DE2405782A1

DE2405782A1 - Verfahren zur herstellung von 1-amino-2-alkoxy-4-hydroxyanthrachinonen

Info

Publication number: DE2405782A1
Application number: DE19742405782
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Maier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-02-07
Filing date: 1974-02-07
Publication date: 1975-08-28
Also published as: FR2260562A1; JPS50109924A; CH620234A5; JPS547019B2; GB1492852A; IT1029498B; DE2405782B2; DE2405782C3; FR2260562B3

Description

Unser Zeichen: O.Z. 30 378 Noe/Wn 6700 Ludwigshafen, 5.2.1974

Verfahren zur Herstellung von l-Amino^-alkoxy—^-hydroxyanthrachinonen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l-Amino-2-alkoxy-4-hydroxyanthrachinonen.

l-Arnino-2-alkoxy-4-hydroxyanthrachinone sind wertvolle rote bis rosarote Farbstoffe, die zum Färben von Synthesefasern, vor allem von Polyesterfasern, und zur Massefärbung von synthetischen Polymeren verwendet werden.

Die 2-Alkoxyanthrachinonderivate werden durch Umsetzung von l-Amino-2-phenoxy- oder l-Amino^-methoxy-^-hydroxyanthrachinon mit primären Alkoholen in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel erhalten (DT-PS 1 209 680). Die gleichen 2-Alkoxyanthrachinonderivate können nach den Angaben in der gleichen Patentschrift auch direkt aus den l-Amino-2-chlor- oder l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinonen mit primären Alkoholen erhalten werden, wenn man die Umsetzung mit den Alkoholen in Gegenwart von Phenol und dem alkalisch wirkenden Mittel durchführt .

Die Reaktionsgeschwindigkeit ist bei diesen Umsetzungen vor allem von dem verwendeten Alkohol abhängig. Bei einer Reihe von Alkoholen erfolgt eine vollständige Umsetzung der 2-Phenoxy-, der 2-Halogen- oder der 2-Methoxyverbindungen erst nach sehr langer Reaktionszeit oder die Umsetzung verläuft nicht mehr vollständig. Da bei der langen Wärmeeinwirkung ein Teil des Reaktionsprodukts wieder zersetzt wird, wird daher in vielen Fällen kein reines Verfahrensprodukt erhalten; d.h. die Verfahrensprodukte müssen vor der Verwendung als Farbstoffe gereinigt werden.

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- 2 - . O.Z. 30 378

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von l-Amino-2-alkoxy-4-hydroxyanthrachinon aufzufinden, nach welchem 2-Phenoxy- oder 2-Methoxy-lamino-4-hydroxyanthrachinone auch mit solchen Alkoholen zu reinen Farbstoffen umgesetzt werden können, die unter den Bedingungen des Standes der Technik nicht oder nur sehr langsam reagieren.

Es wurde nun gefunden, daß man reine l-Amino-^-alkoxy—^-hydroxyanthrachinone durch Umsetzen der entsprechenden 2-Phenoxy- oder 2-Methoxyverbindungen des l-Amino-4-hydroxyanthrachinons mit primären Alkoholen in hoher Ausbeute und kurzer Reaktionszeit erhalten kann, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von Polyäthylenglykolen mit einem Molgewicht von mindestens I50 durchführt.

Durch den Zusatz an Polyäthylenglykolen werden bei dem Verfahren gemäß der Erfindung die Reaktionszeiten verkürzt. Diese betragen im allgemeinen nur noch 70 bis 20 % der Reaktionszeit bei Durchführung des Verfahrens ohne den Zusatz an Polyäthylenglykol. Bei Umsetzungen, die unter den Bedingungen des Standes der Technik bereits rasch verlaufen, ist der Einfluß auf die Beschleunigung der Umsetzung geringer als bei solchen Umsetzungen, die unter normalen Bedingungen nur sehr langsam oder nicht vollständig ablaufen. So wird z.B. die Reaktionszeit für die technisch wichtige Umsetzung von l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon mit Hexandiol-1,6 zum 2-(-^-Hydroxyhexoxy)-anthrachinonderivat durch den Zusatz von Polyäthylenglykolen auf ungefähr 20 bis 30 % der Reaktionszeit ohne Zusatz verkürzt.

Der Zusatz an Polyäthylenglykolen, im folgenden auch als Polyglykole bezeichnet, ermöglicht auch die Umsetzung von l-Amino-2-phenoxy- oder l-Amino^-methoxy^-hydroxyanthrachinon mit reaktionsträgen primären aliphatischen Alkoholen oder phenylaliphatischen primären Alkoholen. Dabei werden bei praktisch quantitativen Umsätzen in hoher Ausbeute die reinen Farbstoffe erhalten.

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Das Verfahren gemäß der Erfindung führt man im allgemeinen so durch, daß man zu der Mischung, die das l-Amino-2-phenoxy- oder l-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, den primären Alkohol, das alkalisch wirkende Mittel und gegebenenfalls ein weiteres unter den Reaktionsbedingungen inertes Lösungsmittel enthält, das Polyglykol zugibt und die Umsetzung bei der gewünschten Temperatur durchführt oder man trägt das Anthrachinonderivat in die vorgelegte Mischung der übrigen Komponenten ein.

Als Polyäthylenglykole kommen für das Verfahren gemäß der Erfindung solche mit einem Molekulargewicht von 150 und darüber in Betracht. Die Größe des Molekulargewichts hat auf die Reaktionsgeschwindigkeit keinen großen Einfluß; so zeigt z.B. ein Polyglykol vom Molekulargewicht von ungefähr 10 000 den gleichen günstigen Einfluß auf die Umsetzung wie ein solches mit einem Molekulargewicht von ungefähr 200 oder 1000. Als Polyäthylenglykole sind z.B. Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Polyglykole mit im Mittel 8 bis 9 Äthylenoxideinheiten und Polyglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von bis zu ungefähr 10 000 für die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung geeignet.

Als Polyglykole können z.B. auch solche verwendet werden, ;die unter den Handelsnamen LUTROL und PLURIOL E, z.B. PLURIOL E 200 bis E 9000, im Handel erhältlich sind. Die Polyglykole liegen in der Regel als Gemische vor.

Die Menge an dem Polyglykol in der Reaktionsmischung beträgt in der Regel 10 bis 25, vorzugsweise 15 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die umzusetzende Anthrachinonverbindung. Die Menge entspricht ungefähr 2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den verwendeten primären Alkohol.

Die Umsetzungsgeschwindigkeit des l-Amino-2-methoxy- oder l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinons mit dem Alkohol ist sehr stark sowohl von der Temperatur wie auch von dem verwendeten Alkohol abhängig. In der Regel erfolgt die Umsetzung in Gegenwart von Polyglykolen bei Temperaturen zwischen 100 und

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Ι8θ C^ vorzugsweise zwischen 110 und l60°C. Bei diesen Temperaturen ist die Umsetzung im allgemeinen nach 2 bis 12 Stunden beendet. Die Umsetzung erfolgt auch schon bei Temperaturen um 80°C, jedoch muß die Reaktionszeit sehr stark verlängert werden, um eine quantitative Umsetzung zu erzielen. Man kann die Umsetzung auch bei Temperaturen oberhalb von l80°C durchführen. In diesem Fall verläuft die Umsetzung zwar sehr rasch, jedoch entstehen bei Temperaturen oberhalb von l80°C Nebenprodukte, welche bei der Verwendung der Verfahrensprodukte als Farbstoffe stören, da die coloristischen Eigenschaften der mit solchen Produkten erhaltenen Färbungen durch die Verunreinigungen nachteilig beeinflußt werden.

Als Alkohole kommen für das Verfahren gemäß der Erfindung gesättigte lineare oder verzweigte primäre Alkohole in Betracht, deren Alkylrest durch weitere Gruppen, z.B. primäre oder sekundäre Hydroxylgruppen, Alkoxy-, Carbonsäureamid-, Cyan- oder Phenylgruppen oder andere unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen substituiert sein können. Unterhalb der Umsetzungstemperatur siedende Alkohole werden unter Druck umgesetzt.

Als primäre gesättigte lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole sind z.B. im einzelnen zu nennen: Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol-(l), Amylalkohol, Hexanol-(l), Heptanol-(l), Octanol-(l), Nonanol-(l), Decylalkohol, Laurylalkohol (Dodecylalkohol), Stearylalkohol, Palmitylalkohol, 2-Ä'thylhexanol-(l), ΆVnylenglykol, Propandiol-(1,2), Propandiol-(l,3), Butan-

(l,3), Butandiol-(l,4), >Methylbutandiol-(l,3), Pentan-(l,5), 3-Methylpentandiol-(l,5), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(l,8), Decandiol-(1,10), Neopentylglykol, 2-Methyl-2- äthylpropandiol-(1,3), 2-Methyl-2-propylpropandiol-(1,3), 2,2-Diäthylpropandiol-(l,3), 2-A*thyl-2-butylpropandiol-(l,3), 2,2,4-Trimethylpentandiol-(1,5), 2,2-Dimethylhexandiol-(1,3), 1,4-Dimethylolcyclohexan, 1,l-Dimethylolcyclohexan, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Benzylalkohol, 2-Phenyläthanol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylbutanol, 2-(4'-Methylphenyl)-propanol, 2,3-Diphenylpropanol-(l), 2-Phenylbutanol, 2,4-Di-

—5—

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phenylpentanol-(l), 5,5-Diphenyl-2-methylpentanol-(l), 4,4-Diphenyl-2-äthylbutanol-(l), 4-Methoxybutanol-(l), 5-Methoxypentanol-(l), 2,4-Bisphenylpentanol, 2-Phenylhexanol, Phenoxyäthanol, 6-Methoxyhexanol-(l), 3-Methoxy-2,2-dimethylpropanol-(l), 1,1-Dimethylolindan, 4-Cyanbutanol-(l), 5-Cyanpentanol-(l), 6-Cyanhexanol- (1), ^i-Hydroxycapronsäure-N-butylamid, ω-Hydroxycapronsäure-N-isobutylamid, ^-Hydroxycapronsäuremorpholid, w-Hydroxycapronsäure-N-äthylamid oder Gemische dieser Alkohole.

Die Menge an Alkohol im Reaktionsgemisch beträgt im allgemeinen das zwei- bis vierfache, bezogen auf das Gewicht der umzusetzenden Anthrachinonverbindung. Die Umsetzung kann in einem großen Überschuß an dem primären Alkohol durchgeführt werden, der dabei gleichzeitig als Lösungsmittel dient. In diesem Fall wird man soviel an dem primären Alkohol anwenden, daß das Reaktionsgemisch vor, während und nach der Umsetzung

dann

rührbar ist. Die Menge an primärem Alkohol beträgt/im allgemeinen das 3- bis 10-fache, vorzugsweise das 3- bis 5-fache, bezogen auf die umzusetzende Anthrachinonverbindung. Man kann die Umsetzung auch in einem inerten Lösungsmittel durchführen, wobei ein Teil des primären Alkohols eingespart werden kann. In diesem Fall wird man im allgemeinen mit der 2- bis 4-fachen Gewichtsmenge an primärem Alkohol, bezogen auf das Anthrachinonderivat, auskommen. Als Lösungsmittel kommen in diesem Fall vorzugsweise polare aprotische, wie N-Methylpyrrolidon, N,N-Dimethy!formamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylsulfön, Tetramethylharnstoff, Hexamethylphosphorsäuretriamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylpropionsäureamid oder deren Gemische in Betracht.

Nach Beendigung der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in an sieh bekannter Weise aufgearbeitet, z.B. durch Verdünnen mit niedrigen aliphatischen Alkoholen, wie Äthanol, Propanol oder vorzugsweise Methanol, wobei das Verfahrensprodukt ausgefällt wird. Im Fall von im organischen Medium leichter löslichen Umsetzungsprodukten werden diese durch Zugabe von Wasser oder durch Zugabe von Gemischen aus Wasser und Alkohol oder durch Zugabe von Säuren gefällt. Der ausgefällte Farbstoff wird dann in bekannter Weise isoliert.

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Bei der Isolierung der Farbstoffe eventuell mit abgetrenntes Polyäthylenglykol kann vom Farbstoff durch Waschen mit Wasser leicht entfernt werden.

Als alkalisch wirkende Mittel kommen für die Reaktion Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Gemische dieser Verbindungen in Betracht. Von den genannten Verbindungen sind Kaliumhydroxid und vor allem Kaliumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat besonders bevorzugt.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann man auch so durchführen, daß man anstelle der 2-Phenoxy- oder 2-Methoxyverbindung die 2-Brom- oder vorzugsweise die 2-Chloranthrachinonverbindung verwendet und die Umsetzung mit dem primären Alkohol in Gegenwart von etwa 0,5 bis 1,5 Mol eines Phenols je Mol der 1-Amino-2-halogen-4-hydroxyanthrachinonverbindung durchführt. In diesem Fall werden je Mol des 2-Halogenanthrachinons mindestens 1 Äquivalent an dem alkalisch wirkenden Mittel benötigt. Vorteilhafterweise wird man 1,1 bis 1,5 Äquivalent des alkalisch wirkenden Mittels anwenden. Als Phenol kommt vor allem der nicht weiter substituierte Grundkörper, das Phenol selbst in Betracht, daneben sind noch o-, m- oder p-Kresol, die Xylenole, p-Chlorphenol oder deren Gemische zu nennen. Die Umsetzung über die 2-Halogenanthrachinonverbindung wird vorzugsweise in Gegenwart von den genannten aprotischen polaren Lösungsmitteln durchgeführt. Besonders bevorzugt ist N-Methy!pyrrolidon, da in diesem besonders reine Farbstoffe bei gleichzeitig hoher Ausbeute erhalten werden. Ansonsten gelten für die Umsetzung der 2-Halogenanthrachinonverbindungen in Gegenwart von Phenolen die gleichen Angaben wie für die Umsetzung der entsprechenden 2-Methoxy- oder 2-Phenoxyverbindungen.

Nach dem Verfahren der Erfindung erfolgt in vielen Fällen mit Alkoholen, die nach dem Verfahren des Standes der Technik erst bei Temperaturen oberhalb l40°C glatt reagieren, bereits bei Temperaturen um 110 bis 120⁰C eine glatte Umsetzung. Alkohole, die nach dem Verfahren des Standes der Technik nicht oder nur

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sehr langsam reagieren, können in hoher Raum-Zeit-Ausbeute bei Temperaturen bis l80, in den meisten Fällen zwischen l40 und l60°C zu reinen Farbstoffen umgesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

a) 25 Teile l-Amino^-hydroxy^-phenoxyanthrachinon werden bei 125°C in eine Mischung von 90 Teilen Octanol-(l), 4 Teilen trockenem Kaliumcarbonat und 5 Teilen eines Polyäthylenglykols mit einem mittleren Molgewicht von 8OO eingetragen. Nach 1>-stündigem- Erhitzen auf l40°C unter einer Stickstoffatmosphäre ist die Phenoxyverbindung vollständig zur 2-0ctoxyverbindung umgesetzt (Kontrolle durch Dünnschichtchromatogramm). Man verdünnt bei ungefähr 90 C mit 80 Teilen Methanol und saugt nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur ab, wäscht den Niederschlag mit Methanol und Wasser aus. Ausbeute: 22,5 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-octoxyanthrachinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, setzt jedoch kein PoIyäthylenglykol zu. Nach 24-stündigem Erwärmen ist bei l40°C nur ein Umsatz von 20 bis 25 % nachzuweisen.

Beispiele 2 bis 23

25 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon, 90 Teile Alkohol A werden in Gegenwart von b Teilen des Zusatzes B und c Teilen des alkalisch wirkenden Mittels C bei t ⁰C χ Stunden erhitzt. Nach dem Aufarbeiten erhält man M Teile des Verfahrensprodukts . Bei den Vergleichsversuchen wurden in den Fällen, in denen nach der angegebenen Zeit keine annähernd quantitative Umsetzung erfolgt ist, der Umsatz in % angegeben. Der Umsatz wurde dunnschichtchromatographiscn bestimmt. Das Ergebnis wurde in der Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Beispiel Alkohol A

Zusatz B

Tabelle 1

b
("Teile)

Temp. Dauer et χ

(Teile) (⁰C) (Std.)

Ausbeute (Teile) Umsatz

O CO OO CO

a) Nonanol
b) Nonanol

a) Laurylalkohol

b) Laurylalkohol

c) Laurylalkohol

d) Laurylalkohol

4a) Stearylalkohol

b) Stearylalkohol

a) Butandiol-1,3 b) Butandiol-1,3

a) Butandiol-1,4 b) Butandiol-1,4

a) Pentandiol-1,5 b) Pentandiol-1,5

a) 3-Methyl-

butandiol-1,3

b) 3-Methyl-

butandiol-1,3

PA^-O M. I5OO

PÄO M.400

DMSO NMP

PÄO M.200 PÄO M.4000 PÄO M.200 PÄO M.400 PÄO M.200

5
0

5
,0

5
5

5
0

Pottasche Pottasche

Pottasche Pottasche Pottasche Pottasche

Pottasche Pottasche

Pottasche

0 Pottasche

150 150

150 150 150 150

150 150

130

110 110

125 125

130 130

15 18

10

45 45 45

14 14

4 6,5

12 18

7 35

4,3 18

22,5 27

2)

27,5

17 17

22 21

24,5

23 22

15-20 %

-50 % •~50 % -98 %

~ 15 %

-9-

O.Z« 30 378

Beispiel Alkohol A

Zusatz B

b
(Teile)

Temp. Dauer

c t χ Ausbeute
(Teile) (⁰C) (Std.) (Teile) Umsatz

O CO OO CO

a) b)

a) b) ' c) d) e) f) g)

a) b) c) d) e) f)

a) b)

Neopentylglykol Neopentylglykol

Hexandiol-1,6¹)

Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6

Hexandiol-1,6 Hexandiol-1,6

D D

PÄO M.600 5 Pottasche 4 150 2,5 23

O Pottasche 4 150 4,8 22,5

O Pottasche 4 150 7 22,5

PÄO M.400 5 Pottasche , 4 15O 2 23,5

PÄO M.400 2,5 Pottasche 4 150 4 22,5

PÄO M.400 10 Pottasche 4 I50 1,5 25

PÄO M.400 5 Kaliumhydroxid 4 I50 3 25

Kaliumhydroxid 4 150 10 23

PÄO M.150 5 Pottasche 4 150 2,5 23

PÄO M.400 5 Pottasche 4 150 2 23

Pottasche 4 150 5 23

Pottasche 4 150 6 24,5

PÄO M.600 5 Pottasche 4 I50 2 24

PÄO M.800 5 Pottasche 4 150 2 24

PÄO M.400 5 Pottasche 4 150 2 24

PÄO M.400 5 Pottasche 4 115 12 25

Pottasche 4 II5 30

60

PÄO M.400 5 Soda 4 150 33

Soda 4 150 33

-10-

θ,ζ.30 37&

Beispiel Alkohol A

Zusatz B

b
(Teile)

Temp. Dauer

c t χ Ausbeute (Teile) (⁰C) (Std.) (Teile)

Umsatz

CD CD CO CO

CD -J OO

14

a)

b)

a) b)

a) b)

Hexandiol

Trimethylolpropan

PÄO M.9000 PÄO M.

2,2,4-Trimethyl- PÄO M.300 pentandiol-1,3

2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3

Benzylalkohol PÄO M.200 Benzylalkohol

ß-Phenyläthanol PÄO M.400 ß-Phenyläthanol

5-Methoxy- PÄO M.400 pentanol-1

5-Methoxypentanol-1

6-Methoxyhexanol PÄO M.400 6-Methoxyhexanol

5 Pottasche

7 Kaliumhydrogencarbonat

0 Kaliumhydrogencarbonat

5 Pottasche

O Pottasche

5 Pottasche

O Pottasche

5 Pottasche

0 Pottasche

5 Pottasche

0 Pottasche

5 Pottasche

0 Pottasche

150
110

110

130

2,3
10,5

17

11,5
11,5

4	120	17
4	120 + 140	28 11
4	120	15,5
4	120	23
4	ISO	16
4	150	20
4	l40	11
4	i4o	20

24,5

25,5

23,5 2)

20
10

2)

23

98-IOO %

■55

60-65

15

-11-

ο.ζ. 30 378

Beispiel Alkohol A

Zusatz B

b (Teile)

Temp. Dauer

c t χ Ausbeute (Teile) (⁰C) (Std.) (Teile) Umsatz

a) b)

1,4-Dimethylol- PA'O M. cyclohexan

1,4-Dimethylolcyelohexan

2,3-Diphenyl- PA'O M.300 propanol-1

2,3-Diphenylpropanol-1

ω-Hydroxycapron- PÄO M.4-00

s äur e-N-äthyI-

amid

w-Hydroxycapron-

säure-N-äthyl-

amid

Pottasche

130

l40

120

15

10

16

9,5

10

25

12

13

~ 10 %

65

PÄO: Polyäthylenoxid M.: Mittleres Molekulargewicht

¹^Es wurde durch Umkristallisieren gereinigtes l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon verwendet.

stark mit Zersetzungsprodukten verunreinigt.

-12-

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Beispiel 24

a) 12,5 Teile l-Amino^-phenoxy^-hydroxyanthrachinon, 13

Teile 3-Methylpentandiol-(l,5), 25 Teile N-Methylpyrrolidon und 3 Teile Polyäthylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 30° und 2 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat werden eine Stunde bei 150⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 10,5 Teile l-Amino-2-(3'-methyl-5'-hydroxypeηtanoxy)-4-hydroxyanthrachinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, jedoch gibt man kein Polyäthylenoxid zu. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 150⁰C gerührt. Ausbeute: 9,5 Teile des Umsetzungsprodukts.

Beispiel 25

a) 13 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon werden mit 15 Teilen r-Pnenylpropanol, 20 Teilen N-Methy!pyrrolidon und 3 Teilen Polyäthylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 6OO und 2,5 Teilen Kaliumcarbonat 3,5 Stunden bei 150⁰C gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 9 Teile l-Amino-2-(3^f-phenylpropoxy) —4-hydroxyanthrachinon.

b) Verfährt man wie unter a angegeben, unterläßt jedoch den Polyäthylenoxidzusatz und verwendet 40 Teile N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel, so erhält man nach einer Reaktionszeit von 6 Stunden bei 150⁰C 8,8 Teile des Umsetzungsprodukts .

Beispiel 26

a) 25 Teile l-Amino^-phenoxy-^-hydroxyanthrachinon, 25 Teile eines Gemische aus 2-Methyl-5i5-diphenylpentanol-(l) und 2-A'thyl-4,4-diphenylbutanol-l, 20 Teile N-Me thy lpyrrolidon und 5 Teile Polyäthylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 und 4 Teile Kaliumcarbonat werden 10 Stunden auf 150⁰C erwärmt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 24,5 Teile des Umsetzungsprodukts.

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- 13 - O.Z. 30 378

b) Man verfährt wie unter a angegeben, gibt jedoch dem Reaktionsansatz kein Polyäthylenoxid zu. Nach 20-stündiger Reaktion bei 150°C isoliert man 20 Teile des Umsetzungsprodukts .

Beispiel 27

a) 30 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthraehinon, 30 Teile 3-Methoxy-2,2-dimethylpropanol-l, 30 Teile Dimethylsulfoxid und 3 Teile Kaliumcarbonat werden 13 Stunden bei 150⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 20,5 Teile des Umsetzungsprodukts.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, gibt jedoch dem Reaktionsgemisch 3 Teile Polyäthylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 zu. Bereits nach 5 Stunden bei 150⁰C ist die Reaktion beendet. Ausbeute: 21,0 Teile.

Beispiel 28

a) 10 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon, 25 Teile i*>-Cyanhexanol-l, 5 Teile Dimethylsulfoxid, 5 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 und 1,3 Teile Kaliumcarbonat werden 3.» 5 Stunden auf 130⁰C erwärmt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 9,5 Teile des Umsetzungsprodukts.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch. Nach 10-stündiger Reaktion bei 13<
gleichen Umsetzungsprodukts.

10-stündiger Reaktion bei 130⁰C erhält man 10 Teile des

Beispiel 29

a) 13 Teile l-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 50 Teile 2,2-Diäthylpropandiol-l,3, 2,5 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 und 1,5 Teile Kaliumhydroxid werden 2,5 Stunden bei l60°C unter Stickstoff gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 10 Teile l-Amino-2-(2',2'-diäthyl-3'-hydroxypropanoxy)-4-hydroxyanthrachlnon.

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- 14 - O.z. 30 3>7δ

b) Verfährt man wie unter a angegeben, führt jedoch die Reaktion in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch, so erhält man nach 8-stündiger Reaktion l4 Teile des Umsetzungsprodukts .

Beispiel 30

a) 25 Teile l-Amino^-phenoxy^-hydroxyanthrachinon, 90 Teile 2-Methyl-2-propylpropandiol-l,3, 5 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 und 4 Teile Kaliumcarbonat werden 13 Stunden bei 130⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 21 Teile l-Amino-2-(2^l-methyl-2^I-propyl-3-hydroxypropanoxy)-4-hydroxyanthrachinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch. Nach 16,5-stündiger Reaktion bei 13O⁰C erhält man l8 Teile des gleichen Umsetzungsprodukts.

Beispiel 31

a) 15 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon, I5 Teile 4-Methoxybutanol-l, 15 Teile DimethyIsulfoxid, 3 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 und 1,5 Teile Kaliumcarbonat werden 2 Stunden bei 130 und 0,5 Stunden bei 150⁰C gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 11 Teile l-Amino-2-(4'-methoxybutanoxy)-4-

hydroxyanthrachinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch. Nach 4-stündiger Reaktion bei 150⁰C erhält man nach dem Aufarbeiten 9 Teile des gleichen Umsetzungsprodukts.

Beispiel 32

a) 15 Teile l-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 50 Teile 2-Ä*thyl-2-butylpropandiol-l,3, 2,5 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 und

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- 15 - O.Z. 30 ;57B

1,5 Teile Kaliumhydroxid werden 3,5 Stunden auf l60°C in einer Stickstoffatmosphäre erwärmt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 13,5 Teile l-Amino-2-(2^!,äthyl-2'-butyl-5'-hydroxypropanoxy)-4-hydroxyanthrachinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch. Nach 8 Stunden bei l60°C erhält man bei der Aufarbeitung 12,5 Teile des gleichen Reaktionsprodukts.

Beispiel 33

a) 50 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon, l80 Teile Benzylalkohol, 20 Teile Dimethylsulfoxid, 10 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 und 8 Teile Kaliumcarbonat werden 5 Stunden auf 125 bis 130°C erwärmt.,Nach dem Aufarbeiten, wie in Beispiel 1 angegeben, erhält man 40 Teile l-Amino-2-benzyloxy-4-hydroxyanthr achinon.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Abwesenheit des Polyäthylenoxids durch. Nach l4-stündiger Reaktion bei 125 bis 13O⁰C erhält man nach dem Aufarbeiten 32 Teile des gleichen Verfahrensprodukts.

Beispiel 34

27,4 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 9,4 Teile Phenol, 94 Teile Hexandiol-1,6, (49 - z) Teile N-Methylpyrro-Iiden (z = Teile Polyäthylenoxid) und y Teile alkalisch wir-Mittel werden in Gegenwart von ζ Teilen Polyäthylenoxid

■ Λ 129 bis 130⁰C gerührt, bis das Ausgangschloranthrachinon r^ohwunden ist. Nach dem Abkühlen auf 80 bis 9O⁰C wird das ?■ aktionsgemisch mit 90 Teilen Methanol verdünnt, die Fällung bei Raumtemperatur abgesaugt und der Rückstand mit Methanol und Wasser neutralgewaschen.

-16-509835/0783

	Polyäthylen oxid PÄO	Z (Teile)	- 16 -	O.Z. 30	373	Ausbeute (Teile)
	—	0				23
	-	0	alkalisches Mittel	y (Teile)	2405782	27,5
a)	-	0	Pottasche	12	Zeit (Std.)	27,5
b)	PÄO M.400	5	Pottasche	12	10	26,5
c)	PA'O M.400	5	Kaliumhydrogen- carbonat	17,6	9	27
d)	PA'O M.400	9	Kaliumhydrogen- carbonat	17,6	7	27,5
e)	PA'O M.350	5	Pottasche	12	4,5	27
f)			Pottasche	12	6,5.
g)		Pottasche	12	4,5
		Beispiel 35		6

a) 25 Teile l-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 75 Teile Hexandiol-1,6, 4 Teile wasserfreie Pottasche und 5 Teile eines Polyäthylenoxids mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 werden 5 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre auf 150⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 90 bis 95⁰C wird die Mischung mit 75 Teilen Methanol verdünnt und nach dem Erkalten der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Der Rückstand wird mit Methanol und Wasser neutralgewaschen. Ausbeute: 25,5 Teile l-Amino-2-(6'-hydroxyhexoxy)-4-hydroxyanthrachinon mit einem Schmelzpunkt von l62 bis 163⁰C.

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung ohne den Zusatz an Polyäthylenoxid durch. Nach 8-stündiger Reaktion werden 22,5 Teile des Farbstoffs isoliert. Das Verfahrensprodukt hat einen Schmelzpunkt von 155 bis 156°C.

Beispiel 36

a) Eine Mischung von 25 Teilen 3-Methylpentandiol-(l,5), 12 Teilen N-Methylpyrrolidon, 2,6 Teilen Phenol und 3,3 Teilen Kaliumcarbonat wird bei 130⁰C mit 8 Teilen 1-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon versetzt und 3 Stunden bei 130⁰C und 2 Stunden bei l40°C unter Stickstoff gerührt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 6 Teile l-Amino-2-(5'-

-17-

509835/0783

- 17 - O.Z. 30 37Ö

hydroxy-^'-methylpentoxy)-4-hydroxyanthrachinon. Schmelzpunkt 134 bis ⁰

b) Man verfährt wie unter a, gibt jedoch dem Ansatz 2 Teile Polyäthylenoxid mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 zu. Nach 4 Stunden bei 13O⁰C erhält man 7 Teile des Farbstoffs vom Schmelzpunkt I37 bis 138⁰C.

Beispiel 37

a) Eine Mischung von 27,3 Teilen l-Amino-^-hydroxy^-chloranthrachinon, 90 Teilen 2-Methyl-2-propylpropandiol-(l,3), 45 Teilen N-Methylpyrrolidon, 9,4 Teilen Phenol und 12 Teilen Kaliumcarbonat wird 6 Stunden unter Stickstoff bei 130⁰C gerührt. Nach dem Verdünnen mit Methanol und Wasser erhält man nach dem Abkühlen I5 Teile l-Amino-2-(2'-methyl-2^!-propyl-3-hydroxypropoxy)-4-hydroxyanthrachinon mit einem Schmelzpunkt von 125 bis 126°C (umkristallisiert aus Methanol) .

b) Aus einer Mischung von 13,7 Teilen l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 45 Teilen Diol, 22,5 Teilen N-Methylpyrrolidon, 4,7 Teilen Phenol, 6 Teilen Kaliumcarbonat und 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 200) erhält man nach 4 Stunden bei 130⁰C l4 Teile des Farbstoffs,

Beispiel 38

a) Analog wie in Beispiel 37 a werden aus 90 Teilen 2-Äthyl-2-butylpropandiol-(l,3) nach 9 Stunden bei 130⁰C und 5 Stunden bei l40°C 27 Teile l-Amino-2-(2'-äthyl-2'-butyl-3'-hydroxypropoxy)-4-hydroxyanthrachinon vom Schmelzpunkt 115 bis 116°C erhalten.

b) Man arbeitet wie unter a, gibt jedoch 5 Teile Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) zu. Nach 7,5 Stunden bei 130⁰C isoliert man 24 Teile des Farbstoffs.

