DE2263311A1

DE2263311A1 - Leicht entfernbare ueberzugsmasse

Info

Publication number: DE2263311A1
Application number: DE2263311A
Authority: DE
Inventors: Kenichi Hattori; Osamu Hiyama; Akio Kimura; Genshichi Shigyo
Original assignee: TOKYO KOSEI KAKEN CY; Kao Corp
Current assignee: TOKYO KOSEI KAKEN CY; Kao Corp
Priority date: 1971-12-28
Filing date: 1972-12-23
Publication date: 1973-07-12
Also published as: JPS5121418B2; FR2166118A1; DE2263311C3; BE793392A; JPS4871426A; FR2166118B1; GB1416180A; IT972994B; DE2263311B2

Description

DR. KARL TH. HEGEL · DIPL.-ING. KLAUS DICKEL

PATENTANWÄLTE

Γ 1 2OOQ Hamburg 5O

Große Bergstraße 223 Postfach BOO862 Telefon: (Ο411) 396205 Telegramm-Adresse: Doellnerpatent

U J

Ihr Zeichen: Unser Zeichen: Datum

Dr. He/UB 22. Dezember 1972

Mappe: H 2081 .

KAO SOAP CO., LTD.

7-l8, 1-chome, Nihonbashi-Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo / Japan

und ,

TOKYO KOSEI KAKEN CO., LTD. 31-11» 4-chome, Ntunabuku.ro , Nakano-ku,. Tokyo / Japan

Leicht entfernbare Überzugsmasse

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine leicht entfernbare Überzugsmasse zum zeitweiligen Schutz der Oberfläche von Gegenständen. Im einzelnen betrifft die Erfindung eine entfernbare Überzugsmasse, die sich sicher auf eine durch Einbrennen vorbereitete Oberfläche, beispielsweise eines Fahrzeuges, wie eines Kraftwagens, eines Flugzeuges, einer elektrischen Einrichtung oder eines Aluminiumfensters oder dergleichen, auftragen läßt, nachdem diq Oberfläche durch Einbrennen mit einer Einbrennfarbe, beispielsweise aus Acrylharz, Alkydharz oder ^dergleichen, vorbereitet ist, ohne daß die Oberfläche hierbei beschmutzt oder

309828/1050

Postscheckkonto: Hombtirg 2Ο122Ο · Bank: Dresdner Bank AG. Kto.-Nr. 38138Θ7

zum Quellen gebracht wird. Es wurde bisher angenommen, daß Oberfläche solcher Gegenstände sich nicht leicht ohne Beschmutzung oder Quellung überziehen läßt. Die Überzugsmasse gemäß vorliegender Erfindung kann nicht nur zum Schutz von durch Einbrennen vorbehandelten Oberflächen, sondern auch zum Schutz von Eisen- oder Nichteisenerzeugnissen, Holzgegenständen, Glasgegenständen, keramischen WAren und plastischen Produkten verwendet werden, wobei der ÜberzugsfiIm^unmittelbar vor der Verwendung vollständig abgezogen werden kann.

Die oben angeführten verschiedenen Erzeugnisse passieren einen Umlaufmechanismus von der Herstellung bis zum Verbraucher, nachdem sie fertiggestellt sind. Mitunter kann ihr Transport und die Lagerzeit 1 bis mehrere Monate oder mehr dauern. Während des Transports oder der Lagerung kann infolgedessen die Oberfläche der Erzeugnisse durch gegenseitige Berührung Fehlstellen aufweisen. Überdies können die Erzeugnisse leicht beschmutzt oder defekt werden durch den in der Luft enthaltenen feinen Staub, wie Schmutz, Ton, Kohlenstoff, Eisenpulver oder Öltropfen. Besonders Metalloberflächen neigen dazu, ihren Glanz zu verlieren, oder sie neigen zum Rosten infolge von Feuchtigkeit, Schweflig-Säure-Gas, Stickoxyden und dergleichen, die in der Luft enthalten sind, wodurch der Handelswert im allgemeinen entsprechend vermindert wird. Um dieses zu vermeiden»werden leicht entfernbare Überzugsmassen benutzt.

