DE2458714A1

DE2458714A1 - Verfahren zur trennung einer anzahl von boegen in gruppen und dabei verwendbare klebstoffmasse

Info

Publication number: DE2458714A1
Application number: DE19742458714
Authority: DE
Inventors: Takao Hayashi; Akio Ishizuka; Hajime Kato; Masataka Kiritani; Akio Miyamoto; Yasuhiro Ogata; Keiso Saeki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1973-12-11
Filing date: 1974-12-11
Publication date: 1975-06-12
Also published as: US3970500A; JPS5090411A; JPS5312846B2; JPS50113540A; JPS5321416B2; ES432745A1; US3970501A; JPS5090410A; JPS5321415B2; JPS5098522A; GB1480280A; JPS5312847B2; DE2458714C2; US3960638A; US3963553A

Description

ΡΛΤΕ.1 TANVw ALTE

DR. E. WIEGAND DiPL-iNG. V/. UiEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2 4 5 Q /

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON = 55547« 8000 M ü N C H E N 2,

TELEGRAMME: KARPATENT MATH I LDENSTRASSE 12 TELEX : 5 29 068 KARP D

¥ 42 217/74 - Ko/Ja 11- Dezember 1974-

Fuji Photo Film Co. Ltd«, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)

Verfahren zur Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen und dabei verwendbare Klebstoffmasse

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen und eine dabei verwenbare Klebstoff masse. . ■

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Trennung einer Reihe von Bögen in Gruppen von Bögen angegeben, bei dem eine Klebstoffmasse auf die Kanten eines Stapels der

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Bögen aufgebracht und die Bögen gefächert werden. Die Klebstoffmasse umfaßt (a) ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und (b) ein Glied der Gruppe bestehend aus

(i) einem wasserlöslichen Metallsalz, (ii) einem wasserlöslichen Polymermaterial, (iii) einem wasserlöslichen Metallsalz und einem wasserlöslichen Polymermaterial,
(iv) einer organischen Säure,

(v) einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und (vi) einer organischen Säure und .einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure.

Verfahren zur,Trennung einer Reihe von Bögen, wie beispielsweise ein druckempfindliches Kopierpapier in Gruppen sind beispielsweise in den US-PS 2 711 375, 2 712 όΟΊ', 2 730 456, 2 730 457, 3 418 250, 3 432 327 und dgl. beschrieben und dabei verwendbare Klebstoffmassen sind im einzelnen in der japanischen Patentveröffentlichung 35 696/1971 sowie den Japanischen Patentanmeldungen 30 795/1968 und 50 377/1968 und dgl. beschrieben.

In Verfahren nach dem Stand der Technik werden Gelatine, Gelatinederivate, Gelatinezersetzungsprodukte oder deren Gemische mit wäßrigen Emulsionen eines Harzes, d.h. ein Polymerlatex, als eine Klebstoffkomponente verwendet.

Jedoch sind gelatinehaltige Klebstoffe, da Gelatine zur Zersetzung neigt und ihre Viskosität erheblich in Abhängigkeit von der Temperatur variiert, nicht zufriedenstellend hinsichtlich der Lagerungsbeständigkeit, des Klebvermögens und der Trennfähigkeit. In der vorliegenden Beschreibung bezeichnet der Ausdruck "Trennfähigkeit", daß die Bögen in Gruppen getrennt v/erden. Wenn somit die Trennfähigkeit oder Trennbarkeit gut ist, werden die Bögen leicht in Gruppen getrennt und wenn die Trennfähigkeit schlecht ist, werden die Bögen schwierig in Gruppen

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getrennt. Die Latices', die zum Zweck der Verbesserung der Haftfähigkeit zugesetzt werden, erhöhen die Trennfähigkeit, und somit ist es erwünscht, daß die Klebstoffe, welche die Latices enthalten, weiter verbessert werden.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur einfachen und genauen.Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht iii einer Klebstoffmasse, die ausgezeichnete Lagerbeständigkeit, ICLebfähigkeit,. Trennfähigkeit und Trocknungsgeschwindigkeit aufweist und die bei der Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen verwendet wird.

Diese und andere Aufgaben und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.

Die Ziele der Erfindung werden durch Verwendung eines Klebstoffs erreicht, der (a) ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und (b) ein Glied der Gruppe, bestehend aus

(i) einem wasserlöslichen Metallsalz, (ii) einem wasserlöslichen Polymermaterial, (iii) einem wasserlöslichen Metallsalz und einem wasserlöslichen Polymermaterial,
(iv) einer organischen Säure,
(v) einem Alkalimetallsalz und einer organischen Säure

und
(vi) einer organischen Säure und einem Alkalimetallsalz

einer organischen Säure
aufweist.

Das Verfahren zur Trennung von Bögen in Gruppen gemäß der Erfindung bedeutet, daß, wenn die Schneidkante eines Stapels einer Anzahl von Bögen, d.h. eine Kante eines Stapels von Bögen mit einem Klebstoff überzogen und gefächert oder bestrichen wird, die Bögen jeder Gruppe selek-

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tiv haften. Das Verfahren wird unter Bezugnahme auf den Fall beschrieben, wo die Bögen druckempfindliche Kopierpapiere sind. In diesem Fall sind die druckempfindlichen Kopierpapiere die Kombination eines Bogens, der durch Aufziehen einer einen Farbbildner enthaltenden Mikrokapselschicht auf einen Träger (nachfolgend als ein "A-Bogen" bezeichnet), ein Bogen, der durch Aufziehen einer Entwicklungsmittelschicht und der vorangehenden Mikrokapselschicht auf die Oberfläche bzw. die Rückseite eines Trägers hergestellt wurde (nachfolgend als ein "B-Bogen" bezeichnet) und ein Bogen, der durch Aufziehen einer .Entwicklungsmittelschicht auf einen Träger hergestellt wurde (nachfolgend als ein "C-Bogen" bezeichnet) oder die Kombination eines A-Bogens und eines C-Bogens.

Diese druckempfindlichen Kopierpapiere werden bei- ' spielsweise in der folgenden Reihenfolge A-C, A-C, A-C, ... oder A-B-B...-B-C, A-B-B...B-C, A-B-B...-B-C, ... vereinigt und sie werden geschnitten, um damit beispielsweise ein Gleitbündel zu erzeugen. Wenn eine Klebstoffmasse auf die Schneidebene oder die Kante des Stapels aufgetragen wird und getrocknet wird, wird jeder Satz an A-C oder A-B-B...B-C selektiv haftend verbunden und es tritt keine Haftung zwischen C und A ein. Die Haftfestigkeit von A-C oder A-B-B...-B-C muß wenigstens ausreichend sein, daß diese Bögen nicht bei einfacher Handhar bung abgelöst werden. Es wird, am meisten bevorzugt, daß überhaupt keine Haftung zwischen C und A, d.h. eine gute Trennfähigkeit auftritt. Somit werden durch Aufbringung einer Klebstoffmasse auf druckempfindliche Kopierpapiere die druckempfindlichen Kopierpapiere leicht in Gruppen mit einer bestimmten Anzahl von Papieren, die zum Kopieren erforderlich sind, getrennt.

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Die Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukte der Erfindung werden vorzugsweise durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

SO₃X

worin R, das gleich oder verschieden sein kann (eine Vielzahl von R-Gruppen kann in dem Naphthalinkern enthalten sein) ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, X ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe und η eine ganze Zahl bedeuten.

Solche Kondensationsprodukte, in denen die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, X ein Natrium- oder Kaliumatom oder eine Ammoniumgruppe ist und η 1 bis 13 ist, werden in günstigerweise verwendet und sind daher gemäß der Erfindung bevorzugt. Insbesondere solche Kondensationsprodukte, in denen R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, X ein Natrium- oder Kaliumatom und η 1 bis 5, insbesondere 2 bis 5 ist, werden bevorzugt. Geeignete Beispiele für Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Unäecyl-, Hexadecylgruppen und dgl. Bevorzugte Beispiele dieser Alkylgruppen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- und n-Butylgruppen und Wasserstoff · ist als Rest R besonders bevorzugt. Verschiedene Verbindungen der obigen allgemeinen Formel sind als anionische oberflächenaktive Mittel bekannt und sind leicht erhältlich. .

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Der Polymerisationsgrad und die Substituenten des Naphthalinsulfons äure-Pormald ehyd-Kondensationsprοdukt es der Erfindung beeinflußt manchmal die Wirkung der Erfindung. Somit sind gelegentlich Gemische von Kondensationsprodukten mit verschiedenen Polymerisationsgraden, und/oder verschiedenen Substituenten geeignet.

