DE2316536B2

DE2316536B2 - Verfahren zur Herstellung von farbstarken und leicht verteilbaren Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimiden

Info

Publication number: DE2316536B2
Application number: DE2316536A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6901 Wilhelmsfeld Fabian; Klaus Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Schrempp
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-04-03
Filing date: 1973-04-03
Publication date: 1979-03-15
Also published as: CH589118A5; JPS49130425A; FR2224530B3; DE2316536A1; FR2224530A1; US3976649A; GB1460054A; IT1003987B; JPS5832181B2; DE2316536C3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von farbstarken und leicht verteilbaren Perylen-3,4,9,10-tctracarbonsäurediimiden und deren N-Alkylderivaten.

Perylen-3,4,9,l0-tetracarl:>onsäurediimide und deren N-Alkylderivate sind wegen ihrer hohen Licht- und Wetterechtheit wertvolle Marronpigmente. Da die bei der Synthese anfallenden Rohpigmente farbschwach und trübe sind, sind diese aus coloristischer Sicht wertlos. Zur Oberführung dieser Rohpigmente in eine fein verteilte Pigmentform reichen die üblicherweise zur Umwandlung von Rohpigmenten in die Pigmentform angewendeten Verfahren, wie Vermählen mit Salz in einer Kugelmühle oder Umfallen aus einer Lösung, z. B. aus Schwefelsäure, nicht aus. Die erhaltenen Pigmentsuspensionen enthalten zwar das Pigment in fein verteilter Form, jedoch verliert das Pigment bei der Aufarbeitung, vor allem beim Trocknen der wäßrigen Paste die Farbstärke: die Pigmentteilchen verkrusten und verbacken, sie werden kornhart

Aus der Literatur sind Verfahren bekannt, um Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimide in farbstarke Pigmentformen zu überführen.

Nach den Angaben in der DE-PS Il 15 711 erhält man ein farbstarkes Pigment, wenn man die nach üblichen Reinverteilungsverfahren, z. B. durch Umfallen aus Schwefelsäure oder durch Vermählen mit Salz in der Kugelmühle und anschließender Entfernung des Salzes mit Wasser, erhältliche Paste des Perylen-3,4,9,IO-tetracarbonsäurediimids in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln unter Abdestillieren des Verdünnungsmittels erhitzt und dann zum Sieden erhitzt Das Pigment wird dann durch Filtration isoliert

Nach den Angaben in der DE-PS 11 42 339 bleibt die Pigmentform erhalten, wenn man das aus der Umfällung aus Schwefelsäure erhaltene feinteilige Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid mit einer öllöslichen, polaren Verbindung innig mischt, trocknet und mahlt.

Aus der DE-OS 16 19 531 ist bekannt. Perylen-3,4,9,10-tetracairbonsäurediimid in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen durch Vermählen in eine farbstarke Pigmentform zu überführen.

Weiterhin sind noch Variationen der Salzvermahlung des Rohpigments bekannt wonach die Vermahlung in Gegenwart von langkettigen aliphatischen Alkoholen (DE OS 19 14 2108) oder von langkettigen aliphatischen Aminen (DE-OS 20 63 714) erfolgt

Alle Verfahren des Standes der Technik haben den Nachteil, daß nach der Aufarbeitung, Isolierung und Trocknung der Pigmentform ein kornhartes, agglomeriertes Pigment erhalten wird. Um daraus farbstarke Färbungen in Lacken. Druckfarben oder Kunststoffen zu erhalten, muß das kornharte Pigment unter großem Energieaufwand wieder dispergiert werden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren aufzufinden, nach dem farbstarke Perylen-3.4,9.10-tetracaibonsäurediimide oder deren N-Alkylderivate in einer farbstarken Pigmentform erhalten werden, wobei diese gleichzeitig leichter verteilbar ist als die nach d<?n Verfahren des Standes der Technik erhaltenen Pigrnentformen.

