt-Test nicht abgeschält.
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie in den Beispielen 2 bis 6, verwendet jedoch kein Kautschukmaterial.
Jeder Anstrichmittelüberzug schält sich bei dem Kreuzschnitt-Test vollständig ab.
609886/1064
Beispiel 7
87 kg Polypropylen-Homopolymer (Schmelzfließindex 12), 10 kg Styrol-Butadienkautschuk, wie es in Beispiel 2 verwendet
wurde, und 3 kg Vinylcopolymer, das als Comonomer ein Vinylmonomer mit einer Glycidylgruppe (Warenzeichen "Almatex
2220", hergestellt von Mitsui Toatsu Chemical, Inc.) enthält, werden in einer Trommel vermischt und dann in einem
kontinuierlichen Banbury-Mischer "bei etwa 2000C in der
Schmelze verknetet. Die aus dem Mischer entnommene Schmelze wird zu einer Folie verformt, abgekühlt und zur Herstellung
der Masse zerkleinert. Die erhaltene Masse wird durch Spritzgießen zur Herstellung von Versuchsstücken mit einer Größe
von 160 χ 80 χ 2 mm verformt. Nach dem Abschmirgeln der Oberfläche von drei Teststücken mit einem Schmirgelpapier
(JIS Nr. 400) werden jeweils ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen
"Uniace Nr.70", hergestellt von Cashew Co., Ltd.),
ein Phenolanstrichmittel (Warenzeichen "Cashew", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) und ein Alkydanstrichmittel (Warenzeichen
"Carrot Nr. 3000", hergestellt von Cashew Co.,Ltd.) auf jedes der Teststücke in einer Trockendicke von etwa
20/u aufgetragen.
Es wird der Kreuzschnittversuch durchgeführt; keiner der Filme aus Anstrichmittel wird abgeschält.
Wird das obige Verfahren ohne Verwendung von Styrol-Butadienkautschuk
wiederholt, so wird jeder der Filme aus Anstrichmittel leicht bei dem Kreuzschnittversuch abgeschält.
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie in Beispiel 7 beschrieben, ausgenommen, daß ein hochdichtes Polyäthylen
(Schmelzfließindex 14) verwendet wird.
609886/1064
Bei dem Kreuzschnittversuch wird keiner der Filme aus Anstrichmittel abgeschält.
Polypropylen-Homopolymer (Schmelzfließindex 12), 1,2-Polybutadien,
wie es in Beispiel 2 verwendet wurde, und Calciumcarbonat werden mit einer quantitativen Beschickungseinrichtung
in einem Beschickungsverhältnis von 9:1:10 als Gewichtsverhältnis in einen kontinuierlichen Banbury-Mischer
gegeben und bei etwa 20O0C in der Schmelze verknetet. Die
aus der Mischvorrichtung entnommene Schmelze wird zur Herstellung einer Masse abgekühlt und zerkleinert. Die
erhaltene Masse wird durch Spritzgießen zur Herstellung von Teststücken, wie in Beispiel 7 beschrieben, verformt. Während
des Verformens wird 1,2-Polybutadien mit einer endständigen
Hydroxygruppe, wie in Beispiel 1 verwendet, in die Mischvorrichtung mit Flüssigkeitsbeschickungsvorrichtung
in einem Beschickungsverhältnis von 2 Gew.%, bezogen
auf das Gesamtgewicht von Polypropylen-Homopolymer, 1,2-PoIybutadien und Calciumcarbonat, zugegeben. Nach
dem Abschmirgeln der Oberfläche der Teststücke mit einem Schmirgelpapier (JIS Nr. 400) wird ein Urethananstrichmittel
(Warenzeichen "Uniace Nr. 70", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) in einer durchschnittlichen Filmdicke von etwa 20/u
aufgetragen. Bei dem Kreuzschnittversuch wird der Film aus Anstrichmittel nicht abgeschält.
