DE2615971A1

DE2615971A1 - Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2615971A1
Application number: DE19762615971
Authority: DE
Inventors: Hideo Akamatsu; Takeo Koitabashi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1975-04-14
Filing date: 1976-04-12
Publication date: 1976-10-28
Also published as: JPS5724899B2; JPS51120223A; US4049456A

Description

PATE NT AN WÄ1 TE

HENKEL, KERN, FEILER&HÄNZEL

_χρτρν. ... HMVT r. BAYERISCHE HYPOTHEKEN- UND

TELEX. 05 29 802 HNKL D E D U ARD-SCH M IU-STRASSE "> WECHSELBANKMUNCHENNrJlS-SSIn

TELEFON: (0 89) 66 3197, 663091 - 92 .,.,.,,.„„^. ₍₁ DRESDNER BANK MÜNCHEN 3 914

TELEGRAMME: ELLIPSOID MÜNCHEN D - S 0 0 0 M U N C H E N 9 0 POSTSCHECK: MÜNCHEN 1621 47 - 80«

Konishiroku Photo ^iUNJ/ '

Industry Co., Ltd.
Tokio, Japan

Dr. F/rm monchhn. oen

Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial, das mit einer Kombination aus zwei verschiedenen Sensibilisierungsfarbstoffen und einer speziellen weiteren Verbindung spektral supersensibilisiert ist. Insbesondere betrifft die Erfindung ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial, bei welchem ein spektrales Sensibilisierungsmaximum einer rotempfindlichen Schicht unter spektral supersensibilisierten und mehrschichtigen farbphotographischen Emulsionsschichten zwischen 595 und 615 mu liegt und die betreffende rotempfindliche Schicht eine hohe Rotempfindlichkeit aufweist.

Es ist bekannt, daß beim Einverleiben eines Sensibilisierungsfarbstoff s in eine Silberhalogenidemulsion deren Empfindlichkeits- (Wellenlängen-) Bereich verbreitert und folglich die Emulsion optisch sensibilisiert wird. Um nun durch spektrale Sensibilisierung einen gewünschten Spektral- (Wellenlängen-) Bereich erreichen zu können, werden

-2-

- 2 - 251

in den meisten Fällen Mischungen aus zwei oder mehreren Sensibilisierungsfarbstoffen zum Einsatz gebracht. Allerdings wird zu diesem Zweck auch manchmal nur ein Sensibilisierungsfarbstoff verwendet.

In der Regel ist es jedoch bei Verwendung von zwei oder mehr Sensibilisierungsfarbstoffen in Kombination miteinander üblich, daß die hierbei erreichte spektrale Empfindlichkeit zwischen oder unter den Empfindlichkeitswerten, die bei alleiniger Verwendung der betreffenden Sensibilisierungsfarbstoff e erreicht werden, liegt. Manchmal läßt sich jedoch die spektrale Empfindlichkeit durch eine spezielle Kombination von Sensibilisierungsfarbstoffen deutlich verbessern. Dieses Phänomen wird üblicherweise als spektrale Supersensibilisierung bezeichnet. Andererseits läßt sich manchmal die Sensibilisierung einer photographischen Emulsion mit Hilfe eines Sensibilisierungsfarbstoffs durch zusätzliche Verwendung einer ganz speziellen Verbindung, z.B. einer Styrolverbindung, eines Chinolinderivats und/ oder eines Benzoxazol- oder Benzthiazolderivats, steigern. Diese Verbindungen werden in der Regel als "Supersensibilisatoren" bezeichnet.

Bei den meisten handelsüblichen lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien liegt das spektrale Empfindlichkeitsmaximum der rotempfindlichen Schicht bei 635 bis 670 mu. Die photographischen Eigenschaften solcher lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien werden in erheblichem Maße von der Art der zur Belichtung der betreffenden Materialien verwendeten Lichtquelle beein-

-3-609844/1062

26

flußt. Zu diesem Zweck wird in der Regel die zur Belichtung einzuhaltende optimale Farbtemperatur angegeben. Weiterhin wird der Gebrauch geeigneter Farbtemperaturumwandlungsfilter zur Gewährleistung der optimalen Farbtemperatur bei Verwendung einer eine andere Farbtemperatur aufweisenden Lichtquelle zur Belichtung empfohlen. Dies ist auf photographischem Gebiet höchst unbequem. Um nun diesen Nachteilen lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien zu begegnen, ist es beispielsweise aus der US-PS 2 343 424 bekannt, daß im Hinblick auf eine akzeptable Farbreproduzierbarkeit ungeachtet schönen Wetters oder sogar Regenwetters, wobei die Farbtemperaturwerte unterschiedlich sind, das spektrale Sensibilisierungsmaximum einer rotempfindlichen Schicht eines mit Hilfe von Sensibilisierungsfarbstoffen sensibilisierten lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials vorzugsweise im Bereich von 600 bis 63O mn liegen sollte. Ferner ist aus der US-PS 3 672 898 ein Verfahren zur Erzielung einer in der Praxis akzeptablen Farbwiedergabe bekannt, wobei diese Farbwiedergabe mit lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien bei der Belichtung mit beliebigen Lichtquellen, wie Tageslicht, Wolframlicht und Licht aus fluoreszierenden Lampen, ohne Verwendung irgendwelcher Farbtemperaturumwandlungsfilter erreicht wird. Zu diesem Zweck müssen entsprechend den Lehren der genannten US-PS die blau- und grünempfindliche Schicht sowie die rotempfindliche Schicht des betreffenden lichtempfindlichen farbphotographischen SiI-berhalogenid-Aufzeichnungsmaterials spezifische spektrale Sensibilisierungsmaxima aufweisen. Insbesondere sollte das spektrale Empfindlichkeitsmaximum der rotempfindlichen