Es wurde gefunden, daß man farbstarke und leicht verteilbare Perylen-3,4,9.IO-tetracarbonsättrediimide und deren N-Alkylderivate, die I bis 4 C-Atome je Alkyl aufweisen, durch Vermählen des trockenen Rohpigmentes erhält, wenn man das Rohpigment in Gegenwart oder Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln mahlt, bis die mittlere Primärteilchengröße kleiner oder gleich 0.05 μπι ist, und dann das Mahlgut mit aliphatischen oder aromatischen primären Aminen mit 2 bis 8 C-Atomen, mit gesättigten oder ungesättigten ein- oder zweikernigen heterocyclischen Basen, welche basischen Stickstoff als Ringglied enthalten, mit niedermolekularen, wasserlöslichen aliphatischen Carbonsäureamiden, mit Gemischen davon oder mit 75- bis 84gewichtsprozentiger Schwefelsäure behandelt und dann den Piementfarb-

Stoff auf an sich bekannte Weise von dem Behandlungsmedium abtrennt

Nach dem Verfahren erhält man Pigmente, welche gegenüber den nach den Verfahren des Standes der Technik erhaltenen hilfsmittelfreien Pigmenten eine erhöhte Farbstärke bei gleichzeitig röterem Farbton und eine deutlich verbesserte Dispergierbarkeit aufweisen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird zweckmäßigerweise so durchgeführt: Das trockene Pigment wird m in Gegenwart, vorzugsweise in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln gemahlen, bis das Mahlgut eine mittlere Primärteilchengröße von 0,05 μπι und darunter aufweist Das Mahlen erfolgt in der Regel in einer Kugel- oder Schwingmühle mit Eisenkugeln. Die π Mahldauer liegt je nach der Beschaffenheit des Rohpigments zwischen 15 und 80, vorzugsweise zwischen 40 und 60 Stunden. Das Mahlgut ist ein schwarzbraunes Pulver. Im Röntgenspektrum zeigt das Pulver anstelle <ie* ursprünglich vorhandenen scharfen >o Banden breite Flächen. Ais fviahiniiismiiiei sind in Wasser lösliche Salze wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat zu nennen.

Das Mahlgut, das coloristisch wertlos ist, wird dann mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen, >-, mit heterocyclischen Basen, mit den aliphatischen Carbonsäureamiden, Gemischen davon oder mit 75- bis 84gewichtsprozentiger Schwefelsäure behandelt

Die Menge an diesem Behandlungsmedium hat auf die Umwandlung des Mahlgutes in die Pigmentform j» praktisch keinen Einfluß. Die Menge des Behandlungsmediums wird aus technischen Gründen so bemessen, daß das Gemisch rührbar ist. Aus wirtschaftlichen Gründen wird man andererseits so konzentriert wie möglich arbeiten. j<-,

Verwendet man als Behandlungsmedium Schwefelsäure, so verwendet man zweckmäßigerweise — bezogen auf das Mahlgut oder auf das Rohpigment — die 14- bis 20fache, vorzugsweise die 1,5- bis 1Ofache Gewichtsmenge an 75- bis 84gewichtsprozentiger m Schwefelsäure.

Wird die Behandlung in primären aliphatischen oder aromatischen Aminen, in heterocyclischen Basen oder in aliphatischen Carbonsäureamiden oder Gemischen davon durchgeführt, so verwendet man zweckmäßiger- t-, weise die 03- bis 5fache Gewichtsmenge dieser Mittel, bezogen auf das Mahlgut oder auf das Rohpigment

Die Behandlung zur Umwandlung des Mahlgutes in die Pigmentform erfolgt in der Regel bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 160° C. Im Fall von -,o Schwefelsäure als Behandlungsmedium arbeitet man vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 80°C. Führt man die Umwandlung in Aminen, heterocyclischen Basen, aliphatischen Carbonsäureamiden oder Gemischen davon aus, so arbeitet man im allgemeinen zwischen Raumtemperatur und 160°C, vorzugsweise zwischen 50 und 150° C.