-18-509835/0783

- 18 - ο.ζ. χ» 378

Beispiel 39

a) 45 Teile Laurylalkohol, 13 Teile l-Amino^-hydroxy^-chloranthrachinon, 24 Teile N-Methylpyrrolidon, 5 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden 24 Stunden bei 130⁰C unter Stickstoff umgesetzt. Nach dieser Zeit beträgt der Umsatz des Anthrachinonderivats etwa I5 bis 20 %.

b) Führt man die Umsetzung in Gegenwart von 5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 600) (das in drei Portionen: am Anfang, nach der 3· und nach der J. Stunde zugegeben wird) durch, so erfolgt innerhalb von 10,5 Stunden bei 13O⁰C vollständige Umsetzung. Ausbeute; 12,5 Teile l-Amino-2-(n-dodecyioxy)-4-hydroxyanthrachinon.

Beispiel 4θ

a) 45 Teile Neopentylglykol, 13 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 20 Teile Dirnethylsulfoxid, 5 Teile Phenol und 5 Teile Kaliumcarbonat werden 9 Stunden bei 130⁰C unter Stickstoff umgesetzt. Ausbeute.· 11 Teile Farbstoff.

b) Führt man die Umsetzung a in Gegenwart von 3 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 4θθ) durch, so werden bereits nach 5 l/4 Stunden bei 130⁰C 12 Teile des Farbstoffs erhalten.

Beispiel 4l

a) 40 Teile ß-Phenyläthanol, I3 Teile 1-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 22 Teile Dirnethylsulfoxid, 5 Teile p-Chlorphenol und 8 Teile Kaliumbicarbonat werden 22,5 Stunden auf 120°C erwärmt. Ausbeute: 12 Teile l-Amino-2 (2'-phenyläthoxy)-4-hydroxyanthrachinon.

b) Arbeitet man wie unter a, jedoch in Gegenwart von 3 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 600), so ist die Umsetzung bereits nach 7 1/4 Stunden beendet. Ausbeute; 10 Teile Farbstoff.

-19-509835/0783

- 19 - O.ζ. 30 378

Beispiel 42

a) 47 Teile ß-Phenyläthanol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 24 Teile Dirnethylacetamid, 4,7 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 13 Stunden bei 130⁰C gerührt. Ausbeute: 13,5 Teile Farbstoff.

b) Führt man die Umsetzung wie unter a angegeben in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) durch, so ist die Umsetzung nach 5 Stunden bei 13O⁰C beendet. Ausbeute: l4,5 Teile Farbstoff.

Beispiel 43

a) 47 Teile ß-Phenyläthanol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 24 Teile Tetramethylharnstoff, 4,7 Teile Phenol und β Teile Kaliumcarbonat werden 39 Stunden auf 130⁰C unter Stickstoff erwärmt..Ausbeute: 13 Teile Farbstoff.

b) Führt man die Umsetzung nach a in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 4θθ) durch, so erhält man nach 17 Stunden Reaktionszeit bei 130⁰C 12 Teile Farbstoff.

Beispiel 44

a) 47 Teile ß-Phenyläthanol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 24 Teile Dimethylsulfon, 4,7 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff ] auf 130⁰C erwärmt. Ausbeute: 12,5 Teile Farbstoff.

b) Führt man die Umsetzung von a in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) durch, so erhält man in 11,5 Stunden bei 13O⁰C I3 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 45
a) 47 Teile ß-Phenyläthanol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-

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- 20 - ο. ζ. 30 378

chloranthrachinon, 24 Teile Hexamethylphosphorsäuretriamid, 4,7 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 50 Stunden auf 130°C erwärmt. Die Umsetzung erfolgt nur zu etwa 60 %.

b) Verfährt man wie unter a, gibt jedoch 2,5 Teile Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) zu, so isoliert man nach l4-stündigem Erwärmen auf 130⁰C 13 Teile Farbstoff.

Beispiel 46

a) 47 Teile ß-Phenyläthanol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 24 Teile Polyvinylpyrrolidon, 4,7 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden 12 Stunden auf 130°C erwärmt. Ausbeute: 13 Teile Farbstoff.

b) Führt man die Umsetzung unter a in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) durch, so erhält man bereits nach 5-stündiger Reaktion 13 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 47

a) 90 Teile Pentandiol-(l,5), 27,3 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 45 Teile N-Methy!pyrrolidon, 10,8 Teile o-Kresol und 12 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 8 Stunden auf l40°C erwärmt. Ausbeute: 26 Teile l-Amino-2-(5'-hydroxypentoxy)-4-hydroxyanthrachinon (Schmelzpunkt 203 bis 204°C).

b) Arbeitet man wie unter a, gibt dem Ansatz jedoch 2,5 Teile Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 600) zu, so isoliert man nach 6 1/4 Stunden bei 130⁰C I3 Teile des Farbstoffs.

c) Man verfährt wie unter b, erwärmt jedoch auf l4o°C und erhält 26 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 48
a) 40 Teile ß-Phenoxyäthanol, 13 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-

-21-

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- 21 - O.Z. 30 378

chloranthrachinon, 25 Teile N-Methylpyrrolidon, 5 Teile Phenol und 5 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 7,5 Stunden auf 120⁰C erwärmt. Nach dieser Zeit ist die Umsetzung nur zu ungefähr 50 bis 55 % erfolgt.

b) Arbeitet man wie unter a, jedoch in Gegenwart von 4 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 300) so erhält man nach 4 stündigem Erwärmen auf 120°C ,13*5 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 49

a) 90"Teile 2,2,4-Trimethylpentandiol-(l,3), 27,3 Teile l-Amino^-hydroxy^-chloranthrachinon, 45 Teile N-Methylpyrrolidon, 9,4 Teile Phenol und 12 Teile Kaliumcarbonat werden 2 Stunden auf 130⁰C und 5,5 Stunden auf l40°C unter Stickstoff erwärmt. Ausbeute: 22 Teile l-Amino-2-(3-hydroxy trimethylpentoxy)-4-hydroxyanthrachinon vom Schmelzpunkt 185 bis 186°C.

b) Man verfährt wie unter a, erwärmt jedoch in Gegenwart von 5,0 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 600) 3 Stunden auf l40°C, so erhält man 23 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 50

a) 45 Teile 2-Äthylhexanol-(l), 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 22,7 Teile N-Methylpyrrolidon, 4,8 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 16,5 Stunden auf 150°C erwärmt. Ausbeute: 12,5 Teile l-Amino-2-(2'-äthylhexoxy)-4-hydroxyanthrachinon vom Schmelzpunkt 108 bis 109°C (umkristallisiert aus Benzol).

b) Führt man die Umsetzung nach a in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 200) durch, so erhält man nach 8,5 Stunden bei 150⁰C 10 Teile des Farbstoffs.

-22-

509835/0783

- 22 - O. Z. 30 3⁷8

Beispiel 51

a) 90 Teile 2,2-Dimethylhexandiol-(l,3), 27,5 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 45 Teile N-Methylpyrrolidon,

9.4 Teile Phenol und 12 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 5 Stunden auf 130⁰C und 8 Stunden auf l40°C erwärmt. Nach dem Abkühlen verdünnt man mit l40 Teilen Methanol und filtriert. Das Filtrat wird mit Wasser verdünnt. Man erhält 21 Teile l-Amino-2-(2^f,2'-dimethyl-^'-hydroxyhexoxy)-4-hydroxyanthrachinon.

b) Arbeitet man wie unter a, jedoch in Gegenwart von 5,0 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400), so' erhält man nach 7-stündigem Erwärmen auf l4o°C 28 Teile des Farbstoffs vom Schmelzpunkt Iö2 bis l6j5°C (umkristallisiert aus Butanol).

Beispiel 52

a) 47 Teile A'thylenglykol, 13,7 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 24 Teile N-Methylpyrrolidon, 1,2 Teile Phenol und 6 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff 6 Stunden auf 120 bis 125°C erwärmt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 10,5 Teile l-Amino-2-(2'-hydroxyäthoxy)-4-hydroxyanthrachinon .

b) Man verfährt wie unter a angegeben, führt jedoch die Umsetzung in Gegenwart von 2,5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) durch. Nach 3-stündigem Erhitzen auf 120 bis 125°C erhält man 11,5 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 53

a) 30 Teile 1,1-Dimethylolindan, 9,1 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chloranthrachinon, 16 Teile N-Methylpyrrolidon, 3,1 Teile Phenol und 4 Teile Kaliumcarbonat werden unter Stickstoff

9.5 Stunden auf I30 bis 135°C erwärmt. Ausbeute: 9,5 Teile Farbstoff.

-23-509835/0783

- 25 - O.Z. jJO 378

b) Führt man die Umsetzung wie unter a, jedoch in Gegenwart von 2 Teilen Polyäthylenglykol (mittleres Molekulargewicht 400) durch, so erhält man nach 5-stündigem Erhitzen auf 130 bis 135°C 10,5 Teile des Farbstoffs.

Beispiel 54

a) 27 Teile l-Amino-^-hydroxy-^-chloranthrachinon, 20 Teile N-Methylpyrrolidon, 10 Teile Phenol und 12 Teile Kaliumcarbonat werden in I50 Teilen n-Propanol im Rührautoklaven 15 Stunden auf I30 bis 135°C erhitzt. Die Umsetzung zu l-Amino-4- hydroxy-2-propoxyanthrachinon beträgt etwa 50 %.

b) Führt man die Umsetung nach a in Gegenwart von 5 Teilen Polyäthylenoxid (mittleres Molekulargewicht 400) durch, so ist die Umsetzung zum Farbstoff nach 15 Stunden beendet» Ausbeute: 20,5 Teile Farbstoff vom Schmelzpunkt 196 bis 197°C.

-24-509835/ 0783

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-2-alkoxy-ⁱl— hydroxyanthrachinonen durch Umsetzen von primären gesättigten, linearen oder verzweigten aliphatischen Alkoholen, die gegebenenfalls durch weitere Hydroxygruppen, Alkoxy-, Phenoxy-.» Phenyl-, Carbonsäureamid- oder Cyangruppen substituiert sein können, mit l-Amino-2-phenoxy- oder l-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon in Gegenwart von alkalisch wirkenden . Mitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Polyäthylenglykolen mit einem Molekulargewicht von oberhalb I50 durchführt.

2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyäthylenglykole verwendet, deren Molekulargewicht zwischen I50 und ungefähr .10 000 liegt.

ο Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die umzusetzende Anthrachinonverbindung, an Polyäthylenglykol verwendet.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3.» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 100 und l80°C durchführt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindung l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon verwendet.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das zur Umsetzung benötigte l-Amino-2~ phenoxy-4-hydroxyanthrachinon aus l-Amino-2-chlor- oder l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon und einem Phenol in Gegenwart des primären Alkohols und aprotischen polaren Lösungsmitteln in der Reaktionsmischung erzeugt.

-25-509835/0783

- 25 - O.Z. J)O 578

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als aprotische Lösungsmittel N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Gemische davon vervjrendet.

BASF Aktiengesellschaft

509835/0783