DE2544367A1

DE2544367A1 - 3-alkyl- bzw. -cycloalkylisoxazol- derivate

Info

Publication number: DE2544367A1
Application number: DE19752544367
Authority: DE
Inventors: Ichiro Ishizuka; Jitsuo Sigita; Shinzaburo Sumimoto; Hisajiro Yukinaga
Original assignee: Shionogi and Co Ltd
Current assignee: Shionogi and Co Ltd
Priority date: 1974-10-04
Filing date: 1975-10-03
Publication date: 1976-04-22
Also published as: US4028376A; AR220094A1; FR2286820A1; DK144526C; JPS5141431A; CA1049516A; BR7506453A; GB1463439A; DK443575A; FR2286820B1; IT1047275B; MX3245E; DK144526B; CH595762A5; AU8551475A; NL7511694A; JPS5810361B2

Description

"3-Alkyl- bzw. -Cycloalkylisoxazol-Derivate" Priorität: 4. Oktober 1974, Japan, Nr. 114 839/74

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Spezielle Beispiele für die Alkylreste sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl- und Pentylgruppe. Beispiele für die Alkenylreste sind die Vinyl-, Allyl-, Bute-- nyl- und Butadienylgruppe. Beispiele für die Alkoxyreste sind die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy- und Pentyloxygruppe. Beispiele für Alkoxycarbonylreste sind die Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl- und Butoxycarbonylgruppe. Beispiele für Alkylthioreste sind die Methylthio-, Äthylthio-, Propylthio-, Butylthio-, Pentylthio- und Hexylthiogruppe. Beispiele für Alkylenreste sind die Trimethylen-, Tetramethylen- und Pentamethylengruppe. Als Halogenatome kommen Fluor-,

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Chlor-, Brom- und Jodatome in Frage.

Die Verbindungen der Erfindung umfassen zwei Gruppen, nämlich Verbindungen, die durch eine Harnstoff- oder eine Carbamatgruppe substituiert sind. Die Verbindungen, die durch eine Harnstoffgruppe substituiert sind, haben die allgemeine Formel Ia

■N-C-N.
YR^J

(la)

1^4

in der R, R , R , R , X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. Die Verbindungen, die durch eine Carbamatgruppe substituiert sind, haben die allgemeine Formel Ib

R^-Y-CON.

II

.R

(Ib)

1 5

in der R, R , R , X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, Ia und Ib können

nach folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden:

-N-

Halogenierung ,

(I) (X=¥asserstoff)

(I) (X=Halogen)

809817/120 U

Das Verfahren besteht in der Einführung eines Halogenatoms in die 4-Stellung des Isoxazolringes. Als Halogenatom kommt ein Chlor-, Brom- oder Jodatom in Frage. Die Umsetzung wird in an sich bekannter Weise unter Verwendung eines Halogenieningsraittels, Katalysators und Lösungsmittels durchgeführt.

(I)

(Das Stickstoffatom der Seitenkette trägt mindestens ein Wasserstoffatom).

(Das Stickstoffatom wird durch mindestens einen Al kylrest substituiert).

Die Umsetzung besteht in der Alkylierung des Stickstoffatoms in der Seitenkette. Im allgemeinen können übliche Alkylierungsmittel eingesetzt werden, wie Methylhalogenide, beispielsweise Methylbromid oder Methyljodid, Dimethylsulfat, Diazomethan, Sulfonsäureester, wie Methansulfonsäuremethylester oder p-Toluolsulfonsäuremethylester, ein Gemisch von Formaldehyd und Ameisensäure oder eine Kombination von Formaldehyd mit einem Reduktionsmittel. Die N-Alkylierung wird in an sich bekannter Weise durchgeführt.

OCN.

"LJ^ R³NHR** (III) ^ ^R£;NCONH__L[^ Ji

(Ia) (R =Wasserstoff; Y=Sauerstoff)

09817/1204

25A4367"¹

Diese Reaktion besteht in der Umsetzung des 5-Isoxazolylisocyanats (II) mit dem Amin (III) in einem inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Dioxan, Äthylenglykoldimethyläther oder Dimethylformamid, bei Raumtemperatur oder unter Kühlen oder Erwärmen und gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie Pyridin oder Triäthylamin.

R¹ -NH.

R³-NCY (V) R³-NH-C-N

Y R

(Ia)(R⁴=¥asserstoff)

Die Reaktion besteht in der Umsetzung des Amins (IV) mit dem Isocyanat oder Isothiocyanat (V). Die Umsetzung wird nach dem dritten Reaktionsschema durchgeführt.

⁵^ ^v .R x_- R

R³NH-CON-

^ . f ^r-T-\ R

R-A (VI)

"* R

(Ia) (R⁴=¥asserstoff; (la)(R⁴=Alkylthio;

Y =Sauerstoff) Y =Sauerstoff)

A bedeutet .einen reaktionsfähigen Rest, beispielsweise ein Halogenatom oder den Rest eines Esters. Diese Reaktion besteht in der Umsetzung der Harnstoffverbindung (Ia) mit einem aktiven Stickstoffatom mit der Verbindung (VI), beispielsweise einem Alkylsulfenylhalogenid, in einem Lösungsmittel, wie Pyridin oder Benzol, bei Raumtemperatur oder unter Kühlung.

609817/120A

254Α367*¹

OCN-

R⁵-Y-H (VII) R⁵

R⁵-Y-C0NH

• ϋί R⁵-Y-H (VII) R-Y-C0NH—L. J

(II) (lb)(R¹=Wasserstoff)

Die Reaktion besteht in der Umsetzung des 5-Isoxazolylisocyanats (II) mit einem Alkohol oder Mercaptan (VIl). Die Reaktion wird nach dem dritten Reaktionsschema durchgeführt.

7) χ _{R χ}_

R^3--NH-

If₅ ■ ₅ ΤΓΊϊ

JN R^-OCO-A (VIII) ^ R^-O-CON U In

.R

(IV) (lb)(Y=Sauerstoff)

Diese Reaktion besteht in der Umsetzung des 5-Isoxazolylamins (IV) mit einem reaktionsfähigen Derivat, beispielsweise einem Halogenid oder Ester, der Kohlensäure (VIII) in Gegenwart einer Base, wie Pyridin oder Triäthylamin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Dimethylformamid, Chloroform, Tetrahydrofuran oder Benzol, bei Raumtemperatur oder unter Erhitzen.

Die Verbindungen der Erfindung sind wertvolle Herbizide. Herbizide ähnlicher Struktur, nämlich 3-Methyl- und 3-Äthyl-5-isoxazolylharnstoffe, sind in den US-PSen 3 547 940 und 3 743 498 beschrieben.

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Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß die Verbindungen der Erfindung sich durch eine wesentlich stärkere herbizide Wirkung auszeichnen als die bekannten Verbindungen und gleichzeitig eine sehr niedrige Toxizität gegenüber Menschen, Haustieren, Geflügel, Fischen und Muscheln besitzen. Die Verbindungen werden im Erdreich abgebaut.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Eine Lösung von 2,84 g 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylisocyanat in 51 ml Toluol wird bei Raumtemperatur mit 1,58 g Methylamin versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur und sodann 4 Stunden bei 5O⁰C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch eingedampft und der Rückstand aus Äthylacetat umkristallisiert. Ausbeute 2,80 g (83,6 % d. Th.) 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff vom P.,195 bis 196⁰C (Zers.).

Beispiele 2 bis 15

Unter Verwendung der Ausgangsverbindungen (II) werden folgende Produkte (la) hergestellt. _t

X-P₇- rt—R

τ>3

OCN-

(Ia)

In Tabelle I sind die Ausgangsverbindungen, die Produkte und deren physikalische Eigenschaften zusammengefaßt.