Zu den gemäß der Erfindung verwendeten wasserlöslichen Metallsalzen gehören solche Salze, die in V/asser bei 25⁰C eine Löslichkeit von wenigstens 0,1 Gew.?o, bevorzugt 0,2 Gew./o oder mehr aufweisen, beispielsweise Ammoniumsalze und Salze von einwertigen Metallionen, wie beispielsv/eise K und Na⁺; Salze von zweiwertigen Metall-

P+ 2+ 2+ ?+ ionen wie beispielsweise Mg , Ca » Zn und Sn und Salze von dreiwertigen Metallionen, -wie beispielsweise Al und Fe"' . Anionen, die zusammen mit den o.ben beschriebenen Metallionen wasserlösliche Salze bilden, sind Cl", Br", NO₂", SO₄ ²", S₂O₃ ²", HSO₄", SO₃ ²", B₁₀O₁₆ ²", NO HCO₃", CO₃ ²", PO₄ ³", H₅(PO₄)₂", H₂PO₃", H₂PO₄", HPO₃ ²", HPO₄ ", PO-, und dgl. Spezifische Beispiele geeigneter wasserlöslicher Salze dieser Metallionen und Anionen sind beispielsweise K₂B₁₀O₁₆, IiBr, K₂CO₃, KCl, KHCO₃, KH₅(P0₄)₂, KHSO₄, KJ, ICNO₂, KNO₃, K₃PO₄, K₃SO₃, K₃SO₄, K₂S₂O₃, NaAl(SO₄)₂, NaBr, Na₂CO₃, NaCl, NaHCO₃, NaH₂PO₃, Na₂PIPO₃, Na₂HPO₄, NaH₂PO₄, NaNO₃, NaNO₂, Na₃PO₄, Na₂SO₄, Na₂SO₃, Na₂B₁₀O₁₆, NaHSO₄, MH₄Cl, NH₄HCO₃, NH₄H₂PO₃, NH₄H₂PO₄, NH₄NO₃, (NH₄)₂S0₄, HgBr₂, MgCO₃, MgCl₂, MgJ₂, Kg(NO₂)₂, Hg(NO₃)₂, HgSO₃, Z-IgGO₄, CaCl₂, CaBr₂, Ca(N0₂)₂, CaSO₄, CaS₂O₃, SnCl₂, SnSO₄, ZnBr₂, ZnCl₂, Zn(NO₃)₂, Zn₃(PO₄)₂, ZnSO₄, AlCl₃, Al(NO₃J₃, A1₂(SO₄)₃, FeCl₃, Fe(NO₃),, Fe₂(SO₄U und dgl. Von diesen Salzen sind Salze von K⁺, Na⁺ oder Zn⁺, d.h. K₂SO₄, Na₂SO₄, ZnCl₂, ZnSO₄ und dgl. bevorzugt und Na₂SO₄ und ZnCIp v/erden gemäß der Erfindung besonders bevorzugt.

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Das wasserlösliche Polymermaterial ist ein Polymermaterial, das in Wasser löslich ist und nach Trocknung zur Bildung eines Films befähigt ist. Ein geeignetes Molekulargewicht liegt im Bereich von etwa 100 Ms etwa 500 000, bevorzugt 300 bis 100 000. Typische Beispiele dieser wasserlöslichen Polymermaterialien sind natürliche Polymere, beispielsweise Gelatine, Casein, Albumin, Schellack, Stärke, Dextrin, Agaragar, Alginsäuresalze, Gumraiarabicum, Pectin, Traganthgummi, Gluten und dgl.; halbsynthetische Polymere, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Äthylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, maleierte Stärke, Phosphorsäurestärke, Cyanäthylcarboxymethylstärke, Hydroxyäthylstärke, Dialdehydstärke, oxidierte Stärke und dgl.; synthetische Polymere, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyäthylenoxid, Polyvinylmethyläther, Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere, Styrol-Methacrylsäure-Copolymere, Vinylacetat-Acrylsäure-Copolymere, Dimethylitaconat-Acrylsäure-Copolymere, Acrylnitril-Acrylsäure-Copolymere, Acrylnitril-Acrylamid-Acrylsäure-Copolymere, Acrylamid-Styrol-Acrylsäure-Copolymere und dgl.

Die organische Säurekomponente der Klebstoff masse der Erfindung ist im allgemeinen eine"saure organische Verbindung. Die organische Säure ist vorzugsweise in Wasser bei der Herstellung der Klebstoffmasse löslich. Wenn daher die organische Säure wasserlöslich ist, kann die organische Säure zu der Masse so wie sie ist, zugegeben werden und wo die organische Säure wasserunlöslich- ist, wird sie als Alkalisalz, beispielsweise als Natriumsalz, Kaliumsalz, Lithiurnsalz und dgl. zugesetzt. Es erübrigt sich darauf hinzuweisen, daß, wenn eine organische Säure in deren Alkalisalz überführt wird, selbst obgleich die

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organische Säure an sich wasserlöslich ist, deren Löslichkeit erhöht wird und Alkalisalze organischer Säuren, die in Wasser löslich sind sowie solche, die in Wasser unlöslich sind, sind von der Erfindung umfaßt. Eine geeignete Löslichkeit in Wasser bei 25^CC für die organische Säure oder deren Salz kann im Bereich von nicht weniger als etwa 1 Gew.%, bevorzugt nicht weniger als 5 Gew.?6, liegen.

Von den organischen Säuren sind solche Verbindungen, die wenigstens eine Carboxygruppe, Sulfongruppe oder eine phenolische Hydroxygruppe aufweisen, bevorzugt. Entweder aliphatische oder aromatische oder alicyclische Verbindungen sind geeignet. Typische Beispiele dieser organischen Säuren sind ein- oder mehrbasische Carbonsäuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Caprinsäure, Pelargonsäure, Methoxyessigsäure, Malonsäure, Benzoesäure, Toluylsäure (ortho, meta und para), m-Hydroxybenzoesäure, m-Aminobenzoesäure, Salicylsäure, Pyroniellitsäure, Anisilsäure, Gallussäure, Phthalsäure und dgl.; Sulfonsäuren, wie beispielsweise Methansulfonsäure, Benzolsulf onsäure (Benzine sulfonic acid), p-Toluolsulfonsäure, naphthalinsulfonsaure (sowohl α als auch ß) und dgl. und heterocyclische Carbonsäureverbindungen, die wenigstens 1 Stickstoffatom im Kern enthalten, wie beispielsweise Pyrrolidoncarbonsaure, z.B. 1-Phenyl-2-pyrrolidon-3-carbonsäure, Indplcarbonsäuren, beispielsweise Indol-2-carbonsäure und 1 -Kethylinc.ol-2,3-dic?.rbonsäuro, Thiazolcarbonsäuren, z.B. 2-Benzothazolcarbonsäure, Inidazolcarbonsäuren, z.B. 4-Benzoimidazolcarbonsäure, 4-Isopropylprolin und dgl. Von diesen organischen Säuren sind aliphatische Carbonsäuren, wie beispielsweise Ameisensäure und Essigsäure, heterocyclische Carbonsäureverbindungen, wie beispielsweise Pyrrolidoncarbonsaure und

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aromatische Sulfonsäuren, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure besonders wirksam, da sie hoch hygroskopisch sind.

Die Zugabe einer Polymeremulsion zu der Klebstoffmasse der Erfindung führt zu noch wirksameren Ergebnissen«

Vorzugsweise enthält die Klebstoffmasse der Erfindung etwa 5 bis 40 Gew.So, insbesondere 7 bis 30 Gew.% des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationspröduktes und etwa 0,1 bis 6 Gew.So, insbesondere 0,2 bis 4 Gew.S'o des wasserlöslichen Metallsalzes; etwa 5 bis 40 Gew.SS, insbesondere 7 bis 30 Gew.% des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und etwa 0,1 bis 20 Gew.So, insbesondere 0,1 bis 15 Gew.So des wasserlöslichen Polymermaterials; etwa 5 bis 40 Gew.So, insbesondere 7 bis 30 Gew.So des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, etwa 0,1 bis 20 Gew.Sa, insbesondere 0,1 bis 15 Gew.So des wasserlöslichen Polymermaterials und etwa 0,1 bis 6 Gew.^, insbesondere 0,2 bis 4 Gew.^ des wasserlöslichen Ketallsalzes; und etwa 5 bis 40 Gew.^, bevorzugt 7 bis 30 Gew.9o des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und etwa 1 bis 100 Gew.So, bevorzugt 5 bis 40 Gew.So der organischen Säure oder des Alkalimetallsalzes, bezogen auf das Gewicht des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes.

Die Klebstoffraasse kann gegebenenfalls ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares polymeres Bindemittel enthalten. Im allgemeinen besitzt die Verwendung eines Binders in einer Klebstoffmasse zur Trennung von Bögen in Gruppen den Nachteil, daß die Trennfähigkeit · verloren geht und ein langer Zeitraum bei der Haftung erforderlich ist, obgleich die Haftfestigkeit erhöht wird. Dagegen ermöglicht gemäß der Erfindung die Verwendung eines Binders die Erzielung einer Masse, die ausgezeichnete Trennfähigkeit und Haftfestigkeit aufweist

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und somit kann die Masse auf eine weitere Vielzahl von Anwendungen ausgedehnt werden.

Somit kann eine Klebstoffmasse, welche "das Kondensationsprodukt aufweist und (i) das wasserlösliche Metallsalz, (iv) die organische Säure, (v) das Alkalimetallsalz einer organischen Säure oder (vi) die organische Säure und das Alkalimetallsalz einer organischen Säure enthält, zusätzlich sowohl ein wasserlösliches als auch ein wasserdispergierbares Polymeres als Binder enthaltaiurd eins Klebst off masse, die das Kondensationsprodukt aufweist und (ii) das wasserlösliche polymere Material und (iii) das wasserlösliche Metallsalz und das wasserlösliche Polymermaterial enthält, kann zusätzlich ein wasserdispergierbares "Polymeres als Binder enthalten.

Zu geeigneten wasserlöslichen Bindern gehören natürliche polymere Verbindungen, wie beispielsweise Proteine, z.B. Gelatine, Gummiarabicum, Albumin, Casein und dgl., Cellulosen, -beispielsweise Carboxymethylcellulose, Hydroxyathylcellulose und dgl., Saccharide, beispielsweise Agar, Natriumalginat, Stärke, Carboxymethylstärke und dgl.; synthetische polymere Verbindungen, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Maleinsäurepolymere, beispielsweise ein Styrol-Maleinsäure-Copolymeres, ein Methylvinyläther-Maleinsäure-Copolymeres, ein naturharzmodifiziertes Maleinsäure-Polymere s und dgl., Acrylsäurepolymere, wie beispielsweise Polyacrylsäure, ein Acrylsäure-Acryla^id-Copolyr.eres und dgl. Zu geeigneten wasserdispergierbaren Bindern ge hören im allgemeinen Laticec und Emulsionen mit Wasser als ein Dispergiermedium, wie beispielsweise ein Latex auf Styrol-Butadien-Basis, ein Latex auf Butadien-Acrylnitril-Basis, ein Latex auf Chloroprenbasis, ein Latex auf Vinylacetatbasis, ein Latex auf Acry!basis, ein Latex

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auf Vinylchloridbasis oder ein Latex auf ähnlicher Basis, wie beispielsweise durch Emulsionspolymerisation erhalten und eine Polybutadienemulsion, eine Polyisoprenemulsion, eine Butylkautschukemulsion und dgl., die durch Dispergierung von durch ionische Polymerisation in Wasser unter Vervrendung eines Lösungsmittels und eines Emulgiermittels erhaltenen Polymeren erzeugt v/erden.

■ Die Polymermateriallatices werden im einzelnen beschrieben. Der Styrol-Butadienkautschuk-Latex umfaßt 25 bis 75 Gewichtsteile Styrol und 75 bis 25 Gewichtsteile Butadien, bevorzugt 40 bis 65 Gewichtsteile Styrol und 60 bis 35 Gewichtsteile Butadien und der Latex kann stärker bevorzugt carboxymodifiziert sein. Der Butadien-Acrylnitrilkautschuk-Latex umfaßt 75 bis 60 Gewichtsteile Butadien und 25 bis 40 Gewichtsteile Acrylnitril. Für den Latex auf Acetatbasis, können Polyvinylacetat und Copolymere von Vinylacetat und Acrylsäureestern oder Methaerylsäureestern, beispielsweise Hethylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat verwendet werden, und insbesondere sind Vinylacetat-Acrylsäureester-Copolymere und ein Vinylacetat-Methacrylsäureester-Copolymeres bevorzugt. Für den Latex auf Acrylbasis können ein Kethacrylsäureäthylester-Aerylsäureäthylester-Copolymeres, ein Styrol-Acrylsäureester-Gopolymeres, ein Butadien-Acrylsäureester-Copolymeres und dgl. verwendet werden. Ferner kann ein Latex auf Vinylchloridbasis und ein Latex auf Vinylidenchloridbasis und dgl. verwendet \ravaen. Besonders geeignete Polynermateriallatices sind ein Latex auf Styrol-Butadien-Basis und ein Latex auf Acrylbasis und carboxymodifizierte Latices sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbare Polymermaterialemulsion besitzt im allgemeinen einen Feststoffgehalt von 10 bis 70 Gew.Jo, einen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 5,0

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und eine Viskosität von 0,5 Ms 1000 Poisen.

Die wasserlöslichen oder v/asserdispergierbaren Binder werden zur Bildung eines Films verwendet, und es ist ferner bevorzugt, daß sie Klebfähigkeit als Klebstoff auf weisen und die Fähigkeit,selektiv einen Klebstoff zwischen Bögen zu durchdringen. Zu derartigen Bindern gehören Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol und dgl.

Wo der Klebstoff v/ahlweise einen wasserlöslichen ■ oder wasserdispergierbaren Binder enthält, kann die Klebstoffmasse etwa 0,5 bis 100 Gew.$6, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.So des wasserlöslichen Binders, bezogen auf das Gewicht des oben beschriebenen Kondensationsproduktes bzw. etwa 10 bis 300 Gew.%, bevorzugt 50 bis 200 Gew.5o, bezogen auf das Gewicht des oben beschriebenen Kondensationsproduktes enthalten.

Die Klebstoffmasse der Erfindung kann gegebenenfalls kationische, anionische, nichtionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel, wie beispielsweise Hatriumdodecylbenzolsulfonat, Trirnethyloctadecylam^oniunchlorid, Natriumoleat, einen Polyoxyäthylenalkylaryläther, PoIyäthylenglykoldodecylphenyläther, Natriumligninsulfonat, Sorbitanmonooleat, ein Alkylbetain, ein Alkylimidazol und dgl. enthalten. Das oberflächenaktive Mittel kann in einem Verhältnis von 0,1 bis 5 Gew.;o, bezogen auf das Gewicht des oben beschriebenen Kondensationsproduktes vorliegen.

Die Mikrokapseln zur Verwendung in druckempfindlichen Kopierpapieren können in einfacher Ueise unter Anwendung bekannter Methoden hergestellt werden. Da c.ie Konzentration der^Farbbildner leicht nach Auflösung des Farbbildners in dem bei der Herstellung der Mikrokapseln verwendeten Lösungsmittel bestimmt werden kann,

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ist die Erfindung in keiner Weise auf die Herstellungsmethoden für Mikrokapseln beschränkt. Mikrokapseln können beispielsv/eise nach der in den US-PS 2 800 457»

2 800 453, 3 041 289, 2 687 865 und dgl. beschriebenen Koazervierungsmethoden, der in den US-PS 2 492 380,

3 577 515, den britischen Patentschriften 950 443,

1 046 409, 1 091 141 und dgl. beschriebenen Grenzflächenpolymerisationsmethode der in der britischen Patentschrift 1 237 498, den französischen Patentschriften

2 060 818, 2 090 862 und dgl. beschriebenen inneren Polymerisationsmethode, der in der britischen Patentschrift 989 264, den japanischen Patentveröffentlichungen 12 380/1962, 14 327/1962, 29 483/1970, 7313/1971, 30 282/1971 und dgl. beschriebenen äußeren Polymerisationsmethode und dgl.· hergestellt werden.

Lösungsmittel zur Verwendung bei der Lösung des Farbbildners in der vorliegenden Erfindung sind nicht begrenzt und somit kann jedes bisher verwendete Lösungsmittel angewendet v/erden. Typische Seispiele für geeignete Lösungsmittel sind aromatische synthetische Öle, wie beispielsweise alkyliertes Naphthalin, alkyliertes Biphenyl, hydriertes Terphenyl, alkyliertes Diphenylmethan und dgl., wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe etwa 1 bis 5 beträgt und Anzahl der Alkylgruppen 1 bis 4 beträgt, Erdölfraktionen, wie beispielsweise Kerosin, Naphtha, Paraffin und dgl., aliphatische synthetische öle, vie beispielsweise chlorier- ■ tes Paraffin und dgl., pflanzliche öle, wie beispielsv/eise Baumwollsamenöl, Sojabohnenöl, Leinsamenöl und dgl. und deren Geraische. Die Konzentration der Farbbildner- ■ lösung ist nicht besonders begrenzt und somit können Mikrokapseln vom Fachmann leicht unter Verwendung einer Konzentration der Farbbildnerlösung (etwa 1 bis 10 %)

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wie in üblichen druckempfindlichen Kopierpapieren verwendet, angewendet werdeni

Der Farbbildner der Erfindung ist eine praktisch farblose Verbindung, die wenn sie in Kontakt mit einer festen Säure gebracht wird, eine Farbe bildet, und der Farbbildner kann als eine elektronenabgebende und praktisch farblose organische Verbindung definiert werden. Die Art und Eigenschaften des Farbbildners beeinflussen die Erfindung nicht wesentlich, v/eil die Masse des Klebstoffs in der Erfindimg wichtig ist. Somit kann Jede Art von Farbbildner verwendet werden. Beispielsweise können Triarylmethanverbindungen, Diarylmethanverbindungen, Xanthenverbindungen, Thiazinverbindungen, Spiropyranverbindungen und dgl. verwendet v/erden.

Typische Beispiele von Farbbildnern sind nachfolgend angegeben.

Beispiele für Triphenylmethanverbindungen sind 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, d.h. Kristallviolettlacton, 3,3-Bis-(p-dimethylamxnophenyl)-phthalic!, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-O,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3~(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)-phthalid, 3,3-Bis-(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-3is-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-6-dimethylEninophthalid, 3,3-Bis-(9-äthylcarba2ol-3-yl)-5-dinethylaminophthalid, 3,3-Dis-(2-phenylindol-3-yl)-5-c¹-inethylarainophthr.lid, 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1 -methylp3'-rrol-2-yl) -o-dirnetl^rlaminophthalid und dgl.

Beispiele'für DiphenylmethanverbindTJUi^en sind 4,4^f-Bisdimethylaminobenzhydrinbenzyiäther, N-Halogenphenylleuco-Auramin, N-2,4,5-Trichlorphenylleuco-A-uramin und dgl.

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Beispiele für Xanthenverbindungen sind Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin-(p-nitroanilino)-lactam, Rhodamin-B-(p-chloranilino)-lactam, 7-Dimethylamino-2-methoxyfluoran, 7-Diäthylamino-3·-chlor-2-methylfluoran, 7-Diäthylamino-3-(acetylmethylamino)-fluoran,-7-Diäthylamino-3-(dibenzylamino)-fluöran, · 7-Diäthylamino-3-(methylbenzylamino)-fluoran, 7-Diäthylamino-3-(chloräthy!methylamine-)-fluoran, 7-Diäthylamino-3-(diäthylamino)-fluoran und dgl.

Beispiele für Thiazinverbinaungen sind Benzoylleucomethylenblau, p-Nitrobenzylleucomethylenblau und dgl.

Beispiele für Spiroverbindungen sind 3-Methylspiro-dinaphthopyran, 3-Äthyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3-Dichlor-spiro-dinaphthopyran, 3-Benz2^1-spiro-dinaphthopyran, 3-I-Iethyl-naphtho-(2-inethoxybenzo)-spiropyran, 3-Propyl-spiro-dibenzopyran und dgl.

Diese Farbbildner können allein oder als Gemische von zwei oder mehreren verwendet werden.

Somit kann eine Kikrokapselüberzugsflüssigkeit erhalten werden. Vorzugsweise ist die Mikrokapsel mononuclear, jedoch können die Ziele der Erfindung mit multinuclearen Kapseln erreicht werden. Die Größe der Mikrokapseln beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 500/u und bevorzugt etwa 2 bis 50/u. Gemäß der Erfindung können Kapseln mit etwa der gleichen Größe verwendet werden.

Die Kikrokapselüberzugsflüssigkeit kann auf einen Träger so wie sie ist, aufgezogen werden, da sie allgemein eine Kapseldispersionsflüssigkeit ist. Ein Binder, wie beispielsweise ein Latex, z.B. ein Styrol-Butadienkautschuk-Latex und dgl. oder wasserlösliche polymere. Verbindungen, wie beispielsweise Stärke, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Gummiarabicum^ Casein, Gelatine und dgl. kann zugesetzt werden und mit oder ohne

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Trennung der Mikrokapseln von der Kapseldispersion aufgezogen werden. Ferner kann ein Kapselverstärkungsnittel, wie beispielsweise ein feines Cellulosepulver gemäß der US-PS 2 711 375, ein feines Polymerpulver gemäß der US-PS. 3 625 736, ein feines Stärkepulver gemäß der britischen Patentschrift 1 232 347 und eine Mikrokapsel, die keinen Farbbildner enthält gemäß der britischen Patentschrift 1 235 991 zu der Kapselüberzugsflüssigkeit oder einer Kapselschicht zugesetzt werden. Es ist günstig, daß das Kapselverstärkungsmittel verteilt in der Kapselsohicht oder auf dessen Oberfläche anstatt in Schichtform vorliegt.

Ein Papier, ein Plastikfilm, ein harzüberzogenes Papier, ein synthetisches Papier und dgl. können als Träger verwendet werden. Die Mikrokapselschicht wird auf wenigstens eine Seite des Trägers oder auf oder unter die Entwicklerschicht wie nachfolgend beschrieben oder auf die Seite des Trägers entgegengesetzt der Entwicklerschicht aufgezogen.

In der vorliegenden Beschreibung bezeichnet der Entwickler eine feste Säure und insbesondere eine elektronenaufnehmende feste Säure. Beispiele für Endwickler sind in den oben angegebenen Patentschriften beschrieben und dazu gehören beispielsweise Tone, z.B. saurer Ton, aktivierter Ton, Attapulgit und dgl., organische Säuren, z.B. aromatische Carboxyverbindungen, wie beispielsweise Salicylsäure, aromatische Hydroxyverbindungen, wie "beispielsweise p-tert.-Butylphenol, p-tert.-Amy!phenol, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p-Chlorphenol und. dgl. oder deren Metallsalze, wie beispielsweise das Zinksalz und dgl., Gemische einer organischen Säure und einer Metallverbindung, beispielsweise Zinkoxid, saure Polymere, z.B. ein Phenol-Formaldehydharz und ein Phenol-Acetylenharz und dgl. Geeignete Entwickler sind in den US-PS 3 501 331, 3 669 711,

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24587U - 17 -

3 427 180, 3 455 721, 3 516 845, 3 634 121, 3 672 935, 3 722 120, 3 772 052 und den japanischen Patentanmeldungen 48 545/1970, 49 339/1970, 83 651/1970, 84 539/1970, 93 245/1970, 93 247/1.970, 94 874/1970, 109 872/1970, 112 038/1970, 112"040/1970, 118 978/1970, 118 979/1970, 86 950/1971 und dgl. beschrieben.

Der Entwickler kann auf den Träger zusammen mit einem Binder aufgezogen werden. Geeignete Träger sind vorstehend beschrieben. Als Binder können Latices, z.B. ein Styrol-Butadienkautschuk-Latex, ein Styrol-Butadien-Acrylnitril-Latex, ein Styrol-Maleinsäure-Copolymerlatex und dgl.; wasserlösliche natürliche polymere Verbindungen, wie beispielsweise Proteine, z.B. Gelatine, Gummiarabicum, Albumin, Casein und dgl., Cellulose, beispielsweise Carboxymethjrlcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dgl., Saccharide, z.B. Agar, Natriumalginat, Stärke, Carboxymethylstärke und dgl.; wasserlösliche synthetische polymere Verbindungen, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, und dgl.; organische lösungsmittellösliche polymere Verbindungen, wie beispielsweise Nitrocellulose, Äthylcellulose, ein Polyesterharz, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymeres und dgl. verwendet v/erden. Diese Binder können auch als Binder für die Kapseldispersionsflüssigkeit verwendet werden. Ferner können bisher bekannte Zusätze zu der Entwicklerschicht zugegeben werden.

Das Naphthalinsulfonsäure-Fornaldehyd-Konaensations!- produkt kann als ganz ausgezeichnete Komponente betrachtet werden, indem es nicht nur frei von den Nachteilen der Gelatine ist, sondern Haftung mit Trennfähigkeit liefert. Das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein besitzt unzureichende Haftfähigkeit, je-

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2A587H

doch wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung die Haftfähigkeit unter Verwendung des Kondensationsproduktes in Verbindung mit dem wasserlöslichen Metallsalz erheblich verbessert.

Andererseits liefert das wasserlösliche Polymermaterial allein hohe Haftfestigkeit, jedoch unzureichende Trennfähigkeit. Somit kann durch Vermischen des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und des wasserlöslichen Polymeren nach einer anderen ausführungsform der Erfindung eine Klebstoffmasse erhalten werden, die ganz ausgezeichnet hinsichtlich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit im Vergleich zu.einer Gelatine oder deren Derivaten, einem Latexsystem, dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein oder dem wasserlöslichen Polymermaterial allein ist.

Wie oben angegeben, wird die Haftfestigkeit, wenn das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt zusammen mit dem wasserlöslichen Polymermaterial verwendet wird, im Vergleich zu dem Fall, v/o das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein verwendet wird, erhöht. Jedoch ist die auf diese Weise erhöhte Haftfestigkeit auf Gebieten, wo höhere Haftfestigkeit erforderlich ist, nicht ausreichend. Andererseits kann durch Verwendung des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes in Kombination mit dem v/asserlöslichen Metallsalz die Haftfestigkeit ohne Verschlechterung der Trennfähigkeit erhöht v/erden. Jedoch ist c.ie auf diese Weise erhöhte Haftfestigkeit auf Gebieten, wo höhere Haftfestigkeit erforderlich ist, nicht ausreichend.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung v.oirde unter Verwendung des Gemischs des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, des wasserlöslichen Polymermaterials und des wasserlöslichen Iletallsal-

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zes überrashbend gefunden, daß eine Klebstoffmasse erhalten werden kann, die eine sehr hohe Haftfestigkeit aufweist und ausgezeichnete Trennfähigkeit besitzt.

Das oben beschriebene Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt ist eine äußerst günstige Komponente, da es nicht nur vollständig frei von den Nachteilen der Gelatine ist, sondern auch einen Klebstoff mit Trennfähigkeit liefert. Jedoch ist die Haftfestigkeit bei dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein nicht ausreichend. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Klebstoffmasse, welche das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und die organische Säure enthält, ganz ausgezeichnet hinsichtlich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit im Vergleich mit Gelatine, Gelatinederivaten, Latices, einem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und Polymeremulsionen entweder allein oder in Kombination. D.h., die Klebstoffmasse der Erfindung ist diesen Klebstoffen weit überlegen und somit kann der. Anwendung sbe

reich vergrößert v/erden.

Die Erfindung wird im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben. Die in den Beispielen verwendeten A, B und C-Bögen wurden wie folgt hergestellt. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich sämtliche Teile, Prozentangaben, Verhältnisse und dgl. auf das Gewicht.

Herstellung des A^-Bogens

In 40 Teilen Wasser von 4O'C wurden 6 Teile einer säurebehandelten Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 8,2 und 4 Teile Gummiarabicum gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden 0,2 Teile Türkischrotöl zugesetzt, um

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eine kolloidale Lösung herzusteilen. Zu der kolloidalen Lösung wurden unter heftigem Rühren 45 Teile Diisopropylnaphthalinöl (ein Farbbildneröl), in dem 30 Gew.% Kristallviolettlacton und 2,5 Gew.£' Benzoylleucoinethylenblau gelöst waren, zur Herstellung einer O/W-Emulsion zugegeben. Als die Größe der Öltröpfchen 8 bis 12/u erreichte, vmrde das Rühren abgebrochen. Zu der Emulsion wurden 185 Teile heißes Wasser bei 4O¹C zugegeben. Unter Rühren wurde eine 20%ige wäßrige Chlorwasserstoffsäurelösung tropfenweise zur Einstellung des pH-Wertes auf 4,4 zugesetzt. Die Emulsion wurde von außen unter Rühren gekühlt und dadurch die auf dem Öltröpfchen angesammelte kolloidale Wand zu gelieren. Als die Flüssigkeitsternperatur 1O"C erreichte, wurden 1,5 Teile 37%ige wäßrige Formaldehydlösung unter kontinuierlichem Rühren zugegeben. Dann wurden 20 Teile einer 7gew.£oigen Lösung von Carboxymethylcellulose-Natriumsalz mit einem Veresterungsgrad von 0,75 zugegeben. Eine 10-gew.^oige Natriumhydroxidlösung wurde tropfenweise zur Einstellung des pH-Wertes des Systems auf 10 zugesetzt und das System wurde von außen erhitzt und 1 Std. bei 4CFC gehalten. Auf diese Weise wurde eine Farbbildner enthaltende Kapsellösung erhalten. Zu der erhaltenen Kapsellösung wurden 5 Teile Cellulosepulver, 3 Teile Weizenstärkepulver, das durch ein Sieb von 15 bis 25/u hindurchging und 80 Teile einer 10bigen oxidierten Stärkelösung zugesetzt, um dadurch die Kapseldispersionsflüssigkeit A₁ herzustellen. Die Kapsellösung v/urde auf ein Papier von 40 g/m¹" unter Verwendung von Luftmesserauftragung in einer Überzugsmenge (Feststoffgehalt) von 5,5 g/m" aufgetragen und auf diese Weise der Α_Λ -Bogen erhalten.

Herstellung der B^- und C^-Bögen

In 280 Teilen Wasser, die 6 Teile einer 40gew.&igen

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wäßrigen Natriumhydroxidlösimg enthielt, wurden 100 Teile eines mit Schwefelsäure behandelten sauren Tons unter Verwendung eines Homogenisators dispergiert. Dann wurden 50 Teile einer 10bigen wäßrigen Natriumcaseinatlosung und 30 Teile eines Styrol-Butadienkautschuk-Latex zugesetzt. Die erhaltene Flüssigkeit v/urde auf ein Papier von 40 g/m" unter Verwendung von Luftmesserauftragung unter Erhalt eines Feststoffgehalts von 8 g/m aufgetragen und-getrocknet. Das Papier v/urde kalandert und auf diese Weise wurde der CL Bogen erhalten.

Auf die Rückseite eines C -Bogens wurde die obige

1
Kapseldispersionsflüssigkeit A^ unter Verwendung von Luftmesserauftragung in einer Menge von 6 g/m (Feststoffgehalt) aufgezogen und getrocknet und somit wurde der B^-Bogen erhalten. .

Herstellung des B^-Bogens

Zu 150 Teilen Wasser wurden 6 Teile einer 20£>igen wäßrigen Natriurahydroxidlösung zugegeben. Unter Rühren wurden 50 Teile aktivierter Ton langsam zugesetzt. Nach Rühren während 30 min wurden 20 Teile eines Styrol-Butadienlatex (Konzentration 48 Gew.%; pH-Wert 8,5; Viskosität 250 cP; mittlere Teilchengröße 0,16/u) zugesetzt und die Kasse wurde gleichmäßig vermischt. Die erhaltene Überzugsflüssigkeit wurde auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge von 8 g/m (Feststoffgehalt) aufgezogen und nach dem Trocknen kalandert. Dann v/urde auf der entgegengesetzten Seite des Trägers die gleiche kapselhaltige Flüssigkeit A^, die zur Herstellung dos A^-Bogens verwendet wurde, in einer Ilenge von 6 g/m (Feststoffgehalt) aufgezogen und getrocknet.

Herstellung des CU-Bogens

Die gleiche Entwickler-(aktivierter Ton)Überzugsflüs-

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2 A 5 8 7 T A

sigkeit wie zur Herstellung des B₉-Bogens verwendet, wurde auf ein Papier von 110 g/m in einer Menge von 8 g/in (Feststoffgehalt) aufgezogen und nach Troclcnung kalandert.

Herstellung des A₉-Bogens

In 400 Teilen Wasser von 40^0 wurden 10 Teile säurebehandelte Schweinehautgelatine und 10 Teile Gummiarabicum gelöst und 0,2 Teile Türkischrotöl wurden als Emulgiermittel zugesetzt. In der erhaltenen Lösung wurden 40 Teile eines Farbbildneröls dispergiert und emulgiert. Das Farbbildneröl wurde durch Lösung von 2 % Kristallviolettlacton in einem 4 Teile Isopropylnaphthalin und 1 Teil Kerosin enthaltenden Öl hergestellt.

Wenn die mittlere Teilchengröße der Tröpfchen 5/u erreichte, wurde die Eraulgierung abgebrochen. Wasser von 4CTG wurde zur Herstellung eines Gesamtgewichts von 900 Teilen zugegeben und das Rühren wurde fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt wurde darauf geachtet, daß die Flüssigkeitstemperatur nicht unter 4O"C abfiel. Koazervierung erfolgte durch Zugabe einer 1Obigen wäßrigen Essigsäurelösung und durch Einstellung des pH-Wertes der Flüssigkeit auf 4,0 bis 4,2. Das Rühren wurde weiter fortgesetzt und nach 20 min wurde die Flüssigkeit mit Eiswasser gekühlt, um dadurch den auf den Tröpfchen abgeschiedenen Ko^zervierungsfilm zu gelieren. Wenn die Flüssigkeitstenperatur 2CPQ erreichte, wurden 7 Teile einer 37?^;'isen wäßrigen Forrnaldehydlösung zugegeben. Bei 10⁰C wurden 40 Teile einer 7/oigen wäßrigen Lösung des Katriunsalzes der Carboxymethylcellulose zugesetzt und dann eine 15#ige wäßrige Natriumhydroxidlösung zur Einstellung dos pH-Wertes auf 9 zugegeben. Zu diesem Zeitpunkt erfolgte die Zugabe von Natriumhydroxid mit größter Sorgfalt. Die Flüssigkeit wurde 20 min unter Rühren erhitzt, um damit die Flüssigkeit st emperatur auf 50⁰C zu erhöhen.

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Die so erhaltene Mikrokapselflüssigkeit A^ -wurde auf 3O³C eingestellt und dann -wurde die Flüssigkeit auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge (Fest stoff gehalt) von 6 g/m aufgezogen und unter Herstellung des A^-Bogens getrocknet.

Herstellung des B-^-Bogens

Zu 150 Teilen Wasser wurden 6 Teile einer 20gew.&Lgen •wäßrigen Natriurnhydroxidlösung und 50 Teile aktivierter Ton langsam unter Ruhren zugegeben. Nach Rühren während 30 min -wurden 20 Teile eines Styrol-Butadienlatex (Konzentration 48 Gew.^; pH-Wert 8,5; Viskosität 250 cPj mittlere Teilchengröße 0,16/u) zugegeben und gleichmäßig vermischt.

Die erhaltene Überzugsflüssigkeit v/urde auf ein Papier von 40 g/m~ in einer Menge (Feststoffgehalt) von 8. g/m aufgezogen und nach Trocknung kalandert. Dann -wurde auf die gegenüberliegende Seite des Trägers die gleiche kapselhaltige Flüssigkeit A₉ wie zur Herstellung des A^-Bogens verwendet in einer Menge von 6 g/m (Feststoffgehalt) aufgezogen und zur Herstellung des B^-Bogens getrocknet .

Te s tv e r fe.hr en

50 Sätze A-, B- und C-Bögen in der Reihenfolge A-B-B-C wurden gestapelt und auf eine Größe von 3 x 5 cm geschnitten. Auf die Schneidkante des Stapels wurde ein Klebstoff in einer Ι·Ίοη;:·5 von 5 g/100 cm"'aufgezogen und bei Raumtemperatur (etwa 20 bis 3Oi) getrocknet. 1 Std. nach dem Trocknen wurden die Haftfähigkeit und die Trennfähigkeit unter Verwendung der folgenden Methoden gemessen.

