DE2361099A1 - Metallchelate und verfahren zur herstellung derselben - Google Patents
Metallchelate und verfahren zur herstellung derselbenInfo
- Publication number
- DE2361099A1 DE2361099A1 DE2361099A DE2361099A DE2361099A1 DE 2361099 A1 DE2361099 A1 DE 2361099A1 DE 2361099 A DE2361099 A DE 2361099A DE 2361099 A DE2361099 A DE 2361099A DE 2361099 A1 DE2361099 A1 DE 2361099A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- nickel
- atoms
- complete
- phenanthrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 12
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 dimethylaeetamide Chemical compound 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 claims 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 claims 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- APVGWZCNIAHMDT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-oxo-1H-quinoline-3-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=O)C(O)=NC2=C1 APVGWZCNIAHMDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VPRFQZSTJXHBHL-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-9,10-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=C(N)C3=CC=CC=C3C2=C1 VPRFQZSTJXHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- JHZOXYGFQMROFJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1C=O JHZOXYGFQMROFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 3
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FABVMBDCVAJXMB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1C=O FABVMBDCVAJXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFMDXJZVUDPNEU-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-9,10-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=CC=C2C(N)=C(N)C3=CC=CC=C3C2=C1 XFMDXJZVUDPNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPMFAJOIDFPOFV-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichlorophenanthrene-9,10-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.ClC1=CC=C2C(N)=C(N)C3=CC=C(Cl)C=C3C2=C1 LPMFAJOIDFPOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N acetic acid tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.CC(O)=O DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGIHSLRMNXWCN-UHFFFAOYSA-N quinoline-3-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=O)=CN=C21 RYGIHSLRMNXWCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/005—Disazomethine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
E. I. DU PONT .DE NEMOURS AND COMPANY 10th. and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A,
Metallchelate und Verfahren zur Herstellung derselben
Es gibt zwar eine Anzahl von lichtechten organischen Pigmenten im "blauen bis grünen lärbbereich, wie z.B. die Phthalocyanine,
und auch im roten bis violetten Farbbereich, wie z.B. die Chinacridone; die Entwicklung solcher Pigmente im
gelben Earbbereich ist jedoch bisher viel weniger erfolgreich verlaufen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue
gelbe organische Pigmente zur Verfügung zu stellen.
Die Erfindung bezieht sich auf neue Verbindungen, und zwar Schiffsche Sasen sowie Metallchelate derselben» Die letzteren
weisen als Pigmente eine aussergewöhnliche Dauerhaftigkeit auf und zeichnen sich durch ihre Warmebeständigkeit, äusserst
hohe Lichtechtheit und Beständigkeit gegen das Durchschlagen aus.
409831/0956
Die Schiffschen Basen gemäss der Erfindung werden durch Kondensation
eines Phenanthren-9,10-diamins mit einem o-Hydroxyaldehyd
zu einer farbigen Schiffschen Base nach der folgenden Reaktionsgleichung hergestellt:
(I)
(II)
(III)
Hierin bedeutet D die Anzahl der Atome, die zur Vervollständigung eines Phenanthrenkerns erforderlich ist, an den die angegebenen
Stickstoffatome in den Stellungen Nr. 9 und 10 gebunden sind, und D2 bedeutet die Anzahl von Atomen, die zur
Vervollständigung eines Kerns der allgemeinen Formel
oder
erforderlich ist, wobei X Chlor oder Brom bedeutet.
Die Metallchelate haben die allgemeine Formel
— 2 —
40983 1/09 5 6
1780-K
ST>\
(IV)
in der Me Nickel, Kobalt oder Kupfer bedeutet und IL und Pp
die obigen Bedeutungen haben.
Zur Herstellung der Schiffschen Basen und der Chelate gemäss
der Erfindung werden Phenanthren-9,10-diamine der allgemeinen
Formel . ' ■ ''·.''■■■
in der R Wasseratoff, Chlor oder Brom bedeutet, bevorzugt. Der
Phenanthrenkern kann jedoch auch andere Subs ti tuent en, z.B. niedere Alkylreste, wie den Methyl- und Ithylrest, und Aikoxyreste,
wie den Methoxyrest, aufweisen.
~ 3 —
409831 /0958
Zu den für die Umsetzung verwendbaren o-Hydroxyaldehyden gehören
Salicylaldehyd, 3»5-Dibrom- und 3,5-Dichlorsalicylaldehyd,
2 ,4-Dihydroxy-3-f ormylchinolin und 2~Hydroxy-1-naphthaldehyd.