Wird andererseits das obige Verfahren wiederholt, ohne daß 1,2-Polybutadien verwendet wird, so schält sich bei dem
Kreuzschnittversuch der Film aus Anstrichmittel leicht ab.
47 kg Polypropylen-Homopolymer (Schmelzfließindex 12), 2 kg Styrol-Butadienkautschuk, wie es in Beispiel 2 verwendet
wurde, 1 kg teilweise verseiftes Produkt eines Äthylen-
09886/1084
Vinylacetat-Copolymeren, das in einem Lösungsmittel in einer Menge von 2,0 Gew.% löslich ist, 25 kg Cellulocin, wie
es in Beispiel 6 verwendet wurde, und 25 kg Calciumcarbonat werden abgewogen. Die ersten drei Materialien werden in
einer Trommel vorvermischt. Das entstehende Gemisch, das Cellulocin und das Calciumcarbonat werden in einen kontinuierlichen
Banbury-Mischer mit einer quantitativen Beschickungsvorrichtung
in einem Beschickungsverhältnis von 2:1:1, im Gewichtsverhältnis, gegeben und bei etwa 200 C in
der Schmelze verknetet. Die aus dem Mischer entnommene Schmelze wird abgekühlt und zur Herstellung einer Masse zerkleinert.
Die Masse wird durch Spritzgießen verformt; man erhält Teststücke mit einer Größe von 160 χ 80 χ 2 mm. Nach dem
Abschmirgeln der Oberfläche der Teststücke mit Schmirgelpapier (JIS Nr.400) wird ein Urethananstrichmittel (Warenzeichen
"Ureall 600", hergestellt von Kawakami Paint Mfg.Co.,Ltd.) in
einer Trockendichte von etwa 20/U aufgetragen. Der Film aus
Anstrichmittel schält sich selbst bei dem Kreuzschnittversuch nicht ab.
Wird andererseits das obige Verfahren wiederholt, ausgenommen, daß Styrol-Butadienkautechuk verwendet wird, so
schält sich der Film aus Anstrichmittel ab, wenn der Kreuzschnittversuch durchgeführt wird.
Auf gleiche Weise, wie in Beispiel 7 beschrieben, wird ein Versuchsstück hergestellt. Nach dem Abschmirgeln der Oberfläche
des Versuchsstücks mit einem Schmirgelpapier (JIS Nr.400) wird eine 3 gew.^ige Toluollösung eines Vinylcopolymeren,das
als Comonomer ein Vinylmonomer mit einer Glycidylgruppe enthält (das Vinylcopolymer enthält das gleiche Vinylmonomer
mit einer Glycidylgruppe, wie das, das in dem Teststück vorhanden ist; Warenzeichen "Almatex 2220", hergestellt
von Mitsui Toatsu Chemicals, Co.), in einer Trockenfilmdi'chte
609886/1064
von etwa 1 /u aufgetragen. Anschließend wird bei Umgebungsbedingungen bei Normaltemperatur getrocknet. Dann wird ein
Phenolanstrichmittel (Warenzeichen (Cashew", hergestellt von Cashew Co., Ltd.) in einer Trockendicke von etwa 20/u aufgetragen.
Der erhaltene Film aus Anstrichmittel ist selbst nach dem Eintauchen in heißes Wasser bei 800C während 30 Minuten
beständig und versagt nicht bei dem Kreuzschnittversuch.
Wird andererseits ein Film aus Anstrichmittel, der auf gleiche Weise, wie oben beschrieben, erhalten wurde, ausgenommen,
daß die Vinylcopolymerlösung nicht verwendet wurde oder daß das Vinylcopolymer nicht beigemischt wurde, nach
dem Eintauchen in heißes Wasser bei 80°C während 30 Minuten
dem Kreuzschnittversuch unterworfen, so wird der Film vollständig abgeschält.
Man arbeitet auf gleiche Weise, wie in Beispiel 7 beschrieben, ausgenommen, daß als Polymer mit funktioneller
Gruppe noch 1,5 kg teilweise verseiftes Produkt eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren beigemischt werden.
Dieses Material besitzt keinen nachteiligen Einfluß auf die Haftfähigkeit des Formteils und des Anstrichmittels.
Die Haftfestigkeit zwischen dem Formteil und dem Urethananstrichmittel
(Warenzeichen "Ureall 600", hergestellt von Kawakami Paint Mfg. Co., Ltd.), wie es in Beispiel 10 verwendet
wurde, wird verbessert. Der Film aus Anstrichmittel, der den Eintauchtest, wie in Beispiel 11, ursprünglich
nicht bestand, besteht ihn jetzt.
609886/1064
Claims (25)
1. Polyolefinmasse, dadurch gekennzeichnet ,
daß sie ein Polyolefin und darin dispergiert Teilchen einer Kautschukkomponente enthält, wobei mindestens ein Teil der
Teilchen der Kautschukkomponente ein mindestens eine funktioneile Gruppe in seiner Molekülstruktur enthaltendes Poly- ·
mer enthält.
2. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kautschukkomponente ein thermoplastisches,
nichtgehärtetes Elastomer enthält, das mit dem eine funktioneile Gruppe enthaltenden Polymer verträglich,
aber mit dem Polyolefin unverträglich ist.
3· Polyolefinmasse nach Anspruch1und/oder 2, dadurch
gekennzeichnet , daß die Kautschukkomponente in einem für das Polymer mit einer funktioneilen Gruppe üblichen
Lösungsmittel löslich ist.
4. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche bis 3» dadurch gekennzeichnet , daß sie als
Polyolefin ein Polymer aus einem ungesättigten Kohlenwasserstoff mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält.
5. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß sie als
Polyolefin ein Homopolymer, ein Copolymer oder ein Gemisch aus Homopolymeren und Copolymeren enthält.
6. Polyolefinmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Kohlenwasserstoff
Äthylen, Propylen, Buten und/oder Methylpenten ist.
609886/1064
7. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyolefin Polyäthylen enthält.
8. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Polyolefin Polypropylen enthält.
9· Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1
bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kautschukkomponente 1,4-Polybutadien, 1,2-Polybutadien,
Styrol-Butadienkautschuk und/oder Acrylesterkautschuk enthält.
10. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß sie als
funktioneile Gruppen Hydroxygruppen, Carboxylgruppen, Epoxygruppen, Aminogruppen, Amidgruppen, Iminogruppen und/oder
Isocyanatgruppen enthält.
11. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß sie als
Polymer mit einer funktioneilen Gruppe ein teilweise verseiftes Produkt aus einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymer,
ein Acrylsäurepolymer, N-Methylolpolyacrylamid, ein Kondensationsprodukt
aus einer dimeren Säure und einem Diamin, 1,2-Polybutadien mit endständigen funktioneilen Gruppen,
6-Nylon-N-methoxymethyläther und/oder ein Urethanpräpolymer
enthält.
12. Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Menge
an Kautschukkomponente in der Polyolefinmasse etwa 3 bis etwa 30 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyolefinmasse,
beträgt.
609 8 86/1064
13· Polyolefinmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1
bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Menge an Polymer mit einer funktionellen Gruppe in der Polyolefinmasse
etwa 1 Ms etwa 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyolefinmasse, beträgt.
14. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen der Kautschukkomponente
nicht größer als etwa 5/U sind.
15. Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus PoIyolefinmassen,
dadurch gekennzeichnet , daß man eine Kautschukkomponente, die mit dem Polyolefin unverträglich
ist, in dem Polyolefin in granulärer Form dispergiert, das entstehende Gemisch verformt und den Formteil mit
einer Lösung behandelt, die durch Auflösen von mindestens einem Polymer mit einer funktionellen Gruppe, das mit der
Kautschukkomponente verträglich ist, in einem Lösungsmittel, das für die Kautschukkomponente üblich ist, hergestellt wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß die Dispersion durch Schmelzverkneten
des Polyolefins und der Kautschukkomponente erfolgt.
17. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet , daß das
Formteil mit der Polymerlösung nach Entfernung des Polyolefins, das eine Oberflächenschicht auf dem Formteil bildet,
behandelt wird.
18. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Entfernung
der Oberflächenschicht des Formteils durch mechanisches Brechender Oberfläche durchgeführt wird.
6098 8 6/1064
19· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet , daß die Entfernung
der Oberflächenschicht des Formteils durch Auflösen der Oberfläche mit einem Lösungsmittel durchgeführt wird.
20. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet , daß die
Konzentration des Polymeren in der Lösung etwa 1 bis etwa 3 Gew.% beträgt.
21. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15
bis 20, dadurch gekennzeichnet , daß das übliche Lösungsmittel einen Siedepunkt nicht unter 800C besitzt.
22. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 15
bis 21, dadurch gekennzeichnet , daß die Oberfläche des Formteils zusätzlich mit einem Anstrichmittel
behandelt wird, das ein Harz enthält, das Gruppen aufweist, die mit den in dem Polymer enthaltenen funktionellen Gruppen
reagieren.
23. Verfahren zur Herstellung einer Polyolefinmasse, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Polyolefin, eine Kautschukkomponente, die mit dem Polyolefin unverträglich
ist,und mindestens ein Polymer mit einer funktioneilen Gruppe, das mit der Kautschukkomponente verträglich ist
und in einem Lösungsmittel, das für die Kautschukkomponente üblich ist, löslich ist, zur Herstellung einer Polyolefinmasse,
in der die Kautschukkomponente, die das Polymer enthält, in granulärer Form dispergiert ist, in der
Schmelze verknetet.
24. Verfahren zur Herstellung einer Formteils aus einer Polyolefinmasse, dadurch gekennzeichnet,
609886/1064
daß man ein Polyolefin, eine Kautschukkomponente, die mit dem Polyolefin unverträglich ist, und ,mindestens ein
Polymer, das eine funktioneile Gruppe ehthaj^jÄd das mit
der Kautschukkomponente verträglich ist und in einem für
die Kautschukkomponente üblichen Lösungsmittels löslich ist?
zur Herstellung einer Polyolefinmasse, in der die Kautschukkomponente,
die das Polymer enthält, in granulärer Form dispergiert ist, in der Schmelze verknetet, die Masse verformtj,
das Polyolefin, das die Oberflächenschicht des entstehenden Formteils bildet, entfernt und den freigesetzten Formling
mit einem Anstrichmittel behandelt, das ein Harz enthält, das mit der funktionellen Gruppe des in dem Formteil enthaltenen Polymeren reagiert.
25. Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyolefinmasse, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Polyolefin, eine Kautschukkomponente, die mit dem
Polyolefin unverträglich ist, und mindestens ein Polymer, das eine funktionelle Gruppe enthält und das mit der Kautschukkomponente
verträglich ist und in einem für die Kautschukkomponente üblichen Lösungsmittel löslich ist, zur
Herstellung einer Polyolefinmasse, worin die Kautschukkomponente, die das Polymer enthält, in granulärer Form disper giert
ist, in der Schmelze verknetet, die Masse verformt, das Polyolefin, das die Oberflächenschicht des entstehenden
Formteils bildet, entfernt und den Formteil mit einer Lösung in einem für die Kautschukkomponente üblichen Lösungsmittel
behandelt, wobei die Lösung mindestens ein Polymer mit einer funktionellen Gruppoaenthält, die mit der funktionellen
Gruppe des in dem Formteil enthaltenen Polymeren reagieren.
609886/1064 ορηπμλ, ,.
ORiGiNAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50089371A JPS5227477A (en) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | Method of manufacture of polyolefine formed product having surface of modified property |
JP8937375A JPS5227453A (en) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | Polyolefin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2632655A1 true DE2632655A1 (de) | 1977-02-10 |
Family
ID=26430789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762632655 Withdrawn DE2632655A1 (de) | 1975-07-22 | 1976-07-20 | Polyolefinmasse, ihr formteil und verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4206096A (de) |
CA (1) | CA1100667A (de) |
DE (1) | DE2632655A1 (de) |
FR (1) | FR2318897A1 (de) |
GB (1) | GB1523055A (de) |
IT (1) | IT1062631B (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4338413A (en) * | 1980-10-16 | 1982-07-06 | Monsanto Company | Polymer blends |
US4758629A (en) * | 1986-05-28 | 1988-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer |
ZW17489A1 (en) * | 1988-12-23 | 1990-08-01 | Ici Plc | Curable polymer compositions and their manufacture and use |
GB2226820A (en) * | 1989-01-04 | 1990-07-11 | Ici Plc | Curable polymer compositions |
US5157082A (en) * | 1990-11-13 | 1992-10-20 | Synesis Corporation | Thermoplastic compositions containing ground vulcanized rubber and polyolefin resin |
US5679450A (en) * | 1994-07-15 | 1997-10-21 | Jsp Corporation | Expanded polyolefin body having thermosetting resin layer directly bonded thereto |
US5986000A (en) * | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE570100A (de) * | 1957-08-07 | |||
FR1211443A (fr) * | 1957-08-20 | 1960-03-16 | Exxon Research Engineering Co | Mélanges plastiques de polyalkène |
DE1150804B (de) * | 1958-05-20 | 1963-06-27 | Karl Ziegler Dr | Thermoplastische Formmasse aus vorwiegend Polypropylen |
GB974460A (en) * | 1962-05-18 | 1964-11-04 | Dow Chemical Co | Improved polypropylene composition |
DE1212724B (de) * | 1961-05-19 | 1966-03-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Formmassen aus hochkristallinem Polypropylen und einem kautschukartigen Polymeren |
DE1216539B (de) * | 1961-02-17 | 1966-05-12 | Dow Chemical Co | Formmassen aus Polypropylen und kautschukartigen Polymeren |
DE2225772A1 (de) * | 1971-05-26 | 1972-12-07 | Dart Ind Inc | Synergetische Mischungen aus modifizierten Polyolefinen und unmodifizierten Polyolefinen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3546319A (en) * | 1968-09-10 | 1970-12-08 | Allied Chem | Blends of polyamides,polyester and polyolefins containing minor amounts of elastomers |
DE2131931A1 (de) * | 1971-06-26 | 1973-01-18 | Schering Ag | Schmelzkleber |
BE792355A (fr) * | 1971-12-07 | 1973-06-06 | Wacker Chemie Gmbh | Melange de polymeres elastifie pulverulent et fluent |
-
1976
- 1976-07-15 CA CA257,019A patent/CA1100667A/en not_active Expired
- 1976-07-20 GB GB30088/76A patent/GB1523055A/en not_active Expired
- 1976-07-20 DE DE19762632655 patent/DE2632655A1/de not_active Withdrawn
- 1976-07-21 IT IT50524/76A patent/IT1062631B/it active
- 1976-07-21 FR FR7622290A patent/FR2318897A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-07-28 US US05/929,049 patent/US4206096A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE570100A (de) * | 1957-08-07 | |||
GB835152A (en) * | 1957-08-07 | 1960-05-18 | Ici Ltd | Improved polymer compositions |
FR1211443A (fr) * | 1957-08-20 | 1960-03-16 | Exxon Research Engineering Co | Mélanges plastiques de polyalkène |
DE1150804B (de) * | 1958-05-20 | 1963-06-27 | Karl Ziegler Dr | Thermoplastische Formmasse aus vorwiegend Polypropylen |
