DE242731C

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Publication number: DE242731C
Application number: DENDAT242731D
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der Patentschrift 212906 ist ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen aromatischer Nitroverbindungen aus Solventnaphta beschrieben worden, welches darauf beruht, daß man Solventnaphta mit Salpeterschwefelsäure in . eigenartiger Weise behandelt, wobei man sich einer Schwefelsäure von 1,84 bis 1,86 spezifischen Gewichts bedient. Von dieser Schwefelsäure muß man behufs ausgiebiger Nitrierung einen erheblichen Überschuß anwenden. Es kommt dieses daher, daß einige Kohlenwasserstoffe, welche in der Solventnaphta in mehr oder weniger erheblicher Menge vorkommen und sich weit schwerer als Xylol, Mesitylen und Pseudocumol nitrieren und daher eines energischen Angriffes durch ein Nitriersäuregemisch bedürfen, um in hochnitrierte Körper überzugehen.In the patent specification 212906 is a process for the preparation of mixtures of aromatic Nitro compounds from solvent naphtha have been described, which is based on the fact that solvent naphtha with nitric sulfuric acid in. treated in a strange way, where one sulfuric acid from 1.84 to 1.86 specific weight. This sulfuric acid must be used more extensively Apply a substantial excess of nitration. This is because some Hydrocarbons, which in the solvent naphtha in more or less considerable Amount and nitrate much more heavily than xylene, mesitylene and pseudocumene and therefore require a vigorous attack by a nitrating acid mixture in order to convert into highly nitrated Body to transition.

Derartige Kohlenwasserstoffe finden sich sowohl in der sogenannten Solventnaphta I als auch besonders in der höher siedenden Solventnaphta II und sind neuerdings als 3-Aethyltoluole, w-Propylbenzol und «-Propylbenzol (Cumol) erkannt worden.Such hydrocarbons can be found in what is known as solvent naphtha I. as well as especially in the higher-boiling solvent naphtha II and are more recently than 3-ethyltoluenes, w-propylbenzene and «-propylbenzene (Cumene) has been recognized.

Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle der gewöhnlichen Schwefelsäure, wie sie bei dem obigen Verfahren verwendet wird, viel rationeller rauchende Schwefelsäure (z. B. von 20 Prozent SO₃) verwendet, wodurch die Nitrierung sich nicht allein billiger, sondern auch glatter gestaltet und eine höhere Ausbeute erhalten wird.It has now been found that, instead of the usual sulfuric acid, as used in the above process, much more rational fuming sulfuric acid (e.g. from 20 percent SO ₃ ) is used, whereby the nitration is not only cheaper but also smoother designed and a higher yield is obtained.

Bei einem hier nicht unter Schutz gestellten Verfahren wird rauchende Schwefelsäure neben Salpeter zum Nitrieren von Solventnaphta verwendet. Es hängt von den lokalen Verhältnissen, insbesondere den vorhandenen Apparaten ab, ob die Nitrierung mit Salpeter oder die dem vorliegenden Verfahren zugrunde liegende mit Salpetersäure vorteilhafter ist.In a process not protected here, fuming sulfuric acid is added Saltpetre used to nitrate solvent naphtha. It depends on the local conditions in particular the existing equipment, whether the nitration with saltpeter or the one on which the present process is based, with nitric acid, is more advantageous.

Das Endprodukt der vollständigen Nitrierung der Solventnaphta ist verschieden, je nachdem man von der Marke I oder der Marke II ausgeht. Man erhält mit der Solventnaphta II ein viel öligeres Produkt als mit Solventnaphta I. .The end product of the complete nitration of the solvent naphtha is different, depending after starting from Brand I or Brand II. One obtains with the solvent naphtha II a much more oily product than solvent naphtha I..

Example.

100 Gewichtsteile Solventnaphta (Marke I) werden in ein auf gewöhnliche Temperatur abgekühltes Gemisch von 210 Gewichtsteilen Salpetersäure von 48⁰ Βέ. und 420 Gewichtsteile rauchender Schwefelsäure (mit 20 Prozent Anhydrid) langsam und unter starkem Umrühren eingetragen, wobei die Temperatur so reguliert wird, daß sie etwa 25⁰ beträgt. Nach vollständigem Einlaufen der Solventnaphta wird unter fortwährendem Umrühren die Temperatur auf 40 bis 45⁰ gesteigert und längere Zeit dabei gehalten. Zur Vollendung100 parts by weight of solvent naphtha (brand I) are cooled to an ordinary temperature mixture of 210 ^{parts by weight of nitric acid at 48 0} Βέ. and 420 parts by weight of fuming sulfuric acid (with 20 percent anhydride) slowly and with vigorous stirring, the temperature being regulated so that it is about 25 ⁰ . After complete entry of the solvent naphtha and the temperature is raised to 40 to 45 ⁰ maintained a longer period while constant stirring. To completion

