DE2435457C3 - Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung - Google Patents
Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen VerwendungInfo
- Publication number
- DE2435457C3 DE2435457C3 DE19742435457 DE2435457A DE2435457C3 DE 2435457 C3 DE2435457 C3 DE 2435457C3 DE 19742435457 DE19742435457 DE 19742435457 DE 2435457 A DE2435457 A DE 2435457A DE 2435457 C3 DE2435457 C3 DE 2435457C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzene
- bromomethyl
- bromine
- bromopentakis
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
Es sind bereits verschiedene Brommethylbenzole und (Brommethyl)-methylbenzole bekannL So werden in der
deutschen Offenlegungsschrift 21 30 296 Broniderivate des Hexamethylbenzols der Summenformel:
(CH2Br),,
(CH.,)„
Ii = 0 bis 1
beschrieben. Weitere aromatische Halogenmethylverbindungen und deren Herstellung sind aus der
deutschen Offenlegungsschrift 15 68 676 bekannt. Diese Verbindungen sind nach der allgemeinen Formel:
R4
aufgebaut. In dieser Formel bedeuten Ri bis Ri
unabhängig voneinander je ein Wasserstdffalom oder eine Alkyl-, Alkoxy^ Halogerialkylgruppe mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, ein Halogen, eine Formylgruppe, eine Alkanoylgruppe mit 2 bis 5
Kohlenstoffatomen oder eine Nitro- bzw. Carboxylgruppe.
Zwei benachbarte R können auch zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind,
einen carbocyclischen Ring mit 6 Kohlenstoffatomen bilden.
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Verbindung dieser Art, nämlich Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
der allgemeinen Formel:
(CH2Br)5
ίο Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das im
vorstehenden Anspruch 2 aufgezeigte Verfahren zur Herstellung von Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
sowie die Verwendung dieser Verbindung gemäß Anspruch 3.
Dazu wird das als Ausgangsstoff dienende Pentamethylbenzol
in einem Lösungsmittel gelöst, das gegenüber den Ausgangsmaterialien und auch den Endprodukten
inert ist Geeignet hierfür sind chlorierte oder bromierte oder nicht halogenierte aliphatische Kohlen-Wasserstoffe,
die bei den aus dem Bereich von - 10 bis + 150° C gewählten Umsetzungstemperaturen Flüssigkeiten
sind und unter Umsetzungsbedingungen nicht zur Umhalogenierung bzw. Halogenierung neigen. Besonders
vorteilhaft wird als Lösungsmittel 1,2-Dibromäthan eingesetzt Die Lösungsmittelmenge beträgt dabei 2 bis
20 Gewichtsteile pro Gewichtsteil Pentamethylbenzol. Dieser Lösung wird weiterhin ein für die Kernbromierung
aromatischer Verbindungen gebräuchlicher Katalysator, vorzugsweise elementares Jod, in einer Menge
jo von 0,0045 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Pentamethylbenzoh
zugegeben. Dann wird die Lösung auf die Reaktionstemperatur von -10 bis +500C, vorzugsweise
+5 bis 100C, gebracht und unter Rühren im Verlauf
von 1 bis 2 Stunden elementares Brom in einer Menge
υ zugegeben, die etwa der stöchiometrischen Menge der
für die Substitution des einzigen kernständigen Wasserstoffatoms erforderlichen Brommenge entspricht. Nach
Beendigung der Bromzugabe wird die Reaktionstemperatur noch für die Dauer einer Nachreaktionszeit von
w mehreren Stunden, vorzugsweise 2 Stunden, aufrechterhalten.
Anschließend wird die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 50 bis 150°C, vorzugsweise 100 bis
130" C, erhöht. Im Verlauf der nächsten 4 bis 8 Stunden
wird dem Reaktionsgemisch weiteres Brom zugeführt.
4i Diese Brommenge soll der für die Bromierung der fünf
Melhylgruppen pro Molekül erforderlichen Brommenge einschließlich eines Überschusses von 2 bis 20%
entsprechen. Nach einer weiteren Nachreaktionszeit von 4 bis 8 Stunden unter Aufrechterhaltung der
ίο erhöhten Reaktionstemperatur ist die Umsetzung
beendet. Das Reaktionsgemisch wird nunmehr auf Raumtemperatui abgekühlt. Hierbei kristallisiert das
Reaktionsprodukt aus, das schließlich in üblicher Weise abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird. Es fällt
r> dabei in solcher Reinheit an. daß ein Umkristallisieren
sich für die meisten Anwendungs/wecke erübrigt.
Als Nebenprodukt bildet sich in beiden Stufen der
Bromierungsreaktion eine äquivalente Menge Brom
wasserstoff in hoher Reinheit, der ,iufgefangcn und
Mi anderweitig Verwendet werden kann.