Besonders im Hinblick auf ein spezielles Erzeugnis, dessen Handelswert aufrecht erhalten werden muß, wie beispielsweise der durch Einbrennen fertiggestellten Oberfläche einer Kraftfahrzeugkarosserie, sind bereits verschiedene entfernbare Überzugsmassen angewendet worden. Es ist jedoch niemals eine Masse vorgeschlagen worden, aus der ein dünner Überzugsfilm mit einer Dicke von weniger als 200 .u erzeugt werden kann, die gleichzeitig eine gute Verarbeitbarkeit und einen genügenden

309828/1050

Schutz bietet.

Als eine der Überzugsmassen, die einen dünnen Film bilden, ist ein paraffinischer Wachsanstrich verwendet worden. Obwohl sich aus einer solchen Masse mit Hilfe eines Überzugsprühverfahrens ein Film von etwa 10 yu Dicke herstellen läßt, wird die mit einem solchen Film bedeckte Oberfläche nach 72 Stunden schmutzig. Im übrigen ist der Film zu dünn, um gegen Kratzer zu schützen. Weitere Nachteile der paraffinischen Anstrichmasse bestehen darin, daß das Wachs nicht hitzebeständig ist infolge des als Grundlage darin enthaltenen Paraffins und daß sich der Überzugsfilm nach längerer Zeitdauer, beispielsweise nach 3 Monaten, nicht mehr vollständig entfernen läßt, wenn er nicht mit einem Lösungsmittel, wie Benzin oder Leuchtöl, abgewischt wird.

Andere entfernbare Überzugsmassen, die Polyvinyl-Chlorid oder ein Mischpolymerisat, das in der Hauptsache aus Vinylchlorid besteht, als Grundlage aufweisen, enthalten ein Lösungsmittel mit hoher Lösekraft, wie Methyl-Äthyl-Keton, in großen Mengen. Wenn ein solcher Überzug als Schutzfilm auf einer fertigen Oberfläche eines mit Acri'-lharz-oder einem Alkydharz-Anstrich versehenen Gegenstandes angewandt wird, quillt dieser Harzüberzug unter der Wirkung eines solchen Lösungsmittels oder er wird schmutzig. Andere entfernbare Überzugsmassen, die Wasser als Lösungsmittel enthalten, erfordern eine unerwünscht lange Zeit zum Trocknen infolge des als Lösungsmittel darin enthaltenen Wassers; wenn ein Metallerzeugnis in dieser Weise behandelt wird, kann es infolge dieses Wassergehaltes rosten.

Obwohl eine der bekannten nicht wässrigen entfernbaren Überzugsmassen verschiedene Harze als Grundlage enthalten, welche die durch Einbrennen fertiggestellte Oberfläche von Gegenständen nicht beschädigen, lag bisher praktisch keine verwend-

309828/1050

ORfGiNAL INSPECTED

bare Masse vor, die die erforderliche langdauernde Beständigkeit für Überzüge auf Karosserien von Kraftwagen und dergleichen aufwies, da im allgemeinen Filme mit einer Dicke von weniger als 100 .u etwa 6 Monate nach ihrer Anwendung nicht mehr entfernbar sind. Im allgemeinen wird eine Filmdicke von etwa 200 - 300 yu gefordert, um die Beseitigung eines Films einer entfernbaren Überzugsmasse nach 100-stündiger Bestrahlung unter Verwendung eines sogenannten Bewetterungsapparates sicherzustellen. Indessen hat ein solch dicker Film lediglich einen geringen wirtschaftlichen Wert und bringt bei seiner Verarbeitung verschiedene Probleme mit sich, wie etwa das Tropfen der Masse während oder nach ihrer Anwendung oder eine lange Zeit zum Aufbringen.

Die vorliegende Erfindung wurde aufgrund eingehender Forschungen gemacht mit dem Ziel, eine stabile, nicht beschmutzende, rasch trocknende, leicht entfernbare Überzugsmasse zu gewinnen, die als zeitweiliger Schutzfilm für verschiedene Gegenstände verwendet werden kann. Dabei soll der Film eine genügende mechanische Festigkeit und Wetterbeständigkeit selbst bei geringer Dicke von weniger als 100 ,u, vorzugsweise 40 - 70 *u, besitzen und von den oben genannten Nachteilen der üblichen entfernbaren Überzugsmassen frei sein.

Die vorliegende Erfindung schafft eine leicht entfernbare Überzugsmasse zum zeitweiligen Schutz der Oberfläche von Gegenständen. Die Masse besteht aus 1-40 Gew. % Polyvinyl-Butyral und/oder Polyvinyl-Acetat, 0,5 - ^O Gew. % eines Plastifizierungsmittels für Polyester mit einem Molekulargewicht von 1000 - 3000 und 40 - 95 Gew*. % einer Lösungsmittelmischung, bestehend aus einem einwertigen Alkohol mit 1-6 Kohlenstoffatomen als Hauptlösungsmittel,und 5-^0 Gew. %_t berechnet auf die Gesamtmenge des Lösungsmittels, eines Hilfslösungsmittels, das aus Zyklohexan, Methylzyklohexan, Methylzyklopentan, Dekalin, Dipenten, Diisobutyl-Keton und η-Hexan bestehen kann. .../5

309828/1050

Die Masse gemäß vorliegender Erfindung besteht aus

1) einem Hauptlösungsinittel, welches einen rasch.trocknenden, niedrigen, einwertigen Alkohol darstellt, der kaum die ver-

ΰ schiedenen Anstrichflächen sowie die Flächen von Metall, Glas, Kautschuk, Kunstoffen und Holz angreift,

2) einem Grundharz, bestehend aus Polyvinyl-Butyral und/oder Polyvinyl-Acetat, das mit dem Hauptlösungsmittel ausgezeichnet verträglich ist und ausgezeichnete Fähigkeit zur Überzugsbildung besitzt und

3) einem hochmolekulare» Plastifizierungsmittel für Polyester mit einem Molekulargewicht innerhalb eines speziellen Gebietes , um ein Anquellen oder Beschmutzen der Überzugsfläche zu vermeiden. - . -

Die üblichen Plastifizierungsmittel, wie Plastifizierer aus Phthalaten, wie beispielsweise DOP (Dioctylphthalat) und DBP (Dibutylphthalat), ferner Plastifizierungsmittel aus Fettsäureestern, Epoxyplastifxzierungsmittel, Plastifizierungsmittel aus Diphenylchlorid und TCP-Plastifizierer (Tricresylphosphat) verursachen ein Quellen oder eine Verunreinigung einer im Einbrennverfahren mit Acryl- oder Alkydharzen fertiggestellten Oberfläche. Weiterhin besitzt ein Film aus einer Masse, die ein solches Plastifizierungsmittel enthält, den Nachteil, daß .er nach längerer Zeitdauer nicht entfernt werden kann. Wenn jedoch ein Plastifizierungsmittel für Polyester mit einem Molekulargewicht verwendet wird, das innerhalb des besonderen Gebietes gemäß vorliegender Erfindung liegt, entstehen die oben genannten Nachteile nicht. So läßt sich beispielsweise ein Anquellen oder Verunreinigen dadurch vermeiden, daß man ein Polyester-Plastifizierungsmittel mit einem Molekulargewicht oberhalb 1000 auf einermit Acrylharz überzogene Oberfläche anwendet. Für mit Alkydharzen im Einbrennverfahren fertiggestellte Oberflächen kann ein Polyester-Plastifizierungsmittel mit einem Molekulargewicht oberhalb 2000 verwendet werden, ohne daß hierbei ein Anquellen oder Verunreinigen eintritt. Wenn das Molekulargewicht des Polyester-Plastifizierungs·

309828/1050

mittels über 1000 auf einen höheren Wert gesteigert wird, wächst die Fähigkeit, gegen Anquellen oder Verunreinigen Widerstand zu leisten, aber die Entfernbarkeit und die Verträglichkeit des Mittels mit dem Hauptlösungsmittel wird etwas vermindert. Diese Tendenz läßt sich jedoch durch Anwendung von 5-^0 Gew. %, berechnet auf die Gesamtmenge des Lösungsmittels, eines Hilfslösungsmittels beseitigen, das aus Zyklohexan, Methylzyklohexan, Methylzyklopentan, Dekalin, Dipenten, Diisobutyl-Keton und η-Hexan als Zusatz zum Hauptlösungsmittel besteht. Wenn das verwendete Polyester-Plastifizierungsmittel ein Molekulargewicht bis etwa 3000 aufweist, zeigt die Masse gemäß der Erfindung zufriedenstellende, ja ausgezeichnete Kennzeichen im Hinblick auf die Entfernbarkeit, also Abziehbarkeit, und andere Eigenschaften.

Das gemäß vorliegender Erfindung verwendete Polyvinyl-Butyral besitzt die Form eines weißen Pulvers oder feiner Teilchen. Es kann jedes im Handel erhältliches sogenanntes Polyvinyl-Butyral verwendet werden. Beispiele von geeigneten Polyvinyl-Butyral-Qualitäten sind solche unter den Handelsnamen "Denka Butyral", ein Erzeugnis der Fa. Denki Kagaku Kogyo Co, Japan, "Vinylite-XYHL und XYSG", ein Produkt der U.C.C. Co., USA, "Eslec B", ein Produkt der Fa. Sekisui Kagaku Kogyo Co., Japan, und "Butacite" ein Erzeugnis der Fa. E.I. du Pont, USA, erhältliche. Diese Polyvinyl-Butyral-Erzeugnisse haben ein durchschnittliches Molekulargewicht in der Größenordnung von 200 - 1500. Sie enthalten für gewöhnlich Polyvinyl-Butyral (PVB) in einer Menge von mehr als 75 Gew. Yo. Der Butyralisationsgrad beträgt 57 - 70 Mol. %. Ferner enthalten sie PVA in Mengen von l8 - 22 Gew. % und Polyvinylacetat in Mengen von weniger als 3 Gew. %. Sie lassen sich aus Polyvinylacetat durch die üblichen Methoden, nämlich Hydrolyse und Butyralisation,gewinnen.

309828/1050

Als ein gemäß vorliegender Erfindung verwendbares Polyvinylacetat sei weißes, festes Vinylacetatharz erwähnt, das als Grundlage für Kaugummi verwendet wird. Ferner Polyvinylacetat in Form eines Films oder eines Pulvers, wie es durch Entfernung von Lösungsmittel oder Wasser aus einer Lösung oder Emulsion von Polyvinylacetat hergestellt xo.rd. Ferner dichte Polyvinylacetatpasten, die durch Auflösen von Polyvinylacetat in dem gleichen Lösungsmittel wie das Hauptlösungsmittel gemäß der Erfindung aufgelöst sind, beispielsweise eine 75 %ige PoIyvinylacetat-Äthano!paste, Handelsname: Seiko Neon SA, ein Erzeugnis der Chuo Rika Kogyo Co., Japan. Besonders ist weißes, festes Polyvinylacetatharz, wie es für Kaugummi verwendet wird, mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 2Ö0 — 600 vorzugsweise geeignet.

Das Polyester-Plastifizierungsmittel mit einem Molekulargewicht von 1000 - 3000, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet

durch;
wird, läßt sich leicht^Umsetzen einer zweibasischen sauren Verbindung, einer Glykol-Verbindung und einem Kettenabbrecher herstellen. Als Kettenabbrecher dient ein einwertiger Alkohol oder eine einbasische organische Säure. Typische zweibasische Säureverbindungen, die den Polyester bilden, sind Sebacinsäure, Adipinsäure und Phthalsäure. Es können auch Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Isophthalsäure und Tetrahydroplitlialsäure verwendet werden. Typische Glyko!verbindungen sind Äthylenglykol, Propylenglykol und 1,4-Butylenglykol, es können auch 1,3 Butylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und 1,5-Pentandiol verwendet werden. Die Kettenabbrecher, die die Reaktion begrenzen, sind alyphatische, einwertige Alkohole, wie n-Butanol, n-Amyl-Alkohol, n-Hexanol, n-0ctanol, n-Decanol und n-Dodecanol oder einbasir sehe, gesättigte Fettsäuren mit etwa 4 - l8 Kohlenstoffatomen im Molekül.

309828/1050

-B- 2263317

Die Herstellung solcher, in der Kettenlänge begrenzter PoIyester-Plastifizierungsmitte3. ist in der Technik bekannt, beispielsweise aus Industrial Engineering Chemistry, Band k5 (Mai 1953) Seite 1O6O - IO63. Die Polyesterbildungsreaktion wird gewöhnlich bei einer Temperatur von 175 - 220 C durchgeführt unter Verwendung eines Veresterungskatalysators, wie Zinkoxyd, Zinkchlorid oder Magnesiumoxyd. Die Reaktion wird so lange durchgeführt, bis ein Säurewert des Erzeugnisses von weniger als 10, vorzugsweise weniger als k_t erreicht ist.

Das gemäß vorliegender Erfindung verwendete Hauptlösungsmittel besteht aus mehrwertigen Alkoholen von 1-6 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol^Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sekundärem Butanol, tertiärem Butanol, Isoamyl-Alkohol, Hexanol und Zyklohexanol. Methanol und Äthanol sind besonders bevorzugt wegen ihrer geringen Kosten.

Als wirksame Hilfslösungsmittel, die gemäß der Erfindung verwendet werden, seien Zyklohexan, Methylzyklohexan, Methylzyklopentan, Decalin, Dipenten, Diisobutyl-Keton und η-Hexan erwähnt .

Die Massen gemäß vorliegender Erfindung können erhalten werden, indem man 1 - 40 Gew. %, vorzugsweise 5 - 30 Gew. %_y von Polyvinylbutyral und/oder Polyvinylacetat und 0,5 - ^O Gew. 96, vorzugsweise 3-20 Gew. %_t eines Polyester-Plastifizierungsmittels mit einem Molekulargewicht von 1000 - 3OOO in dem erwähnten Hauptlösungsmittel auflöst und dann die entstehende Lösung mit einem Hilfslösungsmittel mischt. Wenn erforderlich, kann eine kleine Menge eines Pigments- eines oxydationsverhindernden Mittels oder eines Dispersionsmittels der Masse einverleibt werden.

Die Masse gemäß vorliegender Erfindung läßt sich auf den zu überziehenden Gegenstand mit Hilfe eines Sprühverfahrens oder

309828/1050

mit anderen bekannten üblichen Methoden, ζ. Β. durch Aufbürsten, mit Hilfe von Rollen oder durch ein Tauchverfahren, aufbringen.

Die Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert werden.

Beispiel 1;

52 Gevr. Teile Methanol, 8 Gew. Teile Polyvinyl-Butyral (Handelsname: Denka Butyral 3000-1, ein Erzeugnis der Denki Kagaku Kogyo Co., welches ein weißes feines Pulver mit einem Gehalt an PBV von mehr als 75 Gew. %, an PVA von 20-2 Gew. % und an Polyvinylacetat von weniger als 3 Gew. % mit einem Gehalt an freier Säure von weniger als 0,1 Gew. % darstellt) und 4,8 Gew. Teilen eines Polyester-Plastifizierungsraittels mit einem Molekulargewicht von 165Ο, das aus Adipinsäure, Propylenglykol und 2-Äthylhexanol hergestellt ist, wurden ineinander gelöst. Die entstandene Lösung wurde mit 17 Teilen Zyklohexan als Hilfslösungsmittel verrührt, wobei eine homogene, flüssige Masse von ausgezeichneter Beständigkeit erhalten wurde. Die Masse wurde auf eine Eisenplatte aufgesprüht, die mit einem durch Einbrennen fertiggestellten Anstrich aus einen Aminoalkydharz versehen war. Der Handelsname des Harzes war Orga lOO. Es handelt sich, um ein Erzeugnis der Nihon Paint Co.« Das Lösungsmittel wurde durch natürliche Trocknung entfernt, wobei ein Film von 50 - 60 vu. Dicke und 3 cm Breite erhalten wurde. In gleicher Weise wurde die Masse auf eine Fläche einer Eisenplatte aufgesprüht, die mit einem wärmehärtbaren Acrylharz durch Einbrennen überzogen war, dessen Handelsname Superlac No. 5OOO lautete und ebenfalls ein Produkt der Nihon Paint Co. darstellt. Nach der Bildung des Films ließ man die Platten an offener Luft 6 M°nate lang stehen. In beiden Fällen war die Entfernbarkeit des Filmes hervorragend. Eine deutliche Verschlechterung des Films in seinen Eigenschaften konnte nicht festgestellt werden. Nach der Entfernung des Films war kein Beschmutzen oder Anquellen der mit dem Überzug versehenen Fläche zu bemerken. .i i/10

309 82 8/1050

Beispiel 2;

In 52 Gew. Teilen Methanol wurden 8 Teile Polyvinylbutyral mit dem Handelsnamen Denka Butyral 3000-1 und 4,8 Gew. Teile eines Polyester-Plastifizierungsmittels mit einem Molekulargewicht von 2.330, das aus Adipinsäure und einer Glykoltnischung, nämlich einer Mischung aus Propylenglykol und Butylenglykol_t im Gewichtsverhältnis 1:3 hergestellt war, und Lawinsäure aufgelöst. Die entstandene Lösung wurde mit 17 Gew. Teilen von Zyklohexan als Hilfslösungsmittel und 0,2 Gew. Teilen Bisphenol A als Oxydationsverhinderer verrührt, wobei eine homogene, flüssige Masse von ausgezeichneter Beständigkeit erhalten wurde. Die Masse wurde auf Eisenplatten gesprüht, die durch Einbrennen mit einem Aminoalkydharz und einem Acrylharz überzogen waren, ebenso wie die in Beispiel 1 verwendeten. Das Lösungsmittel wurde durch einen natürlichen Trockenvorgang entfernt, wobei Filme von 50 - 60 »u Dicke und 3 cm Breite erhalten wurden. Die überzogenen Eisenplatten wurden einer Lichtbestrahlung unterworfen unter Verwendung einer Wetterbeständigkeitsprüfvorrichtung, die einen Kohlelichtbogen nach Art des Sonnenlichts erzeugte. Die Vorrichtung ist ein Produkt der Fa. Toyo Rika Co.. Die Prüfung erfolgte bei Attnosphärendruck bei 32 - 43 C, wobei die Platten im Abstand von l8 Minuten bis 2 Stunden mit Wasser besprüht wurden. ,

Nach 120-stündiger Prüfdauer erwies sich die Entfernbarkeit des Films immer noch als ausgezeichnet. Nach der Entfernung des Films konnte keine Beschmutzung oder ein Anquellen der überzogenen Fläche festgestellt vrerden.

.../11

309828/1050

BAD ORIGINAL

Beispiel 5:

In 50 Gew. Teilen Äthanol wurden 2 Gew. Teile eines "weißen, festen Polyvinylac etatpul vers mit dein Molekulargewicht 400, 6 Gew« Teile von Polyvinyl-Butyral und 4,8 Gew. Teile eines Polyester-Plastifizierungsmittels mit einem Molekulargewicht von 2.8OO gelöst, das aus Sebacinsäure, Propylenglykol und n-Octanol gewonnen war. Die erhaltene Lösung wurde mit 10 Teilen Decalin als Hilfslösungsmittel verrührt, wobei eine homogene, flüssige Masse entstand. Die Masse wurde auf die Oberfläche einer Eisenplatte aufgesprüht, die dutch Einbrennen mit einem wärmehärtbaren Acrylharz überzogen war. Handelsname des Harzes: Superlac No. 5000, ein Erzeugnis der Nilion Paint Co.. Das Lösungsmittel wurde durch natürliche Trocknung entfernt. Dabei wurde ein Film von 50 - 60 /u Dicke und 3 cm Breite erhalten. Die so überzogene Eisenplatte wurde einem Versuch unterworfen, indem eine Vorrichtung zur Prüfung der Wetterbeständigkeit, ein Produkt der F_a. Toyo Rika Go., benutzt wurde, das mit Hilfe eines Kohlelichtbogens eine Sonnenscheinartige Strahlung aussandte. Der Versuch geschah unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2. Als Ergebnis des Versuchs wurde festgestellt, daß die Entfernbarkeit des Films immer noch ausgezeichnet war, nachdem die Platte 100 Stunden lang der Lichtquelle ausgesetzt worden war* Nach Entfernung des Films konnte keine Beschmutzung oder Quellung der überzogenen Fläche festgestellt werden.

Beispiel 4;

In 50 Gew. Teilen Äthanol wurden 8 Gew. Teile eines weißen, festen Polyvinylacetatpulvers mit einem Molekulargewicht von 400 und 1,6 Teile eines Polyester-Plastifizierungsmittels mit einem Molekulargewicht von2530 aufgelöst, das aus Adipinsäure, Propylengl3^rkol und 2-Äthylhe2;anol hergestellt war. Die entstehende Lösung wurde mit 17 Gew. Teilen Zyklohexan als ,

309828/1050

— ία —

Hilfslosungsnittel verrührt. Dabei wurden 0,13 Gew. Teile Bisphenol A und 0,01 Gew. Teil eines Ultraviolet-Absorbierungsmittels mit dem Handelsnamen Tinuvin 327, ein Erzeugnis der Ciba-Geigy Co., zugesetzt. Es vrurde eine homogene, flüssige Masse erhalten. Die Kasse wurde auf die Oberfläche einer Eisenplatte aufgesprüht, die mit einem Aniinoalkydharz durch Einbrennen fertiggestellt war. Das Lösungsmittel wurde durch natürliche Trocknung entfernt. Dabei erhielt man einen Film von 50 - 60 /u Dicke und 3 cm Breite. Die Kasse wurde in gleicher Weise wie oben auf die Oberfläche einer Eisenplntte aufgesprüht, die mit einem wärmehärtbaren Acrylharz durch Einbrennen fertiggestellt v;ar, wobei ein Film entstand. Hierauf wurde die Platte an offener Luft 6 Monate lang stehengelassen. Die Entfernbarkeit des Films erwies sich in beiden Fällen immer noch als ausgezeichnet. Irgendeine merkbare Verschlechterung des Films hinsichtlich seiner mechanischen Eigenschaften konnte nicht festgestellt werden.

Nach der Entfernung des Films ließ sich keine Beschmutzung oder Quellung der Oberfläche ermitteln.

Beispiel 5:

In einer Lösungsmittelmischung aus 52 Gew. Teilen Methanol und 17 Gew. Teilen Zyklohexan wurden 8 Gew. Teile Polyvinyl-Butyral mit dem Handelsnamen Denka Butyral 3000-1, ein Erzeugnis der Denki Kagaku Kogyo Co., und Ί,8 Gew. Teile je eines Plastifizierungsmittels aufgelöst, wie es in der folgenden Tabelle 1 angegeben ist. Diese Lösungen wurden gerührt, wobei homogene Überzugsmassen erhalten wurden. Die Massen wurden dann mit Hilfe einer Bürste auf die Oberfläche einer Eisenplatte aufgetragen, die mit einem wärniehärtbaren Acrylharz durch Einbrennen fertiggestellt war. Dabei entstand ein Film von 50 - 60 ,VL Dicke und 3 cm Breite. Nach 24 Stunden wurde der

.../13

309828/1050

BAD ORIGINAL

Film abgezogen und die Quellung der im Einbrennverfahren fertiggestellten Oberfläche makroskopisch geprüft.

Die Ergebnisse der Prüfung sind in der folgenden Tabelle 1 zusanmengesteilt worden:

309828/1050

Tabelle

- i4 -

Vergleichsbeispiele	Beispiel Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8 * ²⁾
Plastifi zierungsmittel	Distearyl phthalat	Diisodecyl adipat	Butyl oleat	Dioctyl phthalat	Epoxy- Sojaboh- nen Öl	Octyl- stearat	Tricresyl phosphat	Polyester (Molekular gewicht 900)
Quellungseigen schaften	X	X	X	X	Λ	X	X	Δ

Proben gemäß der Erfindung	₉ &	10«	11 ****
probe Nr.	Polyester (Mo1ekulargewi cht 1150)	Polyester (Molekulargewicht 165O)	Polyester (Mo1ekulargewi cht 233Ο)
Plastifizierungsmittel	O	O	0 ,, ■■
Quellungseigenschaften

Bemerkungen zur Tabelle:

Fußnote l) 0

: Die Überzugsfläche ist nicht gequollen« : Es ließ sich eine leichte Quellung

feststellen.
: Die Quellung war deutlich.

Fußnote 2)

Die Polyesterharze waren aus Adipinsäure, Propylenglykol und 2-Äthylhe:xanol hergestellt.

Probe Nr., 8 hatte ein Molekulargewicht von 900, einen Säurewert von, 0,6 und einen Hydroxylwert von 35·

Probe Nr. 9 hatte ein Molekulargewicht von II50, einen Säureifert von 0,3 und einen Hydroxy!wert von 53·

■fafä. Probe Nr. 10 hatte ein Molekulargewicht von 165O, einen Säurewert von 0,3 und einen Hj^droxylwert von 20.

Probe Nr. 11 hatte ein Molekulargewicht von 233Ο, einen Säurewert von 0,4 und einen Hydroxylwert von 40.

Die Molekulargewichte wurden unter Verwendung eines Mechrolab-Dampfdruckosmometers gemessen. Der Apparat ist ein Erzeugnis der Hewlett-Packard Co.

Bezugsbeispiel:

Tropfen verschiedener Lösungsmittel wurden auf eine Platte aufgebracht, die durch Einbrennen mit einem Aminoalkydharz-Überzug oder einem wärraehärtbaren Acrylharz-Ub'erzug fertiggestellt war. Das Auftropfen geschah mit Hilfe einer Pipette.

309828/1050

- i6 -

Nachdem die Proben bei Zimmertemperatur 10 Minuten lang gestanden hatten, wurde die Quellung des Überzugs geprüft. Dps Ergebnis bestätigte, daß die Lösungsmittel, welche keine Quellung sowohl der Acryl- wie der Aminoalkydharz-Oberflachen verursachten, aus Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sekundärem Butanol, tertiärem Butanol, Isoamyl-Alkohol, Hexanol, Zyklohexanol, Zyklohexan, Methylzyklohexan, Methylzyklopentan, Decalin, Dipenten, Diisobutyl-Keton, η-Hexan usw. bestanden. Besonders ungeeignete Lösungsmittel, welche eine beträchtliche Quellung hervorriefen, waren Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, sekundäres Butylacetat, Azeton, Methyl-Äthyl-Keton, Methyl-Isobutyl-Keton, Methyl-Isobutyl-Carbinol, Methylcellosolv, Äthyl-Cellosolv, Butyl-Cellosolv, Dioxan, Chloroform, Ν,Ν-Diäthylformamid, Nitroäthan usw.

.../17

309828/1050

Claims

Pat ent ansprüclie

1) Leicht entfernbare überzugsmasse zum zeitweiligen Schutz der Oberfläche von Gegenständen, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:

1 - 40 Geti". % Polyvinyl-Butyral und/oder Polyvinyl-Acetat, 0,5 - 4o Gew. % eines Polyester-Plastifizierungsmittels «it einen Molekulargewicht von iOOO - 3000 und 4o - 95 Gew. % einer Lösungsmittelmischung, bestehend aus einem einwertigen Alkohol mit 1-6 Kohlenstoffatomen als Hatiptlöstingsinittel und 5 - 4o Gew» %, berechnet auf die Gesamtmenge des Lösungsmittels, eines Hilfslosungsmittels aus Zyklohexan, Methylzyklöhexan, Kethylzyklopentan, Decalin, Dipenten, Diisobutyl-Keton und η «-Π e scan.

2) Leicht entfernbare Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der einwertige Alkohol aus Methanol oder Äthanol bestellt*

5) Leicht entfernbare Überzugsmasse nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß die Masse 5 - 30 Gew. % Pölyvinyl-Butyral und/öder Polyvinylacetat und 3-20 Gew. % des Polyester-Plastifiziefungsmittel enthalt*

4) Verfahren zum zeitweiligen Schutz der Oberfläche von Gegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gegenstände mit einem leicht entfernbaren überzug nach ' Anspruch 1 überzieht,

.../18

309828/1050

5) Verfahren zum zeitweiligen Schutz von Oberflächen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Oberfläche um eine Metallfläche handelt, die mit einem Acrylharz oder einem Alkyd harz durch Einbrennen fertiggestellt ist.

309828/1050