DE2543219A1

DE2543219A1 - Catalyst for polymerisation of olefins - by mixing porous silicon dioxide particles with dissolved magnesium cpd. and mixing solid. prod. with titanium or vanadium cpd.

Info

Publication number: DE2543219A1
Application number: DE19752543219
Authority: DE
Inventors: Robert Dipl Chem Dr Bachl; Hans Dipl Ing Dr Frielingsdorf; Wolfgang Dipl Chem Dr Gruber; Erich Dipl Chem Dr Kolk; Heinz Dipl Chem D Mueller-Tamm; Guenther Dipl Chem Dr Schweier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-09-27
Filing date: 1975-09-27
Publication date: 1977-04-14
Also published as: BE846578A

Abstract

Catalyst component for use in Ziegler catalyst systems for the polymerisation olefins is prepd. by (a) mixing (1) porous silicon dioxide particles and (2) a Mg cpd. dissolved in an organic solvent, the wt. ratio (1)/(2) being 1/0.01-0.25. and (b) mixing (3) the solid prod. from stage (a) with (4) a V or Ti deriv. in the liq. or solid state, or dissolved in an organic solvent, the wt. ratio (3)/(4) being 1/0.01-20. Cpd. (1) has a particle size of 1-1000 mu, a pore volume of 0.3-3 cm3/g., and an active surface of 100-1000 m2/g. Catalyst gives a high polymer yield. The polymer has a low halogen content. Polymsn. can be effected in dry phase at relatively low temps. Morphological properties of the polymer can be controlled. In particular, polymer having a uniform particle size and high apparent density can be obtd.

Description

Verfahren zum Herstellen einer iJbergangsmetall~Katalysator-Process for producing a transition metal catalyst

komponente für Ziegler-Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente für Ziegler-Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen.component for Ziegler catalysts for the polymerization of olefins The present invention relates to a method for producing a titanium and / or Catalyst component containing vanadium for Ziegler catalysts for polymerization of olefins.

Ziegler-Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen sind in einer Vielzahl von Varianten bekannt, insbesondere auch solche, bei denen die Titan und/oder Vanadin enthaltende Katalysatorkomponente von besonderer chemischer und/oder chemisch-physikalischer Art ist.Ziegler catalysts for the polymerization of olefins are in one A large number of variants are known, especially those in which the titanium and / or Vanadium-containing catalyst component of particular chemical and / or chemical-physical Kind is.

Die Modifikationen in der Art der Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente werden vorgenommen, um bestimmte Ziele zu erreichen, z.B. die folgenden: (a) Katalysatorsysteme, die eine erhöhte Ausbeute an Polymerisat zu liefern vermögen, nämlich Katalysatorsysteme mit einer erhöhten Produktivität, d.h. Systeme, bei denen die Menge an gebildetem Polymerisat pro Gewichtseinheit der Übergangsmetall-Katalysatorkomponente erhöht ist.The modifications in the manner of titanium and / or vanadium containing Catalyst components are made to achieve certain goals, e.g. the following: (a) Catalyst systems that provide an increased yield of polymer able to deliver, namely catalyst systems with increased productivity, i.e. systems in which the amount of polymer formed per unit weight the transition metal catalyst component is increased.

(b) Katalysatorsysteme, durch die weniger bzw. kein Halogen in das Polymerisat eingebracht wird; - was zu erreichen ist, indem (bl) die Ausbeute gemäß (a) gesteigert wird und/oder (b2) Titan und/oder Vanadin enthaltende Katalysatorkomponenten eingesetzt werden, die möglichst wenig bzw. kein Halogen enthalten.(b) Catalyst systems, through which less or no halogen in the Polymer is introduced; - what can be achieved by (bl) the yield according to (a) is increased and / or (b2) titanium and / or vanadium-containing catalyst components are used that contain as little or no halogen as possible.

(c) Katalysatorsysteme, die ihre positiven Wirkungen auch bei relativ niederen Temperaturen entfalten; - was z.B.(c) Catalyst systems that have their positive effects even at relative unfold lower temperatures; - what e.g.

für Trockenphasenpolymerisationen von Bedeutung sein kann. can be important for dry phase polymerizations.

(d) Katalysatorsysteme, durch welche die morphologischen Eigenschaften der Polymerisate in bestimmter Weise beeinflußt werden, etwa im Sinne einer einheitlichen Korngröße und/oder eines hohen Schüttgewichtes; - was z.B. für die technische Beherrschung der Polymerisationssysteme, die Aufarbeitung der Polymerisate und/oder die Verarbeitbarkeit der Polymerisate von Bedeutung sein kann.(d) catalyst systems through which the morphological properties the polymers are influenced in a certain way, for example in the sense of a uniform Grain size and / or a high bulk density; - what e.g. for the technical mastery the polymerization systems, the work-up of the polymers and / or the processability the polymers can be of importance.

(e) Katalysatorsysteme, die einfach und sicher herzustellen und gut handzuhaben sind; - z.B. solche, die sich in (inerten) Kohlenwasserstoff-Hilfsmedien zubereiten lassen.(e) Catalyst systems that are easy and safe to manufacture and good are to be handled; - e.g. those that are in (inert) hydrocarbon auxiliary media have it prepared.

(f) Katalysatorsysteme, die es ermöglichen, bei Polymerisationen unter Einwirkung von Molekulargewichtsreglern, wie Wasserstoff, mit relativ geringen Mengen an Regler auszukommen; - was z.B. für die Thermodynamik der Verfahrensführung von Bedeutung sein kann.(f) Catalyst systems that allow under polymerizations Exposure to molecular weight regulators, such as hydrogen, in relatively small amounts to get along with regulators; - what e.g. for the thermodynamics of the process management of Meaning can be.

(g) Katalysatorsysteme, die auf spezielle Polymerisationsverfahren zugeschnitten sind; - etwa solche, die z.B. entweder auf die spezifischen Besonderheiten der Suspensionspolymerisation oder auf die spezifischen Besonderheiten der Trockenphasenpolymerisation abgestimmt sind.(g) catalyst systems based on special polymerization processes are tailored; - such as those that, for example, either focus on the specific characteristics suspension polymerization or the specific features of dry phase polymerization are matched.

Nach den bisherigen ESMhmnge gibt es unter den mannigfachen Zielen etliche Ziele, die man durch Modifikationen in der Art der Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente nur dann erreichen kann, wenn man andere Ziele zurücksetzt.According to the previous ESMnge there are among the manifold goals quite a few goals that can be achieved through modifications in the manner of titanium and / or vanadium containing catalyst component can only be achieved if one has other goals resets.

Unter diesen Gegebenheiten ist man im allgemeinen bestrebt, solche Modifikationen zu finden, mit denen man nicht nur die gesteckten Ziele erreicht, sondern auch andere erwünschte Ziele möglichst wenig zurücksetzen muß.Under these circumstances one generally strives to achieve such To find modifications with which one not only achieves the set goals, but also has to reset other desired goals as little as possible.

In diesem Rahmen liegt die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung: Eine neue Art von Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponenten aufzuzeigen, mit denen man gegenüber bekannten Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponenten - unter vergleichbarer Zielsetzung -bessere Ergebnisse erreichen kann.The task of the present invention lies within this framework: To show a new type of titanium and / or vanadium containing catalyst components, with which one compared to known titanium and / or vanadium-containing catalyst components - can achieve better results with comparable objectives.

Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann mit einer Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente, die ein in besonderer Weise erhaltenes Produkt aus feinteiligem, porösen Siliciumdioxid, Magnesiumverbindungen und Titan- bzw. Vanadinverbindungen ist.It has been found that the problem can be solved with a titanium and / or vanadium-containing catalyst component, which is a special Well-obtained product of finely divided, porous silicon dioxide, magnesium compounds and titanium and vanadium compounds, respectively.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen einer Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente für Ziegler-Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen mit dem kennzeichnenden Merkmal, daß man (1.1) ein feinteiliges, poröses Siliciumdioxid (I), das einen Teilchendurchmesser von 1 bis 1000, vorzugsweise 1 bis 400,um, ein Porenvolumen von 0,3 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2,5 cm3/g sowie eine Oberfläche von 100 bis 1000, vorzugsweise 200 bis 400 m2/g besitzt und eine, in einem organischen Lösungsmittel gelöste Magnesiumverbindung (II), vorzugsweise eine solche, die Halogen und/oder Kohlenstoff gebunden enthält, miteinander in Berührung bringt unter Bildung eines festphasigen Produkts (III) und mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis eingesetztes Siliciumdioxid (I) : eingesetzte Magnesiumverbindung (II) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 0,25, vorzugsweise von 1 : 0,05 bis 1 : 0,2 liegt; und dann (1.2) das aus Stufe (1.1) erhaltene festphasige Produkt (III) und eine feste oder flüssige, in einem organischen Lösungsmittel gelöste oder eine flüssige fjbergangsmetallverbindung (IV) der Übergangsmetalle Titan und/oder Vanadin, miteinander in Berührung bringt unter Bildung eines festphasigen Produkts (V) - das die neue Katalysatorkomponente ist - und mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis eingesetztes festphasiges Produkt (III) : Übergangsmetall in der eingesetzten Obergangsmetallverbindung (IV) im Bereich von 1 : 0,01 bis 1 : 20, vorzugsweise von 1 : 0,1 bis 1 : 15, liegt.The present invention accordingly relates to a method for the preparation of a titanium and / or vanadium-containing catalyst component for Ziegler catalysts for the polymerization of olefins with the characteristic feature, that one (1.1) a finely divided, porous silicon dioxide (I), which has a particle diameter from 1 to 1000, preferably from 1 to 400, µm, a pore volume from 0.3 to 3, preferably 1 to 2.5 cm3 / g and a surface area of 100 to 1000, preferably 200 to 400 m2 / g and a magnesium compound dissolved in an organic solvent (II), preferably one that contains halogen and / or carbon bonded, brought into contact with each other to form a solid phase product (III) and with the proviso that the weight ratio used silicon dioxide (I) : Magnesium compound (II) used in the range from 1: 0.01 to 1: 0.25, preferably is from 1: 0.05 to 1: 0.2; and then (1.2) the solid phase obtained from step (1.1) Product (III) and a solid or liquid dissolved in an organic solvent or a liquid transition metal compound (IV) of the transition metals titanium and / or Vanadium, brings into contact with each other to form of a solid phase Product (V) - which is the new catalyst component - and with the proviso that the weight ratio of the solid-phase product (III) used: transition metal in the transition metal compound (IV) used in the range from 1: 0.01 to 1 : 20, preferably from 1: 0.1 to 1:15.

Die neue Titan und/oder Vanadin enthaltende Katalysatorkomponente vereint in hohem Maße einige wünschenswerte Eigenschaften: So startet sie die Polymerisation nicht nur relativ langsam, sondern erreicht auch relativ langsam ihre maximale Aktivität; - was beides für die technische Prozeßbeherrschung von erheblichem Vorteil ist. Die neue Katalysatorkomponente bringt darüber hinaus weitere Vorteile mit sich; sie ermöglicht z.B. die Herstellung von Polymerisaten mit besonders günstigen morphologischen Eigenschaften.The new titanium and / or vanadium containing catalyst component unites to a large extent some desirable properties: This is how it starts the polymerization not only relatively slowly, but also relatively slowly reaching its maximum activity; - both of which are of considerable advantage for technical process control. The new catalyst component also has other advantages; it enables, for example, the production of polymers with particularly favorable morphological properties Properties.

Zur Polymerisation von Olefinen wird die erfindungsgemäß hergestellte Ubergangsmetall-Katalysatorkomponente-(1) zweckmäßigerweise und wie bei Ziegler-Katalysatoren üblich, eingesetzt in Kombination mit einer Metallverbindung (2) der allgemeinen Formel Me A X m-n n' worin stehen Me für die Metalle Aluminium, Magnesium bzw. Zink, vorzugsweise Aluminium, A für einen C1- bis C12-Kohlenwasserstoffrest, insbesondere einen C1- bis C12-Alkylrest, und vorzugsweise einen C2-bis C8-Alkylrest, X für Chlor, Brom, Jod bzw. Wasserstoff, vorzugsweise Chlor bzw. Wasserstoff, m für die Zahl der Wertigkeit des Metalls Me und n für eine Zahl von 0 bis m-1, vorzugsweise eine Zahl von 0 bis 1, mit der Maßgabe, daß das Atomverhältnis Übergangsmetall aus der Katalysatorkomponente (1) : Metall (Me) aus der Katalysatorkomponente (2) im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 500, vorzugsweise 1 : 0,2 bis 1 : 200, liegt.For the polymerization of olefins, that prepared according to the invention is used Transition metal catalyst component- (1) expediently and as in the case of Ziegler catalysts customary, used in combination with a metal compound (2) of the general Formula Me A X m-n n 'where Me stands for the metals aluminum, magnesium and zinc, preferably aluminum, A for a C1 to C12 hydrocarbon radical, in particular a C1- to C12-alkyl radical, and preferably a C2- to C8-alkyl radical, X for chlorine, Bromine, iodine or hydrogen, preferably chlorine or hydrogen, m for the number the valence of the metal Me and n for a number from 0 to m-1, preferably one Number from 0 to 1, with the proviso that the atomic ratio is transition metal from the catalyst component (1): metal (Me) from the catalyst component (2) in the range from 1: 0.1 to 1: 500, preferably 1: 0.2 to 1: 200.

Die Polymerisation mittels der neuen Katalysatorkomponente (1) kann in den einschlägig üblichen technologischen Ausgestaltungen durchgeführt werden, etwa als diskontinuierliches, taktweises oder kontinuierliches Verfahren, sei es z.B. als Suspensions-Polymerisationsverfahren, Lösungs-Polymerisationsverfahren oder Trockenphasen-Polymerisationsverfahren. Die erwähnten technologischen Ausgestaltungen- mit anderen Worten: die technologischen Varianten der Polymerisation von Olefinen nach Ziegler - sind aus der Literatur und Praxis wohlbekannt, so daR sich nähere Ausführungen zu ihnen erübrigen. Zu bemerken ist allenfalls noch, daß die neue Titan und/oder Vanadin enthaltende Katalysatorkomponente (1) -wie entsprechende bekannte Katalysatorkomponenten z.B.The polymerization using the new catalyst component (1) can are carried out in the relevant customary technological configurations, for example as a discontinuous, cyclical or continuous process, be it e.g. as suspension polymerization processes, solution polymerization processes or dry phase polymerization processes. The mentioned technological developments in other words: the technological variants of the polymerization of olefins according to Ziegler - are well known from literature and practice, so that we should come closer Explanations about them are superfluous. At most it should be noted that the new Titan and / or vanadium-containing catalyst component (1) -as corresponding known ones Catalyst components e.g.

außerhalb oder innerhalb des Polymerisationsgefäßes mit der Katalysatorkomponente (2) zusammengebracht werden kann; im letztgenannten Fall etwa durch räumlich getrennten-Eintrag der Komponenten, die im übrigen in Form einer Suspension (Katalysatorkomponente (1)) bzw. Lösung (Katalysatorkomponente (2)) gehandhabt werden können. Auch ist es z.B. möglich, die Katalysatorkomponente (1) oder die vereinigten Katalysatorkomponenten (1) und (2) in Form von Partikeln einzusetzen, die mit einer Umhüllung aus Wachs versehen sind; - eine Arbeitsweise, die beim Trockenphasen-Polymerisationsverfahren von Vorteil sein kann.outside or inside the polymerization vessel with the catalyst component (2) can be brought together; in the latter case, for example, by means of a spatially separate entry the components, which are otherwise in the form of a suspension (catalyst component (1)) or solution (catalyst component (2)) can be handled. Also is it is possible, for example, to use the catalyst component (1) or the combined catalyst components (1) and (2) to be used in the form of particles with a coating made of wax are provided; - a mode of operation that is common to the dry phase polymerization process can be beneficial.

Zu der neuen Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponente selbst ist das Folgende zu sagen: Ihre Herstellung erfolgt in zwei Stufen, die oben-sowie nachstehend mit (1.1) und (1.2) bezeichnet sind.About the new titanium and / or vanadium-containing catalyst component itself the following is to be said: Their manufacture takes place in two stages, the above-as well hereinafter referred to as (1.1) and (1.2).

(1.1) In dieser ersten Stufe bringt man ein Siliciumdioxid (I) der oben definierten Art und eine gelöste Magnesiumverbindung (II) miteinander in Berührung, wobei sich ein festphasiges Produkt (III) bildet.(1.1) In this first stage, a silicon dioxide (I) is introduced type defined above and a dissolved magnesium compound (II) in contact with one another, whereby a solid-phase product (III) is formed.

Im einzelnen kann man dabei zweckmäßigerweise wie folgt verfahren: Man bereitet zunächst in getrennten Ansätzen eine 1-bis 50-, vorzugsweise etwa 20-gewichtsprozentige Suspension des Siliciumdioxids, wobei als Suspensionsmittel vor allem Kohlenwasserstoffe, insbesondere relativ leichtsiedende Alkan-Kohlenwasserstoffe, wie Hexane, Heptane oder Benzine in Betracht kommen sowie eine 0,5- bis 50-, vorzugsweise etwa 20-gewichtsprozentige Lösung der Magnesiumverbindung (II).In detail, you can proceed as follows: You first prepare a 1 to 50, preferably about 20 percent by weight in separate batches Suspension of silicon dioxide, the suspension medium being primarily hydrocarbons, in particular relatively low-boiling alkane hydrocarbons, such as hexanes and heptanes or gasolines come into consideration, as well as 0.5 to 50 percent by weight, preferably about 20 percent by weight Solution of the magnesium compound (II).

Danach vereinigt man die Suspension und die Lösung in solchen Mengenverhältnissen, daß das gewünschte Gewichtsverhältnis erreicht wird. Zur Vereinigung wird man im allgemeinen die Lösung in die Suspension unter Rühren einbringen, denn diese Verfahrensweise ist praktischer als die - ebenfalls mögliche -umgekehrte. Bei Temperaturen von 10 bis 1000C, insbesondere bei Temperaturen von 20 bis 75°C, ist innerhalb einer Zeitspanne von 10 bis 360 Minuten, insbesondere 15 bis 120 Minuten, die Bildung des festphasigen Produkts (III) erfolgt. Dieses kann - in dem Suspensions- bzw. Lösungsmittel vorliegend - ohne weiteres für die zweite Stufe (1.2) verwendet werden, insbesondere dann, wenn dort eine Titan- oder Vandinverbindung eingesetzt wird, die in einem gleichartigen Lösungsmittel gelöst vorliegt. Es kann aber auch zweckmäßig sein, das Produkt (III) vor der Weiterverarbeitung zu reinigen. Hierfür bieten sich unter anderem zwei Wege an: Man trennt das Produkt (III) von der flüssigen Phase mittels Filtration und wäscht es mit reiner Flüssigkeit (etwa der Art, die man auch als Suspensions- bzw. Lösungsmittel verwendet hatte), worauf man es -sofern gewünscht - trocknet, etwa im Vakuum. Oder man digeriert, d.h. dekantiert mehrmals, wobei man als Flüssigkeit z.B. die für die zweite Stufe-(1.2) als Lösungsmittel für die Titan-oder Vanadinverbindung vorgesehene verwenden kann. Wie sich gezeigt hat, ist es oftmals besonders zweckmäßig, das Produkt (III) in homogener, trockener, fester Form zu gewinnen, etwa derart, daß man die flüchtigen Bestandteile aus Stufe (1.1) unter steter Wahrung der Homogenität des behandelten Gutes abtreibt. Hierfür haben sich z.B. Rotationsverdampfer bewährt unter Betriebsdrücken von 0,01 bis 760 Torr und Betriebstemperaturen von 20 bis 2000C, wobei man - wie üblich - Druck-und Temperaturbedingungen gleichsinnig wählt.The suspension and the solution are then combined in proportions such as that the desired weight ratio is achieved. To unite one becomes in generally bring the solution into the suspension with stirring, because this procedure is more practical than the reverse, which is also possible. At temperatures of 10 up to 1000C, in particular at temperatures from 20 to 75 ° C, is within a period of time from 10 to 360 minutes, in particular 15 to 120 minutes, the formation of the solid phase Product (III) takes place. This can - be present in the suspension or solvent - can be used without further ado for the second stage (1.2), in particular, if there a titanium or Vandin compound is used, which is in a similar Solvent is present. But it can also be appropriate to use the product (III) to be cleaned before further processing. There are two ways to do this on: The product (III) is separated from the liquid phase by means of filtration and washes it with pure liquid (such as the type also known as suspension or Had used solvent), whereupon you - if desired - dry it, for example in a vacuum. Or you digest, i.e. decant several times, whereby you act as a liquid e.g. for the second stage (1.2) as a solvent for the titanium or vanadium compound intended can use. As has been shown, it is often particularly useful to win the product (III) in a homogeneous, dry, solid form, for example so, that one the volatile constituents from step (1.1) while maintaining the homogeneity drifts off the treated goods. Rotary evaporators, for example, have proven themselves for this under operating pressures from 0.01 to 760 Torr and operating temperatures from 20 to 2000C, whereby - as usual - pressure and temperature conditions are chosen in the same direction.

(1.2) In dieser zweiten Stufe bringt man das gemäß (1.1) erhaltene festphasige Produkt (III) und einer Übergangsmetallverbindung (IV) miteinander in Berührung, wobei sich das festphasige Produkt (V) bildet, welches die erfindungsgemäße neue Titan und/oder Vanadin enthaltende Katalysatorkomponente ist.(1.2) In this second stage, the one obtained according to (1.1) is brought solid-phase product (III) and a transition metal compound (IV) with one another in Contact, whereby the solid-phase product (V) is formed, which the invention is new titanium and / or vanadium containing catalyst component.

Im einzelnen kann man dabei in sinngemäßer Analogie zur ersten Stufe (1.1) verfahren. Als besonders zweckmäßig hat sich erwiesen, wenn das Produkt (III) in trockener Form eingesetzt wird. Von sich aus flüssige Titan- bzw. Vanadinverbindungen kann man unverdünnt oder in einem Lösungsmittel gelöst verwenden; von sich aus feste Titan- bzw. Vandinverbindungen werden in Form von Lösungen eingesetzt. Für die Konzentration der Lösungen gilt, daß sie nicht weniger als 5 Gewichtsprozent betragen sollte; für die Art des Lösungsmittels gilt, daß vornehmlich Kohlenwasserstoffe - etwa die zu Stufe (1.1) genannten - geeignet sind. Die Bildung des festphasigen Produkts (V) erfolgt in der Stufe (1.2) bei Temperaturen von 20 bis 2000C, insbesondere von 50 bis 15O0C innerhalb einer Zeitspanne von 10 bis 360, insbesondere 15 bis 120 Minuten.In detail one can use analogy to the first stage (1.1) procedure. It has proven to be particularly useful if the product (III) is used in dry form. By themselves liquid titanium or vanadium compounds can be used undiluted or dissolved in a solvent; inherently fixed Titanium and Vandin compounds are used in the form of solutions. For concentration of the solutions is that it should not be less than 5 percent by weight; applies to the type of solvent that primarily hydrocarbons - about the to stage (1.1) mentioned - are suitable. The formation of the solid phase product (V) takes place in stage (1.2) at temperatures from 20 to 2000C, in particular from 50 to 150 ° C. within a period of 10 to 360, in particular 15 to 120 Minutes.

Die erfindungsgemäßen neuen Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponenten, d.h. die festphasigen Produkte (V), eignen sich vornehmlich zum Herstellen von Homopolymerisaten des Athylens. Im Falle des Herstellens von Copolymerisaten des Athylens mit höheren-Monoolefinen oder des Herstellens von Homopolymerisaten von v-Monoolefinen kommen vor allem Propen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1 als -Monoolefine in Betracht. Die Regelung der Molekulargewichte der Polymerisate kann in einschlägig üblicher Weise erfolgen, insbesondere mittels Wasserstoff als Regulans.The novel titanium and / or vanadium-containing catalyst components according to the invention, i.e. the solid-phase products (V) are primarily suitable for the production of homopolymers of ethylene. In the case of the production of copolymers of ethylene with higher monoolefins or the production of homopolymers of γ-monoolefins are mainly propene, Butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1 and 1-octene as monoolefins into consideration. The regulation of the molecular weights of the polymers can be relevant in take place in the usual way, in particular by means of hydrogen as a regulant.

Was die stoffliche Seite der neuen Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponenten betrifft, ist im einzelnen noch das Folgende zu sagen: (1.1) Für das in Stufe (1.1) einzusetzende Siliciumdioxid (I) ist wichtig, daß es die geforderten Parameter erfüllt und möglichst trocken ist (nach 6 Stunden bei einer Temperatur von 1600C und einem Druck von 2 Torr kein Gewichtsverlust mehr).As for the material side of the new titanium and / or vanadium containing Regarding catalyst components, the following has to be said in detail: (1.1) For the silicon dioxide (I) to be used in stage (1.1) it is important that it is the The required parameters are met and as dry as possible (after 6 hours for a Temperature of 1600C and a pressure of 2 Torr no more weight loss).

Als einzusetzende Magnesiumverbindungen (II) kommen zweckmäßigerweise Verbindungen aus den folgenden Klassen von Magnesiumverbindungen in Betracht: (A) Magnesiumverbindungen der allgemeinen Formel Mg(OR')2, worin steht R' für einen C1- bis C10-Kohlenwasserstoffrest, insbesondere für einen C1-bis C6-Alkylrest. The magnesium compounds (II) to be used are expediently Compounds from the following classes of magnesium compounds are considered: (A) Magnesium compounds of the general formula Mg (OR ') 2, in which R' stands for a C1 to C10 hydrocarbon radical, in particular for a C1 to C6 alkyl radical.

Beispiele für gut geeignete Individuen sind: Magnesiummethylat, -äthylat, -n-propylat, -i-propylat, -cyclohexylat sowie -phenolat. Examples of well-suited individuals are: Magnesium methylate, magnesium ethylate, -n-propylate, -i-propylate, -cyclohexylate and -phenolate.

Besonders gut geeignet sind Magnesiumäthylat sowie -n-propylat. Magnesium ethylate and magnesium n-propylate are particularly suitable.

(B) Komplexe Alkoxide bzw. Phenoxide des Magnesiums mit anderen Metallen, insbeonsere mit Lithium, Bor, Aluminium sowie Titan. (B) complex alkoxides or phenoxides of magnesium with other metals, especially with lithium, boron, aluminum and titanium.

Beispiele für gut geeignete Individuen sind die komplexen Alkoxide der Formeln Mg rAl(OC2H5)42 2 Mg3 [Al(OC2H5)6]2, Li2 [Mg(OC3H7)4 , Mg [Ti(OC3H7)6] sowie Mg [B(OC2H5)4 ]2. Examples of well suited individuals are the complex alkoxides of the formulas Mg rAl (OC2H5) 42 2 Mg3 [Al (OC2H5) 6] 2, Li2 [Mg (OC3H7) 4, Mg [Ti (OC3H7) 6] and Mg [B (OC2H5) 4] 2.

(C) Magnesiumhalogenide der allgemeinen Formel MgZ2, worin steht Z für Chlor, Brom oder Jod, insbesondere fRr Chlor oder Brom.(C) Magnesium halides of the general formula MgZ2, in which Z is for chlorine, bromine or iodine, especially for chlorine or bromine.

Beispiele für gut geeignete Individuen sind Magnesiumchlorid sowie -bromid. Examples of well suited individuals are magnesium chloride as well -bromide.

(D) Komplexe der unter (C) aufgeführten Magnesiumhalogenide mit C1 - bis C6-Alkoholen, insbesondere C1 bis C6-Alkanolen.(D) Complexes of the magnesium halides listed under (C) with C1 - to C6 alcohols, in particular C1 to C6 alkanols.

Hiervon sind besonders gut geeignet die Komplexe der Formeln MgCl2 . 6 C 2H5OH sowie MgCl2 . 4 CHDOH. Of these, the complexes of the formulas MgCl2 are particularly suitable . 6 C 2H5OH and MgCl2. 4 CHDOH.

(E) Magnes iumhalogenidverbindungen der allgemeinen Formel MgZ(OR'), wobei für Z das unter (C) und für R' das unter (A) Gesagte gilt.(E) Magnesium halide compounds of the general formula MgZ (OR '), where for Z what was said under (C) and for R 'what was said under (A) applies.

Ein besonders gut geeignetes Individuum hiervon hat die Formel MgCl(OC2H5). A particularly well suited individual of these has the formula MgCl (OC2H5).

(F) Manasseit (Formel: Mg6 . Al2.(OH)16. CO3.4 H20), der durch Halogenierung mit Phosgen-bis zu einem Chlorgehalt von 50 bis 75 Gewichtsprozent gebracht worden ist.(F) Manasseit (formula: Mg6. Al2. (OH) 16. CO3.4 H20) obtained by halogenation with phosgene up to a chlorine content of 50 to 75 percent by weight is.

(G) Magnesiumcarboxylate, insbesondere Magnesiumcarb -oxylate der allgemeinen Formel Mg(OCORt)2, wobei für R' das unter (A) Gesagte gilt.(G) Magnesium carboxylates, in particular magnesium carboxylates general formula Mg (OCORt) 2, where for R 'what was said under (A) applies.

Gut geeignete Individuen hiervon sind Magnesiumacetat, -propionat, -stearat sowie -benzoat. Well suited individuals of these are magnesium acetate, magnesium propionate, stearate and benzoate.

(H) Magnesiumverbindungen der allgemeinen Formel R"MgZ', worin stehen R" für einen C1- bis C12-Kohlenswasserstoffrest, insbesondere für einen C1- bis C8-Alkylrest und Z' für Chlor, Brom, Jod oder eine R't-O-Gruppe, insbesondere für Chlor oder Brom.(H) Magnesium compounds of the general formula R "MgZ", in which are R "for a C1 to C12 hydrocarbon residue, in particular for a C1 bis C8-alkyl radical and Z 'for chlorine, bromine, iodine or an R't-O group, in particular for Chlorine or bromine.

Als besonders gut geeignete Individuen hiervon sind zu nennen z.B. Athylmagnesiumchlorid, n-Butylmagnesiumchlorid sowie n-0cty lmagnes iumchlorid. Particularly well suited individuals of these are to be named e.g. Ethyl magnesium chloride, n-butyl magnesium chloride and n-octy lmagnesium chloride.

(I) Magnesiumdialkyle, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen.(I) Magnesium dialkyls, where the alkyl groups are preferably 1 to 6 Have carbon atoms.

Hiervon hervorzuheben ist Magnesiumdiäthyl. Of these, magnesium diethyl should be emphasized.

(J) Komplexe aus Magnesiumdialkylen und anderen Metallalkylen, z.B. der Komplex aus 1 Mol Magnesiumdiäthyl und 1 Mol Aluminiumtriäthyl.(J) complexes of magnesium dialkyls and other metal alkyls, e.g. the complex of 1 mol of magnesium diethyl and 1 mol of aluminum triethyl.

(K) Magnesiumsalze von CH-aciden Verbindungen, etwa solchen, wie sie in den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 823 220 beschrieben sind.(K) Magnesium salts of CH-acidic compounds, for example those like them are described in the laid-open documents of Belgian patent 823 220.

Typische gut geeignete Vertreter aus dieser Klasse sind Magnesiumacetylacetonat sowie Magnesiumacetessigsäureäthylester. Typical well-suited representatives from this class are magnesium acetylacetonate as well as ethyl magnesium acetoacetate.

Die Magnesiumverbindungen (II) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen oder Gemischen aus zwei und mehr Einzelindividuen.The magnesium compounds (II) can be used in the form of Individuals or mixtures of two or more individuals.

Als Lösungsmittel für die Magnesiumverbindungen (II) kommen in Betracht: Kohlenwasserstoffe, vornehmlich Alkane, wie n-Butan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan sowie die entsprechenden verzweigtkettigen, Methylgruppen als Substituenten tragen de Aikane; ferner Benzin und Cyclohexan.Possible solvents for the magnesium compounds (II) are: Hydrocarbons, primarily alkanes, such as n-butane, n-pentane, n-hexane, n-heptane as well as the corresponding branched chain methyl groups carry as substituents de Aikane; also gasoline and cyclohexane.

Alkohole, vornehmlich Alkanole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol sowie i-Propanol. Alcohols, primarily alkanols, such as methanol, ethanol, n-propanol as well as i-propanol.

Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran sowie Glykoläther. Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran as well Glycol ether.

Ester, vornehmlich Ester von Alkancarbonsäuren mit Alkanolen, wie Äthylacetat, Äthylpropionat sowie Isopropylacetat; ferner auch Ester der Titansäure, wie Tetraisopropyltitanat oder Tetra-n-butyltitanat. Esters, primarily esters of alkanecarboxylic acids with alkanols, such as Ethyl acetate, ethyl propionate and isopropyl acetate; also esters of titanic acid, such as tetraisopropyl titanate or tetra-n-butyl titanate.

Hiervon besonders abgestimmt auf die oben genannten Klassen von Magnesiumverbindungen sind: Kohlenwasserstoffe auf die Klassen A, B und G; Alkohole auf die Klassen A, B, C, D, E, F, G und K; Äther auf die Klassen H, I und J; Ester auf die Klassen A, B, C, D, E, F, G und K. Of these, specially tailored to the above-mentioned classes of magnesium compounds are: hydrocarbons to classes A, B and G; Alcohols to class A, B, C, D, E, F, G and K; Ether on classes H, I and J; Ester on the classes A, B, C, D, E, F, G and K.

(1.2) Die in Stufe (1.2) einzusetzende Übergangsmetallverbindung (IV) kann zweckmäßigerweise eine der für die Polymerisation von Olefinen nach Ziegler üblichen sein. Besonders geeignet sind Halogenide, vorzugsweise Chloride, des Titans sowie Alkoxihalogenide, vorzugsweise C1- bis C6-Alkoxichloride, des Titans; ferner Halogenide, vorzugsweise Chloride, des Vanadins sowie Oxihalogenide, vorzugsweise Oxichloride des Vanadins.(1.2) The transition metal compound (IV) to be used in step (1.2) can expediently one of the for the polymerization of olefins according to Ziegler usual to be. Halides, preferably chlorides, of titanium are particularly suitable and also alkoxy halides, preferably C1 to C6 alkoxy chlorides, of titanium; further Halides, preferably chlorides, of vanadium and oxyhalides, preferably Vanadium oxychloride.

Repräsentative Beispiele sind Verbindungen der Formeln TiCl4, Torr4, TiCl2(0-i-C3H7)2, VC15 sowie V0Cl3. Herausragend gut geeignet ist TiCl4. Representative examples are compounds of the formulas TiCl4, Torr4, TiCl2 (0-i-C3H7) 2, VC15 and V0Cl3. TiCl4 is extremely well suited.

Die Übergangsmetallverbindungen (IV) können eingesetzt werden in Form von Einzelindividuen oder Gemischen aus zwei und mehr Einzelindividuen. The transition metal compounds (IV) can be used in Form of individual individuals or mixtures of two or more individual individuals.

Abschließend ist noch zu bemerken, daß die erfindungsgemäßen Titan und/oder Vanadin enthaltenden Katalysatorkomponenten, d.h. die Produkte (V) sowie deren genannte Vor- und Zwischenprodukte empfindlich gegen hydrolytische sowie oxidative Einflüsse sind. Insoweit sollte man beim Umgang mit diesen Substanzen also die für Ziegler-Katalysatoren einschlägig üblichen Vorsichtsmaßnahmen treffen (z,B. Feuchtigkeitsausschluß, Inertgasatmosphäre).Finally it should be noted that the titanium according to the invention and / or vanadium-containing catalyst components, i.e. the products (V) as well as their named precursors and intermediates sensitive to hydrolytic and oxidative Influences are. In this respect, when dealing with these substances, the for Ziegler catalytic converters take the relevant, customary precautionary measures (e.g. exclusion of moisture, Inert gas atmosphere).

Beispiel 1 Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) (1.1) Erste Stufe der Herstellung Es wird ausgegangen von 20 Gewichtsteilen Siliciumdioxid (SiO2; I; Teilchendurchmesser: 1 bis 100,um, Porenvolumen: 2,1 cm3/g, Oberfläche: 330 m2/g), die in 250 Gewichtsteilen Methanol suspendiert sind, und 5 Gewichtsteilen Magnesiumacetylacetonat (II), die in 60 Gewichtsteilen Methanol gelöst sind.Example 1 Preparation of the titanium-containing catalyst component (1) (1.1) First stage of production It is assumed that 20 parts by weight Silicon dioxide (SiO2; I; particle diameter: 1 to 100 μm, pore volume: 2.1 cm3 / g, Surface area: 330 m2 / g), which are suspended in 250 parts by weight of methanol, and 5 parts by weight of magnesium acetylacetonate (II) in 60 parts by weight of methanol are resolved.

Bei einer Temperatur von 250 C sowie unter Rührung trägt man im Verlauf von 15 Minuten die vorgenannte Suspension in die vorgenannte Lösung ein, worauf man unter weiterer Rührung das Ganze noch weitere 30 Minuten auf dieser Temperatur hält.At a temperature of 250 C and with stirring one carries in the course of 15 minutes the aforementioned suspension in the aforementioned solution, whereupon the whole thing is kept at this temperature for a further 30 minutes with continued stirring holds.

Aus der so gewonnenen Suspension des festphasigen Produkts (III) wird letzteres isoliert durch Abtreiben der flüchtigen Bestandteile in einem Rotationsverdampfer, der bis zu einem Betriebsdruck von 10 Torr und einer Betriebstemperatur von 90 0C gebracht wird.The suspension of the solid phase product (III) obtained in this way becomes the latter isolated by stripping off the volatile components in a rotary evaporator, up to an operating pressure of 10 Torr and an operating temperature of 90 0C is brought.

(1.2) Zweite Stufe der Herstellung Es wird ausgegangen von 18 Gewichtsteilen des gemäß (1.1) erhaltenen Produkts (III) und 5,3 Gewichtsteilen Titantetrachlorid (IV), die in 100 Gewichtsteilen n-Heptan gelöst sind.(1.2) Second stage of production 18 parts by weight are assumed of the product (III) obtained according to (1.1) and 5.3 parts by weight of titanium tetrachloride (IV) dissolved in 100 parts by weight of n-heptane.

Die Mengen entsprechen einem Gewichtsverhältnis festphasiges Produkt (III) : Übergangsmetall in der Übergangsmetallverbindung (IV) von etwa 1 : 0,07.The amounts correspond to a weight ratio of solid phase product (III): transition metal in the transition metal compound (IV) of about 1: 0.07.

Man vereinigt die vorgenannten Komponenten und hält die resultierende Suspension 60 Minuten auf einer Temperatur von etwa 98 0C.The aforementioned components are combined and the resulting one is kept Suspension at a temperature of about 98 ° C. for 60 minutes.

Die derart gewonnene Suspension des festphasigen Produktes (V) wird filtriert, worauf dreifach mit je 50 Gewichtsteilen n-Heptan gewaschen und anschließend im Vakuum getrocknet wird.The suspension of the solid-phase product (V) obtained in this way is filtered, whereupon washed three times with 50 parts by weight of n-heptane and then washed is dried in vacuo.

Die Analyse des erhaltenen Produkts (V) - d.h. der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) - ergibt einen Gehalt an Titan von 5,2 Gewichtsprozent.The analysis of the product (V) obtained - i.e. the one containing titanium Catalyst component (1) - gives a titanium content of 5.2 percent by weight.

Polymerisat ion 0,09 Gewichtsteile der Titan enthaltenden--Katalysatorkomponente (13 werden in 10 Gewichtsteilen n-Heptan suspendiert und mit 0,3 Gewichtsteilen Aluminiumtriäthyl (2) versetzt (diese Menge entsprechend einem Atomverhältnis Titan aus der Katalysatorkomponente (1) : Metall (Me = Aluminium) aus der Katalysatorkomponente (2) von etwa 1 : 27.Polymerization 0.09 parts by weight of the titanium-containing catalyst component (13 are suspended in 10 parts by weight of n-heptane and 0.3 parts by weight Aluminum triethyl (2) is added (this amount corresponds to an atomic ratio of titanium from the catalyst component (1): metal (Me = aluminum) from the catalyst component (2) from about 1: 27.

Das so erhaltene Ziegler-Katalysatorsystem wird in einen Rithrautoklaven gegeben, der mit 80 Gewichtsteilen (entsprechend etwa 20 Prozent seines Fassungsvermögens) an feinteiligem Polyäthylen beschickt ist0 Sodann wird unter-Rühren und bei den - jeweils durch Regelung konstant gehaltenen - Parametern: Äthylendruck = 27,5 bar, Wasserstoffdruck = 5 bar, Temperatur 1000C, über eine Zeitspanne von 2 Stunden polymerisiert, wonach die Polymerisation durch Entspannen des Autoklaven abgebrochen wird.The Ziegler catalyst system obtained in this way is placed in a Rithr autoclave given that with 80 parts by weight (corresponding to about 20 percent of its capacity) of finely divided polyethylene is then charged with stirring and the - parameters kept constant by control: ethylene pressure = 27.5 bar, Hydrogen pressure = 5 bar, temperature 1000C, polymerized over a period of 2 hours, after which the polymerization is terminated by releasing the pressure in the autoclave.

Auf diese Weise werden 352 Gramm Polyäthylen erhalten (entsprechend einer Produktivität von 3910 g Polyäthylen/g Katalysatorkomponente (1)); es hat ein Schüttgewicht von 400 g/l und einen Meltindex MI 2,16 von 1,0 g/10 Minuten.In this way 352 grams of polyethylene are obtained (corresponding to a productivity of 3910 g of polyethylene / g of catalyst component (1)); it has a bulk density of 400 g / l and a melt index MI 2.16 of 1.0 g / 10 minutes.

Beispiel 2 Herstellen der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) (1.1) Erste Stufe der Herstellung Es wird ausgegangen von 220 Gewichtsteilen Siliciumdioxid (SiO2; I, Teilchendurchmesser: 1 bis 300,um, Porenvolumen 2,1 cm3/g; Oberfläche 330 m2/g), die in 200 Gewichtsteilen Äthanol suspendiert sind, und 55 Gewichtsteilen Manasseit CMg60Al2.(0H)16.CO3. 4 H20), (II), der durch Halogenierung mit Phosgen auf einen Chlorgehalt von 68 Gewichtsprozent gebracht worden ist, die in 800 Gewichtsteilen Äthanol gelöst sind.Example 2 Preparation of the titanium-containing catalyst component (1) (1.1) First stage of production It is assumed that 220 parts by weight Silicon dioxide (SiO2; I, particle diameter: 1 to 300 μm, pore volume 2.1 cm3 / g; Surface area 330 m2 / g), which are suspended in 200 parts by weight of ethanol, and 55 Parts by weight of Manasseit CMg60Al2. (0H) 16.CO3. 4 H20), (II) produced by halogenation with phosgene has been brought to a chlorine content of 68 percent by weight, the are dissolved in 800 parts by weight of ethanol.

Bei einer Temperatur von 250C sowie unter Rührung trägt man im Verlauf von 15 Minuten die vorgenannte Lösung in die vorgenannte Suspension ein, worauf man unter weiterer Rührung das Ganze noch weitere 30 Minuten auf Raumtemperatur hält.At a temperature of 250C and with stirring one carries in the course 15 minutes the aforementioned solution in the aforementioned suspension, whereupon the whole thing is brought to room temperature for a further 30 minutes with continued stirring holds.

Aus der so gewonnenen Suspension des festphasigen Produkts (III) wird letzteres isoliert durch Abtreiben der flüchtigen Bestandteile in einem Rotationsverdampfer, der bis zu einem Betriebsdruck von 1 Torr und einer Betriebstemperatur von 1200 gebracht wird.The suspension of the solid phase product (III) obtained in this way becomes the latter isolated by stripping off the volatile components in a rotary evaporator, up to an operating pressure of 1 Torr and an operating temperature of 1200 is brought.

(1.2) Zweite Stufe der Herstellung Es wird ausgegangen von 216 Gewichtsteilen des gemäß (1.1) erhaltenen Produktes (III) und 965 Gewichtsteilen Titantetrachlorid (IV).(1.2) Second stage of production 216 parts by weight are assumed of the product (III) obtained according to (1.1) and 965 parts by weight of titanium tetrachloride (IV).

Die Mengen entsprechen einem Gewichtsverhältnis festphasiges Produkt (III) : Übergangsmetall in der Ubergangsmetallverbindung (IV) von etwa 1 : 1,1.The amounts correspond to a weight ratio of solid phase product (III): transition metal in the transition metal compound (IV) of about 1: 1.1.

Man vereinigt die vorgenannten Komponenten und hält die resultierende Suspension 65 Minuten auf einer Temperatur von etwa 1360C (Rückflußbedingungen).The aforementioned components are combined and the resulting one is kept Suspension for 65 minutes at a temperature of about 1360 ° C. (reflux conditions).

Die derart gewonnene Suspension des festphasigen Produktes (V) wird filtriert, worauf achtfach mit je 350 Gewichtsteilen n-Heptan gewaschen und anschließend im Vakuum getrocknet wird.The suspension of the solid-phase product (V) obtained in this way is filtered, whereupon washed eight times with 350 parts by weight of n-heptane and then washed is dried in vacuo.

Die Analyse des erhaltenen Produktes (V) - d.h. der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) - ergibt einen Gehalt an Titan von 7,6 Gewichtsprozent.Analysis of the product (V) obtained - i.e. the one containing titanium Catalyst component (1) - gives a titanium content of 7.6 percent by weight.

Polymerisation 0,7 Gewichtsteile der Titan enthaltenden Katalysatorkomponente (1) werden in 20 Gewichtsteilen n-Heptan suspendiert und mit 1,5 Gewichtsteilen Triisobutylaluminium (2) versetzt (diese Mengen entsprechen einem Atomverhältnis Titan aus der Katalysatorkomponente (1) : Metall (Me = Aluminium) aus der Katalysatorkomponente (2) von etwa 1 : 6,9).Polymerization 0.7 parts by weight of the titanium-containing catalyst component (1) are suspended in 20 parts by weight of n-heptane and 1.5 parts by weight Triisobutylaluminum (2) is added (these amounts correspond to an atomic ratio Titanium from the catalyst component (1): metal (Me = aluminum) from the catalyst component (2) of about 1: 6.9).

Das so erhaltene Ziegler-Katalysatorsystem wird in einen Rührautoklaven gegeben, der mit 6200 Gewichtsteilen (entsprechend etwa 40 % seines Fassungsvermögens) i-Pentan beschickt ist. Sodann wird unter Rühren und bei den - jeweils durch Regelung konstant gehaltenen - Parametern: Äthylendruck = 19 bar, Wasserstoffdruck = 5 bar, Temperatur = 90°C, über eine Zeitspanne von 2 Stunden polymerisiert, wonach die Polymerisation durch Entspannen des Autoklaven abgebrochen wird.The Ziegler catalyst system obtained in this way is transferred to a stirred autoclave given, which with 6200 parts by weight (corresponding to about 40% of its capacity) i-pentane is charged. Then with stirring and with the - in each case by regulation - parameters kept constant: ethylene pressure = 19 bar, hydrogen pressure = 5 bar, Temperature = 90 ° C, polymerized over a period of 2 hours, after which the The polymerization is terminated by letting down the pressure in the autoclave.

Auf diese Weise werden 5640 Gramm Polyäthylen erhalten (entsprechend einer Produktivität von 8060 g Polyäthylen/g Katalysatorkomponente (1)); es hat ein Schüttgewicht von 308 g/l und einen Meltindex MI 2,16 von 0,7 g/10 Minuten.In this way 5640 grams of polyethylene are obtained (corresponding to a productivity of 8060 g of polyethylene / g of catalyst component (1)); it has a bulk density of 308 g / l and a melt index MI 2.16 of 0.7 g / 10 minutes.

Claims

Claim method for producing a titanium and / or vanadium containing Kat alysat orcomponent for Ziegler catalysts for polymerization of olefins, characterized in that (1.1) a finely divided, porous silicon dioxide (I), which has a particle diameter of 1 to 1000 µm, a pore volume of 3 0.3 up to 3 cm / g and a surface area of 100 to 1000 m2 / g and one in one organic solvent dissolved magnesium compound (II) in contact with each other brings about the formation of a solid phase product (III) and with the proviso that the weight ratio of silicon dioxide (I) used: magnesium compound used (II) ranges from 1: 0.01 to 1: 0.25; and then (1.2) that from step (1.1) obtained solid-phase product (III) and a solid or liquid, in an organic Solvent-dissolved or a liquid transition metal compound (IV) of the transition metals Titanium and / or vanadium, brought into contact with one another to form a solid phase Product (V) and with the proviso that the weight ratio used solid tphasiges Product (III): transition metal in the transition metal compound (IV) used ranges from 1: 0.01 to 1:20.