Je nach dem verwendeten Behandlungsmedium und der angewandten Temperatur ist die Umwandlung in die Pigmentform nach ungefähr I bis ungefähr 24 _M) Stunden beendet.

Je nach dem Fließverhalten der Mischung ist zur Behandlung ein einfacher Rührer, ein schnellaufender Rührer (Dissolver), eine Rührwcrkskugelmühle (Attritor), ein Kneter oder ein Mischer geeignet. <,-,

Als Behandlungsmedium kommen als primäre aliphatische oder aromatische Amine mit 2 bis 8 C-Atomen in Betracht. Von den primären aliphatischen Aminen sind solche mit 4 bis 8 C-Atomen bevorzugt Als primäre aliphatische oder aromatische Amine sind z. B. im einzelnen zu nennen:

Äthylamin, n-Propylamin, n-Butylamin, n-Hexylamin, Äthanolamin, 2-Amino-propanoI, 3-Aminopropanol,/?-Methoxyäthylamin, /J-Äthoxyäthylamin, ß-Butoxyäthylamin, y-Methoxypropylamin, y-Äthoxypropylamin, y-Butoxy-propylamin, Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, die Xylidine, o-, m- oder p-Chloranilin, Anthranilsäuremethylester, die Phenetidine, die Anisidine oder Gemische davon.

Ais gesättigte oder ungesättigte ein- oder zweikernige heterocyclische Basen, die basischen Stickstoff als Ringglied enthalten, sind z. B. Pyridin, die Picoline, Chinolin, Chinaldin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Pyrrolidon oder deren Gemische zu nennen.

Als aliphatische Carbonsäureamide kommen für die Umwandlung in die Pigmentfurm ais Behandiungsmedium beispielsweise Formamid, N.N-Dimethyiformamid, Ν,Ν-Diäthylformanid, Ν,Ν-Dimethylacetamid,

Ν,Ν-Diäthylacetamid, Ν,Ν-Dimethylpropionsäureamid, N.N-Diäthylpropionsäureamid und als cyclisches Carbonsäureamid z. B. N-Methylpyrrolidon in Betracht.

Von den genannten Eehandlungsmedien sind n-Butylamin.n-Hexylamin, /3-Methoxyäthylamin, Chinolin, Anilin, Chloranilin, Anthranilsäuremethylester, N,N-Dimethylformamid, N,N-.Dimethylacetamid, Ν,Ν-Dimethylpropionsäureamid und N-Methylpyrrolidon bevorzugt, da in diesen eine Umwandlung in eine besonders farbstarke Pigmentform erfolgt

Weiterhin ist als Behandlungsmedium 75- bis 84-, vorzugsweise 78- bis 84gewichtsprozentige Schwefelsäure zu nennen. Die Geschwindigkeit der Bildung der Pigmentform wird in der Schwefelsäure außer von der Temperatur auch von der Konzentration der Säure beeinflußt. Erhöhte Konzentration und.jr'iöhte Temperatur beschleunigen die Umwandlung in die Pigmentform. Behandlung mit mehr als 84gev/ichtsprozentiger Schwefelsäure führt zu großen, coloristisch wertlosen Kristallen. Da das Mahlgut in Schwefelsäure, deren Gehalt unter 75% liegt, nicht mehr spontan gleichmäßig verteilt wird, erfolgt keine Umwandlung zu möglichst gleich großen Kristallen. Das so erhaltene Produkt ist ebenfalls coloristisch ohne Wert.

Die Aufarbeitung der Suspension aus Pigment und dem Behandlungsmedium erfolgt in an sich bekannter Weise.

Im Fall der aliphatischen Amine können diese aus der Suspension z. B. nach der Zugabe von Wasser azeotrop abdestilliert werden. Im Fall der Verwendung höher siedender Amine, z. B. der aromatischen Amine oder der heterocyclischen Basen, wird man das Amin vorzugsweise durch Zugabe von starken Säuren wie Salzsäure lösen und dann das Pigment von der Lösung abtrennen und mit Wasser neutral waschen.

Aus dem Filtrat können die Amine durch Zugabe von Alkalihydroxid oder anderen alkalisch wirkenden Mitteln freigesetzt und wiedergewonnen werden.

Im Fall der Verwendung von Carbonsäureamiden oder Schwefelsäure wird man die Mischung in der Regel in Wasser austragen und das Pigment durch Filtration oder Dekantieren isolieren.

Die erhaltenen Perylen-JA'UO-tetracarbonsäurediimide oder -bis-N-Alkylimide zeigen eine hohe Farbstärke; die Färbungen weisen einen blaustichigeren

Farbton auf als die nach den Verfahren des Standes der Technik erhaltenen PerylentetracarbonsSuredümide, Außerdem sind die Verfahrensprodukte deutlich leichter verteilbar als die Perylentetracarbonsäurediimidpigmente, die nach Verfahren des Standes der Technik erhalten werden.

Besonders leicht verteilbare Perylentetracarbonsäurediimidpigmente erhält man, wenn man die nach der Umwandlung des Mahlgutes in die Pigmentform isolierte Pigmentpaste durch Gefriertrocknung in die feste Form überführt Vorteilhafterweise überführt man das Pigment nach den Angaben in der DE-OS 20 13 818 aus der wäßrigen in eine organische Phase, die für die Gefriertrocknung geeignet ist, und gefriertrocknet die organische Phase nachdem die wäPrige Phase abgetrennt worden isL

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren gemäß der Erfindung. Die genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.

Beispiel 1

In einer Schwingmühle (Volumen: 4000 Raumteile, gefüllt mit 5500 Teilen Eisenkugeln vom Durchmesser 1 bis 2,5 cm) werden 400 Teile 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid 40 bis 60 Stunden geschüttelt. Dabei entsteht aus dem zu bräunlichen violetten Pulver ein feinteilig bräunlich schwarzes an der Oberfläche metallisch glänzendes Pulver von erhöhtem Schüttgewicht. Wie aus dem Röntgendiagramm einer Probe hervorgeht wurde durch die Vermahlung das Kristallgitter weitgehend zerstört, was am Abflachen der Beugungslinien zu erkennen ist.

50 Teile des Mahlgutes,
lOOTeile Anilin werden lOStundenbei lOObis 120⁰C

unter Eigendruck gerührt.
Man kf'hlt auf 80⁰C ab. versetzt mit

120 Teilen 35prozentiger Salzsäure und
2000Teilen Wasser, rührt 1 Stunde bei 80 bis 9O⁰C nach, saugt heiß ab, wäscht anilinfrei und neutral. Anschließend wird getrocknet und in einer Labormühle pulverisiert.

Man erhält ein farbstarkes blaustichiges Marronpigment. das sich gegenüber einem nach Beispiel 1 der DE-OS 19 14 208 hergestellten Pigment durch seine deutlich verbesserte Dispergierbarkeit in Lacken unterscheidet: Die Kornhärte (Definition siehe Beispiel 2) des Verfahrensprorluktes liegt bei 60 bis 70.

Aus der Mutterlauge kann das eingesetzte Anilin durch Zusatz von Natronlauge als öl abgeschieden und ohne weitere Reinigung für einen nachfolgenden Ansatz wieder verwendet werden.

Verwendet man anstelle von Anilin eine Mischung aus 100 Teilen Anilin und 200 Teilen Wasser, so erhält man ein Pigment mit praktisch den gleichen Eigenschaften und gleichem Farbton.

Das gleiche Ergebnis erzielt man, wenn man das Anilin oder in der Anilin-Wasser-Mischung das Anilin durch Chinolin, p-Anisidin oder p-Chloranilin ersetzt.

Beispiel 2

Ein Gemenge aus

31 Teilen 98pro/entigem n-Butylamin (Rest: 2% Wassv-τΐ und

10 Teilen 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid,

das nach den Angaben des Beispiels 1 gemahlen wurde, wird 18 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt (78°C). An-

Ί schließend versetzt man die Suspension mit

300 Teilen Wasser und

50 Teilen 35prozentiger Salzsäure. Man saugt das Pigment ab, wäscht den Rückstand neutral und aminfrei und trocknet. Nach dem

κι Pulverisieren durch Verreiben mit einem

Pistill oder durch Mahlen in einer Labormühle erhält man ein farbstarkes, gut dispergierbares MarronpigmenL Eingearbeitet in einen Lack oder einen Firnis erhält

Ii man deutlich blauere, im Purton deckende-

re Färbungen als mit einem nach Beispiel 1 der DE-OS 19 14 208 erhaltenen Pigment. Außerdem ist das oben erhaltene Pigment besser dispergierbar als das nach der

jo DE-OS 19 14 208 erhaltene.

Die Dispergierbarkeit kann wieiolgt geprüft werden: 4,5 Teile des Pigmentpulvers und 10,5 Teile eines Leinölfirnis werden mit einem Spatel innig durchmischt.

Das Gemenge passiert dann dreimal einen Dreiwalzens.dhl, dessen Walzen mit 10atü aneinander gepreßt werden. Ein Teil der so hergestellten Pigmentpaste (Buntpaste A) wird bei Seite gestellt und der Rest unter 80 atü Walzendruck noch 3mal durch den Walzenstuhl

jo passieren gelassen (Buntpaste B). Zur Farbstärkebestimmung wird die Buntpaste mit einer Weißpaste aus einem handelsüblichen Weißpigment und dem gleichen Leinölfirnis vermischt und die jetzt homogene Ölfarbe auf einen Karton ausgefärbt. Die Auswertung der

r> Farbstärke erfolgt visuell oder besser durch Aufnahme der Reflexionskurve und Berechnung nach dem FIAF-Programm (z. B. L G a 11, Kunststoff-Rundschau 17 [1970] Seite 282 bis 291).

Der Quotient aus den Farbstärken (FS) der

an Buntpasten A und B

FS (BuntpasteA)
FS (Buntpaslc B)

100 = KH

.j-, gibt den Prozentwert der Farbstärke der Buntpaste A gegenüber der erzielbaren Endfarbstärke (= Buntpaste B) an. Dieser Quotient KH ist ein Maß für die Kornhärte und damit für die Dispergierbarkeit. Je leichter ein Pigment dispergierbar ist, um so mehr nähert sich der

V) Quotient KH dem Wert 100 und umgekehrt, je schwieriger das Pigment dispergierbar ist, um so kleiner wird der Quotient KH.

Nach Beispiel 2 hergestellte Pigmente zeigen XH-Werte um 60 während Pigmente, die nach dem in

■-,-, der DE-OS 19 14 208 erhalten werden, KH-Werte zwischen 10 und 30 aufweisen.

Wird die oben beschriebene Pigmentpaste durch Gefriertrocknung in die feste Form überführt, so verbessert die Kornhärte auf Werte zwischen 70 und 80.

Beispiel 3

Ein Gemenge aus

31 Teilen 98prozentigem n-Butylamin (Rest 2% Wasser) und

10Teilen 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid,

das nach den Angaben in Beispiel 1 gemahlen wurde, wird 18 Stunden bei 75 bis 78°C periihrt ArxrhlirflpnH wird mit

Teilen Wasser verdünnt und das Behandlungsmittel als Azeotrop mit Wasser bis zum Kochpunkt des Wassers (100°C) ausdestilliert. Anschließend versetzt man die Suspension mit

Teilen 35prozentiger Salzsäure, saugt ab, wäscht neutral, trocknet und pulverisiert. Man erhält ein Pigment mit praktisch gleichen Eigenschaften wie das nach dem Beispiel 2 erhaltene. Verwendet man anstelle von n-Butylamin die gleiche Menge iso-Butylamin, so erhält man ein Pigment mit den gleichen Eigenschaften.

Beispiel 4

Ein Gemenge aus

Teilen n-Butylamin 98prozentig (Rest: Wasser) und

Teilen 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid,

das nach den Angaben in Beispiel I zuvor gemahlen wurde, wird unter Rühren 5 Stunden auf 80°C erhitzt. Man versetzt anschließend mit

Teilen Wasser und destilliert das n-Butylamin als Azeotrop bis zum Siedepunkt des Wassers ab. Man setzt dann
OJ Teil Ölsäure und

Teile p-Xylol zu und kreist das Wasser aus bis die Dampftemperatur 136°C erreicht hat. Die erhaltene Pigmentpaste wird durch Abkühlen verfestigt und gefriergetrocknet. Man erhält ein besonders farbstarkes und sehr gut dispergierbares Marronpigment. Die Kornhärte, bestimmt nach den Angaben in Beispiel 2, liegt zwischen 80 und 90.

Beispiel 5

Eine Mischung aus

Teilen Dimethylformamid und

Teilen 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid,

das nach den Angaben in Beispiel 1 gemahlen wurde, wird 10 Stunden bei 120 bis 130°C gerührt. Man verdünnt mit
Teilen Wasser und

Teilen 35prozentiger Salzsäure, rührt 1 Stunde bei 80 bis 90⁰C bis das Gemisch homogen ist, saugt ab. wäscht das Lösungsmittel mit Wasser aus und trocknet. Das erhaltene Pigment entspricht in der Farbstärke, Nuance und Reinheit praktisch dem nach Beispiel 2 erhaltenen Pigment.

Beispiel 6

Teile 81prozentiger Schwefelsäure werden bei 15 bis 20° C portionsweise
Teile 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäurediimid,

das nach den Angaben in Beispiel 1 gemahlen worden ist, eingetragen. Man rührt 15 Stunden bei Raumtemperatur nach, trägt dann in

Teile Wasser von 40 bis 60° C aus, saugt ab, wäscht den Filterkuchen neutral und trocknet Man erhält ein farbstarkes Pigment, dessen Nuance ähnlich dem nach Beispiel 1 ist Die Purtöne (nicht ausgemischt mit Weißpigmeni) sind jedoch lasierender.

Arbeitet man wie oben angegeben, erhöht aber di< Temperatur auf 50 bis 6O⁰C, dann wird die Verweilzei in der Schwefelsäure von 15 Stunden auf 3 bis 4 Stunder reduziert. Nach der Aufarbeitung erhält man eir -, Pigment, das in seinen coloristischen Eigenschaften den vorstehend erhaltenen entspricht.

Gegenüber einer ebenso behandelten Probe 3,4,9,10 Perylentetracarbonsäurediimid, die jedoch nicht zuvoi vermählen wurde, ist die erfindungsgemäß hergestellte in Probe wesentlich stärker und reiner.

Ohne Qualitätseinbußen kann die Konzentration dei Schwefelsäure zwischen 80 und 84% variiert werden Bei Konzentration von mehr als 85 und weniger als 7b°A erhält man bereits coloristisch schlechtere Produkte.

Beispiel 7

In einer Schwingmühle (Volumen 4000 Raumteile gefüllt mit 5500 Teilen Eisenkugeln vom Durchmesser 1 bis 2,5 cm) werden 400 Teile N,N'-Dimethyl-3,4,9,10-pe rylentetracarbonsäurediimid 24 Stunden geschüttelt Dabei entsteht aus dem bräunlich roten Pulver eir

_>-, feinteilig bräunlich violettes an der Oberfläche metal lisch glänzendes Pulver von erhöhtem Schüttgewicht.

50 Teile des Mahlgutes und

75 Teile Chinolin werden 15 Stunden bei 120°C gerührt. Man kühlt auf 80⁰C ab, versetzt

mit

1000 Teilen Wasser und

60 Teilen 35prozentiger Salzsäure, rührt I Stunde bei 80 bis 90⁰C nach, saugt heiß ab und wäscht r, chinolinfrei. Anschließend wird getrocknet

und in einer Labormühle pulverisiert.