DE1216539B (de) * | 1961-02-17 | 1966-05-12 | Dow Chemical Co | Formmassen aus Polypropylen und kautschukartigen Polymeren |
DE1212724B (de) * | 1961-05-19 | 1966-03-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Formmassen aus hochkristallinem Polypropylen und einem kautschukartigen Polymeren |
GB974460A (en) * | 1962-05-18 | 1964-11-04 | Dow Chemical Co | Improved polypropylene composition |
DE2225772A1 (de) * | 1971-05-26 | 1972-12-07 | Dart Ind Inc | Synergetische Mischungen aus modifizierten Polyolefinen und unmodifizierten Polyolefinen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Chem.Zbl., 1966, H. 49, Ref. 2911 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2318897A1 (fr) | 1977-02-18 |
GB1523055A (en) | 1978-08-31 |
IT1062631B (it) | 1984-10-20 |
FR2318897B3 (de) | 1979-04-13 |
US4206096A (en) | 1980-06-03 |
CA1100667A (en) | 1981-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3689861T2 (de) | Polypropylenzusammensetzungen. | |
DE69319315T2 (de) | Polypropylenharzzusammensetzung mit verbesserter Kompatibilität mit Anstrichen und Gegenstand mit Anstrich daraus | |
DE69207048T2 (de) | Harzzusammensetzung für Automobilstossstangen | |
DE60121609T2 (de) | Modifiziertes polyolefinharz, modifizierte polyolefinharzzusammensetzung und ihre verwendung | |
DE3117302C2 (de) | ||
DE69225729T2 (de) | Verfahren zur Herstellung beschichteter Formteile | |
DE69121172T2 (de) | Grundbeschichtung von Polypropylenformteilen | |
DE69506476T2 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung und Beschichtung von Kunststofformgegenständen und ein mit diesem Verfahren mit Anstrich versehener Gegenstand | |
EP0144948A2 (de) | Polyesterfolie mit vernetzter acrylischer Haftvermittlerbeschichtung | |
DE1569031B2 (de) | Masse zur herstellung faerb und bedruckbarer formkoerper und ueberzuege aus propylenpolymerisaten | |
DE3306447C2 (de) | ||
DE4419431C1 (de) | Polyolefine, Polyolefin-Blends und elastomermodifizierte Polyolefine mit erhöhter Oberflächenpolarität, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie deren Verwendung | |
DE60107611T2 (de) | Modifizierte Polyolefinzusammensetzung und Ihre Verwendungen | |
DE69911813T2 (de) | Bindemittelharz für polyolefinharz, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
DE69122355T2 (de) | Reinigungszusammensetzung für eine Formmaschine sowie Reinigungsmethode | |
DE69209189T2 (de) | Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines Gegenstands aus Polypropyleneharz sowie Verfahren zum Beschichten dieses Gegenstands | |
DE3831416C2 (de) | Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines aus Polypropylenharz ausgeformten Gegenstandes | |
DE69214249T2 (de) | Polypropylenharz-zusammensetzung, verfahren zur beschichtung von daraus hergestellten geformten gegenständen und so beschichtete geformte gegenstände | |
DE2632655A1 (de) | Polyolefinmasse, ihr formteil und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE3744066A1 (de) | Geformte gegenstaende aus einem thermoplastischen elastomer | |
DE3852942T2 (de) | Verfahren zur Herstellung bedruckter Verpackungen für sterilisierbare Gegenstände. | |
DE69117560T2 (de) | Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche eines Formgegenständes aus thermoplastischen Elastomeren | |
EP0146066A2 (de) | Polyesterfolie mit vernetzter Haftvermittlerbeschichtung aus Vinylacetatpolymeren | |
DE60028774T2 (de) | Verfahren zur modifikation von polyolefinen | |
DE2641966A1 (de) | Thermoplastische masse |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |