DE2307248C3 - 4-N-Crodiphenylether sulfides, sulfoxides and sulfones, process for their preparation and their use - Google Patents
4-N-Crodiphenylether sulfides, sulfoxides and sulfones, process for their preparation and their useInfo
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Description
y vy v
o-O-
y %y%
NO2 NO 2
(I)(I)
S(O)nR1 S (O) n R 1
R,R,
in der X ein Chlor- oder Bromatom, eine Methylgruppe oder einen C1- bis C4-Alkoxyrest, R1 einen C2- bis C5-Alkyl- oder Allylrest und R2 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Methoxy-, C1- bis Q-AIkylmercapto-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe darstellt und η den Wert 0,1 oder 2 hat und die Alkylreste stets unverzweigt sind.in which X is a chlorine or bromine atom, a methyl group or a C 1 - to C 4 -alkoxy radical, R 1 is a C 2 - to C 5 -alkyl or allyl radical and R 2 is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or methoxy radical -, C 1 - to Q-alkyl mercapto, nitro or trifluoromethyl group and η has the value 0.1 or 2 and the alkyl radicals are always unbranched.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Phenol der Formel i 12. Process for the preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that a phenol of the formula i 1 is used in a manner known per se
(II)(II)
S(O)nR1
mit einem p-Nitrochlorbenzol der Formel IIIS (O) n R 1
with a p-nitrochlorobenzene of the formula III
N°2 N ° 2
in Gegenwart einer Base kondensiert.condensed in the presence of a base.
3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Akarizide.3. Use of the compounds according to claim 1 as acaricides.
2525th
3030th
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Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized in the claims.
Die verfahrensgemäß eingesetzten Phenole der Formel II sind neu. Sie können folgendermaßen hergestellt werden:The phenols of the formula II used according to the process are new. You can do the following getting produced:
NH,NH,
Diazotierung
HydrolyseDiazotization
hydrolysis
OHOH
SO3HSO 3 H
SO3HSO 3 H
OHOH
SO7R1 SO 7 R 1
Die erfindungsgemäß eingesetzten p-Nitrochlorbenzole der Formel III sind bekannt.The p-nitrochlorobenzenes used according to the invention of formula III are known.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I wird das Phenol der Formel II mit dem Nitrochlorbenzol der Formel III gewöhnlich im MoIverhältnis 1,05 bis 1,2:1 umgesetzt. Als Base wird im allgemeinen Natrium- oder Kaliumhydroxid verwendet. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen in aprotischen polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid sowie Diäthylenglykoldiäthyläther, oder in protischen Lösungsmitteln, wie Diäthylenglykolmonoäthyläther, durchgeführt. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Lösungsmittelmenge weniger als '/io der Menge des Phenols der Formel II beträgt. Falls das Phenol der Formel II vorher in sein Natriumoder Kaliumsalz übergeführt wurde, erübrigt sich die Verwendung einer Base als Chlorwasserstoffakzeptor. To prepare the compounds of the formula I, the phenol of the formula II is mixed with the nitrochlorobenzene of formula III usually implemented in a molar ratio of 1.05 to 1.2: 1. The base is generally Sodium or potassium hydroxide used. The inventive method is generally in aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide and diethylene glycol diethyl ether, or in protic solvents such as diethylene glycol monoethyl ether. Particularly good results are achieved when the amount of solvent is less than '/ io of Amount of the phenol of the formula II is. If the phenol of the formula II previously in its sodium or Potassium salt was converted, the use of a base as a hydrogen chloride acceptor is unnecessary.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von 100 bis 20O0C, vorzugsweise 120 bis 1800C. Nach beendeter Umsetzung und nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird das Reaktionsgemisch auf unter 100° C abgekühlt und mit Wasser versetzt. Es trennt sich ein öl ab, das mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert wird. Das nicht umgesetzte Phenol wird aus dem Extrakt durch mehrmaliges Waschen mit verdünnter wäßriger Alkalihydroxidlösung entfernt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibt die Verbindung der Formel I.The reaction temperature is generally in the range of 100 to 20O 0 C, preferably 120 to 180 0 C. After completion of the reaction and after distilling off the solvent, the reaction mixture is cooled to below 100 ° C and water is added. An oil separates and is extracted with an organic solvent. The unreacted phenol is removed from the extract by washing it several times with dilute aqueous alkali metal hydroxide solution. After the solvent has been distilled off, the compound of the formula I remains.