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Nessung der Haftfähigkeit

Die Haftfestigkeit (in g) wurde unter Verwendung eines Zugfestigkeitsmeßgerätes (Handelsbezeichnung Styrograph M-Typ, hergestellt von Toyo Seiki Seisakujo) gemessen. Die Meßbedingungen waren wie folgt:

Belastungskapazität 1 kg Zuggeschwindigkeit 150 mm/min Belastungsanzeiger Belastungsumformer vom

U-Typ

Aufzeichnungsgerät Zufuhrgeschwindigkeit

200 mm/min

Messung der Trennfähigkeit

Keine Haftung zwischen C und A-Bö'gen 100

Wenig haftend, jedoch leicht voneinander abgelöst 80

Haftend und mit Schwierigkeit voneinander abgelöst 60

Vollständig haftend und überhaupt nicht voneinander abgelöst (Trennung unmöglich) 0

Beispiel 1

Ein Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (n = 5^6; R=H) wurde in heißem Wasser bei 50⁰C in den in Tabelle I angegebenen Konzentrationen gelöst. Zu den erhaltenen Lösungen wurde Natriumsulfat als wasserlösliches Iletallsalz in den in Tabelle I angegebenen Konzentrationen zugegeben, um vier Arten von Klebstoffmassen wie in Tabelle I aufgeführt, herzustellen. Die Haftfähigkeit zwischen A^-B., B. -3,, und B^-C«, und die Trennfähigkeit wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse, sind in Tabelle I wiedergegeben.

ORIGINAL

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Tabelle I

	an Konden- 00 ·	Klebstoffmasse	8	8	20	20
Konzentration sationsprodukt	an Natrium-	0,5	2	0,5	2
Konzentration sulfat (%)	(g)
Haftfähigkeit		52 93	60 95	80 100	82 95
A₁-A₁ B₁-B₁		110	120	110	120
B. -C

Mit Klebstoffmassen, welche das Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein und wasserlösliches Metallsalz enthielten, wurden Messungen der Haftfähigkeit und'Trennfähigkeit durchgeführt und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle II

	Klebstoffmasse	20
Konzentration an Kon
densationsprodukt (%)	8	21
Haftfähigkeit (g)		22
A₁-B₁	2	19
B₁-B₁	3 .	100
B₁-C₁	2
TrennfMhifckeit	100

Wie aus den obigen Ergebnissen ersichtlich, besitzen die Klebstoffmassen der Erfindung, welche das Naphthalinsulf onsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und das wasserlösliche Metallsalz enthalten, wie in Ta-

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belle I angegeben, eine sehr hohe Haftfestigkeit im Vergleich zu den in Tabelle II angegebenen Vergleichsklebstoff mass en.

Beispiel 2

In 85 g Wasser von 5(Kl wurden 15g Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt gelöst,

SO₃Na

- SO₃Na

Zu der erhaltenen Lösung wurden 15 g eines Copolymerlatex aus modifiziertem Styrol und Butadien (Feststoffgehalt 49 Ge\i.%; pH-Wert 6,8; Viskosität 95 cP bei 25⁰C; Teilchengröße 0,1 bis 0,15/u) und 1 g Natriumsulfat als wasserlösliches Metallsalz zugegeben und gelöst. Die erhaltene Klebstoffmasse wurde getestet und die folgende sehr hohe Haftfähigkeit wurde erhalten. Die Trennfähigkeit betrug 100.

Haftfähigkeit zwischen Haftfähigkeit zwischen Haftfähigkeit zwischen

430 g 550 g 450 g

Beispiel 3

Bei Verwendung von Zinkchlorid anstelle des Natriumsulfats in Beispiel 1 wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.

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	Tabelle III	1	8	Klebstoffmasse	20	1	20
		1	0	8	0,5	1	2
Konzentration sationsprodukt	an Konden- 00"			,5 2
Konzentration Chlorid (%)	an Zink-		40		70		75
Haftfähigkeit	(g) ·	80	55	95	95
A₁-B₁		05	90	110	20
B₁-B₁ ·		00	110	100	00
			100
Trennfäliifrkeit

Diese Werte sind sehr hoch im Vergleich zu solchen, die mit den in Tabelle II von Beispiel 1 angegebenen Klebstoffmassen, welche das Kondensationsprodukt allein enthalten, erhalten wurden.

Beispiel 4

Bei Verwendung·von Aluminiumsulfat anstelle von Natriumsulfat in Beispiel 1 wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.

	Tabelle IV	8	Klebsto	ff masse	20
		' o,	8	20	2
Konzentration sationsprodukt	an Konden- (SO		5 2	0,5'
Konz entrat i on Chlorid (%)	an Zink-	55			80
Haftfähigkeit	(g)	' 80	65	72 -	- 90
A₁-B₁		95	103	93	110
, B₁-B₁		100	105	105	100
B₁-C₁			100	. 100
Trennfähigkeit

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Beispiel 5

Das Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-· Kondensationsprodukt der allgemeinen Formel

SO₃Na

CH₂

—1-H

wurde in heii3em Wasser von 5OPC gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurde Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500; Verseifungsgrad 88 %) zu einer Klebstoffmasse zugegeben. Das Verhältnis von Kondensationsprodukt zu dem Polyvinylalkohol und die Feststoffkonzentrationen in der Masse wurden wie in Tabelle V angegeben, variiert und die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit zwischen A^-Bp, Bp-B₂ und B₂-C₂ wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.

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	Tabelle V	Gewichtsteile an Polyvinyl alkohol je 3 Gewichtsteile Kondensationsprodukt 0.05 0,1 0,5 1.0	118	1	290	280
Fest- stoff- kon- zentra- tion	Eigenschaften		195		387	380
10 %	Haftfestigkeit '(g)	90	280	500	450
	A₁-B₁	105	100	100	90
	B₂-B₂	115
	B₂-C₂	100	320	350	360
	Trennfähigkeit		350	410	480
15 %	Haftfestigkeit (g)	105	470	430	495
	A₁-B₂	220	100	100	80
	B₂-B₂	240
	B₂-C₂	100	320	350	300
	Trennfäliigkeit		' 450	480	480
20 %	Haftfestigkeit (g)	95	470	380	290
	A₁-B₂	100	100	80	70
	^B2-^B2	87
	Bp-Cp	100
	Trennfähigkeit	VergleichsbeisTiiel

Das gleiche Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt wie in Beispiel 5 verwendet, wurde in heißem Wasser in ä.en in Tabelle VI angegebenen Konzentrationen zur Herstellung von Klebstoffmassen gelöst. Die für die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben..

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Haftfestigkeit (g)

- 30 -

Tabelle VI

Konzentration an Kondensationsprodukt

(Q

	8	JÜ	16	20
A₁-B₂	2	5	10	21
B₂-B₂	3	5	10	22
B₂-C₂	2	5	9	19
lfähigkeit	100	100	100	100
	Vergleichsbeispiel 2

Zu dem gleichen wasserlöslichen Polymermaterial (Polyvinylalkohol) wie in Beispiel 5 verwendet, wurde V/asser in den in Tabelle III angegebenen Mengen zur Herstellung von Klebstoffmassen zugesetzt. Die gemessenen Eigenschaften sind in Tabelle VII wiedergegeben.

	Tabelle VII	6	Polyvinylalkohol	14 IMMHMl
Haftfestigkeit		182	12	275
(g)	Konzentration an	205	250	315
A₁-B₁	2	215	300	330
B₂-B₂	89	0	317	0
B₂-C₂	75		o ·
Trennfähigkeit	70
50

Wie sich aus den Ergebnissen der Tabellen V bis ViI ergibt, war die Trennfähigkeit bei dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein gut, jedoch war die Haftfestigkeit gering und bei dem Polyvinylalkohol allein war die Trennfähigkeit sehr schlecht, während bei dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und dem wasserlöslichen Polymeren die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit beide erhöht waren. Der Grad der Verbesse-

. BAD ORIGINAL

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rung zeigt offensichtlich eine Synergistisehe Wirkung mit den Bestandteilen an.

Beispiel 6

26 Teile Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt der nachfolgenden Formel

3 Teile Schellack und 0,5 "Teile Monoäthanolamin wurden in 71,5 Teilen heißem Wasser "bei 5CK) zur Herstellung einer Klebstoffmasse gelöst.

Beispiel 7

15 Teile des Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes der Formel

Sü* Na

und 2 Teile Selogen 7A (Handelsbezeichnung für das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, hergestellt von Daiichi

SAD ORIGINAL

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Seiyaku Co. Ltd.) wurden in 82 Teilen heißem Wasser bei 50⁰C zur Herstellung einer Klebstoffmasse gelöst.

Beispiel 8

Nachdem 10 Teile des Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes der folgenden Formel

—■·[-■ H

in 80 Teilen heißem Wasser bei 5CFC gelöst worden v/aren, •wurden 5 Teile Nipol LX 407 (Handelsbezeichnung für einen Latex aus modifiziertem Styrol-Butadien-Copolymerem, hergestellt von Nippon Zeon Co. Ltd.; Feststoffgehalt 49 %) und 2 Teile Hydroxyäthylcellulose zugegeben und unter Herstellung einer Klebstoffmasse vermischt.