-4-609844/1062

- 4 - 26 Γ

Schicht vorzugsweise bei etwa 600 bis etwa 63Ο mil liegen. Trotz dieser Erkenntnisse bereitet es jedoch immer noch Schwierigkeiten, in der Praxis diesbezüglich akzeptable farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien herzustellen. Die Gründe hierfür sind:

a) Wenn das spektrale Empfindlichkeitsmaximum einer rotempfindlichen Schicht solcher lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien mit Hilfe eines Sensibilisierungsfarbstoffs in einen Bereich von etwa 600 bis 630 mu verschoben wird, ist ihre spektrale Empfindlichkeit als solche niedrig.

b) Es gibt nur sehr wenige Sensibilisierungsfarbstoffe, die die betreffende Schicht für den gewünschten Wellenlängenbereich spektral zu sensibilisieren vermögen. Darüber hinaus ist die Sensibilisierungswirkung dieser wenigen spektralen Sensibilisierungsfarbstoffe auch noch niedrig.

c) Wenn ein Sensibilisierungsfarbstoff, der in dem genannten Wellenlängenbereich eine Sensibilisierungsfähigkeit besitzt, in einer rotempfindlichen Schicht verwendet wird, wird die unerwünschte Sensibilisierung im Grünbereich über dem Rotbereich so stark erhöht, daß diese unerwünschte Sensibilisierung nicht durch Einfügung einer Grünlichtabsorptionsfilterschicht über der rotempfindlichen Schicht kompensiert werden kann. Dies führt dazu, daß die derart sensibilisierte rotempfindliche Schicht für farbphotographische Zwecke ungeeignet ist.

ο ι υ ι / ι

d) Selbst wenn ein Sensibilisierungsfarbstoff, der nicht mit den unter a) bis c) geschilderten Nachteilen behaftet ist, verfügbar wäre, kommt es zu anderen Schwierigkeiten, indem nämlich die sonstigen photographischen Eigenschaften beeinträchtigt werden, eine Änderung im spektralen Empfindlichkeitsmaximum im Laufe der Herstellung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials durch das Einarbeiten eines solchen Sensibilisierungsfarbstoffs in eine farbphotographische Emulsion oder bei längerdauernder Lagerung des derart hergestellten lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-Auf Zeichnungsmaterials und dergleichen kommt.

Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein von den geschilderten Nachteilen freies lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, bei welchem in einer rotempfindlichen Schicht eine Kombination aus zwei verschiedenen Sensibilisierungsfarbstoffen verwendet wird, so daß diese ein spektrales Sensibilisierungsmaximum bei 595 bis 615 mu erhält und darüber hinaus auch noch für den praktischen Gebrauch ausreichend hohe Empfindlichkeitseigenschaften erhält, und das weder bei der Lagerung eine Beeinträchtigung seiner photographischen Eigenschaften noch bei seiner Herstellung eine Änderung im spektralen Sensibilisierungsmaximum erfährt.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die gestellte Aufgabe dadurch lösen läßt, daß man einer rotempfindlichen Schicht eines mehrschichtigen lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials

-6-609844/1062

261L371

eine Kombination aus mindestens einem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel:

Z I ^=CH-CH=CH-4 ©!1

N N

Rl R₂

worin bedeuten:

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten Benzol- oder Naphthalinrings erforderlich sind;

Y ein Schwefel- oder Selenatom;

R^ und R₂ einzeln jeweils einen Alkyl-, Sulfoalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aralkylrest, wobei gilt, daß mindestens einer der Reste R₁ und R₂ für einen Carboxyalkyl- oder Sulfoalkylrest steht;

R, einen Alkyl-, Acyloxyalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest; R^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom;

Rc ein Halogenatom oder einen Rest der Formeln -COOR¹,

-SO₂N. , -CF, oder -SO₂CF,, worin R» für einen Alkyl-

rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;

-7-

609 8 44/1062

X ein Anion und

η =0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

mindestens einem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel:

Y₁

^R10

(X θ )η

worin bedeuten:

Y^ und Yp einzeln jeweils ein Schwefel- oder Selenatom; Rg und Rj einzeln jeweils einen Substituenten entsprechend

den Resten R^ und R₂;
Ro einen kurzkettigen Alkylrest;

Rq und R^q einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest;

X ein Anion und

η =0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

und mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formeln:

-8-

fiO9H<U/ 1 062

ORIGINAL INSPECTED

2C

oder

III

(Χ® )η

worin bedeuten:

R₁₁ und R₁₂ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl- oder Cyanorest, einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, einen Carboxyalkyl-, SuIfoalkyl-, Acyloxyalkyl- oder Hydroxyalkylrest;

einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Carboxyalkyl- oder Sulfoalkylrest;

ein Anion und

= 0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

einverleibt.