Die Verbindungen der Formel I, in der η den Wert 0 hat, werden durch Behandlung mit einem Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid, zu den entsprechenden Sulfoxiden oder Sulfonen oxidiert.The compounds of the formula I in which η has the value 0 are oxidized to the corresponding sulfoxides or sulfones by treatment with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide.
Die Verbindungen der Formel I sind wertvolle Akarizide, die zur Bekämpfung von Blattmilben eingesetzt werden können. Sie haben nur eine geringe phytotoxische Wirkung und gegenüber Warmblütern eine geringe Toxizität. Bei oraler Verabfolgung beträgt die LD50 > 300 mg/kg.The compounds of the formula I are valuable acaricides which can be used to control leaf mites. They have only a low phytotoxic effect and a low toxicity towards warm-blooded animals. When administered orally, the LD 50 is > 300 mg / kg.
Die Verbindungen der Formel I können entweder allein oder in Verbindung mit üblichen Zusätzen in Form von Emulsionen, Stäubemitteln oder Pulvern angewandt werden.The compounds of the formula I can be used either alone or in conjunction with customary additives in In the form of emulsions, dusts or powders.
Bei der Anwendung als Lösung werden die 4-Nitrodiphenyläther der Formel 1, gegebenenfalls zusammen mit einem Zusatz oder einem Hilfsstoff, gewöhnlich verdünnt bis auf 0,1 bis 0,01 Gewichtsprozent. Die Lösung wird vorzugsweise in einer Menge von 100 bis 1000 Liter 10Ar versprüht. Ferner soll das Akarizid bei Anwendung als Pulver oder als Granulat vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindung enthalten und in einer Menge von 2 bis 5 kg/10 Ar angewandt werden.When used as a solution, the 4-nitrodiphenyl ethers of the formula 1, optionally together with an additive or an adjuvant, usually diluted to 0.1 to 0.01 percent by weight. the Solution is preferably sprayed in an amount of 100 to 1000 liters of 10Ar. Furthermore, the acaricide should when used as a powder or as granules, preferably 0.5 to 5 percent by weight of the invention Compound contained and applied in an amount of 2 to 5 kg / 10 ar.
Die Verbindunger, der Formel I sind hervorragend wirksam gegen Panonychus citri (Citrusspinnmilbe), Tetranychus urticae (gemeine oder Bohnensoinn-The compounds of formula I are excellent effective against Panonychus citri (citrus spider mite), Tetranychus urticae (common or bean spider mite)
milbe), Panonychus ulmi (Obstbaumspinnmilbe), Tetranychus telarius, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawei und andere Milben. Dies haben Versuche ergeben, in denen das bekannte Akarizid ^'-Dichlorbenzilsäureäthylester (Chlorbenzilat; vgl. R. W e g 1 e r, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, 1970, Bd. 1, S. 536) mit verschiedenen Verbindungen der Erfindung verglichen wurde.mite), Panonychus ulmi (fruit tree spider mite), Tetranychus telarius, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawei and other mites. Have this Experiments show in which the well-known acaricide ^ '- dichlorobenzilic acid ethyl ester (chlorobenzilate; cf. R. W e g 1 e r, Chemistry of Plant Protection Products and Pesticides, 1970, Vol. 1, p. 536) was compared with various compounds of the invention.
Die Beispiele erläutern die Herstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen.The examples illustrate the preparation of compounds according to the invention.
