DE2444584B2 - Thermoplastische Polyesterformmassen - Google Patents
Thermoplastische PolyesterformmassenInfo
- Publication number
- DE2444584B2 DE2444584B2 DE2444584A DE2444584A DE2444584B2 DE 2444584 B2 DE2444584 B2 DE 2444584B2 DE 2444584 A DE2444584 A DE 2444584A DE 2444584 A DE2444584 A DE 2444584A DE 2444584 B2 DE2444584 B2 DE 2444584B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- parts
- graft
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Pfropfcopolymeres ist aus
(Bl) 100 Gewichtsteilen eines Präpolymeren, das hergestellt ist aus
a) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylesters eines Ci- bis Cu-Alkohols,
b) 1 bis 90 Gewichtsprozent eines Monomeren mit zwei nicht konjugierten olefinischen
Doppelbindungen und ggf.
ς) bis zu 40 Gewichtsprozent weiterer Monomerer, auf welches gepfropft sind,
(B2) 10 bis 85 Gewichtsteile Styrol und/oder Methacrylsäureester und/oder (Meth-)Acrylsäure,
sowie ggf.
(B3) bis zu 35 Gewichtsteile, zweckmäßig 10 bis 50% des Styrols, an Acrylnitril oder Methacrylnitril, sowie ggf.
(B4) bis zu 20 Gewichtsteile weiterer Monomeren wie Acrylester, Vinylester, Vinylether oder
Vinylhalogenide, vinyisubstituierte heterocyclische Verbindungen, wie Vinylpyrrolidon.
Es ist bekannt, lineare gesättigte Polyester aromatischer Dicarbonsäuren zu kristallinen Formkörpern zu
verarbeiten. Von technischer Bedeutung ist die Spritzgußverarbeitung von Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat. Hierbei zeigt Polybutylenterephthalat eine wesentlich größere Kristallisationsgeschwindigkeit als Polyethylenterephthalat, wodurch es
sich besonders gut dazu eignet, Formkörper mit extrem kleinen Zykluszeiten herzustellen. Die so hergestellten
Formteile weisen neben für viele Anwendungen hervorragenden mechanischen Eigenschaften eine große
Oberflächenhärte sowie guten Glanz aus und sind relativ schlagzäh. Wegen der relativ hohen Glastemperaturen von 75 bzw. 600C sinkt die Schlagzähigkeit
jedoch bei Temperaturen unter 20°C ziemlich rasch ab. Für viele Anwendungsbereiche ist es indessen wünschenswert, auch bei niedrigen Umgebungstempera
türen schlagzähe Polyester zur Verfügung zu haben.
Dabei sollen jedoch die anderen mechanischen Eigenschaften wie Ε-Modul, die Zugspannung bei der Streckgrenze und beim Reißen nicht oder nur im tragbaren
Es ist schon verschiedentlich empfohlen worden, die Schlagzähigkeit von Polyestern durch Zumischen
anderer Polymerer zu verbessern. So wird in der DE-OS 1694 173 der Zusatz von Copolymerisaten aus Styrol
to und konjugierten aliphatischen Dienen zur Erhöhung
der Schlagzähigkeit von linearen gesättigten Dicarbonsäuren aromatischer Dicarbonsäuren beschrieben.
Auch sind Copolymerisate aus Acryl- oder Methacrylsäureestem gesättigter Alkohole (DE-OS 16 94 200),
ι? Copolymerisate von Äthylen und Acryl- oder Methacrylsäureester (DE-OS 16 94 170), Copoly-verifate aus
a-Olefinen und Vinylestern gesättigter aliphatischer
Monocarbonsäuren (DE-OS 16 94 168) sowie Gemische aus Copolymerisaten aus konjugierten aliphatischen
iu Dienen und Estern der Acryi- oder Methacrylsäure und
ionischen Copolymeren aus «-Olefinen und Salzen
«^-ungesättigter Carbonsäuren (DE-OS 16 94 188) als
auf Basis von linearen Polyestern beschrieben, die ein Pfropfpolymerisat enthalten, dessen Pfropfgrundlage
vorzugsweise vernetztes Polybutadien ist. Daneben können auch Butadien/Styrol- und Butadien/Acrylnitril-Mischpolymerisate, Äthylen/Propylen-Kautschuk, PoIy-
V) isobutylen, Polyisopren oder Polyäthylen als Pfropfgrundlage dienen. Im Gegensatz dazu enthalten die
Pfropfpolymerisate, die gemäß unserer Erfindung zur Schlagzähmodifizierung von linearen Polyestern eingesetzt werden, ein Acrylesterpolymerisat als Pfropf-
i) grundlage. Die erfindungsgemäßen Polyesterformmassen unterseil.den sich von denen nach der BE-PS
8 05 320, die ein Pfropfpolymerisat auf Polybutadien-Basis enthalten, durch eine erhöhte Oxydations- und
UV-Stabilität, sowie durch ein verbessertes Schwin
dungsverhalten.
Es wurde gefunden, daß vorteilhafte Formmassen auf
Basis von Polyestern gemäß der Erfindung erhalten werden. Diese Formmassen enthalten
4·-, (A) 100 Gewichtsteilen eines linearen gesättigten
Polyesters einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls kleinen Anteilen aliphatischer
Dicarbonsäuren mit gesättip'en aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen und
-,η (B) 1 bis 25 Gewichtsteilen kautschukelastischen
Pfropfcooolymeren, das eine Glasübergangstemperatur unterhalb von -200C aufweist.
Die Massen sind dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Pfropfcopolymeres ist aus
(Bl) 100 Gewichtsteilen eines Präpolymeren, das hergestellt ist aus
a) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylesters eines Ci- bis C^AIkohols,
b) 1 bis 90 Gewichtsprozent eines Monomeren mit zwei nicht konjugierten olefinischen
Doppelbindungen und ggf.
c) bis zu 40 Gewichtsprozent weiterer Monomeren auf welches gepfropft sind,
(B2) IO bis 85 Gewichtsteile Styrol und/oder Methacrylsäureester und/oder (Meth-)Acrylsäure, sowie ggf.
(B3) bis zu 35 Gewichtsteile, zweckmäßig 10 bis 50%
des Styrols, an Acrylnitril oder Methacrylnitril, sowie ggf.
(B4) bis zu 20 Gewichtsteile weiterer Monomerer, wie
Acrylester, Vinylester, Vinylether oder Vinylhalogenide, vinylsubstituierte heterocyclische
Verbindungen, wie Vinylpyrrolidon.
Es hat sich überraschend gezeigt, daß derartige Formmassen über eine ausgezeichnete Schlagzähigkeit
selbst bei tieferen Temperaturen verfugen.
Unter Pfropfcopolymeren werden hier Produkte verstanden, die durch Polymerisation von Monomeren
in Gegenwart von Präpolymeren erhältlich sind, wobei ein wesentlicher Teil des Monomeren auf Präpolymerenmoleküle aufgepfropft ist Die Herstellung derartiger Pfropfcopolymeren ist im Prinzip bekannt, vergleiche hierzu insbesondere R. J. Ceresa, Block and
Graft Copolymers (Butterworth, London, 1962).
Für die Zwecke der Erfindung sind Pfropfcopoiymeren geeignet, die kautschukelastische Eigenschaften
besitzen, und deren Glasübergangstemperatur unterhalb von — 200C, insbesondere zwischen —150 und
-200C, vorzugsweise zwischen -80 und -300C, liegt.
Die Ermittlung der Glasübergan<rstemperatur kann dabei nach den bei B. Vollmer, Grundriß der Makromolekularen Chemie, Seiten 406—410, Springer-Verlag,
Heidelberg, 1962, angegebenen Methoden erfolgen.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß als Zusatzstoffe vorgesehen ^n kautschukelastischen Pfropfcopolymeren geht man von einem Präpolymeren (Bl) aus,
das aus
a) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylesters eines
C,- bis Cis-Alkohols.
b) ! bis 90 Gewichtsprozent eines zwei olefinische Doppelbindungen, welche nicht konjugiert sind,
tragenden Monomeren und
c) gegebenenfalls bis zu 40 Gewichtsprozent weiterer Monomerer hergestellt ist.
Dieses Präpolymere (Bl) wird dann mit den nachfolgend beschriebenen Komponenten (B2), (B3) und (B4)
gepfropft, d. h. man polymerisiert (B2), (B3) und (B4) in Gegenwart des Präpolymeren (Bl). Vorteilhafte Pfropfcopolymere werden beispielsweise erhalten unter Verwendung von Präpolymeren (Bl) aus
a) 10 bis 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 99
Gewichtsprozent, insbesondere 50 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylesters eines Alkohols
mit I bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Acrylsäure-n-butylester, -octylester oder -äthylhexylester.
b) I bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise I bis 20 Gewichtsprozent, eines zwei olefinische Doppelbindungen, die nicht konjugiert sein sollen, tragenden Monomeren wie Vinylcyclohexan, Cyclooctadien-1,5 und/oder Estern, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie Vinylacrylat, Alkylacrylat, Tricyclodocenylacrylat und/oder Diallylphthalat und/oder
c) gegebenenfalls bis zu 40 Gewichtsprozent anderer üblicher Monomerer, wie Vinyläther, Butadien,
Vinylester, Vinylhalogenide, vinylsubstituierte heterocyclische Verbindungen wie Vinylpyrrolidon (wobei sich die unter a bis c genannten
Prozentzahlen zu 100 ergänzen).
Die Komponente b) ist wesentlich für die nachfolgende Pfropfung. Die durch b) in das Präpolymere eingebauten Doppelbindungen dienen — je nach der
Reaktivität in unterschiedlichem Maße — als Pfropfungsstellen, an denen nachfolgend das Polymeren
molekül weiterwächst.
Auf derartige Präpolymere (Bl) pfropft man nun (pro
100 Teile Präpolymeres)
(B2) 10 bis 85 Gewichtsteile, insbesondere 20 bis 70
GewichtsteUe Styrol und/oder Methacrylsäureester und/oder (Meth-)Acrylsäure, sowie
(B3) gegebenenfalls bis zu 35 Gewichtsteile, zweckmäßig 10 bis 50% des Styrols, an Acrylnitril oder
Methacrylnitril, sowie
(B4) gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsteile weiterer
Monomerer, wie Acrylester, Vinylester, Vinyläther oder Vinylhalogenide, vinylsubstituierte
heterocyclische Verbindungen wie Vinylpyrrolidon.
Es ist vorteilhaft, wenn die Pfropfcopolymeren einen beträchtlichen Gehalt an polaren Gruppen aufweisen.
Zweckmäßig wählt man Produkte aus, die zu mehr als 10
Gewichtsprozent aus (Meth-)Acrylsäureestern und
(Meth-)Acrylnitril aufgebaut sind. Sofern der Gehalt an
(Meth-)Acrylestern mthr als 70 Gewichtsprozent beträgt, verzichtet man zweckmäßig auf (Meth-)Acrylnitril
als Baustein.
Die Herstellung der Präpolymeren und die der
jo Pfropfcopolymeren erfolgt in üblicher Weise, vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation mit üblichen
radikalischen Initiatoren, Emulgatoren und Reglern in wäßriger Emulsion bzw. Dispersion. Die Herstellung
geeigneter Pfropfcopolymerer ist beispielsweise in den
r, deutschen Patentschriften 12 60135 und 1238207 beschrieben.
Die in den Beispielen angeführten Typen werden folgendermaßen charakterisier·.: Ty), ! besitzt eine
Hauptkette, bestehend aus einem Copolymerisat aus
•to n-Butylacrylat und dem Acrylsäureester des Tricyclodecenylalkohols, an die Pfropfäste, aufgebaut aus 75
Gewichtsprozent Styrol und 25 Gewichtsprozent Acrylnitril, aufgepfropft werden. Der Pfropfgrad
beträgt 30%, der Teilchendurchmesser des Emulsions-
n polymerisats 200 bis 400 μιτι. Die Glastcinpuratur liegt
bei -35 bis -400C.
Typ Il hat als Hauptkette ein Copolymerisat, besteiiend aus Butylacrylat, Butadien und Methylvinyläther. Auf die Hauptkette sind mit einem Pfropfgrad
ίο von 25% Pfropfäste, bestehend aus 70 Gewichtsprozent
Styrol und 30 Gewichtsprozent Acrylnitril, aufgepfropft. Der Teilchendurchmesser beträgt 100 bis 200 μπι und
die Glastemperatur -55 bis -600C.
ν·, Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 10 Gewichtsprozent, in einer Mischung mit Polyesterfornimassen eine hervorragende Steigerung der Schlagzähigkeit, auch bei Temperaturen um -400C. Größere
Mengen als 20 Gewichtsprozent der beschriebenen
Pfropfcopolymeren in die Polyesterformmasse einzubringen, ist nicht von Vorteil, da die Schlagzähigkeit
zwar weiter vergrößert wird, der ZT-Modul und die Zugspannung bei Reißdehnung dann so klein werden, daß
sie für viele Anwendungen nicht ausreichen.
v> Die große Kristallisationsgeschwindigkeit im Falle
des Polybutylenterephthalats wird durch die Zumischung der Pfropfcopolymeren nicht verlangsamt.
Dennoch kann es für bestimmte Zwecke nützlich sein.
als Nukleierungsmittel bekannte Stoffe wie Calciumcarbonat,
Aluminiumsilikate oder Talkum zuzufügen. Die Zugabe des Nukleierungsmittels kann an verschiedenen
Stellen des Herstellungsprozesses der Polyesterformmassen erfolgen. So kann man das Nukleierungsmittel
beispielsweise bereits während der Polykondensation zugeben. Man kann es aber auch zusammen
mit einem der Pfropfcopolymeren vom Typ A oder B und gegebenenfalls anderen Zusätzen dem
Polyester zumischen. ι ο
Eine zusätzliche Erhöhung der Schlagzähigkeit wird sowohl bei unverstärkten als auch bei verstärkten
Polyestern erhalten, wenn neben den angegebenen Pfropfkautschuken noch Diisocyanate in die Polymermischung
eingebracht werden. Der Gehalt an Diisocyanaten kann 0,1 Gewichtsprozent bis 3 Gewichtsprozent
betragen. Besonders vorteilhaft wird 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
eingesetzt
Die erfindungsgemäßen Polyester-Formmassen können weiterhin noch flammhemmende Additive auf Basis
von elementarem rotem Phosphor, Phosphorverbindungen, Halogen- und Stickstoffverbindungen, Antimonoxide,
Eisenoxide, Zinkoxid, weiterhin noch Farbstoffe und Farbpigmente, Stabilisatoren gegen thermische,
thermooxidative und UV-Schädigung, Wachse, Gleit- und Verarbeitungshilfsmittel, die ein störungsfreies
Extrudieren und Spritzgießen gewährleisten, sowie Antistatika enthalten.
Der Zusatz von Pfropfkautschuken erweist sich auch im Falle von durch Füllstoffe verstärkten Polyester- jo
formmassen als geeignet, die Schlagzähigkeit zu erhöhen.
Als verstärkend wirkende Füllstoffe kommen solche in Frage, durch die dl·: Steifigkeit der Polyester erhöht
wird. Bevorzugt sind dabei faserförmige .Stoffe, insbe- js
sondere Glasfasern aus alkaliarmem Ε-Glas mit einem Faserdurchmesser zwischen 8 bis 14 μπι und einer Glasfaserlänge
im Spritzgußfertigteil zwischen 0,01 mm und 0.5 mm. L)ie Glasfasern können als Endlosfasern oder
als geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt ■»»
werden, wobei die Fasern mit eintm geeigneten Schlichtesystem und einem Haftvermittler bzw. Haftvermittlersystem
auf Silanbasis ausgerüstet sein können. Die Menge der Verstärkerfüllstoffe beträgt vorleilhafterweise
zwischen 5 und 60 Gewichtsprozent, ·τ>
insbesondere zwischen 10 und 40 Gewichtsprozent.
Es können aber auch andere faserförmigu Verstärkungsmaterialien
wie Kohlenstoffasern, K-Titanat-Einkristallfasern, Gipsfasern. Aluminiumoxidfasern oder
Asbest eingearbeitet werden. Nichtfasrige Füllstoffe vi
wie z. B. Glaskugeln, Hohlglaskugeln oder Kreide, Quarze, natürliche und calcinierte Kaoline sind ebenso
bevorzugt wie Kombinationen dieser Materialien mit Glasfasern. Diese Füllstoffe können wie die Glasfasern
ebenfalls mit einer Schlichte und/oder einem Haftvermittler oder Haftvermitilersystem versehen sein.
Als linearer gesättigter Polyester aromatischer Dicarbonsäuren
wird vorzugsweise Polybutylenterephthalat verwendet. Man kann auch modifizierte PoIybutvrlenterephthalate
verwenden, die neben Terephthalsäure- noch andere aromatische oder auch aliphatische
Dicarbonsäurereste als Säurekomponente, z. B. Naphthalindicarbonsäure-2,6-
oder Adipinsäurereste enthalten. Ferner können modifizierte Polybutylenterephthalate
eingesetzt werden, die neben den Resten von Butandiol-1,4 noch solche anderer aliphatischer Diole,
wie beispielsweise Neopentylglykol, Äthylenglykol oder Hexandiol-1,6, enthalten.
Die Polyester sollen eine relative Viskosität (gemessen an einer 0,5prozentigen Lösung Phenol/o-Dichlorbenzol
60:40 bei 25°C) zwisc'vn 1,44 und 1,95, vorzugsweise zwischen 1,50 und 1,75 dl'g besitzen.
Die Zumischung der pulverförmigen Pfropfcopolymeren, deren Wassergehalt nicht größer als 0.02% betragen
soll, kann recht einfach derart erfolgen, daß das Poiyestergranulat und das Pfropfcopolymere und gegebenenfalls
die anderen beschriebenen Zusätze über Dosierbandwagen einem Extruder zugeführt werden,
so die Polymeren aufgeschmolzen und intensiv vermischt werden.
Wegen der überraschend guten Verträglichkeit der Pfropfcopolymeren vom Typ I oder 11 ist es jedoch auch
möglich, die Mischung ohne vorherige Extrusion durch eine Spritzgußmaschine zu verarbeiten. Dabei wird
allein durch die Schnecke der Spritzgußmaschine eine homogene Mischung erzielt.
Die Polyesterformmasse soll möglichst wenig Feuchtigkeit enthalten, vorzugsweise weniger als 0.02 Gewichtsprozent.
Die Verarbeitungsstabilität der Polyester, vorzugsweise
des Polybutylenterephthalat, wird durch den Zusatz von Pfropfcopolymeren vom Typ I oder II nicht
negativ beeinflußt. Die Extrusion und das Spritzen der Polymermischung kann zwischen 230 und 2800C erfolgen,
wobei die Formtemperatur zwischen 50 und 80° C liegen sollte.
Aus den erfindungsgemäßen Polyesterformmassen werden tcilkristalline, dimensionsstabile Formkörper
erhalten, die sich durch eine auch bei Temperaturen bis —40°C hohe Schlagzähigkeit auszeichnen. Die
Formkörper haben eine geringe Feuchtigkeitsaufnahme,
große Lösungsmittelbeständigkeit, eine sehr weiße Eigenfarbe und hohen Oberflächenglanz.
Die Pfropfcopolymeren vom Typ I oder II wurden in den angegebenen Gewichtsanteilcn bei 240°C mit
einem Polyester aus Terephthalsäure und Butandiol-1,4 mit einer relativen Viskosität von 1,65 dl/g (gemessen
an einer 0,5prozentigen Lösung von Phenol/o-Dichlorbenzol
60 :40 bei 25°C) gemischt und anschließend granuliert.
Dieses Granulat wurde getrocknet, bis der Feuchtigkeitsgehalt unter 0,02% lag. Das Granulat
wurde bei eirer Formtemperatur von 600C und den angegebenen Kunststofftemperaturen zu Normkleinstäben
von 4 mrr χ 6 mm χ 50 mm verspritzt. Die Schlagzähigkeit der Normkleinstäbe wurde bei verschiedenen
Temperaluren geprüft. Da die Prüfkörper mit Normkerbe bei der Schlagzähigkeitsprüfung mit
einem Pendelschlaggerät bei der Prüfung nach DiN 53 453 keine g: jße Differenzierung in den Meßwerten
zeigen und somit die Prüfung in dieser Form nicht ge-
Wi eignet ist, wurde sie derart abgewandelt, daß in die
Mitte der 6x50-mm-Fläche der Norrrkleinstäbe je ein
Lorh mit 3 mm Durchmesser gebohrt und somit eine Doppelkerbe erhalten wurde. Es wird nun mit der gleichen
Anordnung wie bei DIN 53 453 die Lochkerb-
n Schlagzähigkeit ALK in cm · kp/cm2(«kj/m2) gemessen.
Dabei wird in Längsrichtung des Loches geschlagen; die Kerbwirkung tritt beiderseits auf.
Lochkerbschlagzähigkeiten von Mischungen aus Polybutylenterephthalat mit Pfropfcopolymeren bei verschiedenen Meßtemperaturen
Beispie! Pfropfcopolymeres ALK (cmkp/cmJ) bei Prüftemperatur
Typ Gew-% 23T OT" -20T
2 | I | 2 | 3 |
3 | I | 6 | |
4 | I | 8 | |
5 | Il | 3 | |
6 | Il | h | |
7 | Il | 8 | |
Tabelle |
35 35 40 51
42 50 51
31 36
41 44
40 44
18 37 41 40
37 4! 41
Lochkerbschlagzähigkeiten von Mischungen aus Polybutylenterephthalat
mit Pfropfcopolymeren bei verschiedenen Meßtemperaturen
Kunslstofftcmperatur beim Spritzguß: 260°C Bei- Pfropfcopoly- ALK (cmkp/cmJ) bei Prüfspiel
meres temperatur
Typ Gew.-o/o 2J°C 00C -20T -40T
48
34
39
42
17
21 26
Kiinststofftemperatiir beim Spritzguß: 260 C
Bei- Pfropfcopoly- ALK (cmkp/cm-') bei Prüfspiel
meres temperatur
Typ Gew-% 2JT 0rC -20T -400C
11 I 8 60
12 I 10 66
13 I 20 81
14 Il 3 53
15 Il 6 58
16 Il 8 63
17 Il 10 68
18 II 20 84
43 | 38 |
46 | 41 |
70 | 42 |
38 | 20 |
44 | 27 |
49 | 34 |
54 | 44 |
83 | 56 |
LocnKeroscniagzanigKeiten von Mischungen aus Polybutylenterephthalat
mit Pfropfcopolymeren bei verschiedenen Meßtemperaturen
Kunststofftcmptratur beim Spritzguß: 280"C Beispiel Pfropfcopolymeres AI.K (cmkp/cm2) bei Prüf·
Vyp
Gew.-%
temperatur 23 C O
Il
Il
24 28 32 35
28 31 36
21 25 33 3")
24 28 31
-20T
19 23 33 32
21 25 27
Claims (1)
- Patentanspruch:Thermoplastische Polyesterformmassen aus(A) tOO Gewichtsteilen eines linearen gesättigten Polyesters einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls kleinen Anteilen aliphatisch er Dicarbonsäuren mit gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen und(B) 1 bis 25 Gewichtsteilen kautschukelastischen Pfropfcopolymeren, das eine Glasübergangstemperatur unterhalb von -200C aufweist, ggf.(C) 0,1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Polymermischung eines Diisocyanats, ggf.(D) 10 bis 80 Gewichtsteilen Füllstoffe, sowie ggf.(E) nukleierenden, flammhemmendem färbenden Zusätzen, Stabilisatoren, Gleit-, Verarbeitungshilfsmitteln, Antistatika und/oder Pfropfkautschuk
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2444584A DE2444584C3 (de) | 1974-09-18 | 1974-09-18 | Thermoplastische Polyesterformmassen |
US05/610,651 US4022748A (en) | 1974-09-18 | 1975-09-05 | Thermoplastic polyester molding compositions |
BE159934A BE833295A (fr) | 1974-09-18 | 1975-09-11 | Matieres a mouler thermoplastiques, a base de polyesters, presentant une resistance au choc amelioree |
FR7528476A FR2285435A1 (fr) | 1974-09-18 | 1975-09-17 | Matieres a mouler thermoplastiques, a base de polyesters, presentant une resistance au choc amelioree |
IT51379/75A IT1047542B (it) | 1974-09-18 | 1975-09-17 | Masse sagomabili termoplastiche di poliestere |
NL7510939A NL7510939A (nl) | 1974-09-18 | 1975-09-17 | Werkwijze voor het bereiden van thermoplastische polyestervormmassa's alsmede gevormd voortbreng- sel, geheel of ten dele bestaande uit aldus ver- kregen polyestervormmassa's. |
SE7510420A SE414783B (sv) | 1974-09-18 | 1975-09-17 | Termoplastisk polyesterformmassa innehallande en gummielastisk ympsampolymer |
GB38173/75A GB1511370A (en) | 1974-09-18 | 1975-09-17 | Thermoplastic polyester moulding compositions |
JP50112196A JPS5818942B2 (ja) | 1974-09-18 | 1975-09-18 | ネツカソセイノ ポリエステルセイケイザイリヨウ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2444584A DE2444584C3 (de) | 1974-09-18 | 1974-09-18 | Thermoplastische Polyesterformmassen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2444584A1 DE2444584A1 (de) | 1976-04-01 |
DE2444584B2 true DE2444584B2 (de) | 1980-04-03 |
DE2444584C3 DE2444584C3 (de) | 1982-01-21 |
Family
ID=5926090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2444584A Expired DE2444584C3 (de) | 1974-09-18 | 1974-09-18 | Thermoplastische Polyesterformmassen |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4022748A (de) |
JP (1) | JPS5818942B2 (de) |
BE (1) | BE833295A (de) |
DE (1) | DE2444584C3 (de) |
FR (1) | FR2285435A1 (de) |
GB (1) | GB1511370A (de) |
IT (1) | IT1047542B (de) |
NL (1) | NL7510939A (de) |
SE (1) | SE414783B (de) |
Families Citing this family (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4096202A (en) * | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
DE2659338A1 (de) * | 1976-12-29 | 1978-07-13 | Basf Ag | Thermoplastische polyesterformmassen mit erhoehter waermeformbestaendigkeit |
CH626388A5 (de) * | 1976-12-31 | 1981-11-13 | Alkor Gmbh | |
JPS53121843A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Polyplastics Kk | Thermoplastic resin mold composition |
GB1603205A (en) * | 1977-04-12 | 1981-11-18 | Raychem Ltd | Polymer compositions |
JPS53137251A (en) * | 1977-05-04 | 1978-11-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Reinforced resin composition having improved moldability |
US4111893A (en) * | 1977-05-20 | 1978-09-05 | Gaf Corporation | Polybutylene terephthalate molding resin |
US4168259A (en) * | 1977-07-11 | 1979-09-18 | Gaf Corporation | Glass reinforced PBT resins |
US4157325A (en) * | 1977-07-11 | 1979-06-05 | Gaf Corporation | PBT molding compositions |
US4244859A (en) * | 1977-11-15 | 1981-01-13 | Teijin Limited | Aromatic polyester composition |
JPS5536249A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Teijin Ltd | Resin composition |
JPS5536248A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Teijin Ltd | Resin composition |
US4257937A (en) * | 1978-11-06 | 1981-03-24 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
US4220735A (en) * | 1978-12-18 | 1980-09-02 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
US4271063A (en) * | 1978-12-26 | 1981-06-02 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions |
DE2902468A1 (de) * | 1979-01-23 | 1980-07-31 | Bayer Ag | Thermoplastische polyesterformmassen mit hoher zaehigkeit |
US4280948A (en) * | 1979-02-02 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
US4280949A (en) * | 1979-02-12 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions containing mineral filler |
GB2045775B (en) * | 1979-04-02 | 1983-06-15 | Gen Electric | Polyester compositions containing acrylic ester resin modifiers |
US4231922A (en) * | 1979-06-18 | 1980-11-04 | Union Carbide Corporation | Impact modified polyarylate blends |
US4267286A (en) * | 1979-07-03 | 1981-05-12 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
US4369282A (en) * | 1979-07-03 | 1983-01-18 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
DE2927576A1 (de) * | 1979-07-07 | 1981-01-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat |
JPS5616548A (en) * | 1979-07-23 | 1981-02-17 | Teijin Ltd | External trim part |
US4304709A (en) * | 1979-11-01 | 1981-12-08 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Polymer blends with improved hydrolytic stability |
CA1166781A (en) * | 1979-11-19 | 1984-05-01 | Peter Bier | Process for injection molding a rapidly crystallizing polyethylene terephthalate composition at reduced mold temperatures |
US4404161A (en) * | 1979-11-19 | 1983-09-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for injection molding a rapidly crystallizing polyethylene terephthalate composition at reduced mold temperatures |
US4254011A (en) * | 1979-11-19 | 1981-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame retarded polyethylene terephthalate compositions with improved drip suppression |
DE3039115A1 (de) * | 1980-10-16 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit |
JPS5790040A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Thermoplastic polyester resin composition |
EP0056123B2 (de) * | 1981-01-09 | 1988-03-16 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen |
JPS57137347A (en) * | 1981-02-18 | 1982-08-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Thermoplastic resin composition |
JPS57137343A (en) * | 1981-02-18 | 1982-08-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
DE3117052A1 (de) * | 1981-04-29 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "alterungsbestaendige, verarbeitungsstabile mischungen hoher zaehigkeit auf basis thermoplastischer polyester" |
DE3118526A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat" |
US4373067A (en) * | 1981-08-04 | 1983-02-08 | General Electric Company | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor |
US4525529A (en) * | 1981-09-17 | 1985-06-25 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Polyester resin composition |
CA1196437A (en) * | 1981-12-19 | 1985-11-05 | Kazushi Hirobe | Flame resistant resin composition |
US4397986A (en) * | 1982-03-03 | 1983-08-09 | Ethyl Corporation | Thermoplastic polyester blends |
US4401792A (en) * | 1982-03-16 | 1983-08-30 | General Electric Company | Process for increasing the rate of crystallization of polyesters |
DE3248492A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Farbmittelpraeparation |
US4485212A (en) * | 1983-05-27 | 1984-11-27 | Uniroyal, Inc. | Impact resistant blend of polybutylene terephthalate resin and OSA graft copolymer |
US4891406A (en) * | 1983-08-08 | 1990-01-02 | Huels Aktiengesellschaft | High impact strength molding compositions based on polyalkylene terephthalates |
JPS61501270A (ja) * | 1984-02-24 | 1986-06-26 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 強化熱可塑性ポリエステル組成物 |
US4745148A (en) * | 1984-04-13 | 1988-05-17 | Mobay Corporation | Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance |
DE3422862A1 (de) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polyalkylenterephthalat und polymerisat sowie verfahren zu ihrer herstellung |
US4844851A (en) * | 1984-08-28 | 1989-07-04 | Polyplastics Co., Ltd. | Surface metallizing method |
US4554315A (en) * | 1984-09-17 | 1985-11-19 | Mobay Chemical Corporation | Thermoplastic resinous blend and a method for its preparation |
US4551507A (en) * | 1984-12-17 | 1985-11-05 | Allied Corporation | Polyester composition containing tertiary and quaternary amine carboxylate salts |
DE3446225A1 (de) * | 1984-12-19 | 1986-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe, thermoplastische polyesterformmassen |
US4702857A (en) * | 1984-12-21 | 1987-10-27 | The Procter & Gamble Company | Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions |
US4673708A (en) * | 1984-12-28 | 1987-06-16 | General Electric Company | Impact modified polyetherimide-polycarbonate blends |
DE3582234D1 (de) * | 1985-01-08 | 1991-04-25 | Toray Industries | Metallplattierter formgegenstand. |
US4659767A (en) * | 1985-01-10 | 1987-04-21 | Allied Corporation | Impact modified polyester blends |
JPS61174253A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 |
US4607075A (en) * | 1986-01-06 | 1986-08-19 | Gaf Corporation | Polyester compostions |
US4902748A (en) * | 1986-03-10 | 1990-02-20 | Montedison, S.P.A. | Polymeric blends based on vinyl-aromatic polymers |
JPS633055A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | インサ−ト成形品 |
DE3733838A1 (de) * | 1987-10-07 | 1989-04-20 | Basf Ag | Glasfaserverstaerkte thermoplastische formmassen auf der basis von poyestern und pfropfpolymerisaten |
DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
US5214088A (en) * | 1989-10-20 | 1993-05-25 | General Electric Company | Highly dense thermoplastic molding compositions |
CA2050612A1 (en) * | 1990-09-21 | 1992-03-22 | Keith Gannon | Addition of additives to polymeric materials |
US5236645A (en) * | 1990-09-21 | 1993-08-17 | Basf Corporation | Addition of additives to polymeric materials |
JP2924221B2 (ja) * | 1991-03-05 | 1999-07-26 | 日本精工株式会社 | 樹脂巻軸受用樹脂組成物 |
US6077904A (en) * | 1992-02-03 | 2000-06-20 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability |
IT1264976B1 (it) * | 1993-11-17 | 1996-10-17 | Leopoldo Michelotti | Manufatto a forma di lastra sagomata a base di polietilene tereftalato e procedimento per produrlo |
US5554120A (en) * | 1994-07-25 | 1996-09-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer blends for use in making medical devices including catheters and balloons for dilatation catheters |
US5849846A (en) * | 1994-07-25 | 1998-12-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Balloons for medical catheters |
DE19750627A1 (de) * | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Basf Ag | Schlagzäh modifizierte Polyester/Polycarbonat-Blends |
US6291574B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-09-18 | General Electric Company | Polyester molded articles |
US6630527B2 (en) | 2001-10-19 | 2003-10-07 | General Electric Company | UV stabilized, impact modified polyester/polycarbonate blends, articles, and methods of manufacture thereof |
US8841358B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-09-23 | Tundra Composites, LLC | Ceramic composite |
US9105382B2 (en) | 2003-11-14 | 2015-08-11 | Tundra Composites, LLC | Magnetic composite |
US7491356B2 (en) * | 2003-11-14 | 2009-02-17 | Tundra Composites Llc | Extrusion method forming an enhanced property metal polymer composite |
KR20100115766A (ko) | 2008-01-18 | 2010-10-28 | 와일드 리버 컨설팅 그룹 엘엘씨 | 멜트 몰딩 중합체 복합물 및 이를 제조 및 이용하는 방법 |
EP2733825B1 (de) * | 2011-07-15 | 2018-12-05 | Panasonic Corporation | Drehmotor und herstellungsverfahren dafür |
CN103814079A (zh) * | 2011-09-30 | 2014-05-21 | 胜技高分子株式会社 | 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和熔接体 |
CN109627710A (zh) * | 2018-12-26 | 2019-04-16 | 天津金发新材料有限公司 | 一种抗静电、抗菌pbt/asa材料、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2092389A5 (de) * | 1970-04-13 | 1972-01-21 | Rohm & Haas | |
JPS5214267B2 (de) * | 1971-12-21 | 1977-04-20 | ||
IT963692B (it) * | 1972-08-03 | 1974-01-21 | Montedison Spa | Poliesteri antiurto |
DE2239193A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Peter Mueller | Haftstrukturbelag aus mit klebemitteln befestigten haftorganen |
FR2207162A1 (en) * | 1972-11-20 | 1974-06-14 | Eastman Kodak Co | Polyester moulding materials with increased toughness - from 1,4-butane diol and terephthalic acid, with alkyl (meth) acrylate (co) polymers |
US3969306A (en) * | 1972-11-20 | 1976-07-13 | General Electric Company | Stabilized polyester compositions |
JPS5125261B2 (de) * | 1972-12-21 | 1976-07-29 |
-
1974
- 1974-09-18 DE DE2444584A patent/DE2444584C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-09-05 US US05/610,651 patent/US4022748A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-11 BE BE159934A patent/BE833295A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-17 FR FR7528476A patent/FR2285435A1/fr active Granted
- 1975-09-17 GB GB38173/75A patent/GB1511370A/en not_active Expired
- 1975-09-17 NL NL7510939A patent/NL7510939A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-09-17 SE SE7510420A patent/SE414783B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-17 IT IT51379/75A patent/IT1047542B/it active
- 1975-09-18 JP JP50112196A patent/JPS5818942B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5818942B2 (ja) | 1983-04-15 |
FR2285435B1 (de) | 1981-08-07 |
FR2285435A1 (fr) | 1976-04-16 |
DE2444584A1 (de) | 1976-04-01 |
BE833295A (fr) | 1976-03-11 |
DE2444584C3 (de) | 1982-01-21 |
US4022748A (en) | 1977-05-10 |
SE414783B (sv) | 1980-08-18 |
NL7510939A (nl) | 1976-03-22 |
IT1047542B (it) | 1980-10-20 |
JPS5156856A (en) | 1976-05-18 |
SE7510420L (sv) | 1976-03-19 |
GB1511370A (en) | 1978-05-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2444584C3 (de) | Thermoplastische Polyesterformmassen | |
DE3687303T2 (de) | Thermoplastische polymerzusammensetzung. | |
DE2454770C2 (de) | Thermoplastische Formmassen mit erhöhter Schlagzähigkeit | |
EP0002761B1 (de) | Schlagzähe Polyamidformmassen | |
DE1964156C3 (de) | Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit | |
EP0021303B1 (de) | Mit Fasern verstärkte Polyamid-Formmassen | |
DE2659357A1 (de) | Schlagzaehe thermoplastische formmassen | |
DE2552804A1 (de) | Polyamidharzmasse | |
EP0001241A1 (de) | Schlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern | |
DE2242324B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen | |
DE1104694B (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Massen | |
DE2612011A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen | |
DE3625950A1 (de) | Glasfaser-verstaerkte harzzusammensetzung auf propylen/ethylen-copolymer-basis | |
DE2435266C2 (de) | Gefüllte thermoplastische Polyamidformmassen mit verbesserter Zähigkeit | |
DE2402277C2 (de) | Verstärkte thermoplastische Kunststoffe | |
DE69004821T2 (de) | Polyamidharz-Zusammensetzung. | |
EP0136540B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Polyamidformmassen | |
DE69813749T2 (de) | Zusammensetzungen auf Polyesterharz-Grundlage mit verbessertem Verdickungsverhalten | |
DE3823942C2 (de) | ||
EP0275518B1 (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden und Ethylencopolymerisaten | |
DE1221009B (de) | Thermoplastisch verarbeitbare Formmasse | |
DE68913300T2 (de) | Polyester mit verbesserter oberfläche, giessbar durch einspritzgiessformung und mit glasfasern verstärkt. | |
DE69411349T2 (de) | Thermoplastische Zusammensetzungen auf Basis von Nylon und Polyacrylkautschuk | |
DE2755169A1 (de) | Formmasse | |
DE4100912A1 (de) | Verfahren zur herstellung hochmolekularer polyamide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2659338 Format of ref document f/p: P |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |