DE2525659A1

DE2525659A1 - Purifying organic solvents without distn. - by consecutive addn. of slaked lime, inorganic acid and soda or lime

Info

Publication number: DE2525659A1
Application number: DE19752525659
Authority: DE
Inventors: Herbert Ing Grad Bruschek
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1975-06-09
Filing date: 1975-06-09
Publication date: 1976-12-16

Abstract

Process for purifying and recovering solvents and their mixtures comprises (1) stirring powdered slaked lime into the contaminated solvent or solvent mixt., (2) filtering mixt. obtd., (3) adding an inorganic acid with stirring, (4) drawing off the bottom acid layers formed and (5) adding soda or slaked lime powder. The single steps can opt. be repeated. Process can be used for recovering solvent for degreasing and cleaning work tools and machine parts and for paper-printing. Process requires no distn. Purified solvents contain 0.5% solid residues from evaporaton. Bottom acid layers can be combined with residues of step (1), consisting of pptd. impurities and excess lime, or with residues of neutralisation and dehydrating step, to form a hard, crumbly mass which can be disposed of without further treatment.

Description

Verfahren zum Reinigen und Rückgewinnen von organischen Lösungsmitteln mitteln ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Die Erfindung bezieht sirh auf ein Verfahren zum Reinigen und Rückgewinnen von organischen Lösungsmitteln und deren Gemischen.Process for purifying and recovering organic solvents average ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~ The invention relates to a process for purifying and recovering organic solvents and their mixtures.

Zur Entfettung und Reinigung von Werkstücken und Maschinenteilen werden meistens organische Lösungsmittel, wie Chlorkohlenwasserstoffe, genannt Trichloräthylen, Perchloräthylen und Methylenchlorid, ferner aromatische Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Benzol, sowie Benzine verschiedener Siedebereiche eingesetzt.For degreasing and cleaning workpieces and machine parts mostly organic solvents, such as chlorinated hydrocarbons, called trichlorethylene, Perchlorethylene and methylene chloride, also aromatic solvents such as toluene, Xylene, benzene and benzines of various boiling ranges are used.

Von Reinigung spricht man, wenn außer Fetten und Ölen auch feste Verunreinigungen, wie Polierpasten und Wachse vollständig entfernt werden. Die Fette können auf der Basis natürlicher Neutralöle, wie Rizinusöl, Alkali-, Erdalkali- und Aminseifen natürlicher Fettsäuren, wie Stearin-, Kokos- und ölsäure und anderen aufgebaut sein. Ferner enthalten sie Mineralöle verschiedenster Viskosität, Hartparaffine, Montanwachse sowie oberflächenaktive Körper als Emulgatoren. Diese werden erhalten durch Anlagerung von Athylen- und Propylenoxid an Fettsäuren, Fettalkohole und Alkylphenole.We speak of cleaning when, in addition to fats and oils, there are also solid impurities, how polishing pastes and waxes are completely removed. The fats can be on the Based on natural neutral oils such as castor oil, alkali, alkaline earth and amine soaps natural fatty acids such as stearic, coconut and oleic acid and others. They also contain mineral oils of various viscosities, hard paraffins, montan waxes and surface-active bodies as emulsifiers. These are obtained by attachment of ethylene and propylene oxide to fatty acids, fatty alcohols and alkylphenols.

Beim Papierdruck z.B. werden zum Entfernen der Farbpasten von Walzen und Drucktüchern beträchtliche Mengen Benzine, Petroleum und Chlorkohlenwasserstoffe eingesetzt. Die durch Farbpigmente und Bindeharze verunreinigten Benzine müssen einer kostspieligen Vernichtung unterzogen werden. Während bei Chlorkohlenwasserstoffen eine rentable Regenerierung durch Destillation möglich ist, können Testbenzine infolge des hohen Siedebereiches nicht rentabel aufbereitet werden.In paper printing, for example, the color pastes are removed from rollers and printing blankets contain considerable amounts of gasoline, petroleum and chlorinated hydrocarbons used. The petrol contaminated by color pigments and binding resins must subject to costly destruction. While with chlorinated hydrocarbons A profitable regeneration by distillation is possible, white spirit can result of the high boiling range cannot be processed profitably.

Es wurde nun gefunden, daß man derartige verunreinigte Lösungsmittel und auch deren Gemische ohne Destillation aufbereiten und einer Wiederverwendung zuführen kann, indem man als erste Reinigungsstufe gelöschten Kalk in Pulverform intensiv einrührt. Hierdurch werden bereits beträchtliche Mengen von z.B. Farbpigmenten und auch gelösten Harzen und Fetten niedergeschlagen. Danach wird filtriert. Eine weitere Aufbereitung erfolgt durch Zugabe einer anorganischen Säure, wie z.B. konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren. Es entsteht eine dickflüssige Untersäure, die abgezogen wird. Diese Manipulation kann je nach Verunreinigung des Lösungsmittels mehrmals wiederholt werden. Anschließend wird nochmals mit calcinierter Soda oder gelöschtem Kalk zur Neutralisation eventuell vorhandener Säurebestandteile sowie zur Ausfällung und Entfernung von restlichen Verunreinigungen nachbehandelt und nochmal filtriert.It has now been found that such contaminated solvents can be used and also prepare their mixtures without distillation and reuse can add slaked lime in powder form as the first cleaning stage stirs in intensively. This results in considerable amounts of e.g. color pigments and also precipitated dissolved resins and fats. It is then filtered. One further processing is carried out by adding an inorganic acid, e.g. concentrated Sulfuric acid with stirring. A viscous sub-acid is created, which is removed will. This manipulation can be repeated several times depending on the contamination of the solvent be repeated. Then it is again with calcined soda or quenched Lime to neutralize any acid components that may be present and for precipitation and removal of residual impurities and filtered again.

Nach diesem Verfahren gereinigte Lösungsmittel haben einen Abdampfrückstand von weniger als 0,5$.Solvents purified by this method have an evaporation residue less than $ 0.5.

Es wurde nun ferner gefunden, daß sich die hier anfallenden Untersäuren vorteilhaft mit dem Rückstand der ersten Behandlungsstufe, bestehend aus niedergeschlagenen Verunreinigungen und überschüssigem Kalk, sowie dem Rückstand der Neutralisations- und Entwässerungsstufe, zu einer harten, krümeligen Masse verbinden, die ohne weitere Nachbehandlung auf einer Deponie gelagert werden kann.It has now also been found that the subacids obtained here advantageously with the residue of the first treatment stage, consisting of precipitated Impurities and excess lime, as well as the residue of the neutralization and dewatering stage, combine to form a hard, crumbly mass, which without further Post-treatment can be stored on a landfill.

Beispiele: 1.) 100 kg Testbenzin, verunreinigt mit 8% Druckpaste aus Rußpigmenten und Alkydharzen, hatten einen Siedebereich von 180 bis 2600C. 2 kg Kalkpulver wurden in Portionen durch intensives Rühren eingebracht. Man ließ 1 Stunde nachrühren und filtrierte anschließend. Der feuchte Filterrückstand wog 7,5 kg. In das Filtrat wurden dann mit Hilfe eines Schnellrührers 3 kg konzentrierte Schwefelsäure so eingerührt, daß die spezifisch wesentlich schwerere Säure in Schwebe blieb. Die gesamte Rührzeit betrug 90 Minuten. Nach dieser Zeit wurde das Rührwerk abgestellt. Eine halbe Stunde später konnten 7 kg verunreinigte Schwefelsäure als Untersäure abgezogen werden.Examples: 1.) 100 kg white spirit, contaminated with 8% printing paste Carbon black pigments and alkyd resins had a boiling range from 180 to 2600C. 2 kg Lime powder was added in portions by vigorous stirring. It was left for 1 hour stir and then filtered. The moist filter residue weighed 7.5 kg. 3 kg of concentrated sulfuric acid were then added to the filtrate with the aid of a high-speed stirrer Stirred in so that the acid, which is specifically much heavier, remained in suspension. the total stirring time was 90 minutes. After this time the agitator was switched off. Half an hour later, 7 kg of contaminated sulfuric acid could be used as the subacid subtracted from.

Während das Testbenzin nach der Behandlung mit Kalk noch stark braun eingefärbt war, erhielt man jetzt ein nahezu farbloses Produkt. Dieses wurde nun mit 3 kg calcinierter Soda eine Stunde intensiv verrührt und dann filtriert. While the white spirit is still very brown after treatment with lime was colored, an almost colorless product was now obtained. This was now stirred intensively with 3 kg of calcined soda for one hour and then filtered.

Es wurden 85 kg Testbenzin erhalten, dessen Abdampfrückstand 0,3% betrug. 85 kg of white spirit were obtained, the evaporation residue of which was 0.3% fraud.

2.) 100 kg Trichloräthylen, verunreinigt mit 12% Ziehöl aus einem Gemisch von Mineral- und Neutralölen sowie Seifen und Alkylphosphaten, wurden unter Rühren intensiv eine Stunde mit 6 kg gelöschtem Kalk behandelt und dann filtriert. Der Rückstand dieser ersten Behandlungsstufe wog 9,5 kg.2.) 100 kg of trichlorethylene, contaminated with 12% drawing oil from one Mixtures of mineral and neutral oils as well as soaps and alkyl phosphates were included Stirring intensively for one hour with 6 kg of slaked lime and then filtered. The residue from this first stage of treatment weighed 9.5 kg.

Während einer halben Stunde wurde nun unter starkem Rühren 1,5 kg Oleum, bestehend aus Schwefelsäure und 20% Schwefeltrioxid, zulaufen gelassen. Das Absetzen und anschließende Entfernen der Untersäure erfolgte innerhalb von 15 Minuten. Gewicht: 4,2 kg. During half an hour, 1.5 kg was then added with vigorous stirring Oleum, consisting of sulfuric acid and 20% sulfur trioxide, allowed to run in. That The subacid was settled and then removed within 15 minutes. Weight: 4.2 kg.

Das Trichloräthylen wurde noch zweimal wie oben beschrieben mit Oleum behandelt und dann mit 2 kg gelöschtem Kalk verrührt. The trichlorethylene was twice as described above with oleum treated and then mixed with 2 kg of slaked lime.

Man erhielt nach der Filtration 82 kg reinweißes Trichloräthylen mit einem Abdampfrückstand von 0,5%. After filtration, 82 kg of pure white trichlorethylene were obtained with an evaporation residue of 0.5%.

Die Untersäuren konnten mit dem verunreinigten Kalk der ersten und letzten Behandlungsstufe vorsichtig zu einer krümeligen Masse neutralisiert werden. The sub-acids could with the contaminated lime of the first and in the last stage of treatment carefully neutralized to a crumbly mass.

3.) 100 kg Rückstand eines wässrigen Emulsionsreinigers, bestehend aus 56% Petroleum 48 15% Trichloräthylen 12 5% 2-Äthylhexanol 6% Nonylphenol mit 6 Molen Äthylenoxid 2% Natriumsalz eines Sulfobernsteinsäureester und 16% nicht näher definierter Verunreinigung auf Fettbasis wurden mit 3 kg Kalkpulver versetzt, eine Stunde gerührt, filtriert und dann nochmals mit 3 kg Kalk nach gleicher Art behandelt.3.) 100 kg residue of an aqueous emulsion cleaner, consisting from 56% petroleum 48 15% trichlorethylene 12 5% 2-ethylhexanol 6% nonylphenol with 6 moles of ethylene oxide, 2% sodium salt of a sulfosuccinic acid ester and 16% not a more precisely defined fat-based contamination was mixed with 3 kg of lime powder, Stirred for an hour, filtered and then again with 3 kg of lime in the same way treated.

Rückstand 11 kg In das Filtrat wurden vorsichtig Chlorsulfonsäure innerhalb von 90 Minuten eingetropft. Es konnten 32 kg Untersäure abgezogen werden. Das überstehende Lösungsmittelgemisch wurde mit 4 kg Kalkpulver behandelt und filtriert. Residue 11 kg Chlorosulfonic acid was carefully added to the filtrate added dropwise within 90 minutes. 32 kg of subacid could be drawn off. The supernatant solvent mixture was treated with 4 kg of lime powder and filtered.

Der Adampfrückstand lag bei 0,5%. The vapor residue was 0.5%.

- Patentansprüche - - patent claims -

Claims

Claims 1. A method for purifying and recovering solvents -and mixtures thereof, characterized in that one optionally under multiple Carrying out the individual process steps 1. into the contaminated solvent or solvent mixture stir in slaked lime in powder form, 2. the resulting The mixture is filtered, 3. an inorganic acid is added with stirring, 4. the resulting Subacids are removed, 5. Add soda or lime powder.

2. The method according to claim 1, characterized in that at the first lime treatment (point 1) and the second lime treatment or soda treatment (Point 5) each add 0.5 to 15% lime or calcined soda.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one when treating with organic acid (point 3) 0.5 to 15% sulfuric acid, Add oleum with 20% sulfur trioxide or chlorosuminic acid.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that one crumbles the respective residues of the individual process steps connects landfillable mass.