6,0 g (0,033 Mol) 3-n-Propylmercapto-4-methylphe'nol, 2,2 g (0,033 Mol) Kaliumhydrnxid und 30 ml Dimethylacetamid wurden in einem Kolben auf über 90° C bis zur vollständigen Lösung erhitzt. Die dann auf unter 90°C abgekühlte Lösung wurde mit 5,2 g (0,033 Mol)4-Nitrochlorbenzol versetzt und 3 Stunden auf 130 bis 140°C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und in 200 ml Wasser eingetragen. Ein braunes öliges Material trennte sich von der wäßrigen Phase und wurde mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wurde nacheinander mit 5prozentiger Salzsäure, 5prozentiger Natronlauge und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt; Ausbeute 9,1 g (90,9% d. Th.) 3-n-Propylmercapto - 4 - methyl - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 1), Fp. der blaßgelben Kristallnadeln 79 bis 79,5° C (Äthanol).6.0 g (0.033 mol) 3-n-propylmercapto-4-methylphe'nol, 2.2 g (0.033 mol) of potassium hydroxide and 30 ml of dimethylacetamide were poured into a flask 90 ° C heated until completely dissolved. The solution, which was then cooled to below 90 ° C., was charged with 5.2 g (0.033 mol) of 4-nitrochlorobenzene were added and the mixture was heated to 130 to 140 ° C. for 3 hours. After completion of the implementation the reaction mixture was cooled and added to 200 ml of water. A brown oily material separated from the aqueous phase and was extracted with benzene. The benzene extract was sequentially washed with 5 percent hydrochloric acid, 5 percent sodium hydroxide solution and water, over sodium sulfate dried and concentrated under reduced pressure; Yield 9.1 g (90.9% of theory) of 3-n-propyl mercapto - 4 - methyl - 4 '- nitrodiphenyl ether (compound no. 1), melting point of the pale yellow crystal needles 79 bis 79.5 ° C (ethanol).
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylmercapto-4-chlorphenol (Kp.2 - 140 bis 1420C, „« _ 1,5925), Kaliumcarbonat und 4-Chlor-2-methylnitrobenzol anstelle von 3-n-PropylmLrcapto-4-methylphenol, Kaliumhydroxid und 4-Nitrochlorbenzol. Das Reaktionsgemisch wurde 2'/2 Stunden auf 140 bis 150°C erhitzt. Man erhielt 2'-Methyl-4 - chlor - 3 - η - propylmercapto - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 2) in blaßgelben Kristallen vom Fp. 77 bis 77,5° C.The procedure of Example 1 was carried out, but using 3-n-propylmercapto-4-chlorophenol (Kp 2 -. 140 to 142 0 C, "" _ 1.5925), potassium carbonate and 4-chloro-2-methylnitrobenzene instead of of 3-n-propylmLrcapto-4-methylphenol, potassium hydroxide and 4-nitrochlorobenzene. The reaction mixture was heated for 2 '/ 2 hours at 140 to 150 ° C. 2'-Methyl-4-chloro-3-η-propylmercapto-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 2) was obtained in pale yellow crystals with a melting point of 77 to 77.5 ° C.
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylmercapto-4-chlorphenol (Kp.2 = 140 bis 142° C, n? = 1,5925) anstelle von S-n-Propylmercapto^-methylphenol. Man erhält 4-Chlor-3-n-propylmercapto-4'-nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 3) in blaßgelben Nadeln vom Fp. 90 bis 91° C (Äthanol).The process was carried out according to Example 1, but using 3-n-propylmercapto-4-chlorophenol (b.p. 2 = 140 to 142 ° C., n? = 1.5925) instead of Sn-propylmercapto-4-methylphenol. 4-chloro-3-n-propylmercapto-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 3) is obtained in pale yellow needles with a melting point of 90 ° to 91 ° C. (ethanol).
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-Äthylmercapto-4-chlorphenol (Kp.3 = 120 bis 122°C) anstelle von 3-n-Propylmercapto-4-methylphenol und unter 6stündigem Erhitzen auf 110 bis 115°C. Man erhält 4 - Chlor - 3 - äthyhnercapto - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 4) in blaßgelben Kristallen vom Fp. 95,5 bis 95,70C (Äthanol).The process was carried out according to Example 1, but using 3-ethylmercapto-4-chlorophenol (b.p. 3 = 120 to 122 ° C.) instead of 3-n-propylmercapto-4-methylphenol and heating at 110 to 115 ° for 6 hours C. There is obtained 4 - chloro - 3 - äthyhnercapto - 4 '- nitrodiphenyläther (compound no. 4) in pale yellow crystals, melting at 95.5 to 95.7 0 C (ethanol)..