Man erhält folglich ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial, bei dem das spektrale Sensibilisierungsmaximum der rotempfindlichen Schicht bei 595 bis 615 mil liegt und bei welchem weder eine Verschlechterung der photographischen Eigenschaften noch eine Änderung des spektralen Sensibilisierungsmaximums

-9-

fi 0 9 B ύ 4 / 1 0 6 2

INSPECTID

261-971

weder "bei der Herstellung des betreffenden Aufzeichnungsmaterials noch während seiner Lagerung eintritt, indem man der rotempfindlichen Schicht des mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials eine Kombination aus den genannten zwei verschiedenen Sensibilisierungsfarbstoffen und einem Chinolinderivat des beschriebenen Typs einverleibt. Mit Hilfe solcher lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien erreicht man eine in der Praxis zufriedenstellende Farbwiedergabe auch dann, wenn unter sich ändernden Lichtquellen, z.B. von Tageslicht zu Wolframlicht oder einer fluoreszierenden Lampe oder umgekehrt, photographiert wird.

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I sind:

-10-

609844/1062

6 1 ο j / j

(1-1)

( 1-2)

N ι	N ^^ ^CF₅
I C₂H₅	[ (CH₂ )₅ SO₅
	C₂H₅ j
S	*—— ι ■» Zi _/ CL\* j · I**
K j	■ ^~ wXl ^v.¹^/ 1 i J
C₂H₅	I (CH₂)₅8O₅ ^e

(I-5)

CH₅O

8θ

C₂H₅ I

V=CH-CH = CH-^O-: N N

C₂H₅

C£ CP₅

(OH₂J₄SO^

( I-4)

I G₂H₅

CH-UH =

C₂H₅

Ot

N' ^^ SO₂CP₅ (CH₂J₅S 0₅ ^Θ

-11-

609844/1062

b 1 υ j / ί

C₂H₅

CP₅

(CH₂)JSO₅Na

(1-6)

(CH₂) ₂OCOCH₅ I

CH-0H=CH-^®

C₂H₅

(CH_?)₂CHSO₅ CH₃

( 1-7)

⁵I

CH₃-CH-CH₅

I 8 N.

=ch-ch =

C₂H₅

SO₂CF₅

(1-8)

C₂H₅ I

C₂H₅

-12-

6 O 9 >< h 4 / 1 O 6 2

(1-9)

.Qf V OH-O-C₂H₅ I N.

CO₂CH₃

(1-10)

H-CH=CH-^g)

C₂H₅

CH₂CH₂COOH

SO₂ N(CH₃J₂

( 1-11 )

CH₅O

8θ

CH₃

(CH₂) 3 SO₃^

(1-12)

I (CH₂) 4 BO₃H C2H4OCH3 I N.

N "°- "CO₂C₂Hs

f) U "i . U U I 1 0 h

ir

(1-13)

(1-14)

CHoO

N C₂H₅ CH-CH =

C₂H₄OH

N-

© Ji N

(CH₂)₃S0₃ ί

Se. .Ν

>=rCH-CH-CH- γ0

(CH₂)₄S0₃H (CH₂)₃SO₃ θ

Typische Beispiele für Sensibilisierungsfarbstoffe der allgemeinen Formel II sind:

(II-l)

Cl

C₂H₅

(CH₂)₂COO

(II-2)

Cl

C₂H₅

Cl (CH₂)₃S0₃ ^Θ

609«44/1062

26

(D-5)

CH₅

(D-4)

Ct'

(D-5)

\=CH — C = i

N I

C₂H₅

O2H5

CH3

(CH₂J₅SO₅H (CH₂)₅8O₅ ⁽

Xx

^=CH-C = CH N I C₂H₅

G2H5

OCH₅

(D-O)

(fl-7)

CH₅

Se

C₂H₅

CH₅

(CH₂J₅SO₅^

CH₅

(CIi₂J₅UO₅H (CH₂J₅SO₅^

609B44/1062

- 15 - 26

(Ιΐ-β) _s C₂H_{5 s}

V- CH-C = CH-^@

(CH₂)₂CHSO₃ CH₃

(II-9)

CHo

S. I

V=CH-C-CH-

C₂H₅ C₂H₅ Br Θ

(11-10)

C₂H₅

Se. I - Se > CH C -- - CH - λ\ A

Cl " ^" N'

I
(CH₂)₃SO₃H

¥enn die genannten Sensibilisierungsfarbstoffe in Kombination miteinander verwendet werden, kann das Gewichtsverhältnis der Menge an Farbstoff der allgemeinen Formel I zur Menge an Farbstoff der allgemeinen Formel II je nach dem gewünschten spektralen Sensibilisierungsmaximum im Bereich von 9 : 1 bis 3 : 7 variiert werden. Weiterhin können die beiden Arten von erfindungsgemäß verwendeten Sen-

-16-

HOHi UUI 1 OB 2

2 κ

sibilisierungsfarbstoffen erforderlichenfalls auch in Kombination mit anderen Sensibilisierungsfarbstoffen verwendet werden. Wenn sich beispielsweise die Notwendigkeit ergibt, einen spektralen Sensibilisierungs- (Wellenlängen-) Bereich auf kürzere Wellenlängen auszudehnen, kann man in Kombination mit den beiden genannten Arten von Sensibilisierungsfarbstoffen vorzugsweise einen Sensibilisierungsfarbstoff der folgenden Formel:

-CH-C-CH

(CH₂)₂SO₃H

C₉H

verwenden. Erforderlichenfalls kann jedoch auch ein anderer strukturell unterschiedlicher Sensibilisierungsfarbstoff für eine Sensibilisierung im kürzeren Wellenlängenbereich mitverwendet werden.

Typische Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel III sind:

(III-2)

(CHo)₂OCH₃

Cl

F> Π 9 ^;- U u I 1 η 6 2

-17-

ORIGfNAL INSPECTED

(III-3)

C₂H₅O

(ΙΙΙ-4)

(III-5)

(III-6) (III-7) (III-8)

I C₂H₄OH

I (CH₂)₃S03

CH3

CH-

6 0 9 B 4 U I 1 0 6

ORIGINAL INSPECTED

9 ρ 1 ■-" "' ■/ ι

(III-9)

CH₃

COOC₂H5

(III-IO)

-....- NHC2H5

(III-12)

OH

(III-13)

OC₂H₅

(III-14)

N - CH₂OH

609B44/1062

26

(III-15)

(III-16)

Zum Einarbeiten der SensibilisieruRgsfarbstoffe der allgemeinen Formeln I und II und der Chinolinderivate in eine Silberhalogenidemulsionsschicht von mehrere Emulsionsschichten aufweisenden farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden die betreffenden Farbstoffe und Chinolinderivate zunächst in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder Tetrafluorpropanol, gelöst. Die Menge an Sensibilisierungsfarbstoff kann für die einzelnen Sensibilisierungsfarbstoff e verschieden sein und pro Mol Silberhalogenid von 10 mg bis 1 g, vorzugsweise von 50 bis 300 mg, reichen. Die betreffenden Farbstoffe können der Silberhalogenidemulsion während oder am Ende der chemischen Reifung zugesetzt werden.

Die Menge an Chinolinderivaten beträgt in der Regel 100 mg bis 10 g, vorzugsweise 500 mg bis 6 g. Vorzugsweise macht sie das 0,5- bis 30-fache der Gesamtmenge an den Sensibilisierungsfarbstoff en aus. Die Zugabe des jeweiligen Chinolinderivats zu der Emulsion kann zu einem beliebigen Zeitpunkt während der chemischen Reifung, vorzugsweise gleichzeitig

-20-

b (J U ;; A A / 1 0 B 2

mit oder unmittelbar nach der Zugabe der Sensibilisierungsfarbstoff e erfolgen.

Bevorzugte Silberhalogenidemulsionen zur Herstellung des mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung enthalten als Silbersalz Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid oder SiI-berchlorjodbromid, vorzugsweise Silberjodbromid.

Die Silberhalogenidemulsionsschicht kann aus zwei infolge verschiedener Silberhalogenidemulsionen unterschiedlich empfindlichen Schichten bestehen oder sie kann zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften, z.B. eines breiteren Belichtungsspielraums, eine Mischung aus verschiedenen Silberhalogenidemulsionen enthalten.

Wenn eine rotempfindliche Schicht mit Hilfe einer Kombination aus den beiden Arten von Sensibilisierungsfarbstoffen sensibilisiert ist, besitzt sie ihr spektrales Sensibilisierungsmaximum bei einer so kurzen Wellenlänge wie 600 m ii. Manchmal kann jedoch die rotempfindliche Schicht eine übermäßige Grünempfindlichkeit aufweisen. In diesem Falle wird vorzugsweise auf der rotempfindlichen Schicht eine Grünlichtabsorptionsfilterschicht vorgesehen. Zu diesem Zweck werden in der betreffenden Filterschicht in der Regel saure Purpurrotfarbstoffe verwendet.

Wenn solche Farbstoffe zur Diffusion von der Filterschicht zu einer Silberhalogenidemulsionsschicht neigen, werden vorzugsweise Beizmittel, z.B. die aus der US-PS 2 882 156 bekannten Reaktionsprodukte von Carbonylreste enthaltenden

-21-

6 0 Π i U/lil82

Polymerisaten mit Aminoguanidin oder deren Salze, mitverwendet .

Als Kuppler, die bei der Farbentwicklung mit einem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Aminentwicklers unter Farbstoffbildung reagieren, können in lichtempfindlichen farbphotographisehen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung beispielsweise Phenolkuppler, 5-Pyrazolonkuppler und offenkettige Ketomethylenkuppler verwendet werden. Geeignete Phenolkuppler, die bei der geschilderten Umsetzung einen blaugrünen Farbstoff bilden, sind beispielsweise:

OH
tert. -C₁-H₁ -J-v^ NHCOC₇H₁₅

tert. -C₅H₁₁-ZV OCHCONH

C₂H₅

(C-2) tert. -

NHCOCHO-^J-tert.-

-22-

609844/1062

£ O Iw · i

OH ^(C"³⁾ tert.-C^ J^ NHCOC₃F₇

V kJ

tert. - C₅H₁I -/V-OCHCONH

C₂H₅

OH

tert.-C₅H₁₁ J^ ^NHCOCF₂CF₂H

tert.- C₅H₁₁ -f )-0CHC0NH

C₂H₅

OH

tert.-C₅H₁₁ ^L^ NHCO(CF₂CF₂)₂H

tert. -CsHn-X⁷ V OCHCONH

CH3

OH

C0NH(CH₂)₄0 -fjhiert. -C₅H₁

tert. -C₅H₁₁

^; CONHC₁₂H₂₅

Typische Beispiele für purpurrote Farbstoffe liefernde 5-Pyrazolonkuppler sind:

609844/1062

2b ι ;-■ j /

C/

CH₅

tert.-CUi₁

ι 9 ι

_N =rC-NHCOOHO^_y- tert.