der Reaktion kann dann noch bis etwa 8o° erwärmt werden. Man läßt hierauf abkühlen und trennt den Nitrokörper, welcher eine halbfeste Masse bildet, von der Rückstandsäure I. Letztere wird dazu verwendet, um nach Zusatz von 105 Gewichtsteilen Salpetersäure von 48⁰ Be. (ohne Zusatz von Schwefelsäure) zum Nitrieren von 100 Teilen Solventnaphta zu dienen, wobei wie oben verfahren wird.the reaction can then be heated up to about 80 °. It is then allowed to cool and the nitro body, which forms a semi-solid mass, is separated from the residual acid I. The latter is used to convert, after the addition of 105 parts by weight of nitric acid, to 48 ^° Be. To serve (without the addition of sulfuric acid) for nitrating 100 parts of solvent naphtha, proceeding as above.

Bei dieser letzten Nitrierung werden die Nitrokörper in Form eines dicken Öles α erhalten. Sie bedürfen zur durchgreifenden Nitrierung eines Nitriergemisches aus 105 Gewichtsteilen Salpetersäure (48⁰ Be.) und 275 Gewichtsteilen rauchender Schwefelsäure (mit 20 Prozent Anhydrid). Die Rückstandsäure II, welche neben dem öligen Nitrokörper erhalten wurde, kann wieder ohne Zusatz von Schwefelsäure mit Zufügung von 105 Gewichtsteilen Salpetersäure (48° Be.) benutzt werden, wobei ein öliger Nitrokörper b von der Beschaffenheit der oben erwähnten öligen Nitroverbindung a erhalten wird. Die davon getrennte Rückstandsäure III kann wieder nach Zusatz von Salpetersäure (ohne Zusatz von Schwefelsäure) zur Vornitrierung neuer Solventnaphta in der oben beschriebenen Weise dienen.In this last nitration, the nitro bodies are obtained in the form of a thick oil α . They require the drastic nitration of a nitration mixture of 105 parts by weight of nitric acid (48 ⁰ Be.) And 275 parts by weight of fuming sulfuric acid (20 percent anhydride). The residual acid II, which was obtained in addition to the oily nitro body, can again be used without the addition of sulfuric acid with the addition of 105 parts by weight of nitric acid (48 ° Be.), An oily nitro body b of the nature of the oily nitro compound a mentioned above being obtained. The residual acid III separated therefrom can be used again after the addition of nitric acid (without the addition of sulfuric acid) for the prenitration of new solvent naphtha in the manner described above.

Auf diese Weise können die Rückstandsäuren wiederholt zu Vornitrierungen der SoI-ventnaphta ausgenutzt werden. Sollten sie durch das bei der Reaktion entstandene Wasser so weit verdünnt werden, daß sie nicht mehr zur Vornitrierung geeignet sind, so werden sie mit den bei der Fertignitrierung der öligen Nitrokörper erhaltenen Rückstandsäuren versetzt. Sollten sich größere Vorräte von Rückstandsäure anhäufen, so wird sie in ,. bekannter Weise regeneriert.In this way, the residual acids can repeatedly prenitrate the sol vent naphtha be exploited. Should they be so diluted by the water produced during the reaction that they do not are more suitable for pre-nitriding, they are used with the residual acids obtained oily nitro bodies were added. Should there be larger stocks of If residual acid accumulates, it will be converted into. regenerated in a known manner.

Aus dem Obigen geht hervor, daß das neue Verfahren im wesentlichen darin besteht, daß man die im Patent 212906 verwendete gewöhnliche Schwefelsäure durch rauchende Schwefelsäure ersetzt, welche bei einem mit der gewöhnlichen Schwefelsäure fast gleichen Preise eine erheblich stärkere Wasserentziehung bewirkt, was bei der Nitrierung der oben genannten, in der Solventnaphta neu aufgefundenen Kohlenwasserstoffe sich als vorteilhaft erwiesen hat.From the above it appears that the new method consists essentially in that the common sulfuric acid used in patent 212906 by smoking Sulfuric acid, which in one is almost the same as ordinary sulfuric acid Prices causes a considerably stronger dehydration, which in the nitration of the above, Hydrocarbons newly found in the solvent naphtha are advantageous has proven.

Das neue Verfahren hat sich gegenüber dem des Verfahrens des Patentes 212 906 demnach auch als wirtschaftlicher Fortschritt herausgestellt. The new method has been compared to the method of the patent 212 906 accordingly also highlighted as economic progress.

Claims

Patent claim:

Modification of the process for the production of Mixtures of aromatic nitro compounds from solvent naphtha, characterized in that that the concentrated sulfuric acid used for the application replacing fuming sulfuric acid.