Beispiel 9

15 Teile des Methylnaphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes der nachfolgenden Formel

CH₃

CH₂:

>O₃Na

SO₃Na

SAD ORiGiNAL

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und 3 Teile Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad 88 %; mittlerer Polyinerisationsgrad 500) v/urden in 90 Teilen heißein Wasser bei 6OT unter Herstellung einer. Klebstoffmasse gelöst«

Beispiel 10

15 Teile des Naphthalinsulfonsäurekaliurnsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes der nachfolgenden Formel

	η .	bis 6	Verhältnis
3	oder v/eni-	bis 12
ger	15 %
4	50 %
6	35 %

und 0,5 Teile Dimethyldodecylammoniunchlorid v/urden in 85 Teilen heißem Wasser bei 50^0 gelöst und dann -wurden 8 Teile Primal HA-16 (Handelsbezeichnung für einen Latex aus modifiziertem Methylmethacrylat-Ä'thylacrylat-Copolymerem, hergestellt von Nippon Acryl Co. Ltd.; Feststoffgehalt 45 %; pH-w'ert 3,0) und 2 Teile Gunmiarablcuin zur Herstellung einer Klebstoffmasse zugesetzt.

Die Eigenschaften der in den Beispielen 6 bis 10 hergestellten Klebstoffmassen sind in Tabelle VIII v/iedergegeben.

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	Tabelle VIII	B₂-B₂	(g)	Trennfähigkeit
	Haftfestigkeit	250	^B2"^C2	100
Bei spiel	A₁-B₂	230	300	100
6	105 ■	290	285	100
7 - .	115	192	372	100
8	141	271	250.	100
9	95	280
10	132

Aus den Ergebnissen in Tabelle VIII ist ersichtlich, daß die Hasse, welche das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und das v/asserl ösliche Polymermaterial enthielt, ganz ausgezeichnet als Klebstoff zur Trennung von Bögen in Gruppen ist.

Ver^Ieichsbeispiele 3 "bis 5

Die in der folgenden Tabelle IX angegebenen wasserlöslichen Polymermaterialien wurden allein in ¥asser zur Herstellung von Klebstoffmassen gelöst.

Die Klebstoffmassen wurden nach den oben beschriebenen Methoden getestet und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX wiedergegeben.

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	Tabelle IX	Vergleichs beispiel 4	Vergleichs beispiel 5
	Vergleiehs- beispiel 3	Hydroxy- äthylcellur lose 8 %	Gummiara- bicum 30 %
Haftfestig keit .(κ)	Selogen 7A 5 %	45	50
A₁-B₂	105	60	55 .
B₂-B₂ ■	90	55	70
	88	0	10
Trennfähiskeit 0

Wie sich aus den Ergebnissen der Tabellen VII und IX ergibt, ist bei den wasserlöslichen Polymermaterialien allein die Haftfestigkeit -sehr hoch, jedoch ist die Trennfähigkeit schlecht und somit können die Materialien nicht als Klebstoff zur Trennung einer Reihe von Bögen in Gruppen verwendet werden.

Wie durch die Ergebnisse in Tabelle VI gezeigt, ist bei dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein die Trennfähigkeit gut, jedoch die Haftfestigkeit in nachteiliger Weise sehr gering.

Im Gegensatz dazu ist das Gemisch aus Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und wasserlöslichem Polymermaterial als Klebstoffmasse zur Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen sehr günstig.

Beispiel 11

Das Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt der nachfolgenden Formel

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SO j Na

SO₃Na

I 3 -ν

wurde in heißem Wasser bei 5Cf-C in den in Tabelle X wiedergegebenen Konzentrationen gelöst und ferner wurden Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500; Verseifungsgrad 88 %) als wasserlösliches Polymermaterial und Natriumsulfat als das wasserlösliche Metallsalz in den in Tabelle X angegebenen Konzentrationen zur Herstellung von vier Arten von Klebstoffmassen zugegeben. Die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit zwischen A₂-B₂, Β-,-Β^ und B^-C₂ wurden gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle X wiedergegeben.

Tabelle X

Konzentration an Kondensationsprodukt (^)

Konzentration an Polyvinylalkohol (%)

Konzentration	an Na-	*
triumsulfat (	SS)
Haftfestigkei	t (g)
A₂-B₃
B3-B3
B-C₂

Trennfähigkeit

Klebstoffmasse

10

0,5

10

0,5 0,1

600	580	520	470
320	410	440	390
260	280	350	320
100	100	100	100

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8AD ORiOINAL

24587H

Mit den Klebstoffmassen, welche das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd--Kondensationsprodukt allein, ein Gemisch aus dem Naphthalinsulf onsäure-Foraaldehyd-Kondensationspro«· dukt und dem wasserlöslichen Polymermaterial und ein Gemisch des Haphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes enthielten, wurde der gleiche Test durchgeführt. Die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit sind in Tabelle XI wiedergegeben.

	Tabelle Y.I	20	Klebstoffmasse	10	10	10
		0	10	0,1	0	0
Kondensations produkt (tf)	8	0	5	0	4	0,5
Polyvinylal kohol (%)	0		0
Natrium sulfat (%)	0	21		120	70	• 65
Haftfestigkeit (g)		22	240	70	120	100
A₂-B₃	2	19	180	60	150	120
B₃-B₃	3	100	80	100	100	100
	2		90
Trennfähißkeit	100

Wie sich aus den Ergebnissen der Tabellen X und XI ergibt, war mit dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt allein die Trennfähickeit gut, jedoch war die Haftfestigkeit gering j mit einem Gemisch des Naphthalinsulfonsäure-Fornaldehyd-Kondensationsprocuktes und des wasserlöslichen Polymeniiaterials wurde die Haftfestigkeit erhöht, jedoch für einige Zwecke nicht ausreichendjUnd mit einem Gemisch aus dem Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und dem wasserlös-

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lichen Metallsalz kann die Haftfestigkeit ohne Verschlechterung der Trennfähigkeit erhöht werden, jedoch für einige Zwecke nicht ausreichend. Im Gegensatz dazu war mit der Kombination aus Kaphthalinsulionsäure-Formalcehyd-Kondensat, dem wasserlöslichen Polymer-material und dem wasserlöslichen Metallsalz die Trennfahigkeit gut und die Haftfestigkeit war sehr hoch. Das Ausmaß der Verbesserung zeigt offensichtlich einen synergistischen Effekt zwischen den jeweiligen Komponenten an.

Beispiel 12

Nachdem 10 Teile des Naphthalinsulfonsäurekaliumsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes der nachfolgenden Formel

SO₃]

C '>: J-

3 oder weniger

4 bis 6 6 bis 12

Verhältnis

25 %

40

35

fi

in 80 Teilen heißem Wasser bei 5CPC gelöst waren, wurden 5 Teile eines Latex aus modifiziertem Styrol-Butadien-Copolymeren (Feststoffgehalt 49 Gew.Ja₁ pH-Verb 6,8; Viskosität 95 cP bei 25⁰Cj Teilchengröße 0,1 bis 15/u), 0,5

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Teile Polyvinylalkohol (mittlerer Polymerisationsgrad 1 700; Verseifungsgrad 88 %) als wasserlösliches Polymermaterial und 2 Teile Natriumsulfat zur Herstellung einer Klebstoffmasse zugegeben.

Beispiel 1.3

In 85 Teilen heißem Wasser von 60"-C wurden 15 Teile Naphthalinsulfonsäurenatriiimsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, 2 Teile Natriumsalz der Carboxymethylcellulose und 0,5 Teile Zinkchlorid unter Herstellung einer Klebstoff masse gelöst.

Beispiel 14

In 75 Teilen heiß em Nasser von 50"C wurden 20 Teile Methylnaphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt der nachfolgenden Formel

CH₃ Γ CH₃

1 1

3 Teile Schellack, 0,5 Teile Konoathanolamin und 1 Teil Aluminiumsulfat unter Herstellung einer Klebstoffmasse gelöst.

Die Eigenschaften der in den Beispielen 12 bis 14 erhaltenen Klebstoffmassen sind in Tabelle XII wiedergegeben.

BAD 5 0 9 8 2 4/0967

24587U

	A₂-B₃ 750 430 350	Tabelle XII	(g)	Trennfähig keit
Bei spiel	Haftfestigkeit	B₃-C₂ 480 280 260	100 100 100
12 13 14	B₃-B₃ 530 320 290

Aus den Ergebnissen der Tabellen X, XI und XII ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Klebstoffmasse, welche das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, das wasserlösliche Polymermaterial und das wasserlösliche Metallsalz enthält, sehr wirksam hinsichtlich der Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen ist.

Beispiel 15

Zu 10 Teilen Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt der nachfolgenden Formel

wurden 8 Teile eines Latex aus modifiziertem Styrol-Butadien-Copolymerem ('Fest stoff gehalt 48 Gew.%; pH-Wert 6,8; Viskosität. 97-cP bei 25^CC,* Teilchengröße 0,1 bis 0,15/u) zug.egeben. Nach Zugabe von 2 Teilen Natriumsulfat wurde eine 20%ige'wäßrige Lösung des Natriumsalzes von Pyrroli-

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doncarbonsäure in den in Tabelle XIII angegebenen Mengen zur Herstellung von Klebstoffmassen zugegeben. Die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit zwischen Ap-B,, B-Z-B₇ und B-x-Cp wurden nach den oben angegebenen Testmethoden gemessen.

Vergleichsbeis-piel 6

Das Verfahren von Beispiel 15 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprodukt nicht verwendet wurde und auf diese Weise wurde eine Klebstoffmasse zum Vergleich hergestellt.

Vergleichsbeis-piel 7

Das gleiche Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsprod.ukt wie in Beispiel 15 verwendet, wurde in den in Tabelle XIII angegebenen Mengen zur Herstellung von Klebstoffmassen zugesetzt.

Die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit in Beispiel 15 und Vergleichsbeispiel 6 sind in Tabelle XIII wiedergegeben und die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit in Vergleichsbeispiel 7 sind in Tabelle XIV wiedergegeben.

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Tabelle XIII

Feststoff- Eigenschaften 20^ige wäßrige Lösung des Pyrrolikonzentra- doncarbonsäuresalzes (Teile)

20.%	Haftfestigkeit (g)	Tabelle	-JL.	12,6	10	15	20	0
A₂-B₃		6
B₃-B₃	428	6	441	496	544	365
- B₃-C₂	397	6	424	509	545	317
Trennfähig	291	100	351	448	518	201
keit
100	Ί00	100	100	100
XIV
Haftfestigkeit Konzentration (s) (	des Kondensationsproduktes

A₂-B₃
B₃-B₃
j j B₃-C₂
Trennfähigkeit
20
21
22
19
100

Wie aus den obigen Ergebnissen ersichtlich, ist das Pyrrolidoncarbonsäurenatriumsalz hinsichtlich der Erhöhung der Haftfestigkeit, insbesondere zwischen B₃ und C₂ wirksam. Somit ergibt sich eine geringe Differenz hinsichtlich der Haftfestigkeit zwischen A₉ und B^, B, und 3^ und B_x und Cp» und es kennen sehr gut,e Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 16

Das Verfahren von Beispiel 15 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 10 Teile einer 20^igen.wäßrigen Kaliumace-

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tatlösung anstelle des Pyrrolidoncarbonsäurenatriumsalzes verwendet wurden und auf diese Weise wurde eine Klebstoffmasse erhalten. Die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit, sind nachfolgend aufgeführt.

Haftfestigkeit (g) '
A₂-B₃ 430

B₃-B₃ .404
B₃-C₂ 336

Trennfähigkeit 100

Beispiel 17

Das Verfahren von ,Beispiel 15 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 5 Teile einer 20%igen wäßrigen Natriump-toluolsulfonatlösung anstelle des Pyrrolidoncarbonsäurenatriumsalzes verwendet wurden und auf diese Weise wurde eine Klebstoffmasse erhalten. Die Haftfestigkeit und Trennfähigkeit sind nachfolgend wiedergegeben.

Haftfestigkeit	(g)
A₂-B₃	413
B₃-B₃	380
B₃-C₂	285
Trennfähigkeit	100
Beispiel'18

Nach Lösung von 5 Teilen eines Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (n=5«"»6; R=H) in 49 Teilen Wasser wurde 1 Teil Natriumsulfat zugegeben und gelöst. Dann wurden 7,5 Teile eines Latex aus modifiziertem Methylmethacrylat-Äthylacrylat-Copolymerem (Feststoffgehalt 45 Gew.%; pH-Wert 3,Oj Viskosität 600 cPj

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Teilchengröße 0,05 "bis 0,15/u) zugegeben. Ferner wurden 2 Teile einer 10bigen wäßrigen Polyvinylalkohollösung (mittlerer Polymerisationsgrad -500; Verseifungsgrad 89 %) und 11 Teile Pyrrolidoncarbonsäurenatriumsalz (Feststoffgehalt 15 %) zur Herstellung einer Klebstoffmasse zugegeben.

Vergleichsbeispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 18 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß kein Pyrrolidoncarbonsäurenatriumsalz verwendet wurde und auf diese Weise wurde eine Klebstoffmasse erhalten.

Die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit und Trennfähigkeit in- Beispiel 18 und Vergleichsbeispiel 8 sind in Tabelle XV wiedergegeben.

Tabelle XV Beispiel 18 Vergleichsbeispiel 8

Haftfestigkeit (g)

A₂-B₃ 488 433

B₃-B₃ 476 405

B₃-C₂ 457 352

Trennfähigkeit 100 100

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführung sform en beschrieben, ohne darauf begrenzt zu sein.

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Claims

Patentans prüche

1. Klebstoffmasse zur Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen, gekennzeichnet durc.h

(a) ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und (b) eines der folgenden Materialien (i) ein wasserlösliches Metallsalz, (ii) ein wasserlösliches Polymermaterial, (iii) ein wasserlösliches Metallsalz und ein wasserlösliches Polymermaterial,
(iv) eine organische Säure,

(v) ein Alkalisalz einer organischen Säure und/oder (vi) eine organische Säure und ein Alkalimetallsalz einer organischen Säure.

2. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, 'dadurch gekennzeichnet , daß das Naphthalinsulfonsäuren Formaldehyd-Kondensationsprodukt folgende Formel aufweist

SO₃X SO₃X

worin der Rest R, der gleich oder verschieden sein kann und wobei mehrere dieser Reste am Naphthalinring vorliegen können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe; X ein.Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder eine

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Ammoniumgruppe und η eine ganze Zahl bedeuten.

3. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

4. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß X ein Natriumatom ist.

5. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß X ein Kaliumatom ist.

6. Klebstoff masse- nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.

7. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß das wasserlösliche Metallsalz ein Salz eines einwertigen Metalls, eines zweiwertigen Metalls oder eines dreiwertigen Metalls ist.

8. Klebstoffmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß das wasserlösliche Salz aus K₂SO^, Na₂SO^, ZnCl₂ und/oder ZnSO^ besteht.

9. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß das wasserlösliche Polymermaterial aus einem natürlichen Polymeren, einem halbsynthetischen Polymeren und/oder einem synthetischen Polymeren besteht. .

10. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das natürliche Polymere aus

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Gelatine, Casein, Albumin, Agaragar, Schellack, Stärke, Dextrin, einem Alginsäuresalz, Giunmiarabicum, Pectin, Traganthgummi und/oder Luten besteht'.

11. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das halbsynthetische Polymere aus Carboxymethylcellulose,. Phosphorsäurestärke, maleierter Stärke, Cyanäthylcarboxmethylstärke, Hydroxyäthylstärke, DiaIdehydstärke und/oder oxidierter Stärke besteht.

12. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das synthetische Polymere aus Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyäthylenoxid, Polyvinylmethyläther, einem Acrylsäure-Acrylamid-Copolymeren, einem S'byrol-Methacrylsäure-Copolymeren, einem Vinylacetat-Acrylsäure-Copolymeren, einem Dimethylitaconat-Acrylsäure-Copolymeren, einem Acrylnitril-Acrylsäure-Copolymeren und/oder einem Acrylamid-Styrol-Acrylsäure-Copolymeren besteht.

13. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß die organische Säure aus einer ein- oder mehrbasischen Carbonsäure, einer SuI-fonsäure und/oder einer heterocyclischen Carbonsäureverbindung mit wenigstens einem Stickstoffatom im hetero- ' cyclischen Kern besteht.

14. Klebstoffmasse nach Anspruch 13, dadurch ge kennze ichnet, daß die organische Säure eine aliphatische Carbonsäure ist.

15. Klebstoffmasse nach Anspruch 14, dadurch ge kennzeichnet, daß die aliphatische Carbon-

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säure aus Ameisensäure besteht.

16. Klebstoffmasse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die organische Säure eine heterocyclische Carbonsäureverbindung darstellt.

17. Klebstoffmasse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Carbonsäureverbindung aus Pyrrolidoncarbonsaure besteht.

18. Klebstoffmasse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die organische Säure eine aromatische Sulfonsäure ist.

19. Klebstoffmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß die aromatische Sulfonsäure aus p-Toluolsulfonsäure besteht.

20. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet , daß das Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt etwa 5 bis 40 Gew.% der Klebstoffmasse ausmacht.

21. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet , daß das wasserlösliche Metallsalz etwa 0,1 bis 6 Ge\r,% der Kletjstoffmasse ausmacht.

22. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, . daß das wasserlösliche Polymermaterial etwa 0,1 bis 20 Gew.5o der Klebstoffmasse ausmacht .

23. Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet , daß sie ein oberflächen-

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aktives Mittel in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes,enthält.

24. ■ Verfahren zur Trennung einer Anzahl von Bögen in Gruppen, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffmasse nach Anspruch 1 bis 23 auf eine Kante eines Stapels einer Anordnung· dieser Bögen aufgebracht wird und die Bögen gefächert werden.

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