Die "bevorzugte Verbindung ist 2,4-Dihydroxy-3-formylchinolin,
die, wenn sie mit Phenanthren-9,10-diamin kondensiert und das Kondensationsprodukt chelatisiert wird,
eine Verbindung der allgemeinen Formel
ergibt, in der R Wasserstoff bedeutet.
'Die Schiffsehen Basen gemäss der Erfindung werden hergestellt,
indem man 2 Mol o-Hydroxyaldehyd mit 1 Mol Phenanthren-9>10-diamin
oder eines substituierten Derivates des letzteren kondensiert. Die Schiffsche Base wird dann weiter mit einem
Nickel-, Kobalt- oder Kupfersalz, 3.B. mit Mckelacetat, zu einem hochgradig unlöslichen, rötlichgelben Chelat von aussergewöhnlicher
Lichtechtheit und anderen wertvollen Pigmenteigenschaften umgesetzt.
Die Kondensation des o-Hydroxyaldehyds mit dem Phenanthren-9,10-diamin
kann in den verschiedensten polaren Lösungsmit-
409 8 31/0956
teln durchgeführt werden. Es wurde gefunden, dass die Umsetzung
in saurem wässrigem Medium (pH 3-5), in Butanol, Äthanol und Dimethylformamid leicht verläuft. Man kann jedoch auch
andere lösungsmittel, wie z.B. Propanol, Äthylenglykol oder dergleichen, mit demselben Erfolg verwenden.
Die Metallkomplexverbindungen werden zweckmässig durch Umsetzung
der Schiffschen Base mit dem Metallsalz einer organischen Säure in Suspension in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie
Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulf
on und dergleichen, hergestellt. Obwohl zu Zwecken der Erläuterung Nickelacetat angegeben wurde und tatsächlich
bevorzugt wird, kann man auch Kobalt- oder Kupfersalze verwenden.
Ebenso kann man mit anderen Salzen als Acetaten arbeiten, vorausgesetzt, dass sie in dem zur Durchführung der Ghelatisierungsreaktion
verwendeten Lösungsmittel löslich genug sind. Da die Kondensation unter Bildung der Schiffschen Base ebenfalls
in einem hochsiedenden, polaren Lösungsmittel, wie Dimethylformamid,
oder einem der anderen oben angegebenen Lösungsmittel durchgeführt werden kann, ist es möglich, sowohl
die Herstellung der Schiffschen Base als auch die Herstellung der Metallkomplexverbindung nacheinander in dem gleichen Reaktionsmedium
durchzuführen, ohne die als Zwischenprodukt entstehende Schiffsche Base zu isolieren.
Beispiel 1 .
A. Synthese der Schiffschen Base aus 2,4-Dihydroxy-3-formylchinolin
und Phenanthren-9>10-diamin
10 g Phenanthren-9,10-diamin und 21,5 g 2,4-Dihydroxy-3-formylchinolin
werden 5 Stunden in 1800 ml Butanol auf Rückflusstemperatur erhitzt. Die Aufschlämmung wird heiss filtriert
und der Presskuchen mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die leuchtendgelbe Schiffsche Base wiegt 22,5 g.
409831/0 9 56
B. Herstellung des Nickelchelats
15g der nach. Teil A hergestellten Schiffsehen Base und
10,0 g Nickelacetat-tetrahydrat werden 4 Stunden in 1800 ml
N,N1 -Diine thylformamid auf Rückfluss temperatur erhitzt. Die
Aufschlämmung wird heiss filtriert und der Presskuchen nach einander mit Dimethylformamid, Alkohol und Wasser gewaschen
und bei 60° C getrocknet. Die Ausbeute an Produkt beträgt 14,6 g.
Das Chelat wird 20 Minuten mit 1000 ml siedendem Dimethylformamid
extrahiert, heiss filtriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,4 g eines rötlichgelben Produkts.
Analyse
Berechnet für
C34H20N4O4M: Ii = 9,71 fo-, N = 9,22 #; G = 67,21 #j
H = 3,29 /0;
gefunden: M = 9,84 1°\ N = 9,03 i»\ C = 66,24 1°\
H = 3,37 io.
Diese Analyse zeigt, dass die Verbindung das Chelat der obigen Strukturformel (?) ist, wobei Me Nickel und E Wasserstoff
bedeuten.
Das Chelat hat rötlichgelbe Farbe -und weist eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Witterungseinflüsse im Freien auf,
wenn es als Pigment verwendet wiz*d.
A. Synthese von 3,6-Diohlorphenanthren-9,10-diamin-dihydrochlorid
Pur diese Synthese werden 45,0 g 3,6-Dich.lorph.enanth.ren-9,10-chinon,
62,5 g Bariumcarbonat und 56,5 g Hydroxylaminhydrochlorid 5 Stunden in 4000 ml Äthylalkohol auf Rückflusstemperatur
erhitzt. Dann wird die Aufschlämmung heiss fil-
- 6 40 9 831/0956
/triert und der Presskuchen mit Alkohol gewaschen» Bas Mitrat
wird auf die Hälfte seines Volumens eingeengt, auf 70° G gekühlt und im Verlaufe von 30 Minuten unter Innehaltung von
Temperaturen unter 80° C mit einer Lösung von 260 g Zinn(Il)-chlorid
in 1200 ml konzentrierter Salzsäure versetzt. Die Aufschlämmung wird noch eine halbe Stunde gerührt, wobei man
di'e Temperatur auf 70 bis 80° C hält, dann auf Raumtemperatur
gekühlt und filtriert.' .
Der Presskuchen wird zunächst mit konzentrierter Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die Ausbeute an einem weissen festen Stoff beträgt
38,5 g.
B. Synthese der Schiffschen Base aus 2,4-Dihydroxy~3-formylchinolin
und dem nach Teil A hergestellten Diamin
38,5 g des nach Teil A hergestellten Produkts und 46,8 g
2,4-Dihydroxy-3-formylchinolin werden 5 Stunden in 4000 ml Butanol auf Rückflusstemperatur erhitzt. Die heisse Aufschlämmung
wird filtriert und der Presskuchen mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 60,0 g: eines leuchtendgelben festen Stoffs.
C. Herstellung des Nickelchelats
30 g der nach Teil B hergestellten leuchtendgelben Schiffschen Base und 20,0 g Mekelacetat-tetrahydrat werden 4 Stunden in
3000 ml Dimethylformamid auf Rückflusstemperatur erhitzt. Die
Aufschlämmung wird heiss filtriert und der Presskuchen von Nickelsälzen frei gewaschen und getrocknet. Das Produkt wiegt
24,5 g.
Diese 24,5 g werden gepulvert und 25 Minuten mit siedendem Dimethylformamid extrahiert. Man filtriert heiss, wäscht den
Presskuchen, bis er frei von Mckelsalzen ist, und trocknet
ihn. Man erhält eine Ausbeute von 23,0 g eines rötlichgelben Produkts.
— 7 ο
40983 1/0956
Analyse
Berechnet für
C54H18Cl2Ii4O4Ni: Ni = 8,60 $>\ N = 8,29 #; C = 61,48 $5
H = 2,67 #; Cl = 10,51 #;
gefunden: Ni = 8,89 1°\ N = 8,11 #; C = 58,19 $5
H = 2,72 fa; Cl = 10,0 io.
Diese Analyse zeigt, dass das Chelat die oben angegebene Strukturformel (V) hat, wobei Me Nickel und R Chlor bedeuten,
A. Synthese von 3,6-Dibrom-phenanthren-9^10-diamindihydrochlorid
46 g 3>6-Dibrom-phenanthren-9,10-chinon, 56,5 g Hydroxylamin-hydrochlorid
und 62,5 g Bariumcarbonat werden 5 Stunden in 2600 ml Äthanol auf Rückflusstemperatur erhitzt. Die Auf- '
schlämmung wird heiss filtriert und der Presskuchen mit Alkohol gewaschen. Das Piltrat wird auf 70° C erhitzt und im Terlaufe
von 20 Minuten bei 80° C mit einer Lösung von 250 g Zinn(ll)-chlorid in 1000 ml konzentrierter Salzsäure versetzt.
Die Aufschlämmung wird im Verlaufe von 2 Stunden auf Raumtemperatur gekühlt, dann filtriert, zunächst mit Salzsäure
und dann mit Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Das Produkt wiegt 52,0 g.
B. Synthese der Schiffsehen Base aus 2,4-Dihydro3i:y-3-f ormylchinolin und dem nach Teil A hergestellten Diamin -
Zur Durchführung dieser Reaktion werden 26,0 g des in Stufe A erhaltenen Produkts und 31,2 g 2,4-Dihydroxy~3-formylchinolin
5 Stunden in 3000 ml Butanol auf Rückflusstemperatur erhitzt.
Die Aufschlämmung wird heiss filtriert und der Presskuchen mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Produktausbeute beträgt
40,0 g.
409 8 31/0956
C:. Her-Stellung des Nickelchelats
Die in. Stufe B gewonnenen 40'g v/erden zusammen mit 20,8 g
Nickelacetat 4 Stunden in 3500 ml Dimethylformamid auf Rückfluss temperatur erhitzt. Die Aufschlämmung wird heiss filtriert,
gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 23 g.
Diese 23 g werden gepulvert und 20 Minuten mit 1700 ml siedendem
Dimethylformamid extrahiert. Die Aufschlämmung wird heiss filtriert, nacheinander mit Dimethylformamid, Alkohol,
Wasser und wieder mit Alkohol gewaschen und sodann bei 60 G getrocknet. Das Produkt fällt als rötlichgelber fester Stoff
in einer Ausbeute von 21,5 g an.
| Analyse | für | 59 | 1°\ | N |
| Berechnet | J4O4Ni: | 35 | 0M | Br |
| C34H18Br2I | 43 | N | ||
| gefunden: | ||||
| : Ni = 7, | ||||
| H = 2, | ||||
| Ni = 7, | ||||
= 7,33 #; 0 - 53,40 #;
= 20,95 #;
= 7,14 #; 0 = 52,07 $>\
H = 2,48 ^; Br = 18,9 ^.
Diese Analyse zeigt, dass das Chelat die obige Strukturfor
mel (Y) hat, wobei Me Nickel und R Brom bedeuten.
A. Synthese der Schiffsehen Base aus 2-Hydroxy~1-naphtaldehyd
und Phenanthren-9,10-diamin
Pur diese Umsetzung werden 1,0 g Phenanthren-9,10-diamin und
2,2 g 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd 5 Stunden in einem Gemisch aus
200 ml Äthanol und 200 ml Butanol auf Rückflusstemperatur erhitzt.
Die Aufschlämmung wird heiss filtriert und mit etwas Alkohol gewaschen. Als Produkt erhält man 1,27 g eines leuchtendgelben
festen Stoffes.
- 9 409831 /0956
Analyse
Berechnet für
C36H24N2O2: C = 83,72 #; H = 4,65 fa N = 5,42 #;.
gefunden: C = 82,04 #j H = 4,59 1°\ N = 5,84 #.
B. Herstellung des Nickelchelats
1 g des nach. Teil A hergestellten Produkts und 0,6 g Nickelacetat-
te trahydrat werden 4 »Stunden in 100 ml Dimethylformamid
auf Rückfluss temperatur erhitzt. Die Aufschlämmung wird heiss filtriert, nacheinander mit Alkohol, Wasser und wieder
mit Alkohol gewaschen und bei 60° C getrocknet. Die Ausbeute an Ghelat beträgt 0,99 g.
Herstellung des Chelats gemäss Beispiel 1 ohne Isolieren der
Schiffschen Base
Zur Durchführung dieser Reaktion werden 400 ml Dimethylformamid, 2,5 g Nickelacetat-tetrahydrat und 3,0 g 2,4-Dihydroxy-3-formylchinolin
eine Stunde auf Rückflusstemperatur
erhitzt. Nach einer Stunde setzt man 2,0 g Phenanthren-9,10-diamin-dihydrochlorid
zu und erhitzt dann noch 3 1/2 Stunden auf Rückfluss temperatur. Sofort nach dem Zusatz, des
Phenanthren-9,10-diamin-dihydrochlorids fällt ein rötlichgelber Niederschlag aus der Lösung aus. Nach der oben angegebenen Rückfluss behänd lung wird die Aufschlämmung heiss filtriert, mit Alkohol, dann mit Wasser und wieder mit Alkohol gewaschen und bei 80° G getrocknet. Die Ausbeute beträgt
2,2 g.
Phenanthren-9,10-diamin-dihydrochlorids fällt ein rötlichgelber Niederschlag aus der Lösung aus. Nach der oben angegebenen Rückfluss behänd lung wird die Aufschlämmung heiss filtriert, mit Alkohol, dann mit Wasser und wieder mit Alkohol gewaschen und bei 80° G getrocknet. Die Ausbeute beträgt
2,2 g.
Herstellung des Ghelats aus 3,5-Dibromsalicylaldehyd, Phenanthren-9,lO-diandn-dihydrochlorid
und Nickelacetat
6 g Nickelacetat-tetrahydrat und 10 g 3,5-Dibromsalicylaldehyd
werden 2 Stunden in 200 ml Dimethylformamid auf Rückflusstemperatur erhitzt. Sodann setzt man 5 g Phenanthren-
- 10 409831/0956
9,10-diamin-dihydrochlorid zu und erhitzt noch. 2 Stunden.auf
Rückflusstemperatur. Die heisse Aufschlämmung wird filtriert
und der Niederschlag nacheinander mit Alkohol, Wasser und wieder mit Alkohol gewaschen und
"beute an Chelat beträgt 5,4 g.
"beute an Chelat beträgt 5,4 g.
der mit Alkohol gewaschen und bei 60° 0 getrocknet. Die AusAnalyse
Berechnet für
C28H14W2O2Br4Ni: Nl = 7,35 1°\ N = 3,55 #j G = 42,75 #;
H= 1,77 #; Br = 40,6 #;
gefunden: M =7,01 f\ N = 3,65 ^; C =44,6 ^;
H = 1,95 1o\ Br = 37,3 $.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines tetrabromsubstituierten
Chelats. Das entsprechende chlorsubstituierte
Chelat' kann hergestellt werden, indem man den 3,5-Dibromsalicylaldehyd
durch eine äquimolare Menge 3,5-Dichlorsalicylaldehyd
ersetzt. .
- 11 -
40983 1/0956
Claims (1)
- /lE.I. du Pont de Nemours and Company7. Dezember 1973 1780-EPatentansprüche1. Metallchelat, gekennzeichnet durch die allgemeine Formelworin Me Nickel, Kobalt oder Kupfer* D. die zur Tervollständigung des Ehenanthrenkerns, der in den Stellungen Nr. 9 und 10 durch die angegebenen Stickstoffatome substituiert ist, .erforderlichen Atome und Do die zur Vervollständigung eines Kerns der allgemeinen Pprmelodererforderlichen Atome bedeuten, wobei X Chlor oder Brom bedeutet.- 12 -4 09831/09561780-κ ft ■ 236 Ί2. Metallchelat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine Formelin der Me Nickel* Kobalt oder Kupfer und R Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeuten.3. Metallchelat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Me Nickel und R Wasserstoff bedeuten.4. Verfahren zur Herstellung von Metallchelaten gemäss Anspruch 1 bis 3, dadtirch gekennzeichnet, dass man(A) 1 Mol eines Phenanthren-9,10-diäinins der allgemeinen Formel ;·- 13: -4098 31/09S6mit 2 Mol eines o-Hydroxyaldehyds der allgemeinenformel0 tiC-HOHzu einer Schiffsehen Base der allgemeinen FormelH" Hkondensiert, wobei D^ die zur Vervollständigung des Phenanthrenkerns, der in den Stellungen Ir. 9 und durch die angegebenen Stickstoffatome substituiert ist, erforderlichen Atome und D 2 die zur Vervollständigung eines Kerns der allgemeinen Formeloder- 14 -409831/0956erforderlichen Atome bedeuten, wobei X Chlor oder Brom bedeutet, worauf man(B) die Schiffsche Base mit einem Nickel-, Kobalt- oder Kupfersalz einer organischen Saure umsetzt.5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in einem polaren Lösungsmittel durchführt. ...6. "Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als polares Lösungsmittel ein saures wässriges Medium, Butanol, Äthanol oder Dimethylformamid verwendet»7. Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung mit dem Me'tällsalz in Suspension in einem hochsiedenden Lösungsmittel, durchführt.8. Verfahren nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, dass man als hochsiedendes Lösungsmittel Dimethylformamid, Dimethylaeetamid, Dimethylsulfoxid oder Tetramethylensulfon verwendet.9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Metallsalz ein Acetat verwendet.10. Verfahren nach Anspruch 4 "bis 9> dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation und die Umsetzung mit dem Metallsalz in' dem gleichen polaren Lösungsmittel durchführt, ohne die Schiffsche Base zu isolieren.- 15 -409831/0-9 56
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US313359A US3903118A (en) | 1972-12-08 | 1972-12-08 | Schiff bases derived from phenanthrene-9,10-diamines and orthohydroxy aldehydes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2361099A1 true DE2361099A1 (de) | 1974-08-01 |
Family
ID=23215406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2361099A Pending DE2361099A1 (de) | 1972-12-08 | 1973-12-07 | Metallchelate und verfahren zur herstellung derselben |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3903118A (de) |
| JP (1) | JPS4988924A (de) |
| DE (1) | DE2361099A1 (de) |
