DE2429561A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED AMINOPHENOLS - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED AMINOPHENOLS

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DE2429561A1
DE2429561A1 DE19742429561 DE2429561A DE2429561A1 DE 2429561 A1 DE2429561 A1 DE 2429561A1 DE 19742429561 DE19742429561 DE 19742429561 DE 2429561 A DE2429561 A DE 2429561A DE 2429561 A1 DE2429561 A1 DE 2429561A1
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Jeanpaul Bonte
Daniel Lesieur
Charles Lespagnol
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Institut National de la Sante et de la Recherche Medicale INSERM
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Institut National de la Sante et de la Recherche Medicale INSERM
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Description

SAN 2SAN 2

INSTITUT NATIONAL DE LA SANTE ET DE LA RECHERCHEINSTITUT NATIONAL DE LA SANTE ET DE LA RECHERCHE

PARIS / FRANKREICHPARIS, FRANCE

Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituiertenProcess for the preparation of substituted in the 5-position

ÄminophenolenAminophenols

Die Erfindung betrifft in 5-Stellung substituierte Aminiphenole und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.The invention relates to aminiphenols substituted in the 5-position and to a process for the preparation of these compounds.

Die einzige Verbindung dieser Art, die offenbar bisher beschrieben wurde, ist das Acetyl-5-amino-2-phenol/ das nach einem komplizierten Verfahren hergestellt worden ist (A.Butenandt et al., Chem.Ber.£2,1959, S.2172-2181).The only compound of this kind that has apparently been described so far is acetyl-5-amino-2-phenol / which has been prepared by a complicated process (A.Butenandt et al., Chem. Ber. £ 2,1959, p .2172-2181).

Ziel dieser Erfindung ist ein neues und vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten Amino-2-phenolen durch Öffnung des Oxazolinon-Ringes eines in 6-Stellung substituierten Benzoxazolinon-Derivats.The aim of this invention is a new and advantageous method for the preparation of amino-2-phenols substituted in the 5-position by opening the oxazolinone ring of one substituted in the 6-position Benzoxazolinone derivative.

4098 83/14134098 83/1413

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es insbesondere, Verbindungen der nachstehenden Formel:The method according to the invention allows in particular compounds the formula below:

H - R.MR.

(D(D

in welcherin which

R für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Benzyl-Gruppe oder einen Thienyl-Rest steht, undR represents a hydrogen atom, an optionally substituted one Alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, one optionally substituted Phenyl or benzyl group or a thienyl radical, and

R2 für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,

durch alkalische Hydrolyse von Acyl-6-benzoxazolinonen der nach stehenden Formel zu gewinnen:by alkaline hydrolysis of acyl-6-benzoxazolinones according to standing formula to win:

2 C=O2 C = O

(ID(ID

in welcher R1 und R die oben angegebene Bedeutung haben. Die Verbindungen der Formel II sind in der Patentanmeldung (FR-Pat.Anm.73.23280) beschrieben.in which R 1 and R have the meaning given above. The compounds of the formula II are described in the patent application (FR-Pat. Ann. 73.23280).

409883/U13409883 / U13

Die Erfindung umfaßt, mit Ausnahme des Acetyl-5^amino-2-phenols, also derjenigen Verbindung der Formel I, in welcher R- ein Methylrest und R2 ein Wasserstoffatom ist, auch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen selbst.With the exception of acetyl-5 ^ amino-2-phenol, i.e. that compound of the formula I in which R- is a methyl radical and R 2 is a hydrogen atom, the invention also includes the compounds themselves prepared by the process according to the invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch das nachstehende Beispiel näher erläutert:The process of the invention is illustrated by the example below explained in more detail:

BEISPIEL: Acetyl-5-amino-2-phenolEXAMPLE: Acetyl-5-amino-2-phenol

Man löst 5,31 g (0,03 Mol) Acetyl-6-benzoxazolinon in 60 ml einer wässrigen, 10%-igen Sodalösung. Man erwärmt innerhalb von 4 Stunden zum Sieden und läßt dann abkühlen. Danach wird mittels einer konzentrierten Salzsäurelösung langsam bis zum pH 1 bis 2 angesäuert. Schließlich wird eine gesättigte Natriumcarbonat- Lösung tropfenweise zugesetzt, bis kein Aufbrausen mehr beobachtet wird. Man zentrifugiert den gebildeten Niederschlag ab und kristallisiert ihn aus 95%-igem Alkohol um.5.31 g (0.03 mol) of acetyl-6-benzoxazolinone are dissolved in 60 ml an aqueous 10% soda solution. One warms up inside of 4 hours to the boil and then allowed to cool. Then slowly using a concentrated hydrochloric acid solution until pH 1 to 2 acidified. Finally, a saturated sodium carbonate Solution added dropwise until effervescence is no longer observed. The precipitate formed is centrifuged and recrystallizes it from 95% alcohol.

Schmelzpunkt: 17Q°C; Ausbeute: über 90%.Melting point: 170 ° C .; Yield: over 90%.

Weitere Verbindungen, die nach dieser Methode gewonnen wurden, sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt:Other compounds obtained by this method are summarized in the table below:

A09883/U13A09883 / U13

- 4 TABELIS I- 4 TABELIS I

Verbindunglink R2 R 2 - R1- R 1 Schmp.M.p. Lösm..f. d.
Ümkristai.
Solver
Umkristai.
H -H - -CH3 -CH 3 170170 Alkohol 95 %Alcohol 95% 22 HH -CH2-CH3 -CH 2 -CH 3 138-139138-139 Alkohol 50 %Alcohol 50% 3 " " '; 3 ""'; HH :>6H5. ; :> 6 H 5 .; 164164 Alkohol 50 %Alcohol 50% AA. HH -CH2-C6H5 -CH 2 -C 6 H 5 141-142141-142 Alkohol 50 %Alcohol 50% 55 HH 185185 Alkohol 95 %Alcohol 95% 66th CH3 CH 3 -CH3 -CH 3 169-170169-170 -Alkohol 95 %-Alcohol 95% 77th CH3 CH 3 -CH2-CH3 -CH 2 -CH 3 149-150149-150 Alkohol 50 %Alcohol 50% 88th CH3 CH 3 "C6H5" C 6 H 5 165165 Alkohol 95 %Alcohol 95% 99 CH3 CH 3 -CH2-C6H5 -CH 2 -C 6 H 5 164-165164-165 Alkohol 50 %Alcohol 50% 1010 CH3 CH 3 -0-0 198198 Alkohol 95 %Alcohol 95% 1111 CH3 CH 3 HH 167-16&167-16 & Wasserwater

409883/U13409883 / U13

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es. Verbindungen herzustellen, die auf verschiedenen Gebieten der Chemie, insbesondere in der pharmazeutischen Chemie, eingesetzt werden können, wo sie einen Zugang zu einer Reihe von Verbindungen eröffnen, ' die auf anderem Wege nur. äußerst schwierig, zu. erhalten sind.The method according to the invention allows it. Make connections, those in various fields of chemistry, in particular in pharmaceutical chemistry, where they provide access to a range of compounds 'only in other ways. extremely difficult to. are preserved.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht z.B. die Gewinnung von Epinephrin {Adrenalin)-Analoga und. Dopa (3,4-Dihydroxyphenylalanin j-Analoga. Die erfindungsgemäßen Verbindungen selbst können dank ihrer Oxo-Funktion, die verschiedene Kondensationen zuläßt, als Zwischenprodukte eingesetzt werden.The method according to the invention enables e.g. the production of epinephrine (adrenaline) analogs and. Dopa (3,4-dihydroxyphenylalanine j analogs. The compounds of the invention themselves can, thanks to their oxo function, the various condensations allows to be used as intermediates.

409883/1413409883/1413

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: -PATENT CLAIMS: - Λ, Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten Amino-2-phenolen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Oxazolinon-Ring von in 6-Stellung substituierten Benzoxazolinon-Derivaten durch alkalische Hydrolyse öffnet. Λ, A process for the preparation of amino-2-phenols substituted in the 5-position, characterized in that the oxazolinone ring of benzoxazolinone derivatives substituted in the 6-position is opened by alkaline hydrolysis. 2. Verfahren zur Herstellung von Amino-2-phenolen der Formel2. Process for the preparation of amino-2-phenols of the formula NH-R,NH-R, in welcherin which R1 für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Benzyl-Gruppe oder eine Thienyl-Gruppe, undR 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical, an optionally substituted phenyl or benzyl group or a thienyl group, and R2 für ein Wasserstoffatorn oder eine Alky!gruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen steht,R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to carbon atoms, dadurch gekennzeichnet, daß man Acyl-6-Benzoxazolinone der Formelcharacterized in that one acyl-6-Benzoxazolinone der formula C=OC = O in welcher R, und R_ die oben angegebene Bedeutung haben, der alkalischen Hydrolyse unterwirft.in which R, and R_ have the meaning given above, subjected to alkaline hydrolysis. -7--7- 4 09883/Xh134 09883 / Xh 13 3. Verbindungen der Formel3. Compounds of the formula ,NH-R, NH-R R1 für ein Wasserstoff atom, einen gegebenenfalls substituierten Alley !rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Benzyl-Gruppe oder eine Thienyl-Gruppe und. ..R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alley radical having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted phenyl or benzyl group or a thienyl group and. .. R_ für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen steht, wobei R2 dann kein Wasserstoffatom ist, wenn R1 ein Methylrest ist.R_ stands for a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to carbon atoms, where R2 is not a hydrogen atom when R 1 is a methyl radical. 4.' -Verbindungeriinach'Anspruch T, dadurch gekennzeichnet, daß R| ein Methyl-f, Äthyl-, Phenyl-; Benzyl- oder -Thieriyl-Rest4. ' -Connection according to claim T, characterized in that R | a methyl-f, ethyl, phenyl-; Benzyl or thieriyl radical T) oder ein. Wasserstoff atom und R0 ein Methylrest oder-ein" Wasserstoffatom ist, wobei R3 dann kein Wasserstoffatom ist, wenn R^ ein Wasserstoffatom oder eine CH3-Gruppe ist. T) or a. Hydrogen atom and R 0 is a methyl radical or a "hydrogen atom, where R 3 is not a hydrogen atom when R ^ is a hydrogen atom or a CH 3 group.
DE19742429561 1973-06-26 1974-06-20 Process for the preparation of 2-aminophenols substituted in the 5-position and certain of these aminophenols as such Expired DE2429561C3 (en)

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