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Amylmercapto-4-chlorphenol (Kp.3 = 153 bis 155°C) anstelle von 3-n-Propylmercapto-4-methylphenol und unter 5stündigem Erhitzen auf 120 bis 130C. Man erhielt 3-n-Amylmercapto-4-chiGr-4'-nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 5) in blaßgelben Kristallen S vom Fp. 68 bis 69= C (Äthanol).The process was carried out according to Example 1, but using 3-n-amylmercapto-4-chlorophenol (b.p. 3 = 153 to 155 ° C.) instead of 3-n-propylmercapto-4-methylphenol and heating to 120 bis for 5 hours 130C. 3-n-Amylmercapto-4-chiGr-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 5) was obtained in pale yellow crystals S with a melting point of 68 to 69 = C (ethanol).
Beispie! 6Example! 6th
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jo jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylmercapto-4-bromphenol (Kp. = 116 bis 1180C, n¥ = 1,6105) anstelle von 3-n-Propylmercapto-4-methylphenol und bei einer Reaktionstemperatur von 140 bis 150 C. Man erhielt 4-Brom-3-n-propylmercapto-4'-nitΓodiphenyläthcr (Verbindung Nr. 6) in gelben Schuppen vom Fp. 88 bis 89° C ^Äthanol).The procedure of Example 1 was carried out except that jo using 3-n-propylmercapto-4-bromophenol (Kp. = 116 to 118 0 C, n ¥ = 1.6105) in place of 3-n-propylmercapto-4-methylphenol and at a reaction temperature of 140 to 150 C. This gave 4-bromo-3-n-propylmercapto-4'-nitΓodiphenyläthcr (compound no. 6) in yellow flakes with a melting point of 88 to 89 ° C. (ethanol).
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylmercapto-4-methoxy-4'-nitrophenol anstelle von 3-n-Propylmercapto-4-methylphenol und unter 7stündigem Erhitzen auf 100 bis 110° C. Man erhielt 4 - Methoxy - 3 - η - propylmercapto - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 7) in blaßgelben Kristallen vom Fp. 119 bis 120° C (Äthanol).The procedure was carried out according to Example 1, but using 3-n-propylmercapto-4-methoxy-4'-nitrophenol instead of 3-n-propylmercapto-4-methylphenol and less than 7 hours Heating to 100 to 110 ° C. This gave 4 - methoxy - 3 - η - propyl mercapto - 4 '- nitrodiphenyl ether (Compound No. 7) in pale yellow crystals of m.p. 119 to 120 ° C (ethanol).
4 g (0,0187MoI) S-n-PropylsulfinyM-methoxyphenol (Fp. = 108 bis 109°C), 1,1 g (0,0196 Mol) Kaliumhydroxid und 40 ml Dimethylformamid wurden in einem Kolben bis zur Lösung erhitzt, 2.1 g(0,0165 Mol) 4-Nitroch!orbenzol wurden unterhalb von 900C zugefügt. Dieses Gemisch wurde 6 Stunden auf 130 bis 140° C erhitzt, und nach beendeter Umsetzung wurde das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhält 4,4 g (79,6% d. Th.) 4-Methoxy-3 - η - propylsulfinyl - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 8); blaßgelbe Schuppen vom Fp. 111 bis 112° C (Äthanol).( 0.0165 mol) of 4-Nitroch! orbenzol were added below 90 0C. This mixture was heated to 130 to 140 ° C. for 6 hours, and after the reaction had ended, the reaction mixture was treated further as in Example 1. 4.4 g (79.6% of theory) of 4-methoxy-3-η-propylsulfinyl-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 8) are obtained; pale yellow flakes with a melting point of 111 to 112 ° C (ethanol).
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 8 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylsulfinyl-4-bromphenol (Fp. = 121 bis 122°C), Kaliumcarbonat und Äthylenglykolmonoäthyläther anstelle von 3-n-Propylsulfinyl-4-methoxyphenol, Kaliumhydroxid und Dimethylacetamid. Man erhält 4-Brom-3 - η - propylsulfinyl - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 9) in blaßgelben Kristallen vom Fp. 77,5 bis 78,50C (Äthanol).The process was carried out according to Example 8, but using 3-n-propylsulfinyl-4-bromophenol (melting point = 121 to 122 ° C.), potassium carbonate and ethylene glycol monoethyl ether instead of 3-n-propylsulfinyl-4-methoxyphenol, potassium hydroxide and dimethylacetamide . There is obtained 4-bromo-3 - η - propylsulfinyl - 4 '- nitrodiphenyläther (compound no. 9) in pale yellow crystals, melting at 77.5 to 78.5 0 C (ethanol)..
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel 8 durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylsulfinyl-4-chlorphenol (Fp. = 80 bis 8I0C) und 4-Chlor-3-methylnitrobenzc'i. Man erhält 4-Chlor-3 - η - propylsulfinyl - 2' - methyl - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 10) in blaßgelben N.ideln vom Fp. 106 bis 107' C (Äthanol).The procedure was carried out as in Example 8, but using 3-n-propylsulphinyl-4-chloro phenol (mp. = 80 to 8I 0 C) and 4-chloro-3-methylnitrobenzc'i. 4-Chloro-3-η-propylsulfinyl-2'-methyl-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 10) is obtained in pale yellow nodules with a melting point of 106-107 ° C. (ethanol).
Beispiel 11Example 11
Das Verfahren wurde gemäß Beispiel K durchgeführt, jedoch unter Verwendung von 3-n-Propylsulfinyl-4-methylphenol (Fp. = 84 bis 85 C) von 2,4-Dinitrochlorbenzol und von Kaliumcarbonat und Dimethylformamid anstelle von Kaliumhydroxid und Dimethylacetamid. Man erhält 2',4'-Dinitro-The procedure was carried out according to Example K, but using 3-n-propylsulfinyl-4-methylphenol (M.p. = 84 to 85 ° C.) of 2,4-dinitrochlorobenzene and of potassium carbonate and Dimethylformamide instead of potassium hydroxide and dimethylacetamide. 2 ', 4'-Dinitro-
3 - η - propylsuifinyl - 4 - methyldiphenyJäther (Verbindune Nr. 11) in blaßgelben Kristallen vom Fp. 91,3 bis 92,5°C (Äthanol).3-η-propylsulfinyl-4-methyldipheny-ether (compound No. 11) in pale yellow crystals of m.p. 91.3 to 92.5 ° C (ethanol).
5 g (0,0233 Mol)4-Methyl-3-n-propylsulfonylphenol (Fp. = 92 bis 93°C), 1 g (0,025 Mol) Natriumhydroxid und 30 ml Dimethylformamid wurden in einem Kolben bis zur vollständigen Auflösung auf 80 bis lOOC erhitzt. Diese Mischung wurde mit 4,0g (0,022S Mol) to 4-Chlor-2-methoxynitrobenzol versetzt und 5 Stunden auf 140 bis 150 C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wurde das Reaktionsgemisch gemäß Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhielt 6,5 g (78,1% d. Th.) 4-Methv 3' - melhoxy - 3 - η - propylsuifinyl - 4' - nitrodiphenyl- ,5 äther; gelbe Kristalle vom Fp. 93 bis 94 C (Äthanol).5 g (0.0233 mol) of 4-methyl-3-n-propylsulfonylphenol (melting point = 92 to 93 ° C), 1 g (0.025 mol) of sodium hydroxide and 30 ml of dimethylformamide were in a flask until completely dissolved to 80 to lOOC heated. 4.0 g (0.022 mol) of 4-chloro-2-methoxynitrobenzene were added to this mixture and the mixture was heated to 140 to 150 ° C. for 5 hours. After the reaction had ended, the reaction mixture was treated further as in Example 1. This gave 6.5 g (78.1% of theory..) Of 4-Methv 3 '- melhoxy - 3 - η - propylsuifinyl - 4' - nitrodiphenyl-, 5 ether; yellow crystals of melting point 93 to 94 ° C. (ethanol).
3 5 g (0,0163 Mol)4-Chlor-3-n-propylsulfonylpheno! (Fp. = 62 bis 641C) und 0.9 g (0,0178MoI) Kaliumhydroxid wurden in 50 ml Methanol gelöst und das Methanol im Vakuum vollständig abgezogen, wobei das Kaliumsalz von 4-Methyl-3-n-propylsulfonylphenol zurückblieb. Nach Zugabe von 10 g (0,0444 Mol) 5 - Chlor - 2 - nitrotrifluormethylbenzol wurde erst 21Z2 Stunden auf 130 bis 1400C erhitzt und dann 2 Stunden auf 170 bis 180' C. Nach beendc-3 5 g (0.0163 mol) of 4-chloro-3-n-propylsulfonylpheno! (Melting point = 62 to 64 1 C) and 0.9 g (0.0178MoI) of potassium hydroxide were dissolved in 50 ml of methanol and the methanol was stripped off completely in vacuo, the potassium salt of 4-methyl-3-n-propylsulfonylphenol remaining behind. After addition of 10 (0.0444 mol) g of 5 - chloro - 2 - 2 1 nitrotrifluoromethylbenzene only Z was 2 hours at 130 to 140 0 C. and beendc- then 2 hours at 170 to 180 'C. After
ter Umsetzung wurde die etwas abgekühlte Reaktionsmischung mit Wasser versetzt und zur Entfernung von nicht umgesetztem 5-Chlor-2-nitrotrifluormethylbenzol einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Danach wurde abgekühlt, der Rückstand mit Benzol extrahiert und entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt Man erhielt 4,9 g (71 % d. Th.) 4-Chlor-3-n-pronylsulfonyl - 3' - trifiuormethyl - 4' - nitrodiphenyläther (Verbindung Nr. 13); hellgelbe Kristalle vom Fp. 132 bis 133°C (Äthanol).After the reaction, the somewhat cooled reaction mixture was admixed with water and removed of unreacted 5-chloro-2-nitrotrifluoromethylbenzene subjected to steam distillation. It was then cooled, the residue with benzene extracted and treated further as in Example 1. 4.9 g (71% of theory) of 4-chloro-3-n-pronylsulfonyl were obtained - 3 '- trifluoromethyl - 4' - nitrodiphenyl ether (compound no. 13); pale yellow crystals of m.p. 132 up to 133 ° C (ethanol).
13 11 (0072MoI) S-Allylmercapto^methylphenol (KpV= 122bisl24cC,H? = 1.5953), 10 g (0,072 Mol) Kaliumcarbonat und 50 ml (0.0685 Mol) Dimethylformamid wurden zusammengemischt. Die Mischung wurde mit 10.8 g 4-Nitrochlorbenzol versetzt und 6 Stunden auf 110 bis 1300C erwärmt. Man erhielt iQ g (97,7% d. Th.) 3-AIlylmercapto-4-methyI-4'-nitrodiphenyläther (Verbindung Nr, 14) gelbe Nadeln vom Fp. 81 bis 82 C (Äthanol).13 11 (0072MoI) S-allyl mercapto ^ methylphenol (b.p.V. = 122 bisl24 c C, H? = 1.5953), 10 g (0.072 mol) potassium carbonate and 50 ml (0.0685 mol) dimethylformamide were mixed together. 10.8 g of 4-nitrochlorobenzene were added to the mixture and the mixture was heated to 110 to 130 ° C. for 6 hours. IQ g (97.7% of theory) 3-Allylmercapto-4-methyl-4'-nitrodiphenyl ether (compound no. 14) yellow needles of melting point 81 to 82 ° C. (ethanol) were obtained.
Beispiele 15 bis 67Examples 15 to 67
Die Verbindungen der Formel I wurden gemäß Beispiel 1 hergestellt; unter »Aussehen« ist in Klammern angegeben, wenn in einem anderen Lösungsmittel als Äthanol umkristallisiert wurde.The compounds of the formula I were prepared according to Example 1; under "Appearance" is in brackets indicated when recrystallization was carried out in a solvent other than ethanol.
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