ι ι

Oo-OH₂ °^2H5

(M-2)

n;

N=O -NHCOC17H55

CO-GH₂

(il-5)

N = C-NHCO-^ 7 tert. -C H₁₁

j R I 1

¹OO-CH₂ NH000H₂0-^_V tert.-(

CH₅

(M-4)

^S

^V"' CO-CH₂

^K CO-CH-C₁₂H₂5

CZ

CO-CH₂

-24-

609844/1062

tert.-C H

A-N_x I < K ⁵

^t( 'CO-CH₂ NHOOCH₂O-^J- tert.-C H

(M-O )

N^c-NHC0-<;3 tert.-(

C₂H₅

(14-7)

C /.

tert.-C₅H₁ GO-CH₂ ■ NHCO(CH₂ )5θ-γ_Γ/:>~ tert. -

C/

(M-B)

Cl

⁰¹

N -CJ-NH-*' /

^V"'[ CO-CH₂

CO-CH₂

f) (J H ·' -% /,/It j H 2

-25-

CO-CH₂ NHBO₂

H23

Gl

(M-If])

CO-CH₂ NHCOC₁₁H₂₃

Gl

(M-II)

^CO-CH NHOO CH20-<^J>-tert. TC₅H₁.

I CH₂

Gl

tert.-C_cH_ NHOOCH₂O-^J- tert. -C_Ri

(14—12 )

Gl

Cl

CO-CH CONHO₁₂H₂₅

^CH-O

Gl

⁷^ COiJHC Ί2Η25

-26-

6 0 9 B 4 U I 1 0 6

2615 9 7

Typische zur Bildung eines gelben Farbstoffs geeignete offenkettige Ketomethylenkuppler sind:

(Y-D _C1

y- COCH₂CONH-/' \>

(Y-3)

COOCH-COOC₁₂ ^H25

(Y-2) _C1

CH₃O <( J COCH₂CONH -^_J> ,tert.-C

NHCOCH₂O

Cl

- COCHCONH

CO-N Nv f

(Y-4)

CH₃

CH₃-C- COClI₂CONH -^J _tert. -

^CH3 NHCO(CH₂)₃0-^^ tert.-

60984^/1062

2611

CH₃

CH₃-C- COCH₇CONH I
CH₃

Cl

COOC₁₂H₂₅

CH₃- C- COCH₂CONH I
CHo

^XSO₂NH(CH₂)₄O-^^_tert>.C_5l

CH-

Cl

CHo-C-COCHCONH-/ >

CH₃

COOC₁₂H₂5

- Ν — CHo-Y Λ

CO- CH2

CO- N-CH₂ N=/

CH-

CH3- C- COCHCONH

Cl

CH-

NHCO(CH₂)₃0

CO- N-4

CO- N

tert.-C₁-H. . 0 11

6 Γ] 9 l·. U U /1OB -28-

HvJSPECTfD

26 :

CH₃

CH₃ - C - COCHCONH I
CH₃

Cl

0 -<· VCOOH

(Y-IO)

CH₃ Cl

C COCHCONH -4'

CH₃

0 -

COOC₁₂H₂5

^xX SO₂-^

/Λ

¥enn man in Kombination mit diesen Kupplern einen farbigen Kuppler zur Automaskierung benutzt, erreicht man eine bessere Farbwiedergabe.

Das Einarbeiten der genannten Kuppler in eine Silberhalogenidemulsion kann zweckmäßigerweise derart erfolgen, daß man den betreffenden Kuppler zunächst in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel dispergiert oder in einer Alkalilösung löst.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

-29-

H (J 9 ; h U I 1 Π G 2

ORIGINAL INSPECTED Beispiel 1

Eine Silberjodbromidemulsion mit 6 Mol-% Silberjodid und einer Korngröße des Silberhalogenids von 0,8 u. (vgl. die offengelegte japanische Patentanmeldung 65 925/1973) wurde mit einem Edelmetall und Schwefel sensibilisiert und mit einer Tetrazaindenverbindung als Stabilisator, Mucochlorsäure als Gelatinehärtungsmittel, Saponin als Beschichtungshilfsmittel und einer solchen Menge einer Dispersion der folgenden Zusammensetzung:

Blaugrünkuppler C-6 10 g

Trikresylphosphat 20 ml

Äthylacetat 60 ml

versetzt, daß sie, bezogen auf das Silberhalogenid, 12 Mol-% Kuppler enthielt.

Die Kupplerdispersion wurde derart hergestellt, daß sie zunächst zum vollständigen Inlösungbringen des Kupplers auf 60⁰C erwärmt, dann mit 5 ml einer 10bigen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Netzmittels (Alkanol XC der Firma Du Pont) und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung versetzt und schließlich mittels einer Kolloidmühle emulgiert wurde.

Die erhaltene Silberhalogenidemulsion wurde in 26 Teile geteilt, von denen jedem ein Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel I, ein Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel II und/oder ein Chinolinderivat der allgemeinen Formel III zugesetzt wurden (vgl. die spä-

609 8 44/1062

7 R 1 ς η 7 1

ter folgende Tabelle I). Auf diese Weise wurden 26 rotempfindliche Emulsionen erhalten. Diese Emulsionen wurden getrennt auf einen mit einer Antilichthofschicht und einer Gelatineschicht aufweisenden Triacetatfilm aufgetragen, wobei insgesamt 26 rotempfindliche Silberhalogenid-Filmprüflinge, nämlich Vergleichsprüflinge 1 bis 19 und Prüflinge

gemäß der Erfindung 20 bis 26, erhalten wurden. Der Auf-

2
trag erfolgte derart, daß pro 100 cm Trägerfläche 17 mg Silber entfielen.

Die Prüflinge gemäß der Erfindung und die Vergleichsprüflinge wurden einzeln mittels eines Sensitometers unter Verwendung eines Spektrometers und eines Gelbfilters belichtet und dann wie folgt behandelt:

1. Erste Entwicklung: 3 min bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:

Natriumpolyphosphat 2,0 g

Natriumhydrogensulfit (Anhydrid) 8,0 g

1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,35 g

Natriumsulfit 37,0 g

Hydrochinon 5,5 g

Natriumcarbonat 33,0 g

Natriumthiocyanat (10#ige wäßrige Lösung) 13,8 ml Natriumbromid 1,3g

Kaliumiodid (0,1#ige wäßrige Lösung) 13,0 ml mit Wasser aufgefüllt bis auf 1 1

eingestellt auf einen pH-Wert von 9,9-1

-31-

609 8 44/1062

2. Erstes Stoppen: 30 sec bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Stoppbad der folgenden Zusammensetzung:

Natriumhydroxid 1,77 g

Eisessig 30,0 ml

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1 auf einen pH-Wert eingestellt von 3,8.

3. Wässern: 1 min bei einer Temperatur von 38⁰C.

4. Farbentwicklung: 3 min 40 see bei einer Temperatur von 43°C in einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung:

Natriumpolypho sphat Benzylalkohol

Natriumsulfit

Trinatriumphosphatdodecahydrat · Natriumbromid

Kaliumiodid (0,1%ige wäßrige Lösung) 4-Amino-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidinsesquisulfatmonohydrat Äthylenamin

tert.-Butylaminoboranhydrid mit Wasser aufgefüllt auf mit Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 11,65 - 0,1 eingestellt.

5,0	g
4,5	g
7,5	g
36,0	g
0,9	g
90,0	ml
11,0	g
3,0	g
0,07 g
1 1

5. Zweites Stoppen: 30 see bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Stoppbad der folgenden Zusammenset zung:

-32-

h fJ 9 U L 4/1062

ORIGINAL fNSPECTED

Natriumhydroxid 1,77 g

Eisessig 30,0 ml

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1 auf einen pH-Wert von 3,8 eingestellt.

6. Wässern: 1 min bei einer Temperatur von 38⁰C.

7. Bleichen: 6 min bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Bleichbad A der folgenden Zusammensetzung:

Eisen(III)ammonium-äthylendiamintetraessigsäure 170 g

Ammoniumbromid 300 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

auf einen pH-Wert von 5,8 bis 6,0 eingestellt.

8. Fixieren: 6 min bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Fixierbad der folgenden Zusammensetzung:

Natriumthiosulfat (Anhydrid) 94,5 g

Natriumhydrogensulfit (Anhydrid) 17,6 g

Natriumdiphosphat (Anhydrid) 15,0 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

auf einen pH-Wert von 5,9 - 0,2 eingestellt.

9. Wässern: 3 min bei einer Temperatur von 38°C.

10. Stabilisieren: 30 see bei einer Temperatur von 38⁰C in einem Stabilisationsbad der folgenden Zu sammensetzung:

-33-

609844/1062
GRiGiNAL INSPECTED ......

L- O I

Polyoxyäthylenäther 0,15 g

Äthanol 2,0 ml

Formaldehyd (37,5%ige Lösung) 6,0 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

Wurde beim Bleichen eine Bleichlösung B der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumferricyanid 165 g

Natriumbromid 43 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

auf einen pH-Wert von 8,7 - 0,15 eingestellt

verwendet, wurde eine Bleichdauer von 1 min 30 see eingehalten. Erforderlichenfalls erfolgte vor der ersten Entwicklung eine Vorhärtung und Neutralisation.

Die derart behandelten Prüflinge wurden einzeln auf ihre Empfindlichkeit und ihr spektrales Sensibilisierungsmaximum hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten wurden:

-34-

609844/1062

Tabelle I

CD CD OO

O CD NJ

Photographische Eigenschaften

Prüfling verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe verwendete Supersen- und deren Mengen pro Mol Silberhalogenid sibilisatoren und

deren Mengen pro Mol Silberhalogenid

Vergleichs- Sensibilisieprüfling 1 rungsfarbstoff (1-1) 95 mg

2 Sensibilisierungsfarbstoff (1-2) 95 mg

3 Sensibilisierungsfarbstoff (1-5) 95 mg

4 - Sensibilisierungs

farbstoff (II-1) 65mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-2) 65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-3) 65 mg

5 6

7 Sensibilisierungsfarbstoff (1-1) 95 mg

spektrales Sensibili- sierungs- maximum (m η )	Rotemp findlich keit	·»
580	10	30 ^
590	ro 15 σ) ^ Ο'¹	47
585	11 ■-[,	10

650	45

645
650
580

-35-

Fortsetzung Tabelle I

Vergleichs- Sensibilisieprüfling 8 rungsfarbstoff

Sensibilisierungsfarbstoff (1-3) 95 mg

10

11

12

13

14

Sensibilisierungsfarbstoff (1-1) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-2) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-1)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-2)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-3)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-1)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-2)

65 mg

(III-2)	-	2 g	pyu	16
(III-3)		2 g	585	^5-K) cn
(III-1)	3 g	650	3° S —-]
(III-2)	2 g	645	47
(III-3)	2 g	650	60 ' CJ cn
	620	65 '
	615

-36-

Fortsetzung Tabelle I

Vergleichsprüfling 15

16

17

18

19

Prüfling
ge»aäß der

Sensibilisierungsfarbstoff (1-3) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-4) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-5) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-6) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-7) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff

Erfindung 20 (1-1) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-2) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-3)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-4)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-5)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (11-6;

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-7)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-1)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-2)

65 mg

(III-2)

	625	66
	630	63
	635	60 · ro
		CT)
	635	60 I;
	630	40
3 g	605	70 I,
2 g	600	75

-37-

Prüfling ge- Sensibilisiemäß der Er- rungsfarbstoff findung ⁿⁿ ^/T "^N

cn ο co

22 23

24 25 26

(1-5) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-8) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-10) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-11) 95 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-12) 95 mg

Fortsetzung Tabelle I

Sensibilisierungsfarbstoff (II-3)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-4)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-5)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-6)

65 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-7)

65 mg

(III-3)	2 g	608	66	ho
(III-4)	2 g	610	68	CT)
				O
(III-5)	2 g	615	65	"-■-'i

(III-6)	2 g	615	65
(III-7)	2 g	609	67

-38-

2 6 1 5 Γ 7

Aus Tabelle I geht hervor, daß diejenigen Prüflinge, bei denen zwei Arten von Sensibilisierungsfarbstoffen in Kombination mit dem jeweiligen Supersensibilisator verwendet wurden, ihr spektrales Sensibilisierungsmaximum um etwa 20 mii nach der kürzeren Seite hin verschoben haben und eine erhöhte Rotempfindlichkeit aufweisen.

Beispiel 2

Entsprechend Beispiel 1 wurde eine Silberhalogenidemulsion zubereitet, wobei jedoch die Größe der Jodbromidkörnchen 0,4 u betrug und anstelle des Blaugrünkupplers C-6 ein 1:1-Gemisch aus den Blaugrünkupplern C-3 und C-6 verwendet wurde.

Die Emulsion wurde in 11 verschieden* Teile geteilt, von denen jedem ein Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel I, ein Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel II und/oder ein Supersensibilisator der allgemeinen Formel III oder aber ein Vergleichssensibilisierungsfarbstoff der folgenden Formel:

CoHc: j (CH₂)₂SO₃ (CH₂)₃SÖ3

einverleibt wurden (vgl. Tabelle II). Auf diese Weise wurden 11 rotempfindliche Emulsionen erhalten.

-39-

60984£/1062

Die erhaltenen Emulsionen wurden einzeln auf eine Antilichthofschicht und eine Gelatineschicht aufweisende Tri-

acetatfilmschichtträger derart aufgetragen, daß pro 100 cm Trägerfläche 17 ag Silber entfielen.

Die erhaltenen 11 rotempfindlichen farbphotographisehen Silberhalogenid-Filme wurden einzeln mit einer grünempfindlichen Schicht und einer gelben Filterschicht versehen. Die grünempfindliche Schicht enthielt, bezogen auf das Silberhalogenid, 13 Mol-% des Purpurrotkupplers M-5. Auf die Filterschicht wurden in der angegebenen Reihenfolge eine blauempfindliche Schicht mit dem Gelbkuppler Y-8 in einer Menge von 30 Mol-%, bezogen auf das Silberhalogenid, und eine Gelatineschutzschicht aufgetragen. Somit wurden also 11 mehrschichtige farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien erhalten (Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung 34 bis 37 und Vergleichsmaterialien 27 bis 33)· Bei sämtlichen Aufzeichnungsmaterialien waren die grünempfindliche Schicht und die blauempfindliche Schicht gleich.

Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung und Vergleichsmaterialien wurden entsprechend Beispiel 1 behandelt und dann auf ihre Rotempfindlichkeit und ihr spektrales Sensibilisierungsmaximum hin untersucht. Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt:

-40-

/1 Oh 2

Tabelle II

Prüfling verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe

lind deren Mengen pro Mol Silberhalogenid verwendete Supersen- Photographische Eigensibilisatoren und schäften deren Mengen pro Mol spektrales Rotemp-Silberhalogenid Sensibili- findlich-

sierungs- keit maximum (m u)

Vergleichsprüfling 27

28

ZD 'JD

29

30

31

Sensibilisierungsfarbstoff (1-1) 140 mg

+
Sensibilisierungsfarbstoff (II-2) 85 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-10) 140 mg

+
Sensibilisierungsfarbstoff (11-12) 85 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (1-12) 140 mg

+
Sensibilisierungsfarbstoff (11-13) 85 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-2) 100 mg

+ Vergleichs-Sensibilisierungsfarbstoff 21 mg

Sensibilisierungsfarbstoff (II-3) 100 mg

+
Vergleichssensibilisierungsfarb-

stoff 21 mg 620 624 622 660

655

45 ro

38 S

44

75

66

-41-

- 41 Fortsetzung Tabelle II

Vergleichs- Sensibilisierungsfarbstoff (II-2) 100 mg prüfung 32 +

Vergleichssensibilisierungsfarbstoff 21 mg (III-1) 2 g 660 75

33 Sensibilisierungsfarbstoff (II-3)

+ Vergleichssensibilisierungsfarbstoff 21 mg (III-6) 2 g 655 66

Prüfling ge- Sensibilisierungsfarbstoff (1-1)

maß der Er- +

findung 34 Sensibilisierungsfarbstoff (II-1)

+ Vergleichssensibilisierungsfarbstoff 6 mg (III-1) 2 g

⁰⁵ 35 Sensibilisierungsfarbstoff (1-1)

^ Sensibilisierungsfarbstoff (II-2) 85 mg (III-1) 2 g

*"" 36 Sensibilisierungsfarbstoff (1-10) 14O mg

⁴^ +

^I Sensibilisierungsfarbstoff (11-12) 85 mg (III-10) 2 g

21	mg	(III-1)
100	mg
21	mg	(III-6)
140	mg
85	mg
6	mg	(III-D
140	mg
85	mg	(IH-D

37 Sensibilisierungsfarbstoff (1-12) 140 mg

+
Sensibilisierungsfarbstoff (II-I3) 85 mg (111-15) 2 g

	60	-42-	ro cn
609	52	'j~
608	42
610	53
606

261

Aus Tabelle II geht hervor, daß Kombinationen aus den Sensibilisierungsfarbstoffen der Formeln I und II und einem Supersensibilisator der Formel III das spektrale Empfindlichkeitsmaximum nach kürzeren Wellenlängen hin verschieben können und eine ausgezeichnete Sensibilisierungswirkung entfalten. Weiterhin kann der Kombination an den genannten Bestandteilen der Vergleichssensibilisierungsfarbstoff zugesetzt werden, wobei sich ohne merkliche Änderung des spektralen Sensibilisierungsmaximums die spektrale Empfindlichkeit erhöhen läßt.

Wenn sie rotempfindlichen Emulsionen der Prüflinge 34 und 35 4 h lang bei einer Temperatur von 40°C gelagert und dann erst auf den Filmschichtträger aufgetragen wurden, war zu den Prüflingen, bei denen die rotempfindliche Emulsion unmittelbar nach ihrer Zubereitung ohne Lagerung aufgetragen worden war, praktisch kein Unterschied feststellbar.

-43-

609844/1062

Claims

Patentansprüche

-, Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer rotempfindlichen Schicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es in der rotempfindlichen Schicht mindestens einen Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:

\ -CH-CH = CH

worin bedeuten:

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten Benzol- oder Naphthalinrings erforderlich sind;

Y ein Schwefel- oder Selenatom;

R₁ und Rp einzeln jeweils einen Alkyl-, Sulfoalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aralkylrest, wobei gilt, daß mindestens einer der Reste R₁ und R_?

für einen Carboxyalkyl- oder Sulfoalkylrest steht; einen Alkyl-, Acyloxyalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest; ein Wasserstoff- oder Halogenatom;

-44-

6098U/1 062

c ein Halogenatom oder einen Rest der Formeln -COOR',

-SO₂N- , -CF-z oder -SO₂CF,, worin R¹ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" für ein Vasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht;

ein Anion und

= 0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

mindestens einen Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel:

Rc

Ri

= CH -C-

(X W )n

worin bedeuten:

Y₁ und Y₂ einzeln jeweils ein Schwefel- oder Selenatom;

Rg und Ry einzeln Jeweils einen Substituenten entsprechend den Resten R. und R₂;

Rg einen kurzkettigen Alkylrest;

Rq und R₁₀ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest;

X ein Anion und

-45-

609 & 44/1062

T ί: "■ ι

η =0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

und mindestens ein Chinolinderivat der Formeln:

oder Rl2-t If+"*¹¹ III

(X Θ )η

worin bedeuten:

R₁₁ und R₁₂ einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl- oder Cyanorest, einen gegebenenfalls substituierten Aminorest, einen Carboxyalkyl-, SuIfoalkyl-, Acyloxyalkyl- oder Hydroxyalkylrest;

R₁, einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Carboxyalkyl- oder Sulfoalkylrest;

X ein Anion und

η =0 oder 1, wobei im Falle, daß η = 0, ein inneres Salz gebildet ist,

enthalten ist.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierungsfarbstoffe der For-

-46-

609844/10 6
ORiGiWAL

261

mein I und II in der rotempfindlichen Schicht einzeln in einer Menge von 50 bis 300 mg pro Mol Silberhalogenid enthalten sind.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Chinolinderivat der Formel III der rotempfindlichen Schicht in einer Menge von 500 mg bis 6 g pro Mol Silberhalogenid einverleibt ist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierungsfarbstoffe der Formeln I und II in der rotempfindlichen Schicht einzeln in Mengen von 5 bis 300 mg pro Mol Silberhalogenid enthalten sind.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an dem Chinolinderivat das 0,5- bis 30-fache der Menge der Sensibilisierungsfarbstoffe der Formeln I und II ausmacht.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Schicht einen Blaugrünkuppler enthält.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es auf der rotempfindlichen Schicht eine Grünlichtabsorptionsschicht aufweist.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Sensibilisierungsfarbstoff der Formel I enthält, worin Re für ein Halogenatom oder

einen Rest -CF-, steht.

609844/1. 062

⁴⁷ " 2615G71
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Chinolinderivat der Formel III enthält, worin R^ für ein Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkylrest steht.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Sensibilisierungsfarbstoff der Formel I enthält, worin Rc für ein Halogenatom oder einen Rest -CF, steht.

609844/1062 ORIGINAL INSPECTED