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Tabelle I

254A367"¹

	TL	Pr	R³	R⁴	Ia
Beisp.	R	Pr	Me	Me	F.(⁰C)oder.IR-Spektrum
2	x-Pr ■	Me	Met	72,5-73,5
3	±-Pr	H	Me .	1727, I6l7 cm""¹ (CCl, )
4	x-Pr	Me	Al	163,0-164,0
5 -	x-Bu	Me	Met	51,5-52,5
6	x-Bu	Me	Me	80, 0-81, 0
7	t-Bu	Me	Bu	128,5-129,0
8	t-Bu	H	H	I7OI, I618 cm""¹ (CCIj₁)
9	t-Bu	Me	Me	176_; 0-177; ofeers.)
10	t-Bu	Me	Bu	125,5-126,0
11	t-Bu	Me	Met	86,0-87;0
12	C-Pr	(-CH	₂CH₂)₂0	105,5-106,0
13	-(CH₂)₄-	. Me	Me	165,0-166,0
14		' Me	Me	129,0-130_;o
15		124_;5~125,5

Anm.: Me = Methyl, Et « Äthyl, Pr = Propyl, Bu = Butyl, Met = Methoxy, Al = Allyl, C- = Cyclo, i - Iso, t = tert.-

Beispie-116

In einem Bombenrohr wird ein Gemisch von 2,16 g 3-tert.-Butyl~ 5-methylaminoisoxazol und 1,04 g Methylisocyanat 13 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach Zusatz von weiteren 0,40 g Methylisocyanat wird das Gemisch nochmals 9 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch an Kieselgel chromatographisch gereinigt. Ausbeute 2,56 g (86,3 # d. Th.) 1,3-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff. IR-Spektrum 1700 und 1598 cm"¹ (CCl₄).

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Beispiel 17

Eine Lösung von 11,63 g 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylisocyanat in 154 ml Toluol und 20 ml Methanol wird mit 3 Tropfen Triäthylamin versetzt und 3 Stunden auf 8O⁰C erhitzt und gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch eingedampft und der Rückstand aus η-Hexan umkristallisiert. Ausbeute 12,17 g 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylcarbaminsäuremethylester vom F. 86,5 bis 87⁰C.

Beispiel 18

Gemäß Beispiel 17 wird 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylisocyanat mit Methylmercaptan umgesetzt. Es wird der 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylthiocarbaminsäure-S-methylester vom F. 104,0 bis 105,5⁰C erhalten.

Beispiel 19

Eine Lösung von 0,42 g Natrium in 12 ml Methanol wird mit einer Lösung von 3,47 g 3-tert.-Bu₍tyl-5-isoxazolylcarbaminsäuremethylester in 5,5 ml Methanol versetzt. Das Gemisch wird 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird mit Benzol versetzt und nochmals eingedampft. Danach wird der Rückstand in 27 ml Benzol aufgenommen und tropfenweise mit 2,32 g Dimethylsulfat versetzt. Das Gemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und sodann 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch filtriert, um eine Fällung abzutrennen. Das Filtrat wird mit Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird aus Cyclohexanon um-

L _j

<;. f; ί ρ i 7 .·' ι " η /,

254A367"¹

kristallisiert. Ausbeute 3,41 g (91,8 % d. Th.) N-Methyl-3-tert.-butyl-5-isoxazolylcarbaminsäuremethylester vom F. 70,5 bis 71,5⁰C.

Beispiel 20

Eine Lösung von 2,76 g 1,1-Dimethyl-3-(3-propyl-5-isoxazolyl)-harnstoff in 26 ml über einem Molekularsieb getrocknetem Dimethylformamid wird mit 0,74 g 50prozentigem Natriumhydrid, versetzt und 15 Minuten auf 60⁰C erhitzt und gerührt. Danach wird das Gemisch auf 10⁰C abgekühlt und innerhalb 1 Stunde mit einer Lösung von 2,38 g Methyljodid in 5 ml wasserfreiem Dimethylformamid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 5 Minuten auf 80⁰C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch eingedampft. Der Rückstand wird mit 30 ml Wasser versetzt und mit Chloroform extrahiert. Der Chloroformextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird an Kieselgel chromatographyert. Ausbeute 2,75 g (93,0 % d. Th.) 1,1,3-Trimethyl-3-(3-propyl-5-isoxazo-IyI)-harnstoff als Öl vom Kp. 116,0 bis 117,O°C/O,63 Torr.

Beispiel £1

1,1-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff wird gemäß Beispiel 20 umgesetzt. Man erhält 1,1,3-Trimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff vom F. 72,0 bis 73,O⁰C.

Beispiel 22

Ein Geraisch von 0,70 g 1,1-Dimethyl-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff, 0,30 g wasserfreiem Natriumacetat und 3,3 ml Eis-

L J

6 0 9 8.1 7/1204

25U367ⁿ

essig wird innerhalb 10 Minuten unter Eiskühlung und Rühren mit 0,53 g Brom versetzt. Danach wird das Gemisch 15 Minuten gerührt, hierauf in 30 ml Eiswasser gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Methylenchloridextrakt wird mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und eingedampft. Der Rückstand wird aus Benzol umkristallisiert. Ausbeute 0,96 g 1,1-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-4-brom-5-isoxazolyl)-harnstoff vom F. 175,5 bis 176,5⁰C (Zers.).

Beispiel 23

Eine Lösung von 2,56 g 3-tert.-Butyl-5-isoxazolylcarbaminsäuremethylester in 13 ml Methylenchlorid wird tropfenweise mit 1,81 g Sulfurylchlorid versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch eingedampft. Es hinterbleiben 3*08 g 3-tert.-Butyl-4-chlor-5-isoxazolylcarbaminsäuremethylester als Öl. IR-Spektrum:1748 und 1642 cm"¹ (CCl^).

f
Beispiel 24

Gemäß Beispiel 23 wird 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff umgesetzt. Man erhält 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-4-chlor-5-isoxazolyl)-harnstoff vom F. 169,0 bis 170,5⁰C (Zers.).

Beispiel 25

Eine Lösung von 0,99 g 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff in 8 ml Pyridin wird bei -30 bis -40⁰C tropfenweise mit 0,67 g Butylsulfenylchlorid versetzt und bei der gleichen · Temperatur 6 Stunden gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch 15 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, sodann in Eiswas-

L -I

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-11. 25U367"¹

ser gegossen und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird mit 3prozentiger Salzsäure, 5prozentiger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird an Kieselgel chromatographiert. Ausbeute 0,031 g 1-Methyl-1-butylthio-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazo-IyI)-harnstoff als öl. IR-Spektrura: 1712 und 1617 cm""¹ (CCl₄).

B e i s ρ i e 1 26

Ein Gemisch von 2,07 g 3-tert.-Butyl-5-aminoisoxazol, 1,40 g Methylisothiocyanat und 3 Tropfen Triäthylamin wird 72 Stunden auf 75°C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch an Kieselgel chromatographiert. Ausbeute 1,66 g 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-thioharnstoff als Öl. IR-Spektrum: 1622 cm (CCl₄).

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) besitzen in geringen Mengen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung gegenüber den verschiedensten Gräsern. Je nach der Anwendungsmenge können sie als Totalherbizide oder als selektive Herbizide eingesetzt werden. Die Verbindungen der Erfindung können zur Bekämpfung von Unkräutern in Feldern eingesetzt werden,auf denen Weizen, Gerste^ Mais, Karotten, Erdnüsse, Bohnen oder Reis angebaut wird. Ferner können sie in Feldern verwendet werden,auf denen Rohrzucker, Kartoffeln, süße Kartoffeln, Pfefferminz, Auberginen oder spanisches Paprika angebaut wird. Gegenüber diesen Nutzpflanzen wird praktisch keine Schädigung beobachtet. Sofern eine Schädigung auftritt, erholen sich die Pflanzen sehr rasch.

Die Verbindungen der Erfindung können zusammen mit üblichen inerten festen oder flüssigen Trägerstoffen und gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen, wie Emulgatoren, Stabilisatoren, Dispergiermittel, Suspendiermittel, Ausbreitemittel, Penetrationsmittel und Netzmittel, zu herbiziden Mitteln konfektioniert werden. Beispiele für diese Präparate sind Emulsionen, benetzbare Pulver, Granulate, Stäubemittel und Pillen. Beispiele für verwendbare Trägerstoffe sind Ton, Talcum, Diatomeenerde, Bentonit, Wasser, Alkohole, Aceton, Benzol, Toluol, Xylol, Naphtha und Cyclohexan.

Die Verbindungen der Erfindung können auch zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Insektiziden, Fungiziden oder anderen Herbiziden, Düngemitteln, wie Ammoniumsulfat oder Harnstoff, oder Bodenbehandlungsmitteln, eingesetzt werden.

Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen geht aus den nachstehend erläuterten Versuchen hervor. Für diese Versuche wurden folgende Verbindungen eingesetzt:

Verbindung Verbindung Nr.

1 1-Methyl-1-butyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

2 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

3 1,1-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

4 1,1,3-Trimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

5 1,3-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

6 1-Methyl-1-methoxy-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)- . harnstoff

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254A367"¹

Verbindung Verbindung Nr.

7 1-Methyl-1-methoxy-3-(3-isopropyl-5-isoxazolyl)-harnstoff

8 N-(3-tert.-Butyl-4-chlor-5-isoxazolyl)-carbaminsäuremethylester

9 i-Methyl-3- (3-tert. -butyl^-chlor-S-isoxazolyl)-harnstoff

10 1,1-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl^-brom^-isoxazolyl)-harnstoff

11 PCP-Na (Natriumsalz des Pentachlorphenole)

12 T-Phenyl-3-(3-methyl-4-brora-5-isoxazolyl)-harnstoff (US-PS 3 547 940)

Versuchsmethodik:
(1) Vorauflauf-Test;

In einem Becher aus Polyäthylen mit einem Durchmesser von 9 cm wird sandige Erde vorgelegt. Sodann werden jeweils 25 Samen der zu untersuchenden Pflanze eingesät. Die Samen werden etwa 5 mm mit sandiger Erde bedeckt. Sodann wird eine wäßrige Suspension der zu untersuchenden Verbindung, die 100 ppm Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat als grenzflächenaktive Verbindung enthält, aufgesprüht. Die Anwendungsmenge der zu untersuchenden Verbindung beträgt 10 bzw. 30 g/Ar. Die wäßrige Suspension wird in einer Menge von 10 Liter/Ar versprüht. Die Suspension wird bei 25°C in einem Gewächshaus bei Tageslicht aufgebracht. Das Ausmaß des Auflaufens wird 3 Wochen nach der Anwendung untersucht.

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(2) Nachauflauf-Test;

Wie im Vorauf lauf-Test wird die zu untersuchende Verbindung

10 Tage nach dem Aussäen auf Junge Pflanzen auf die vorstehend geschilderte Weise aufgebracht.

Auswertung:

Die Pflanzen werden mit dem unbewaffneten Auge nach dem Aufbringen der zu untersuchenden Verbindung beobachtet. J> Wochen später wird das Überlebensverhältnis der Pflanzen bestimmt. Die Auswertung erfolgt in sechs Graden nach dem Überlebensverhältnis:

Überlebensverhältnis der untersuchten Pflanze Auswertung (s) höchstens 10 % 5

11 - 25 % 4 26 - 50 S^ 3 51 - 75 % . 2 76 - 90 % , 1 91 - 100% 0

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

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Tabelle II

Ver bin-.· dung Nri	Anwen- dungs- menge, ^/Ar..	Herbizide Aktivität	Nachauflauf-Test . _ .
1	10 30	Vorauflauf-Test	ABCDEP
2	10 30	ABCDEF	033555 055555
3	10 30	0 3 3 5 5 5 0 5 3 5 5 5	023555 035555
4	10 30	0 0 2 4 3 5 0 2 4 5 5 5	134555 155555
5	10 30	0 14 5 5 5 13 5 5 5 5	000555 0 12 5 5 5
6	10 30	0 12 5 5 3 0 13 5 5 4	033555 0 5 5 5 5 5
7	10 30	0 2 5 5 5 5 O 3 4 5 5 5	0 2 2 5 5 5 0 5 5 5 5 5
8	10 30	0 3 5 5 5 5 0 5 5 5 5 5	OOI545 0 2 3 5 5 5.
9	10 30	0 0 3 2 5 5 0 3 5 5 5 5	0 0 0 2 2 5 0 115 5 5
10	10 30	0 0 0 4 4 4 0 12 5 5 5	0 0 2 5 14 0 12 5 3 5
11	10 30	0 2 4 5 5 5 0 2 5 5 5 5	011545 0 115 5 5
12	10 30	0 0 0 4 0 4 0 115 5 5	0 0 0 025 0 0 0 0 4 5
0 0 0 0 2 3 0 0 0 0 2 3	0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 11 0 0 0 0 0 2

Anm.: A = Triticum aestivum, B = Echinochloa crusgalli, C = Digitaria adscendens, D as Brassica campestris, E = Polygonum longisetuni, F = Amaranthus retroflexus

Die Verbindungen der Erfindung (Verbindungen Nr. 1 bis 10) zeigen praktisch keine herbizide Aktivität gegenüber Triticum aestivum, jedoch eine ausgezeichnete und selektive herbizide Wirkung gegenüber Echinochloa crusgalli, Digitaria adscendens, Brassica campestris, Polygonum longisetum und Amaranthus retroflexus. Sie sind wesentlich stärker wirksam als PCP-Na (Verbindung Nr. 11) und Verbindung Nr. 12.

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·. 16 . 254A367"¹

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von herbiziden Mitteln.

BeispielA

10 Gewichtsteile i-Methyl-1-butyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyi)-harnstoff, 10 Gewichtsteile Sorpol, 20 Gewichtsteile Cyclohexanon und 60 Gewichtsteile Naphtha werden miteinander vermischt. Es wird ein Emulsionspräparat erhalten. ,

Beispiel B

50 Gewichtsteile 1,1,3-Trimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff, 3 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat, 3 Gewichtsteile Sorpol und 44 Gewichtsteile Diatomeenerde werden miteinander vermischt und pulverisiert. Es wird ein "benetzbares Pulver erhalten.

Beispiel C

5 Gewichtsteile 1-Methyl-1-methoxy-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazo-IyI)-harnstoff und 95 Gewichtsteile Ton werden miteinander vermischt und pulverisiert. Es wird ein Stäubemittel erhalten.

Beispiel D

5 Gewichtsteile 1-Methyl-1-methoxy-3-(3-isopropyl-5-isoxazolyl)-harnstoff, 5 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat, 30 Gewichtsteile Bentonit und 60 Teile Ton werden miteinander vermischt und pulverisiert, mit Wasser vermischt, geknetet, granuliert und getrocknet. Es wird ein Granulat erhalten.

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Claims

Patentansprüche

1, ' 3-Alkyl- bzw. -Cycloalkylisoxazol-Derivate der allgemeinen Formel I

X—„ ^—R

R¹

R²

(D

in der R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R die Gruppe der allgemeinen Formel

C Ii

in der R^ und R Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylreste mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Alkylthioreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen mit dem Stickstoffatom eine Morpholino-, Pyrrolidino- oder Piperidinogruppe bilden und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, oder

2 5 5

R die Gruppe der allgemeinen Formel -CO-Y-R , in der R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und Y die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Wasserstoffoder Halogenatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R und X zusammen einen Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, und ihre Salze.

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^Γ -¹⁸- 254Λ367"¹
2. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, in der R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 3 oder 4 Kohlen-Stoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit

3 4
1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R^v und R Wasserstoff a tome, Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R und X zusammen einen Alkylenrest mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, in der R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 3 oder 4 Kohlen-

-1

stoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1

bis 3 Kohlenstoffatomen, R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R und X zusammen einen Alkylenrest mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden.
4. 1-Methyl-1-butyl-3- (3-tert. -butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.
5. 1-Methyl-3- (3-tert. -butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.
6. 1,i-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.
7. 1 r 1,3-Trimethyl-3- (3-tert. -butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.

609817/120Λ

254A367"¹
8. 1,3-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.
9. 1 -Methyl-1 -methoxy-3- (3- tert. -"butyl-5-isoxazolyl )-harnetoff.
10. 1-Methyl-1-methoxy-3-(3-isopropyl-5-isoxazolyl)-harnstoff.
11. 1-Methyl-3-(3-tert.-butyl-4-chlor-5-isoxazolyl)-harnstoff.
12. 1,1-Dimethyl-3-(3-tert.-butyl-4-brom-5-isoxazolyl)-harnstoff.
13. N-(3-tert.-Butyl-4-chlor-5-isoxazolyl)-carbaminsäuremethyl ester.
14. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 13 als Herbizide. ,

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