| FR (1) | FR2209749B1 (de) |
| GB (1) | GB1427442A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1564231A (en) * | 1977-05-31 | 1980-04-02 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of a bisazomethine pigment |
| CA2037538A1 (en) * | 1990-03-12 | 1991-09-13 | John A. T. Norman | Fluorinated beta-ketoiminato metal complexes |
| CN102399168B (zh) * | 2011-09-20 | 2014-07-23 | 聊城大学 | 一种Schiff碱Cu(II)配位化合物及其制备方法与应用 |
| IT202000016255A1 (it) * | 2020-07-06 | 2022-01-06 | Eni Spa | Nuovi complessi metallici con leganti tipo-salen. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2116913A (en) * | 1935-10-12 | 1938-05-10 | Gen Aniline Works Inc | Heavy metal azomethine diarylene dihydroxylates |
| US2381952A (en) * | 1943-01-12 | 1945-08-14 | Du Pont | Stabilization of organic substances |
| US2450276A (en) * | 1944-07-07 | 1948-09-28 | Little Inc A | Process for production of oxygen |
| US3054824A (en) * | 1958-03-17 | 1962-09-18 | Universal Oil Prod Co | N, n'-diaralkylsalicylidene diaminoalkanes and uses thereof |
| DE2007844A1 (de) * | 1970-02-20 | 1971-08-26 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Azomethin Metallkomplexfarbstoffe |
-
1972
- 1972-12-08 US US313359A patent/US3903118A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-12-05 FR FR7343396A patent/FR2209749B1/fr not_active Expired
- 1973-12-07 JP JP48136270A patent/JPS4988924A/ja active Pending
- 1973-12-07 GB GB5683273A patent/GB1427442A/en not_active Expired
- 1973-12-07 DE DE2361099A patent/DE2361099A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4988924A (de) | 1974-08-26 |
| FR2209749B1 (de) | 1977-03-04 |
| FR2209749A1 (de) | 1974-07-05 |
| US3903118A (en) | 1975-09-02 |
| GB1427442A (en) | 1976-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2260827C3 (de) | 2,6-Diaminopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten für Azofarbstoffe | |
| DE842981C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger, sulfonsaeuregruppenfreier Azofarbstoffe | |
| EP0035218B1 (de) | Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-monoanhydrid-monoalkalisalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2263235C3 (de) | Heterocyclische Metallkomplexverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2361099A1 (de) | Metallchelate und verfahren zur herstellung derselben | |
| DE2855944C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetzungen | |
| DE1142212B (de) | Verfahren zur Herstellung von sulfonsaeuregruppenfreien Dioxazinfarbstoffen | |
| DE1569753A1 (de) | Komplexverbindungen der Kobaltphthalocyaninreihe | |
| DE2423548C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino1,8-naphthalimid-Verbindungen | |
| DE2847285A1 (de) | Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE1444730A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Imidomethylderivaten von Farbstoffen und Pigmenten | |
| DE2841243C2 (de) | Kupplungskomponente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0271818B1 (de) | Isoindolin-Metallkomplexe | |
| DE2910669C2 (de) | ||
| EP0018589B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Metallkomplexfarbstoffen | |
| DE839939C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen komplexen Kobaltverbindungen | |
| DE914250C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, stabiler, schwermetallhaltiger Poly-iminoisoindolenine | |
| DE2533947A1 (de) | Metallhaltige disazomethinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel | |
| DE1114964B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen | |
| CH627489A5 (en) | Process for preparing phthalocyanine pigment compositions | |
| DE2026057C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallphthalocyanin in der X-Form | |
| DE1643756A1 (de) | 4-Chlorsalicylsaeure-anilid-Derivate und deren Salze sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
| DE1213553B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen | |
| DE553629C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen der 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsaeure | |
| AT262975B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Chlor-5-sulfamylsalicylsäurederivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |