DE2441135A1 - Ueberzogene filmmaterialien sowie verfahren zu deren herstellung und anwendung - Google Patents

Ueberzogene filmmaterialien sowie verfahren zu deren herstellung und anwendung

Info

Publication number
DE2441135A1
DE2441135A1 DE19742441135 DE2441135A DE2441135A1 DE 2441135 A1 DE2441135 A1 DE 2441135A1 DE 19742441135 DE19742441135 DE 19742441135 DE 2441135 A DE2441135 A DE 2441135A DE 2441135 A1 DE2441135 A1 DE 2441135A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
coating material
solvent
cellulose acetate
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19742441135
Other languages
English (en)
Inventor
Royston Terence Allen
David Leonard Boutle
Roy Frederick Huffey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE2441135A1 publication Critical patent/DE2441135A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/81—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by anticoiling means
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

28. August 1974 ' W. 42126/74 - Ko/Ne
Imperial Chemical Industries Limited, London (England)
Überzogene Filmmaterialien, sowie Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
Die Erfindung betrifft überzogene Filmmaterialien, insbesondere überzogene Filmmaterialien in Form von lichtempfindlichen Diazotypiematerialien sowie Materialien zur Herstellung von Photoreliefbuchstabenpressdruckplatten, welche photopolymerisierbare Überzüge tragen.
Es wurde gefunden, dass Filme aus synthetischen Kunststoff materialien, die mit einer harzartigen Schicht auf einer Seite überzogen sind, eine Neigung zur Kräuselung zeigen, welche die wirksame Handhabung der Filme, beispielsweise für Photoreliefdruckplattengebrauch, hindern kann und die bei Bildwiedergabematerialien, beispielsweise diazosensibilisierten Mikrofilmen, Fokussierschwierigkeiten erbringen können. Diese Neigung ist besonders ausgeprägt bei Filmen, die mit einer Schicht, wie Celluloseacetat, CsLluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat, Poly-
B098U/1000
vinylacetat oder teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat überzogen sind, die selbst mit einem üblichen lichtempfindlichen Diazotypiematerial imprägniert oder überzogen ist.
Bekannte Verfahren zur Verringerung der Kräuselung umfassen den Überzug beider Seiten des Filmes mit einer Harzschicht, also einem unbequemen und teuren Verfahren, oder den Zusatz eines Plastifizierers oder eines polymeren Modifizierers zu der Harzschicht. Durch Plastifizieren ergibt sich jedoch eine Verringerung der Haftung der Schicht an dem Film.
Gemäss der Erfindung besteht das Verfahren zur Herstellung eines überzogenen selbst-tragenden Filmes eines synthetischen Kunststoffmaterials darin, dass eine Schicht eines harzartigen Überzugsmaterial auf eine Oberfläche des Films aus einem organischen Medium aufgebracht wird, welches ein Lösungsmittel für das Überzugsmaterial und 10 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels, eines Nicht-Lösungsmittels für das Überzugsmaterial umfasst, wobei das Nicht-Lösungsmittel einen höheren Siedepunkt und eine niedrigere Verdampfungsgeschwindigkeit als das Lösungsmittel hat.
Die Erfindung befasst sich noch mit dem nach diesem Verfahren hergestellten überzogenen Film. Der überzogene Film ist praktisch flachliegend, d. h. er zeigt eine verringerte Neigung zur Kräuselung oder Wölbung.
Es wird angenommen, dass Kräuselung bei den bisherigen Filmen auftrat, da die Polymerketten des Überzugsmaterials eine eigene Tendenz zur Spiralbildung hat. Wenn der Überzug aus einem organischen Lösungsmittel allein aufgetragen wird, zeigt sich eine Neigung dieser Ketten zur Abrollung, so dass das Überzugsmaterial auf die Filmoberfläche in diesem Zustand aufgetragen wird. Nach der Trocknung und
50981Α/Ί000
Entfernung des Lösungsmittels kehren die Ketten in ihren spiralförmigen Zustand zurück, wodurch sie eine.Kräuselung des aufgezogenen Filmes ergeben.
Durch das Aufziehen aus einer Masse, die ein Nicht-Lösungsmittel enthält, nach der Erfindung, dürften die Polymerketten im spiralförmigen Zustand abgeschieden werden. Es wird angenommen, dass dieser Effekt dadurch entsteht, dass die relative Konzentration des Nicht-Lösungsmittels zu dem Lösungsmittel in dem Überzug zunimmt, wenn die Trocknung fortschreitet, da das Lösungsmittel die höhere Verdampfungsgeschwindigkeit hat. Dies ermöglicht die Spiralbildung der Polymerketten, bevor die letzten Spuren des organischen Mediums aus der aufgezogenen Schicht entfernt sind.Das Nicht-Lösungsmittel muss ein solches sein, worin das Uberzugsmaterial praktisch in dem NichtLösungsmittel unlöslich ist, obwohl eine gewisse Quellung des Uberzugsmaterials stattfinden kann. Ein Material, welches eine schwache Löslichkeit auf das harzartige Uberzugsmaterial hat, würde eine entsprechend schwache Verringerung der Kräuselung verursachen und wird als "Nicht-Lösungsmittel" für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bezeichnet.
Wenn die aufgezogenen Filme gemässder Erfindung für Bildwiedergabezwecke verwendet werden, ist der Überzug günstigerweise transparent und die Menge des in der Überzugsmasse angewandten Nicht-Lösungsmittels ist vorzugsweise nicht so hoch, dass sich eine Ausfällung des Überzugsmaterials und eine schlechte Kohäsionskraft der Überzugsschicht ergibt.
Es ist möglich, mehr als ein Nicht-Lösungsmittel und/oder mehr als ein Lösungsmittel in der Überzugszusammensetzung anzuwenden.
5098U/10Q0
Typische Lösungsmittel und Nicht-Lösungsmittel, die zur Anwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, sind in den nachfolgenden Tabellen I und II zusammen mit ihren Jeweiligen Siedepunkten und Verdampfungsgeschwindigkeiten angegeben. Die Wahl des Lösungsmittels und des NichtLösungsmittels hängt von dem zur Herstellung der Überzugsschicht angewandten Art ab. Die in den Tabellen I und II aufgeführten Lösungsmittel und Nicht-Lösungsmittel sind zur Anwendung für das bevorzugte Celluloseacetatpropionat-Überzugsmaterial, wie nachfolgend angegeben, geeignet.
Tabelle I Verdampfungsge
schwindigkeit
(Äther = 1)
Lö sungsmittel Siedepunkt
ο c		 2,1
6,3
Aceton
Methyläthylketon		 56,2
79,6
Tabelle II
Nicht-Losungsmittel Siedepunkt
ο C		 Verdampfungsge
schwindigkeit
(Äther = 1)
Cyclohexanol 160,7 403
n-Butanol 117,8 33
Amylalkohol 128 -
Me thy1cyelohexano1 165 807
n-Octanol 195,2 -
1,3-Butylenglykol 207
Äthylenglykol 197 -
5098U/1000
In den vorstehenden Tabellen sind die Verdampfungsgeschwindigkeit als Mehrfaches der Zeit angegeben, die zur Verdampfung eines gleichen Volumens Äther unter identischen Verdampfungsbedingungen erforderlich ist.
Die selbst-tragenden Filme, die für Bildwiedergabezwecke transparent sein sollten, können sämtliche geeigneten synthetischen Kunststoffmaterialien, wie Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosenitrat, Polymere und Copolymere von Vinylchlorid, Polymere und Copolymere von Olefinen, z. B. Polyäthylen und Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Acrylpolymere, ζ. B. PoIymethylmethacrylat, Polystyrol und lineare Polyester, diedurch Kondensation mit einer oder mehreren Dicarbonsäuren oder deren niedrigen Alkydiestern mit einem oder mehreren Glykolen gebildet werden, beispielsweise Polyalkylenterephthalat. Laminate von·zwei oder mehr Kunststoffmaterialien können ebenfalls verwendet werden. Gewünschtenfalls kann der selbst-tragende Film durch Streckung in einer oder mehreren Richtungen molekular orientiert sein und durch Varmeverfestigung bei erhöhten Temperaturen unter Dimensionsbeschränkung in bekannter Weise dimensionsstabilisiert sein. Filme von linearen Polyestern, wie PoIyäthylenterephthalat, werden vorzugsweise orientiert und wärmeverfestigt.
Es kann günstig sein, die Oberfläche einiger Filme zur Begünstigung der Haftung zwischen der Filmobeffläche auf dem aufgetragenen Überzug vorzubehandeln. Diese Vorbehandlung ist besonders günstig, wenn der Film ein biaxial orientierter und wärmeverfestigter Film eines linearen Polyesters, wie Polyäthylenterephthalat ist/und kann ein Überziehen des Filmes mit einem Material, welches eine Quellungs- oder Lösungswirkung auf den Film hat, beispielsweise mit einer Lösung von p-Chlor-m-kresol, 2,4-
5098U7 1000
2U1135
Dichlorphenol, 2,4,6- oder 2,4,5-Trichlorphenol oder 4-Chlorresorcin oder Gemischen derartigen Materialien in einem üblichen organischen Lösungsmittel, beispielsweise Aceton oder Methanol, umfassen. Lösungen mit 0,5 bis 20 Gew.% derartiger Materialien in den üblichen organischen Lösungsmitteln sind geeignet. Nach der Auftragung einer derartigen Lösung kann die Filmoberfläche getrocknet und auf erhöhte Temperatur während einiger Minuten, beispielsweise 2 Minuten bei 60° bis 80° C, erhitzt werden.
Alternativ zu einer derartigen Vorbehandlung oder zusätzlich zu einer derartigen Vorbehandlung kann ein Material mit einer Quellungs- oder Lösungswirkung an den Film in die Überzugsmasse, die das harzartige Überzugsmaterial enthält, einverleibt werden.
Die aus dem Lösungsmittel/Nicht-Lösungsmittel-Gemisch aufgetragene Schicht kann direkt auf die Filmoberfläche oder auf eine Zwischenschicht, welche auf die Filmoberfläche aufgetragen wurde, aufgebracht werden.
Die Erfindung ist besonders brauchbar für die Auftragung von harzartigen Überzugsmaterialien auf ■Filmgrundlagen, welche zur Herstellung von Bildwiedergabefilmen geeignet sind, beispielsweise diazosensibilisierte Filme oder Photoreliefbuchstabenpressdruckplatten, wobei die letzteren durch Aufziehen des harzartigen Überzuges mit einem photopolymerisierbaren Harz hergestellt werden. Besonders geeignete harzartige Überzugsmaterialien zur Anwendung aus Lösungsmittel/Nicht-Lösungsmittel-Gemischen nach der Erfindung sind Celluloseacetat, Polyvinylacetat und besonders hydrolysiertes Polyvinylacetat und insbesondere Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat.'
Gemäss einer Ausführungsform kann die Erfindung zur Herstellung von Bildwiedergabematerialien angewandt werden, insbesondere solchen, welche eine strahlungsempfindliche
509814/1000
Diazoniumverbindung der in der britischen Patentschrift 1 128 8$7 angegebenen Art enthalten. So kann eine biaxial orientierte und wärmeverfestigte Polyäthylenterephthalat-Filmgrundlage durch Überziehen mit einer Schicht diazosensibilisiert werden, die eine Diazoniumverbindung enthält oder sie kann hiermit imprägniert werden. Es wird bevorzugt, die Polyäthylenterephthalatfilmoberflache mit einem oder mehreren Materialien mit einer Quellungs- oder Lösungswirkung, wie vorstehend angegeben, vorzubehandeln und dann eine haftungsbegünstigende Polymerzwischenschicht aufzutragen, die eines der folgenden Materialien, wie in der britischen Patentschrift 1 128 837 angegeben, enthalten kann:
(1) Ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres oder ein teilweise hydrolysiertes VinylChlorid-Vinylacetat-Copolymeres oder
(2), ein Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymeres oder ein Copolymeres von Vinylidenchlorid mit einem Acrylsäure- oder Methacrylsäureester.
Das abschliessende trockene Überzugsgewicht dieser Haftungsbegünstigungsschicht beträgt vorzugsweise 0,1
ρ .
bis 10 mg/dm . Alternativ oder zusätzlich kann die das haftungsbegünstigende Polymere enthaltende Masse eines oder mehrere Materialien mit einer Quellungs- oder Lösungswirkung auf die Filmoberfläche enthalten. Die die Diazoniumverbindung enthaltende oder hiermit imprägnierte Schicht kann über die Haftungsbegünstigungsschicht aufgetragen werden und sollte aus einem organischen Lösungsmittel/Nicht-Lösungsmittel-Gemisch in erfindungsgemässer Weise aufgetragen werden. Vorzugsweise ist die Schicht, welche auf die Haftungsbegünstigungsschicht aufgetragen wird, auf"den vorstehenden harzartigen Überzugsmaterialien entsprechend den folgenden Zusammensetzungen aufgebaut:
6098U/1000
(a) Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylacetat oder teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, wobei die Schichten eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung enthalten,
(b) Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylacetat oder teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, wobei die Schicht anschliessend mit einer lichtempfindlichen Diazoniumverbindung imprägniert wird, oder
(c) Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetatbutyrat, wobei die Schicht anschliessend einer Oberflächenhydrolyse und Imprägnierung mit einer lichtempfindlichen Diazoniumverbindung unterworfen wird.
