DE2262158A1 - Harzartiges material - Google Patents

Harzartiges material

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DE2262158A1
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Herbert L Bullard
David R St Cyr
Robert A Osborn
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Description

Die Erfindung betrifft neue synthetische Harze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Vermischen mit polymeren Materialien als klebrig machende Mittel.
Es ist bereits bekannt, eine Mischung aus Piperylen und 2-Methyl-2-buten in Gegenwart eines Metallhalogenidkätalysators, wie Aluminiumchlorid, unter Bildung neuer und wertvoller harzartiger Materialien zu copolymerisieren, die anders sind als die Homopolymeren von Piperylen oder 2-Methyl-2-buten, und die sich für eine Vielzahl von Verwendungszwecken eignen. Sie eignen sich insbesondere als klebrig machende Mittel für verschiedene Kautschuke.
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Jedoch sind Harze, die sich als klebrig machende Mittel für verschiedene Kautschuke, wie beispielsweise Naturkautschuk und kautschukartige Polyisoprene und Polybutadiene eignen, im allgemeinen als klebrig machende Mittel für die kautschukartigen Butadien/Styrol- und Butadien/Acryl-Copolymeren ungeeignet, und zwa¥^äruckempfindliche Klebstoffe betrifft, bei denen es auf eine gute Klebrigkeit, eine hohe Scherfestigkeit sowie eine ausgezeichnete Abschälfestigkeit ankommt.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines klebrigmachenden Harzes, das kautschukartigen 1,3-Butadien/Styrol-Klebstoffen eine zufriedenstellende druckempfindliche Klebrigkeit verleiht.
Durch die Erfindung wird ein harzartiges Material durch Polymerisation einer Mischung hergestellt, die aus ungefähr 15 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent Piperylen, ungefähr 15 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent 2-Methyl-2-buten, ungefähr 5 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent Dicyclopentadien und ungefähr 5 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent X-MethyIstyrol besteht, wobei das Molverhältnis von Piperylen zu 2-Methyl-2-buten zwischen ungefähr 0,8:1 und ungefähr 1,8:1 und vorzugsweise ungefähr 1,2:1 bis ungefähr 1,6:1 liegt. Es ist gewöhnlich zweckmäßig, wenn die zu polymerisierende Mischung aus ungefähr 20 bis ungefähr 45 Gewichtsprozent Piperylen, ungefähr 20 bis ungefähr 45 Gewichtsprozent 2-Methyl-2-buten, ungefähr 5 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent Dicyclopentadien und ungefähr 15 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent CHi-Methy!styrol besteht.
Die gewünschten harzartigen Materialien, die durch die Polymerisation hergestellt werden, bestehen aus ungefähr 30 bis ungefähr 55 Gewichtsprozent an Einheiten, die sich von Piperylen ableiten, und ungefähr 20 bis ungefähr 45 Gewichtsprozent an Einheiten, die auf 2-Methyl-2-buten zurückzuführen sind, unge-
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The Goodyear Tire & Rubber Company
unsere Akte: S/G 17-124 ©g.nd^ " *" "^ Ω
fähr 15 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent an Einheiten, die auf Dicyclopentadien zurückgehen, und "ungefähr 20 bis ungefähr 35 Gewichtsprozent an-Einheiten, die ihren Ursprung in Ctf-Methylsty-rol haben-
Die erfindungsgemäßen harzartigen Materialien besitzen einen Erweichungspunkt zwischen ungefähr 60 und ungefähr 100 C gemäß der ASTM-Methode E 28-58 T. Sie weisen in typischer Weise einen Erweichungspunkt von ungefähr 70 C bis ungefähr 110 C auf, wenn ein kräftiges Wasserdampfstrippen durchgeführt wird, um Materialien mit niedrigen Molekulargewichten zu entfernen, einschließlich Dimeren, Trimeren und Tetraineren. Die Harze besitzen in typischer Weise eine gute Wärmestabilität, ein spezifisches Gewicht von ungefähr. 0,85 bis ungefähr l,0/ eine Säurezahl von weniger als ungefähr 1,0 und eine Gardner-Farbe zwischen ungefähr 4 und ungefähr 10.
Die erfindungsgemäßen Harze eignen sich besonders zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen und Heißschmelzklebstoffen, Durch die Erfindung wird ein druckempfindlicher Klebstoff zur Verfügung gestellt, der aus einer Mischung in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 30:70 bis ungefähr 70:30, vorzugsweise ungefähr 40:60 bis ungefähr 60:40, eines erfindungsgemäßen Harzes mit einem Kautschuk besteht, der aus Naturkautschuk und synthetischen Kautschuken, die ungefähr 60 bis ungefähr 90 Gewichtsprozent an Einheiten enthalten, die auf 1,3-Butadien zurückgehen, ausgewählt wird, wobei die synthetischen Kautschuke aus Butadien/Styrol-Copolymeren und Butadien/Acrylnitril-Copolymeren ausgewählt sind. Die kautschukartigen Copolymeren werden im allgemeinen unter Anwendung einer Emulsionspolymerisatlonsmethode hergestellt und besitzen im allgemeinen eine Mooney-Viskosität (ML-4) bei ungefähr 100 0C zwischen ungefähr 45 und ungefähr 65.
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Ein geeignetes erfindungsgemäßes Heißschmelzklebemittel besteht aus einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polymeren, ausgewählt aus Polyäthylen, amorphem Polypropylen, Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren und Äthylen/A" thylacrylat-Copolymeren, vorzugsweise mit einem Schmelzfluß von ungefähr 5 bis ungefähr 5000 gemäß der ASTM-Methode D 1238-57 T und einer Viskosität von ungefähr 100 bis ungefähr 5000 centipoise bei ungefähr 177 C, und ihren Mischungen mit Paraffinwachsen mit AMT-Schmelzpunkten von 49 bis 69 °C (120 - 155 0F) und mikrokristallinen Wachsen mit ASTM D-127-Schmelzpunkten von 71 bis 88 °C (160 bis 190 0F) mit ungefähr 10 bis ungefähr 70 Gewichtsteilen des erfindungsgemäßen Harzes.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Harzes können verschiedene wasserfreie Metallhalogenidkatalysatoren eingesetzt werden. Repräsentative Beispiele für derartige Katalysatoren sind Aluminiumchlorid und Äthylaluminiumdichlorid. Wasserfreies Aluminiumchlorid wird bevorzugt. Zur Durchführung der Polymerisationsreaktion wird die Kohlenwasserstoffmischung in Kontakt mit dem wasserfreien Halogenidkatalysator gebracht. Im allgemeinen wird der feste Katalysator in Form von Einzelteilchen eingesetzt. Im allgemeinen wird eine Teilchengröße von ungefähr 5 bis ungefähr 200 nesh verv/endet, wobei jedoch auch kleinere und größere Teilchen eingesetzt werden können. Die eingesetzte Katalysatormenge ist nicht kritisch, es sollte jedoch soviel Katalysator verwendet werden, daß die Polyrnerisationsreaktion abläuft. Der Katalysator kann der olefinischen Kohlenv/asserstoffmischung zugesetzt werden, oder die Kohlenwasserstoffmischung kann dem Katalysator zugegeben werden. Gegebenenfalls können der Katalysator und die Kohlenwasserstoffmischung gleichzeitig oder in Abständen in einen Reaktor eingeführt werden. Die Reaktion kann kontinuierlich oder chargenweise ausgeführt werden.
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Die Reaktion wird in zweckmäßiger Weise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt, da sie gewöhnlich exotherm ist. Durch entsprechendes Vermischen und Abkühlen kann die Temperatur jedoch gesteuert werden, so daß die Reaktion auch ohne Verdünnungsmittel ausgeführt werden kann. Verschiedene Verdünnungsmittel, die in sofern inert sind, also nicht in die Polymerisationsreaktion eintreten, können verwendet werden. Repräsentative Beispiele für inerte Verdünnungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan und Heptan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Benzol sowie nichtumgesetzte restliche Kohlenwasserstoffe aus der Reaktion.
Ein breiter Temperaturbereich kann zur Durchführung der Polymer isationsreaktion eingehalten werden. Die Polymerisation kann bei Temperaturen zwischen ungefähr -20 und ungefähr 50 ..C ausgeführt werden, wobei sie jedoch gewöhnlich bei einer Temperatur zwischen ungefähr 10 und ungefähr 35 C zur Durchführung gelangt. Der Polymerisationsreaktionsdruck ist nicht kritisch. Es kann sich um Atmosphärendruck oder Über- oder Unteratmosphärendruck handeln. Im allgemeinen kann eine zufriedenstellende Polymerisation dann durchgeführt v/erden, wenn die Reaktion unter dem Eigendruck oder in der Nähe des Eigendruckes durchgeführt wird, der durch den Reaktor unter den eingehaltenen Arbeitsbedingungen entwickelt wird. Die Reaktionszeit ist im allgemeinen nicht kritisch. Die Reaktionszeiten können von einigen Sekunden bis 12 Stunden oder darüber schwanken.
Die Polymeren lassen sich durch die Zugabe von bis zu ungefähr 25 Gewichtsprozent Piperylendimeren oder Piperylentrimeren oder
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anderer ungesättigter Kohlenwasserstoffe, insbesondere Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, oder Mischungen davon zu der Piperylen/2-Methyl-2-buten/Dicyclopentadien/Ctf -Methylstyrol-Mischung modifizieren. Repräsentative Beispiele für derartige Kohlenwasserstoffe sind Buten und substituierte Butene, wie beispielsweise 2-Methyl-1-buten, 2,3-Dimethyl-l-buten, 2,3-Dimethyl-2-buten, 3,3-Dimethyl-1-buten, die Pentene und substituierten Pentene, wie 1-Penten, 2-Penten, 2-Methyl-l-penten, 2-Methyl-2-penten, 3-Methyl-2-penten, 4-Methyl-l-penten, 4-Methyl-2-penten, die Hexene, wie beispielsweise 2-Hexen, Diolefine wie z. B. 1,3-Butadien und Isopren sowie cyclische ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Cyclopenten, Cyclohexen und 1,3-Cyclopentadien.
In überraschender Weise hängt die Struktur der erfindungsgemäßen Harze etwas von dem zu seiner Herstellung eingesetzten Lösungsmittel ab. Beispielsweise liefert eine Monomerenmischung aus 23 Gewichtsprozent Piperylen, 21,5 Gewichtsprozent 2-Methyl-2-buten, 20 Gewichtsprozent Dicyclopentadien und 20 Gewichtsprozent /%- Methylstyrol bei einer Polymerisation mit Aluminiumchlorid in Gegenwart von Toluol ein Harz mit einem Erweichungspunkt von ungefähr 84 C. In Gegenwart von Dichlormethan wird ein Harz mit einem Erweichungspunkt von ungefähr 95 C und in Gegenwart von Heptan ein Harz mit einem Erweichungspunkt von ungefähr 97 C erzeugt. In unerwarteter Weise scheinen daher Polymerisationen in Gegenwart von geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Butan, Pentan, Heptan und Octan, einschließlich Dichlormethan, Harze mit etwas höherem Erweichungspunkt zu erzeugen als Polymerisation, die in Gegenwart von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, Benzol oder Xylol durchgeführt werden. Wenn auch die erfindungsgemäßen Harze ganz allgemein
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dadurch charakterisiert sind, daß sie Erweichungspunkte zwischen 60 und ungefähr 100 C besitzen, so besteht dennoch ein Merkmal der Erfindung darin, Saß derartige Harze, die mit wasserfreiem Aluminiumchlorid in Form von Einzelteilchen in Gegenwart derartiger aliphatisc'ier Kohlenwasserstoffe hergestellt worden sind, zu denen auch Dichlormethan gehört, ein.ea. Erweichungspunkt zwischen ungefähr 80 und ungefähr 100 C besitzen, und dann, falls sie in Gegenwart von aromatischen Kohlenwasserstoffen erzeugt worden sind,einen Erweichungspunkt zwischen ungefähr 60 und ungefähr 90 0C aufweisen»
Die erfindungsgemäßen Harze können in typischer Weise dadurch weiter charakterisiert werden, daß sie in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Pentan, Hexan und Heptan, sowie in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol und Toluol r löslich sind. Es ist darauf hinzuweisen, daß diese Harze in ihrer Zusammensetzung modifiziert werden können, wobei sie ihre charakteristischen Merkmale beibehalten, und zwar dadurch, daß sie in der Weise behandelt werden, daß sie ungefähr 25 Gewichtsprozent Piperylendimere, Piperylentrimere sowie andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthalten, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome besitzen, und zwar bezogen auf das gesamte Harz.
Die erfindungsgemäßen Harze eignen sich besonders als klebrig machende Mittel für Naturkautschuk sowie verschiedene synthetische Kautschuke. Repräsentative Beispiele für derartige synthetische Kautschuke sind die Butadien/Styrol-Copolymeren, Butadien/ Acrylnitril-Copolymeren sowie die stereospezifischen Polymeren von Dienen, wie Butadien und Isopren,sowie Äthylen/Propylen-Copolymere und Äthylen/Propylen-Copolymere, die mit einer kleineren Menge eines nichtkonjugierten Diens, das im allgemeinen als EPDM bekannt ist, modifiziert sind. Die Gebrauchsfähigkeit dieser Harze wird dann deutlich verbessert, wenn sie als druckempfindliche Klebstoffe eingesetzt werden, und zwar durch Ver-r
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mischen mit synthetischen Kautschuken, wie ζ ., B. Butadien/ Styrol-Copolymeren, und zwar insbesondere deshalb, da etwas ähnliche Harze für diesen Zweck ungeeignet sind.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
Beispiel 1
In einen Reaktor werden 100 Teile Heptan und 3 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid gegeben. Unter kontinuierlichem Rühren der Mischung werden 200 Teile einer Kohlenwasserstoffmischung langsam dem Reaktor während einer Zeitspanne von ungefähr 90 Minuten zugesetzt. Die Kohlenwasserstoffmischung besitzt folgende Zusammensetzung:
Komponente ' Prozent
Piperylen (1,3-Pentadien) 28,5
2-Methyl-2-buten 28,0
Dicyclopentadien 20,0
06 -Methylstyrol 20,0
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen 3,5 ,
100,00
Die Temperatur der Reaktion wird zwischen ungefähr 25 und 30 0C gehalten. Nach einem einstündigen Rühren, gerechnet vom Zeitpunkt der letzten Zugabe der Kohlenwasserstoffmischung, werden ungefähr 5 Teile Wasser und 20 Teile Kalk, hydratisiertes Kalziumhydroxid, zugesetzt, um das Aluminiuinchlorid zu neutralisieren und zu zersetzen. Die Mischung wird zur Entfernung von Teilchen aus zersetztem Aluminiumchlorid und Kalk filtriert.
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Das Filtrat wird bis zu einer Blasentemperatur von ungefähr 235 0C einer Wasserdampfdestillation unterzogen. Das erhaltene zurückbleibende geschmolzene Harz wird aus der Blase in eine Aluminiumschale gegossen und auf ungefähr 23 C abgekühlt. Dabei bilden sich 144 Teile eines harten, brüchigenmnd hellgelben Harzes mit einer Gardner-Farbe (50 % in Toluol) von 8,5 und einem Erweichungspunkt (Kugel und Ring), gemäß der ASTM-Methode E 28-58 T, von 96 0C.
Das Destillat besteht aus 138 Teilen einer Kohlenwasserstoffmischung. Eine Analyse der Kohlenwasserstoffmischung wird mit der Analyse der Kohlenwasserstoffmischung verglichen, die ursprünglich dem Reaktor zugesetzt worden ist» Die Analyse zeigt, daß das hergestellte Harz aus folgenden Einheiten besteht?
Komponente Prozent
Piperylen 32,1
2-Methyl-2-buten 22 «,9
Dicyclopentadien 22,2
a^-Methylstyrol 21,4
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten 1,4
100,00
Beispiel 2
In einen Reaktor werden 100 Teile Toluol und 3 Teile eines wasserfreien Aluminiumchlorids gegeben. Unter kontinuierlichem Rühren der Mischung werden 200 Teile einer Kohlenwasserstoffmischung langsam dem Reaktor während einer Zeitspanne von ungefähr 90 Minuten zugesetzt. Die Kohlenwasserstoffmischung besitzt folgende Zusammensetzung:
3 0 9 8 3 0 / .1 0 A 9
-1U- 2282158
Komponente Prozent
Piperylen 2 8,5
2-Methyl"2-buten 28,0
Dicyclopentadien 20,0
X -Methylstyrol 20,0
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6
Kohlenstoffatome enthalten 3,5
100,00
Die Reaktionstemperatur wird zwischen ungefähr 25 und 30 C gehalten. Nach einstündigem Rühren, gerechnet vom Zeitpunkt der letzten Zugabe der Kohlenwasserstoffmischung, werden un gefähr 5 Teile Wasser und 20 Teile Kalk, hydratisiertes Kalzium hydroxid, zur Neutralisierung und zum Zersetzen des Aluminiumchlorids zugesetzt. Die Mischung wird zur Entfernung von Teil chen aus zersetztem Aluminiumchlorid und Kalk filtriert.
Das Filtrat wird bis zu einer ßlasentemperatur von ungefähr 235 C einer Wasserdampfdestillation unterzogen. Das erhaltene zurückbleibende geschmolzene Harz wird aus der Blase in eine Aluminiumschale gegossen und auf ungefähr 23 C abgekühlt. Dabei erhält man 153 Teile eines harten, brüchigen und hell gelben Harzes mit einer Gardner-Farbe (50 % in Toluol) von 6,5 und einem Erweichungspunkt (Kugel und Ring) gemäß der ASTM-Methode^28-58 T von 82,5 0C.
Das Destillat besteht zu 118 Teilen aus einer Kohlenwasserstoffmischung. Eine Analyse der Kohlenwasserstoffmischung wird dann mit der Analyse der Kohlenwasserstoffmischung verglichen, die ursprünglich dem Reaktor zugesetzt worden ist. Aus der Analyse geht hervor, daß sich das hergestellte Harz aus folgen den Einheiten zusammensetzt:
. .
309830/ 1049
Komponente Prozent
Piperylen 30,0
2-Methyl-2-buten 26,0
Dicyclopentadien 19,5
OC -Methy lstyrol 21,3
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6
Kohlenstoffatome enthalten 3,2
100,0
Beispiel 3
In einen Reaktor werden 100 Teile eines trockenen Dichlormethans und 3 Teile eines wasserfreien Aluminiumchlorids gegeben» Unter-Rühren der Mischung werden 200 Teile einer Kohlenwasserstoffmischung langsam dem Reaktor während einer Seibspanne von ungefähr 90 Minuten zugesetzt» Die Kohlenwasserstoffmischung besitzt folgende Zusammensetzungs
Komponente Prozent
Piperylen
2-Methy1-2-buten
Dicyclopentadien
-Methy!styrol
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten
23 ,0
21 ,5
20 ,0
20 ,0
15 ,5
100,0
Die Reaktxonstemperatur wird zwischen ungefähr 2 5 und ungefähr 30 0C gehalten. Die Reaktionsmischung wird nach der Zugabe der Kohlenwasserstoffmischung während einer Zeitspanne von weiteren 90 Minuten reagieren gelassen.
...12
309830/ 10 4 9
2267158
Die Heaktionsmischung bleibt dann durch Zugabe von 5 Teilen Wasser und 20 Teilen Kalk (hydratisiertes Kalziumhydroxid) in den Reaktor neutralisiert.
Die filtrierte Harzlösung wird in einer Strippsäule mit Wasserdampf gestrippt. Ungefähr 125 Teile Harz werden erzeugt. Das Harz besitzt einen Erweichungspunkt von 95 0C gemäß der ASTM-Methode E 2 8-58 T sowie eine Gardner-Farbe von 7,5.
Beispiel 4
Ein druckempfindlicher Klebstoff wird in der Weise hergestellt, daß 13,5 Teile eines Harzes, hergestellt in Gegenwart von Heptan gemäß der Methode von Beispiel 1, 13,5 Teile eines kautschukartigen Butadien/Styrol-Copolymeren mit einem Gewichtsverhältnis Butadien zu Styrol von ungefähr 77:23 und einer Mooney-Viskosität (ML-4) bei 100 0C von ungefähr 52 sowie 86,5 Teile Toluol bei ungefähr 2 5 C vermischt werden. Nachdem der Kautschuk und das Harz in dem Toluol aufgelöst worden sind, wird ein Überzug mit einer Dicke von 25 μ (1 mil) auf einem Polyesterfilm (Polyäthylenterephthalatfilm) ausgebreitet. Der Überzug wird getrocknet, worauf das Filmlaminat in Teststreifen zerschnitten wird. Die Klebeeigenschaften des Überzugs werden getestet, wobei man sich der Methoden des Pressure Sensitive Tape Council, PSTC-6 zur Ermittlung der Klebrigkeit, PSTC-7 zur Ermittlung der Scherfestigkeit (500 gm/1/2 in2) sowie PSTC-I zur Bestimmung der Abschälfestigkeit bedient. Es werden folgende Ergebnisse erzielt:
, ■.■■).!, .:..■■■"
Klebrigkeit: 22y cm
Scherfestigkeit: 42,5 Stunden Abschälfestigkeit: 1276 g
Das zur Durchführung dieses Beispiels eingesetzte Harz wird aus einer Monomerenmischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
...13 309830/1049
Prozent 2262158
Komponente 20,0
Piperylen 25,0
2-Methyl-2-buten 19,0
Dicyclopentadien 25,0
(X,- Me thy 1 s ty ro I 11,0
andere ungesättigte Kohlen
wasserstoffe, die 4 bis 6
Kohlenstoffatome enthalten
100,0
Beispiel 5
Ein druckempfindlicher Klebstoff wird nach der Methode von Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Harz in Gegenwart von Toluol hergestellt worden ist. Es werden folgende Ergebnisse bei der Durchführung des Klebstofftests erhaltens
Klebrigkeit: 44 mm
Scherfestigkeit: 20,8 Stunden Abschälfestigkeit: 1276 g
Beispiel 6
Ein druckempfindlicher Klebstoff wird nach der Methode von Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Naturkautschuk anstelle des kautschukartigen Butadien/Styrol-Copolymeren verwendet wird, wobei ferner das Harz aus einer Monomerenmischung der folgenden Zusammensetzung hergestellt wird:
Komponente Prozent
Piperylen 18,3
2-Methyl-2-buten 22,5
Dicyclopentadien 25,0
$ 25,0
andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6
Kohlenstoffatome enthalten 9,2
100,0
309830/1049
Es werden folgende Klebstofftestergebnisse erhalten:
Klebrigkeit: 12 mm Scherfestigkeit: 54 Minuten Abschälfestigkeit: 1276 g
Beispiel 7
Ein Heißschmelzklebstoff wird in der Weise hergestellt, daß Teile eines gemäß Beispiel 1 hergestellten Harzes, 15 Teile eines thermoplastischen Polyäthylen/Vinylacetat-Copolymeren und 70 Teile eines Paraffinwachses bei einer Temperatur von ungefähr 90 C vermischt werden. Diese Formulierung wird auf gerippte Pappe als Heißschmelzklebstoffüberzug aufgebracht. Das Laminat kann zum schützenden Verpacken von Möbeln verwendet werden.
Das zur Durchführung dieses Beispiels eingesetzte Harz besitzt einen Erweichungspunkt von ungefähr 74 0C und wird aus folgender Monomerenmischung hergestellt:
Komponente Gramm
Piperylen 41,0
2-Methyl-2-buten 50,6
Dicyclopentadien 28,0
Ot -Methyl styrol 60,0
#■ erzeugt ungefähr 137 Gramm eines Harzes mit einem Erweichungspunkt von ungefähr 74 C.
309830/1049

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Harzartiges Material, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Erweichungspunkt zwischen ungefähr 60 C und ungefähr 110 °C besitzt und aus ungefähr 30 bis ungefähr 55 Gewichtsprozent an Einheiten, die auf Piperylen zurückgehen, ungefähr 20 bis ungefähr 45 Gewichtsprozent an Einheiten^ die von 2-Methyl-2-buten abstammen, ungefähr 15 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent an Einheiten? die sich von Dicyclopentadien ableiten, und ungefähr 20 bis ungefähr 35 Gewichtsprozent an Einheiten, die auf tsS-Methy!styrol zurückgehen-, besteht, wobei das harzartige Material nach einem Verfahren erhältlich ist, welches darin besteht, in Gegenwart eines wasserfreien Katalysators, ausgewählt aus Aluminiumchlorid und ÄthylaluKiiniumdichlorid, sowie eines Lösungsmittels, ausgewählt aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, eine Mischung zu polymerisieren, die aus ungefähr 15 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent Piperylen, ungefähr 15 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent 2~Methyl-2-fouten, ungefähr 5 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent Dicyclopentadien und ungefähr 5 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent <%-Methylstyrol besteht? wobei das 'Molverhältnis von Piperylen zu 2-Methyl~2-buten zwischen ungefähr 0,8:1 und ungefähr 1,8:1 liegt.
    Harzartiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Mischung mit einem Kautschuk vorliegt, der aus Naturkautschuk und synthetischen Kautschuken mit einer Mooney-Viskosität (ML-4) bei ungefähr 100 0C zwischen ungefähr 45 und ungefähr 65 ausgewählt ist, wobei die synthetischen Kautschuke aus Butadien/Styrol-Copolymeren und/oder
    3 09830/1049
    Butadien/Acrylnitril-Copolymeren bestehen, und diese Copolymeren ungefähr 60 bis ungefähr 90 Gewichtsprozent an Einheiten enthalten, die auf 1,3-Butadien zurückzuführen sind, und wobei ferner das Gewichtsverhältnis des harzartigen Materials zu dem Kautschuk ungefähr 30:70 bis ungefähr 70:30 beträgt.
    3. Harzartiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Mischung mit einem thermoplastischen Polymeren mit einem Schmelzfluß zwischen ungefähr 5 und ungefähr 5000 gemäß ASTM D 1238-57 T sowie einer Viskosität von ungefähr 100 bis ungefähr 500 centipoise bei ungefähr 177 0C, ausgewählt aus Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren und Äthylacrylat-Polymeren, vorliegt, wobei ungefähr 10 bis ungefähr 70 Gewichtsteile des harzartigen Materials pro 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Polymeren vorhanden sind.
    4. Harzartiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Mischung aus ungefähr 10 bis ungefähr 70 Gewichtsteilen des harzartigen Materials pro 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Äthylacrylat-Polymeren vorliegt.
    5. Harzartiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es durch die Zugabe von bis zu ungefähr 25 Gewichtsprozent Piperylendimeren, Piperylentrimeren oder anderer ungesättigter Kohlenwasserstoffe, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, oder Mischungen davon zu der Monomerenmischung modifiziert ist.
    6. Harzartiges Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es unter Verwendung eines Aluminiumchloridkatalysators hergestellt worden ist, wobei die anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffe aus Buten, 2-Methyl-l-buten, 2,3-Dimethyl-1-buten, 2,3-Dimethyl-2-buten, 3,3-Dimethyl-l-buten,
    ...17
    309830/10 4 9
    1-Penten, 2-Penten, 2-Methyl-l-penten, 2-Methyl-2-penten, 3-Methyl-2-penten, 4-Methyl-l-penten, 4-Methyl-2-penten, 2~Hexen, 1,3-Butadien, Isopren, Cyclopenten, Clyclohexen und 1,3-Cyclopentadien ausgewählt sind.
    Harzartiges Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich-^ net, daß es in einer Mischung aus ungefähr 10 bis ungefähr 70 Gewichtsteilen des harzartigen Materials pro 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymeren mit,einem Schmelzfluß zwischen ungefähr 5 und ungefähr 5000 gemäß der ASTM-Methode D-1238-57 T und einer Viskosität von ungefähr 100 bis ungefähr 5000 centipoise bei ungefähr 177 0C,ausgewählt aus Polyäthylen, amorphem Polypropylen, Äthylen/ Vinylacetat-Copolymeren sowie Äthylen/Äthylacrylat-Copolymeren oder Mischungen aus diesen thermoplastischen Polymeren mit Paraffinwachsen mit AMT-Schmelzpunkt von 49 bis ungefähr 69 0C (120 bis 155 °F) sowie mikrokristallinen Wachsen mit ASTM D-127 Schmelzpunkt von ungefähr 71 bis ungefähr 88 0C (160 bis 190 °F) vorliegt.
    30-98 30/1(K 9
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8130 Withdrawal