Man erhält ein farbstarkes, gelbstichiges Rotpigmeni von guter Dispergierbarkeit.

4n Wird das Chinolin durch die gleiche Menge Anthranilsäuremethylester ersetzt und weiter wie oben angegeben verfahren, so erhält man nach der Aufarbeitung ein coloristisch gleichartiges Pigment.

Beispiel 8

In

300 Teile 80,5prozentige Schwefelsäure werden be 15 bis 20° C portionsweise

30 Teile N.N'-Dimethyl-S^.lO-perylentetracar-

bonsäurediimid, das nach den Angaben in Beispiel 7 gemahlen worden ist, eingetragen. Man rührt 15 Stunden bei Raumtemperatur nach, trägt dann die Mischung in

1500 Teile Wasser von 40 bis 60⁰C ein, saugt den Niederschlag ab, wäscht den Filterkuchen neutral und sulfatfrei und trocknet Man erhält ein farbstarkes Pigment, dessen coloristischen Eigenschaften denen nach

Beispiel 7 hergestelltem Pigment praktisch gleichen.

Gegenüber einer gleich behandelten Probe von *>5 N.N-Diniethvl-3_f4₍9_iiO-nervlentetracarbonsäurcdiimiH die vor der Behandlung nicht wie in Beispiel 7 gemahlen wurde, ist das nach Beispiel 8 oder nach Beispiel 7 erhaltene Pigment wesentlich farbstärker und reiner.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von farbstarken und leicht verteilbaren Perylen-S^AlO-tetracarbonsäu- ι rediimiden und deren N-Alkylderivaten, die I bis 4 C-Atome je Alkyl aufweisen, in Pigmentform durch Vermählen des trockenen Rohpigments, dadurch gekennzeichnet, daß man das Rohpigment in Gegenwart oder Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln in mahlt, bis die mittlere Primärteilchengröße kleiner oder gleich 0,05 μπι ist, und dann das Mahlgut mit aliphatischen oder aromatischen primären Aminen mit 2 bis 8 C-Atomen, mit gesättigten oder ungesättigten ein- oder zweikernigen heterocycli- r» sehen Basen, welche basischen Stickstoff als Ringglied enthalten, mit niedermolekularen, wasserlöslichen aliphatischen Carbonsäureamiden., mit Gemischen davon oder mit 75- bis 84gewichtsprozentiger Schwefelsäure behandelt und dann den ^i Pigmemfarbston auf an sich bekannte Weise von dem Behandlungsmedium abtrennt

2. Verfahrest nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mahlgut mit linearen primären aliphatischen Aminen mit 4 bis 8 >-> C-Atomen behandelt

3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Behandlungsmedium n-Butylamin, n-Hexylamin, 0-Methoxyäthylamin, Chinolin, Anilin, Chloranilin, Anihranilsäuremethylester, »> N,N- Dimethylformamid, N.N-Dimethylacetamid, N.N-Dimethylpropionsäureamid oder N-Methylpyrrolidon verwendet

4. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Behandlungsmedium 78- bis r, 84gewichtsprozentige Schwefelsäure verwendet.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung bei Raumtemperatur bis 160"C vornimmt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3, dadurch u> gekennzeichnet, daß man die Behandlung bei 50 bis 150°C vornimmt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 2, 3, 5 oder 6. dadurch gekennzeichnet, daß man — bezogen auf das Rohpigment — die 03- bis Sfache Gewichtsmen- -r, gc an dem Behandlungsmedium verwendet

8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man — bezogen auf das Rohpigment — die 13- bis lOfachc Gewichtsmenge an Schwefelsäure verwendet. -,0

9. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 8. dadurch gekennzeichnet daß man die Pigmentform durch Gefriertrocknung isoliert.