Die erfindungsgemäße Verbindung Brom'penlakis'
(brommelhyl)-benzol ist für verschiedene Anwendungs· zwecke geeignet Sie kann beispielsweise als Ausgangssubstanz
für die Herstellung von Schädlingsbekämp· fungsmitteln dienen. Vor allem läßt sie sich als
Flamffischutzkompönente für verschiedene Arten von Kunststoffen verwenden, wobei sie sich neben guter
Flanimschutzwirkung auch durch geringe Migrations*
neigung und minimale Rückwirkungen auf die mechanischen und sonstigen physikalischen Eigenschaften des
Kunststoffs auszeichnet, da infolge des relativ hohen Broingehaltes im Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
die für eine gute Flammwidrigkeit erforderlichen Zusatzmengen nur gering sind. Diese Vorteile kommen
besonders bei der Anwendung in Polyurethan und in Polystyrol, in kompakter wie auch in geschäumter Form,
zur Wirkung, ebenso in Copolymerisaten des Styrols, vor allem in Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisaten.
Nachfolgend einige Beispiele für die Herstellung und die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindung.
(Herstellung) 1^
In einem Reaktionsgefäß, das mit Rührer, Rückflußkühler, Heiz- und Kühlvorrichtung versehen ist, werden
in 6000g l,2-Dibr<>-!iäthan HlOg Pentamethylbenzol
gelöst und der Lösung 5 g feinteiliges Jod zugegeben. Nachdem die Lösung auf +5° C abgekühlt worden ist,
werden unter Rühren und Aufrechterhalten einer Temperatur zwischen 5 und 100C im Verlauf von 1,5
Stunden 1200 Brom eingeleitet, woran sich eine Nachreaktionszeit von 2 Stunden bei unveränderter >ϊ
Temperatur anschließt. Danach wird aas Reaktionsgemisch auf 1100C erhitzt. Unter weiterem Rühren
werden nunmehr im Verlauf von 6,5 Stunden 6750 g Brom zugegeben, wobei eine Reaktionstemperatur
zwischen 108 und H0°C eingestellt und auch für die so Dauer der anschlieuenden Nach reaktionszeit von 6
Stunden aufrechterhalten wird.
Bei beiden Bromierungsreaktionen entweichen über
den Rückflußkühler äquivalente Menge an Bromwasserstoff. Dieser wird durch Einleiten in 2150 g Wasser »
aufgefangen, wobei 3500 g HBr gewonnen werden, was einer Ausbeute von 87%, bezogen auf die eingesetzte
Brommenge, entspricht
Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf 100C abgekühlt. Dabei fällt das gebildete w
Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol als kristallines Produkt aus. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit
Dibromäthan gedeckt, in wenig Methanol aufgeschlämmt, nochmals abgesaugt und mit Methanol
gewaschen, bis das ablaufende Filtrat farblos ist. Es folgt -n Trocknung bei einer Temperatur von 700C in einem
Frischluft-Trockenschrank.
Nach dem Trocknen fallen 4340 g eines farblosen, kristallinen Pulvers an. Auf das eingesetzte Pentamethylbenzol
bezogen, entspricht das einer Ausbeute von in
93,0% der Theorie. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 25|°C. Die chemische Analyse ergibt einen
Gesamtbromgehalt von 77,0%; der theoretische Wert ist 77,13%. Die Bestimmung des verseifbaren Broms, die
das in den Methylgruppen gebundene Brom erfaßt, ergibt einen Wert von 64,0%; der theore-tische Wert ist
64,27%. Daraus ergibt sich, daß das gewonnene Produkt, entsprechend der angegebenen Formel, 1
Bromatom direkt am Kern und die restlicher« 5 Bromatome in den Methylgruppen gebunden enthält
Beispiel 2
(Verwendung)
(Verwendung)
24 5 Gewichtsteile blähfähiges Polystyrolgranulat werden unter guter Durchmischung mit einer Suspension
von 0,5 Gewichtsteilen Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
und von 0,5 Gewichtsteilen Polyisobutylen in 20,0 Gcwichtsteilen Pentan gleichmäßig besprüht
Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird das Granulat durch Erwärmen auf Temperaturen von 80 bis
1000C unter Formgebung verschäumt. Die Untersuchung dieses Schaumes nach ASTM D 1692—68 führt zu
dem Ergebnis »selbstverlöschend« bei einer Abbrandstrecke von 25 mm.
Beispiel 3
(Verwendung)
(Verwendung)
100 Gewichtsteilen eines Polyurethanbildungsgemisches
werden zusammen mit 8 Gewichtsteilen Bis-(hydroxyäthyl)-amino-methanphosphonsäurediäthylester4
Gewichtsteile Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol zugesetzt und gleichmäßig darin verteilt. Das hieraus
erzeugte Polyurethan ergibt nach ASTM D 1692—68 die Beurteilung »selbstverlöschend« bei einer Abbrandstrecke
von 30 mm.
Beispiel 4
(Vergleich)
(Vergleich)
In hochschlagzähes Polystyrol werden gleiche Mengen an Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol und an
einem handelsüblichenFlammschutzmittel (Dimethylcycloocta-dodecachlor-dodecahydrodibenzol)
zusammen mit jeweils einer kleinen Menge an Antimontrioxid auf einer Mischwalze bei einer Temperatur von 1700C
eingearbeitet. Die Walzfelle werden zu Granulat vermählen und anschlieSend zu Platten verpreßt. Die
Platten, die das handelsübliche Flammschutzmittel enthalten, erweisen sich als auffallend spröde.
Polystyrol
ohne /usat/
IiI. hiindelsübl, FSM
Anlimonlrioxid
Anlimonlrioxid
ni. erfindungsgcm, FSM
Anlimontrioxid
Anlimontrioxid
% | ASTM-D 2863-74 Oj-Index1) |
Ul. 1M l.5mm-SlanJ) | Reißfestigkeit DlN 53455 |
N/mm' | |||
16,50 | brennt, nicht erfüllt | 19,6 | |
15 5 |
23,25 | nicht erfüllt | 17,2 |
15 5 |
30,00 | V2 | 18,5 |
) 1974 Annual Book of ASTM Standards, Part 35, Seils 732-738.
2) Nach einer VeröfTenllichurig der Underwriters Laboratories Inc. »Test for Flammnbility of Plastic Materials for Parts in
Devices and Appliances« vom 2.5.1975.
Claims (3)
1. Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol der allgemeinen
Formel:
2. Verfahren zur Herstellung von Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol,
dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Pentamethylbenzol mit Brom in Gegenwart eines für die Kernbromierung gebräuchlichen
Katalysators und eines inerten Lösungsmittels (= chlorierter oder bromierter oder nichthalogenierter
aliphatischer Kohlenwasserstoff, der im Bereich von —10 bis + 1500C flüssig ist und
sich inert verhält) bei -10 bis +500C zu Brompentamethyl-benzol umsetzt und
b) die erhaltene Umsetzungsmischung mit weiterem Brom bei 50 bis 1500C zu Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
umsetzt.
3. Verwendung von Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol
zum Flammfestmachen von Polyurethan, Polystyrol bzw. slyrolhaltigen Copolymerisaten.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742435457 DE2435457C3 (de) | 1974-07-23 | 1974-07-23 | Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742435457 DE2435457C3 (de) | 1974-07-23 | 1974-07-23 | Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2435457A1 DE2435457A1 (de) | 1976-02-05 |
DE2435457B2 DE2435457B2 (de) | 1978-10-12 |
DE2435457C3 true DE2435457C3 (de) | 1979-06-07 |
Family
ID=5921312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742435457 Expired DE2435457C3 (de) | 1974-07-23 | 1974-07-23 | Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2435457C3 (de) |
-
1974
- 1974-07-23 DE DE19742435457 patent/DE2435457C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2435457B2 (de) | 1978-10-12 |
DE2435457A1 (de) | 1976-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2236625A1 (de) | Bromierte biphenole | |
DE68912655T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Decabromediphenylalkanen und Decabromdiphenylethan. | |
DE2950877A1 (de) | Verfahren zur herstellung kernbromierter, zwei- und mehrkerniger aromatischer verbindungen | |
EP0043906B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypentabromstyrol und seine Verwendung | |
DE3010375A1 (de) | Flammschutzmittel, verfahren zu deren herstellung und flammhemmende kunstharzmassen | |
DE2453326A1 (de) | Halogensubstituierte benzimidazolonverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2435457C3 (de) | Brom-pentakis-(brommethyl)-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE2560087C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von endständig ungesättigten bromierten Pentaerythritpolyestern | |
DE2544513A1 (de) | Halogenhaltige aromatische aether-ester, deren herstellung und verwendung als flammschutzmittel fuer kunststoffe | |
AT211831B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Isoindolinderivaten | |
DE2316204B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-1,3- oder 1,4 - Bis - (brommethyl) - tetrachlorbenzolen und deren Verwendung als Flammschutzmittel | |
DE2612842C3 (de) | ||
DE69103296T2 (de) | Flammenhemmende Verbindungen und sie enthaltende Zusammensetzungen. | |
DE2636027A1 (de) | Flammschutzmittelgemisch, herstellung desselben, sowie flammgeschuetzte polyolefine | |
DE2612841C3 (de) | Bis-(carbalkoxy-benzyl)äther halogenierter Bisphenole, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Flammschutzmittel | |
DE2123794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromphenylnorbornenen | |
DE3448168C2 (de) | ||
DE2320384A1 (de) | Trihaloneopentylglycolaether | |
AT228214B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-1,3-oxazin-dionen-(2,4) | |
DE2534210B2 (de) | Verfahren zur Seitenkettenchlorierung von perhalogenierten Methylaroma· ten und einige 4.4'-Bis-(chlormethyl)ar-octahalogendiphenyläther | |
DE2149709A1 (de) | Neue-Triol-Verbindung,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Anwendung | |
DE2302319C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Brommethyl-pentamethylbenzol | |
DE2130296C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromderivaten des Hexamethylbenzols | |
CH628879A5 (en) | Process for the preparation of cyanoacetic esters | |
AT226677B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromderivaten organischer Verbindungen mit mindestens 2 nicht-kondensierten Benzolkernen, insbesondere des Diphenyls, des Diphenyläthers oder deren Homologe, die 4 und mehr Bromatome im Molekül enthalten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8330 | Complete disclaimer |