Celluloseacetatpropionat ist besonders als harzart'iges Überzugsmaterial bei dieser Ausführungsform bevorzugt. Die Schicht wird vorzugsweise.aus einem Gemisch der in den Tabellen I und II aufgeführten Lösungsmittel und Nicht-Lösungsmittel aufgetragen. Ein besonders günstiges Lösungsmittel ist Aceton und ein besonders günstiges Nicht-Lösungsmittel ist Cyclohexanol oder n-Octanol. Ein Gemisch von 75 Gew.% Aceton mit 25 Gew.% Cyclohexanol erwies sich als besonders brauchbar für die Auftragung des bevorzugten Celluloseacetatpropionats. Die Überzugszusammensetzung sollte vorzugsweise mit einer Konzentration von 5 his 20 g/100 ml des Lösungsmittels/Nicht-Lösungsmittels-Gemisches aufgetragen werden. Beispielsweise kann die Masse 7 g Celluloseacetatpropionat auf 100 ml eines Gemisches mit ^^ Gew.% Aceton und 25 Gew.% Cyclohexanol enthalten. Das Aufziehen kann durch sämtliche üblichen Verfahren erfolgen, worauf anschliessend während 1 bis 30 Minuten bei einer Temperatur bis zu 120° C getrocknet wird, so dass eine Trockenüberzugsstärke von 1 bis 10 Mikron erhalten wird.
5098U/1000
Wie vorstehend ausgeführt, ketonen die bevorzugten harzartigen Überzugsmaterialien eine Diazoniumverbindung enthalten oder hiermit imprägniert sein und gewünschten-? falls, kann das Material, falls das Material aus Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetat— butyrat besteht, vor der Imprägnierung oberflächenhydrolysiert werden. Falls die Diazoniumverbindung durch Imprägnierung angewandt wird, sollte sie in einem Lösungsmedium aufgetragen werden, welches eine Quellwirkung auf das Kunststoffüberzugsmaterial hat.
Sämtliche bekannten lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen können zur Herstellung der Bildmaterialien aus den überzogenen Filmen gemäss der Erfindung angewandt werden.Gewünschtenfalls können Kupplungsmittel und/oder Stabilisatoren und/oder andere bekannte Zusätze zusammen mit der Diazoniumverbindung verwendet v/erden.
Die Filmmaterialien gemäss der Erfindung sind auch zur Herstellung von flexiblen Photoreliefbuchstabenpressplatten direkt von einem photographischen Negativ geeignet, da die photopolymerisierbaren Harze eine ausgezeichnete Haftung an der überzogenen Oberfläche besitzen.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. In den Beispielen'wurden folgende Testverfahren angewandt:
Haftung
Die Haftung der aufgetragenen Überzüge wurde vor und nach der Entwicklung des Diazoniumbildes durch Schneiden der Überzüge mit einem Rasiermesser und Aufkleben eines Klebbandes über der Kerbung bestimmt. Nach Abreissen des Bandes und Wiederholung bis zu dem 8. Mal wurde die Haftung von 1 bis 5 bewertet, wobei die Bewertung 1 angibt, dass kein Überzug oder Bild nach 8 Abzügen des Bandes entfernt wurde, und die Bewertung 5 angibt, dass der gesamte iJber-
509814/1000
zug und das Bild bei einem Abzug entfernt wurden. Der abschliessende diazoniumsensibilisierte PiIm ist lediglich annehmbar, falls die Trockenhaftung nach der Entwicklung der Bewertung 1 entspricht.
Kräuselung
Die Kräuselung wurde durch Bestimmung der Krümmung
2
von Proben mit 1 dm des Filmes gegen Messingplatten
bewertet, welche genau maschinell zu einem Bogen eines gegebenen Radius bearbeitet waren. Die Kräuselung wurde als reziproker Wert des Radius der Krümmung in cm der Versuchsplatte, welche auf die Kräuselung der Filmprobe passte, angegeben. Diazoniumsensibilisierte Filme sind lediglich für Mikrofilmgebrauch anwendbar, falls der Kräuselungswert £ 0,04 cm" nach der Entwicklung ist.
Beispiel 1
Ein üblicher biaxial orientierter und wärmeverfestigter Polyalkylenterephthalat film mit einer Stärke von 0,0063 cm (0,0025 inch) wurde auf einer Seite mit der folgenden Lösung unter Bildung eines feuchten Überzugsgewichtes von 100 mg/dm2 behandelt:
Bestandteil Menge
p-Chlor-m-kresol 5»0 g
teilweise hydrolysiertes Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeres (Handelsprodukt mit der Bezeichnung "Vinylite" VAGH) 1,0 g
Aceton 100,0 ml
Der Film wurde während 2 Minuten bei 90° C getrocknet. Die vorbehandelte Oberfläche wurde dann mit der folgenden haftungsbegünstigenden Lackmasse aus einem
5098.14/1000
harzartigen Überzugsmaterial und einem Lösungsmittel/liicht-Lösungsmittel-Gemisch überzogen;
Bestandteil Menge
Celluloseacetatpropionat
(Handelsprodukt der Farbenfabriken
Bayer AG mit der Bezeichnung
PR900) ' 7,0 g
Cyclohexanol ' 25,0 g
Aceton 75,0 g
Der Überzug wurde während 5 Minuten bei 100° C zu einer Trockenstärke von 5 Mikron getrocknet. Die Lackschicht haftete stark an dem vorbehandelten Film und der
-1
Film hatte einen Kräuselungswert von 0,15 cm zu der
überzogenen Seite.
Die lackierte Seite des Filmes wurde, dann mit der folgenden Diazoniumlösung für Ammoniaktrockenbehandlung losungsmittelsensibilisiert:
Bestandteil Menge
4-Diazo-N,N-diäthylanilin-
fluorborat 4,0 g
Resorcin 1,3 g
2,5-Dihydroxynaphthalin " 0,6 g
Citronensäure 1,5 S
Methoxyäthylacetat 5,0 ml
Methanol 10,0 ml
Aceton 85,0ml
Der überzug wurde während 2 Minuten bei 90° C getrocknet.
Der erhaltene einseitige Diazoniumfilm hatte eine ausgezeichnete Haftung und war praktisch flachliegend,
5098U/1000
wie sich aus der nachfolgenden Tabelle III ergibt. Dieser Film war zur Anwendung als Mikrofilmmaterial geeignet.
In Tabelle II ist die Kräuselung des Filmes nach der Auftragung des Lackes und auch nach der Sensibilisierung sowohl vor als auch nach der üblichen Entwicklung und weiterhin die Haftung der Überzüge nach der Entwicklung mit den Eigenschaften der drei Kontrollfilme verglichen.
Kontrolle 1 zeigt die Anwendung eines Plastifizierers in dem Lack zur Steuerung der Kräuselung, jedoch ist die Haftung schlecht.
Kontrolle 2 zeigt die Anwendung eines Harzmodifizierers in dem Lack, jedoch ist die Kräuselungsverringerung schlecht.
Kontrolle 3 zeigt den unannehmbaren Wert der Kräuselung, wenn das Gelluloseacetatpropionat in einem Gemisch lediglich-von Lösungsmitteln gelöst wird.
5098U/1000
Probe Zusammensetzung des Lackes
Tabelle III Kräuselung cm
-1
Lackstufe Sensibilisierte Stufe Vor der
Entwicklung
Hach der Entwicklung
Haftung nach der Entwicklung
cn
ο co
Beisp. 7 g CAPR in 100 ml eines Gemisches mit 85/25 Gew.% Aceton/ 0,2 Cyclohexanol
Kon- 7 g CAPR in 100 ml eines Gemi- trolle sches von 44/38/11 Gew.% 2-Meth-
1 oxyäthanol/Aceton/Diacetonal- 0,15 kohol +15 Gew.% CAPR von Triäthylenglykol-di-(2-äthylhexoat),
das als "Flexol" JGO handelsüblich ist
Kon- 7 g CAPR in 100 ml eines Gemi- trolle sches im Verhältnis 44/38/
2 11 Gew.% 2-Methoxyäthanol/ Aceton/Diacetonalkohol + 30 Gew.% 0,26 CAPR eines modifizierten PoIyvinylacetats, welches als "Gelva" C3 handelsüblich ist
Kon- 7 g CAPR in 100 ml eines Gemi-
trolle sches aus 44/38/11 Gew.% . 0,4
3 2-Methoxyäthanol/Aceton/Diacetonalkohol
0,02
0,08
0,01
0,03
0,18
0,14
0,33
0,4
CAPR = Celluloseacetatpropionat
Beispiel 2
Ein üblicher biaxial orientierter und wärmeverfestigter Polyathylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 0,01 cm (0,004- inch) wurde auf einer Seite vorbehandelt und mit einer Gelluloseacetatpropionatinasse entsprechend Beispiel 1 überzogen.
Ein Silbernegativ wurde auf einen Glasraster gegeben und mit einem 0,0012 cm (0,0005 inch) dicken Polyathylenterephthalatfilm zum Schutz überdeckt und eine 0,063 cm (0,025 inch) dicke Schicht eines bekannten flüssigen photopolymeri si erbaren Polyesterharzes wurde über die Oberseite des Filmes ausgebreitet. Der mit Celluloseacetatpropionat überzogene Film wurde dann auf das photopolymerisierbare Harz aufgeschichtet und eine weitere Glasplatte auf die Oberseite der gesamten Anordnung gebracht. Bei der Aussetzung an Ultraviolettlicht durch die obere Glasplatte wurde eine gehärtete Grundschicht des photopolymerisierbaren Harzes hergestellt und eine zweite Belichtung durch das Silbernegativ härtete die Bildbereiche. Das Filmlaminat wurde dann in einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.% Borax und 50 C gewaschen, getrocknet und erhielt schliesslich eine Ultraviolettlicht-Aussetzung zur Härtung der Buchstabendruckplatte, welche zum Drucken von Zeitungen auf einer üblichen Buchdruckmaschine geeignet war.
Die Haftung des photopolymerisierbaren Harzes an der lckierten Filmgrundlage war ausgezeichnet und hielt die auf die Druckplatte während des Druckarbeitsganges angewandten Spannungen aus. !Der Film verblieb flach und widerstand jeder Kräuselung während des gesamten Verfahrensarbeitsganges.
5038U/1000
Beispiel 3
Ein üblicher biaxial orientierter wärmeverfestigter Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 0,006$ cm wurde auf einer Seite mit der folgenden Lösung vorbehandelt und ergab ein Eeuchtüberzugsgewicht von 100 mg/dm :
Bestandteil Menge
p-Chlor-m-kresol 2,0 g
Aceton 100,0 ml
Der EiIm wurde während 2 Minuten bei 90° C getrocknet. Die vorbehandelte Oberfläche wurde dann zu einem iberzu
überzogen:
Nassüberzugsgewicht von 100 mg/dm mit der folgenden Lösung
Bestandteil . Menge
Teilweise hydrolysiertes Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeres (Handelsbezeichnung "Vinylite" VAGH) 1,0g
Aceton 100,0 ml
Der EiIm wurde während 2 Minuten bei 90° C getrocknet.
Die überzogene Oberfläche wurde darin weiter mit dem Celluloseacetatpropionatlack und den in Beispiel 1 aufgeführten, die Diazoniumverbindung enthaltenen Massen unter Anwendung der dort angegebenen Überzugs- und Trocknung sverfahren überzogen. Der erhaltene sensibilisierte EiIm hatte ähnliche Haftungs- und Flachheitseigenschaften wie der Film nach Beispiel 1 und war für Mikrofilm- und Mikrofiche-Gebrauch geeignet.
50981 4/1000
Beispiel 4
Ein üblicher biaxial orientierter und wärmeverfestigter Polyäthylenterephthalatfilm einer Starke von 0,0063 cm (0,0025 inch) wurde auf einer Seite mit einer Lösung von p-Chlor-m-kresol vorbehandelt und wie in Beispiel 1 getrocknet.
Die vorbehandelte Oberfläche wurde dann mit einem Lack, der ein sensibilisierendes Diazoniumsalz enthielt, zu einem Feuchtüberzugsgewicht von 100 mg/dm überzogen. Der Lack hatte die folgende Zusammensetzung:
Bestandteil Menp,'e
Celluloseacetatpropionat
(Produkt der Farbenfabriken Bayer
AG mit der Bezeichnung PE900) 7,0 g 4-Diazo-N,N-diäthylanilinfluor--
boifat 1,3 g
Resorcin 1,$ g
2,3-Dihydroxynaphthalin 0,6 g
Citronensäure 1,5 g
Methoxyäthylacetat 5iO ml
Methanol % 10,0 ml
Cyclohexanol 24,0 ml
Aceton 65»0 ml
Der Film wurde während 5 Minuten bei 100° C getrocknet und er ergab eine Stärke von etwa 5 Mikron.
Der erhaltene sensibilisierte Film hatte ähnliche Haftungs- und Flachheitseigenschaften wie der in Beispiel 1 hergestellte Film und war für Mikrofilm- und Mikrofiche-Gebrauch geeignet.
5098H/1000
Beispiel *?
Ein üblicher biaxial orientierter und wärmeverfestigter Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 0,0063 cm (0,0025 inch) wurde auf einer Seite mit einer Lösung von p-Chlor-m-kresol und teilweise hydrolysiertem Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeren vorbehandelt und wie in Beispiel 1 getrocknet. ■
Die vorbehandelte Oberfläche wurde dann mit einem Celluloseacetatpropionatlack der folgenden Zusammensetzung überzogen:
Beg tandteil ii?££®_
Celluloseacetatpropionat
(Produkt der Farbenfabriken Bayer
AG mit der Bezeichnung PS900) 7,0 g
n-Octanol 30,0 g
Aceton 80,0 g
Der Überzug wurde während 5 Minuten bei 100° C zu einer trockenen Lackstärke von 5 Mikron getrocknet. Der Lack haftete stark an der vorbehandelten Polyesterfilmoberfläche und der Film hatte einen Kräuselungswert von
-1 ·
0,13 cm zu der überzogenen Seite.
Die mit Lack überzogene Oberfläche wurde dann mit der in Beispiel 1 angegebenen äiazoniumsalzhaltigen Masse überzogen und während 2 Minuten bei 90° C getrocknet. Der erhaltene sensibilisierte Film hatte ähnliche Haftungsund Flachheitseigenschaften wie der Film nach Beispiel 1 und war für Mikrofilm- und Mikrofiche-Gebrauch geeignet.
Beispiel 6
Ein üblicher biaxial orientierter und wärmverfestigter Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Stärke von
5098 U/ 1 0 00
0,0063 cm (0,0025 inch) wurde auf einer Seite mit einer Lösung von p-Chlor-m-kresol und teilweise hydrolysiertem Vinylchlorid/Vinylacetat-Copojymeren vorbehandelt und wie in Beispiel 1 getrocknet.
Die vorbehandelte Oberfläche wurde mit der folgenden Lackmasse überzogen:
Bestandteile Menge
Celluloseacetatbutyrat 14-,O g
Cyclohexanol 25,0 g
Aceton 75,Og
Der überzogene Film wurde während 5 Minuten bei 100° C getrocknet und ergab eine trockene Lackstärke von 5 Mikron. Der Lack haftete stark an der vorbehandelten Polyesterfilmoberfläche an. Der Film hatte einen Kräuse-
-1
lungswert von 0,14 cm zu der überzogenen Seite.
Die überzogene Lackoberfläche wurde dann mit der in Beispiel 1 angegebenen diazoniumsalzhaltigen Masse überzogen und während 2 Minuten bei 90 C getrocknet.
Der erhaltene sensibilisierte Film hatte ähnliche Haftungs- und Flachheitseigenschaften wie der Film nach Beispiel 1 und war für Mikrofilm- und Mikrofiche-Gebrauch geeignet.
509 8U/1000

Claims (10)

  1. Patentansprüche
    .1? Verfahren zur Herstellung eines überzogenen selbst-tragenden Filmes aus synthetischem Kunststoffmaterial, wobei eine Schicht eines harzartigen Überzugsmaterials auf eine Oberfläche des Filmes aus einem organischen Medium aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein organisches Medium verwendet wird, welches ein Lösungsmittel für das Überzugsmaterial und 10 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels, eines Nicht-Lösungsmittels für das Überzugsmaterial umfasst, wobei das Nicht-Lösungsmittel einen höheren Siedepunkt und eine niedere Verdampfungsgeschwindigkeit als das Lösungsmittel besitzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Film ein orientierter und wärmeverfestigter Film aus Polyäthylenterephthalat verwendet wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Film verwendet wird, dessen Oberfläche mit einem Material mit einer Quellungs- oder Lösungswirkung auf den Film vorbehandelt wurde.
  4. 4-. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass als harzartiges Überzugsmaterial Celluloseacetat, Polyvinylacetat, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetatbutyrat verwendet wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Lösungsmittel, welches Aceton und/oder Methyläthylketon umfasst, verwendet wird.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5i dadurch gekennzeichnet, dass als Nicht-Lösungsmittel Cyclohexanol, n-Butanol, Amylalkohol, Methylcyclohexanol, n-Octanol, 1,3-Butylenglykol und/oder Äthylenglykol verwendet wird.
    5098U/ 1 000
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als harzartiges Überzugsmaterial Celluloseacetatpropionat verwendet wird und aus einem Gemisch aus 75 Gew.% Aceton und 25 Gew.% Cyclohexanol aufgetragen wird.
  8. 8. Verfahren zur Herstellung eines diazosensibilisierten Filmes nach Anspruch Λ bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass eine haftungsbegünstigte Polymerzwischenschicht auf die Filmobex'fläche nach der Vorbehandlung mit dem Quellungs- oder Lösungsmaterial aufgetragen wird, wobei die haftungsbegünstigende Zwischenschicht
    (1) ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres oder ein teilweise hydrolysiertes Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres oder
    (2) ein Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymeres oder ein
    . Copolymeres von Vinylidenchlorid mit einem Acrylsäure-
    oder Methacrylsäureester
    umfasst.
  9. 9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die haftungsbegünstigende Zwischenschicht mit einer Schicht des harzartigen Überzugsmaterials aus einer Lösungsmittel~/Nicht-Lösungsmittel-Zusämmensetzung aufgetragen wird und durch eine der folgenden Massnahmen diazosensibilisiert wird:
    (a) Aufnahme einer lichtempfindlichen Diazoniumverbi-ndung in die Masse zur Auftragung des harzartigen Uberzugsmaterial,
    (b) Imprägnierung der aufgetragenen Schicht auS dem harzartigen uberzugsmaterial mit einer.Michtempfindlichen Diazoniumverbindung oder
    (c) falls das harzartige Uberzugsmaterial aus Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetatbutyrat besteht, Behandlung der aufgetragenen Schicht
    50981 Ul 1000
    des harzartigen Uberzugsmaterials zur Erzielung^ Oberflächenhydrolyse und anschliessende £ mit der lichtempfindlichen DiazoniumverMndung.
  10. 10. Anwendung eines überzogenen selbst-tragenden Filmes aus synthetischem Kunststoffmaterial, welcher nach einem Verfahren gemäss Anspruch 1 bis 9 hergestellt wurde, als diazosensibilisierter Film oder als Photoreliefbuchstabendruckplatte.
    5098U/1000
    ORJGtNAL I1NSPECTtO
DE19742441135 1973-09-26 1974-08-28 Ueberzogene filmmaterialien sowie verfahren zu deren herstellung und anwendung Pending DE2441135A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4509373 1973-09-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2441135A1 true DE2441135A1 (de) 1975-04-03

Family

ID=10435860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742441135 Pending DE2441135A1 (de) 1973-09-26 1974-08-28 Ueberzogene filmmaterialien sowie verfahren zu deren herstellung und anwendung

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5060571A (de)
BE (1) BE820396A (de)
DE (1) DE2441135A1 (de)
FR (1) FR2244788A1 (de)
NL (1) NL7411729A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3315977A1 (de) * 1983-05-02 1984-11-08 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Haftmasse
JP3409210B2 (ja) * 1992-01-22 2003-05-26 コニカ株式会社 塗布方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2244788B3 (de) 1977-07-01
JPS5060571A (de) 1975-05-24
BE820396A (fr) 1975-03-26
NL7411729A (nl) 1975-04-01
FR2244788A1 (en) 1975-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE975629C (de) Verfahren zur Herstellung fotografischer Filme
DE1422842C3 (de) Photographisches Schichtträgerelement mit besonderer Haftschicht
DE1547994C3 (de) Verfahren zur Herstellung von prägbaren Diffusionsübertragungsfarbbildern
DE1229388B (de) Photographisches Reproduktionsverfahren
DE1694534C3 (de) Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Polyesterformkörpern
DE2533156A1 (de) Verfahren zur herstellung von lichtempfindlichen druckplatten
DE1422929A1 (de) Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichem oder nicht lichtempfindlichem fotografischem Aufzeichnungsmaterial
DE1097814B (de) Blattfoermiges Traegermaterial mit Haftschicht fuer lichtempfindliche Schichten
DE2164276A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Ober flache eines hochmolekularen Tragers
DE2716422A1 (de) Trockensystemelement zur bildherstellung
CH508895A (de) Diazotypie-Blattmaterial
DE2441135A1 (de) Ueberzogene filmmaterialien sowie verfahren zu deren herstellung und anwendung
DE1930462B2 (de) Ueberzogener schichttraeger und verfahren zu dessen herstellung
DE1422899A1 (de) Photographischer Film
DE2044449A1 (de) Verfahren zum Aufbringen eines Unteruberzuges auf lichtempfindliche Materialien
DE2201850B2 (de) Verfahren zum Auftragen magnetischer Aufzeichnungsspuren auf ein mehrschichtiges Kinofilmmaterial
DE2165034A1 (de) Verfahren zur Herstellung von photographischem Material
DE3721808A1 (de) Verfahren zur herstellung eines schichttraegers fuer lichtempfindliche materialien mit antirollschicht
EP0056226B1 (de) Zweikomponenten-Diazotypiematerial
DE1035472B (de) Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten
DE2030634A1 (de) Lichtempfindliche, mit einer Diazo verbindung sensibilisierte Flachdruckplatte
DE1522456A1 (de) Verfahren zur Herstellung von AEtzreserven und hierfuer geeignete Materialien
DE2521345A1 (de) Magnetische aufzeichnungsspuren enthaltendes kinofilmmaterial
DE700252C (de) Diazolichtpausmaterial
DE2818051A1 (de) Formteile und fotografisches material

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee