DE2251030A1 - Druckplattenmaterial - Google Patents

Description

Druckplattenmaterial

Die Erfindung befasst sich mit einem lichtempfindlichen Druckplattenmaterial und einem Verfahren zu dessen Herstellung und betrifft insbesondere ein lichtempfindliches Druckplattenmaterial, von dem eine Druckplatte, womit ein positiv-gedrucktes Material von einer Negativ-Kopie > erhalten wird, hergestellt werden kann sowie ein Verfah- ,. ren zur Herstellung desselben. - ^-~^~^~"~%,„.. 1.^₁.

Erfindungsgemäss wird ein Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Druckplattenmaterials angegeben, wobei eine hydrophile Schicht, welche ätzbleichbar entsprechend dem in der lichtempfindlichen .Silberhalogenid-Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ist und eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht auf-einanderfolgend auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben

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Oberfläche gebildet werden. Das erhaltene lichtempfindliche Druckplattenmaterial wird einer Belichtung durch eine Negativ-Kopie ausgesetzt und dann zur Bildung eines Silberbildes in der Emulsionsschicht entwickelt. Anschliessend wird das entwickelte Druckplattenmaterial einer Ätzbleichbehandlung zur Entfernung der Teile des hydrophilen Materials entsprechend dem Silberbild unterworfen und infolgedessen werden die entsprechenden Teile der Trägermaterials freigesetzt, so dass sich das Druckplattenmaterial ergibt.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform ist die Silberhalogenid-Emulsionsschicht gehärtet, so dass in diesem Fall eine Zwischenschicht, die in ähnlicher Weise wie die hydrophile Schicht ätzbleichbar ist, zwischen der Emulsionsschicht und der hydrophilen Schicht erforderlich ist. Die Zwischenschicht wird mit der hydrophilen Schicht entfernt.

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform wird die Silberhalogenid-Emulsionsschicht nicht gehärtet und die Zwischenschicht ist nur im gegebenen Fall, vorhanden.

Im allgemeinen besteht eine lithographische Druckplatte aus einem Bildteil, der hydrophob ist und woran die Druckfarbe haftet, und einem hydrophilen Nicht-Bildteil. ■

Zur Herstellung der vorstehend angegebenen Druckplatten gibt es bekannte Verfahren, bei denen lediglich der Bildteil auf der hydrophilen Oberfläche eines Druckplattenmaterials hydrophob gemacht wird und bei denen eine hydrophile Schicht auf der Oberfläche des hydrophoben Materials vorhanden ist, worauf lediglich die hydrophile Schicht über dem Bildteil von der Oberfläche des hydrophoben Materials entfernt wird, so dass die hydrophobe Oberfläche des Druckplattenmaterials entsprechend dem Bildteil hierauf !freigesetzt wird.

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Als Verfahren, das zur letzteren Kategorie gehört, gibt es beispielsweise das Verfahren, zur Herstellung von Druckplatten gemäss der japanischen Patent-Veröffentlichung 2724-2/1969» worin eine hydrophile Schicht, die Kerne für ein Diffusionsübertragungs-Verfahren enthält, auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche ausgebildet ist und weiterhin eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion hierauf zur Bildung der lichtempfindlichen Platte aufgetragen wird. Anschliessend wird das Silberbild auf der hydrophilen Schicht der lichtempfindlichen Platte durch Diffusionsübertragungs-Entwicklung gebildet und die lichtempfindliche Platte wird einer Ätzbleichbehandlung unter Anwendung des auf diese Weise gebildeten Silberbildes zur Entfernung der entsprechenden Teile der hydrophilen Schicht unterworfen, wodurch das hydrophobe Trägermaterial freigesetzt wird. .

Weiterhin gibt es ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten gemäss der US-Patentschrift 3 385 701, bei dem zunächst ein Bogen hergestellt wird, indem eine Kerne für das Diffusionsübertragungs-Verfahren enthaltende hydrophile Schicht auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche ausgebildet wird und dann ein belichtetes Negativ-Material in Kontakt mit.dem Bogen zur Durchführung der Diff usionsübertragungs-Entwicklung und zur Ausbildung eines Silberbildes auf der hydrophilen Schicht gebracht wird. Anschliessend wird der'Bogen einer Ätzbleichbehandlung: unter Anwendung des auf diese Weise gebildeten Silberbildes zur Entfernung der entsprechenden Teile der hydrophilen Schicht unterworfen, wodurch das hydrophobe Trägermaterial freigesetzt wird.

nach

Jedoch werden sämtliche/den vorstehend angegebenen Verfahren hergestellten Druckplatten lediglich in Fällen

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angewandt, wo Positiv-Drucke von positiven Kopien gemacht werden.

In der letzten Zeit trat die Entwicklung auf, eine Farbnegativ-Filmkopierung von gedrucktem Material anzuwenden. Infolgedessen werden Verfahren zur Herstellung von Druckplatten, bei denen ein Farbtrennungspositivauszug aus einem Farbnegativkopie hergestellt wird, der auf diese Weise hergestellte Positivauszug auf ein geeignetes Druckplattenmaterial, beispielsweise eine vorsensibilisierte Platte, gedruckt wird und die auf diese Weise gedruckte Platte einer Entwicklungsbehandlung unterwarfen wird, allgemein angewandt.

Andere Verfahren zur Herstellung von Parbtrennungs-Positivauszügen wurden auf Grund von Überlegungen des leichten Gebrauches, der Schnelligkeit und der Wirtschaftlichkeit vorgeschlagen. Jedoch ist ein Zwischenpositivauszug bei den vorstehenden Verfahren notv/endig.

Es wäre wirtschaftlich vorteilhaft und ein derartiges Verfahren wäre noch rascher, falls eine Druckplatte direkt von einer Farbnegativkopie ohne vorhergehende Herstellung eines Zwischenpositivauszuges, wie vorstehend beschrieben, hergestellt werden könnte.

Ein derartiger Vorschlag wird in der japanischen Patentanmeldung 9762/1971 gemacht. Jedoch gibt ee zwei Nachteile des dort angegebenen Verfahrens:

1) Im Fall der Einfärbung der erhaltenen Druckplatten ist die Haftung der Druckfarbe ungünstig und Wiedergaben von guter Qualität können selbst in den frühen Stufen des Drückens nicht erhalten werden;

2) im Verlauf des fortschreitenden Drückens haftet die Druckfarbe auch an den Nicht-Bildteilen der Druckplatte und verflecken die Platte.

Die Ursache dieser Fehler wird anhand der Fig· 6 er-

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läutert, die einen senkrechten Schnitt·einer Druckplatte zeigt, worin der Nicht-Bildteil 63 durch aufeinanderfolgende Überlagerung der hydrophilen Schicht 61 und einer härtbaren Gelatine-Emulsionsschicht 62 auf einem hydrophoben Trägermaterial 60 erhalten wurde, während der Bildteil 64- aus einem Raum besteht, der durch Entfernung der hydrophilen Schicht 61 und der Gelatine-Emulsionsschicht 62 von der Druckplatte erhalten wurde, wodurch die Oberfläche des Trägermaterials freigesetzt wird.

Deshalb ist in der Oberfläche der Druckplatte der Bildteil 6,4 konkav und der Nicht-Bildteil 63 ist. konvex, da die hydrophile Schicht und die Emulsionsschicht noch verbleiben und infolgedessen hat die Druckplatte eine konkave und konvexe Reliefoberfläche.

Wenn die Färbung direkt auf der Oberfläche der vorstehend abgehandelten Druckplatte mit einer konkaven und konvexen Reliefoberfläche ausgeführt wird, haftet die Druckfarbe nicht stabil an dem Bildteil mit einem grossen konvexen Bereich und einem kleinen konkaven Bereich, d«, h. dünner Linien oder kleinen spitzen Punkten.

Das Ergebnis bei der Anwendung derartiger Druckplatten ist das, dass die Nicht-Bildteile allmählich bei Erhöhung der Druckarbeit verfleckt werden. Diese Erscheinung ist auf den Sachverhalt zurückzuführen, dass die Emulsionsschicht, welche als hydrophile Oberfläche zum Zeitpunkt des Drückens härtet, wobei die Iettempfindlichkeit der hydrophilen Oberfläche allmählich durch die Einwirkung der Druckfarbe zunimmt, bis schliesslich die Druckfarbe auch an der hydrophilen Oberfläche zu haften beginnt, so dass sich Flecken auf dem gedruckten Material ergeben.

Um die vorstehend angegebenen Nachteile zu vermeiden, wird gemäss der Erfindung die Stärke der hydrophilen Schicht der Druckplatte sehr dünn gemacht, so dass die

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Druckfarbe in stabiler Weise an dünnen Linien oder kleinen Punktmustern in den frühen Stufen der Druckarbeit anhaftet. Weiterhin ist die Druckplatte als solche verbessert, damit keine Fleckenbildung auf gedruckten Materialien verursacht wird, selbst bei Druckansätzen von hoher Anzahl.

Im einzelnen wird die lichtempfindliche Druckplatte gemäss der Erfindung hergestellt, indem eine härtbare lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht, welche gehärtet wird, falls eine Zwischenschicht eingesetzt wird, eine Zwischenschicht, falls eine gehärtete, lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion angewandt wird, und eine hydrophile Schicht, wobei die hydrophile Schicht und, falls vorhanden, die Zwischenschicht beide entsprechend dem in der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar sein müssen, auf einem Trägermaterial mit hydrophober Oberfläche ausgebildet werden und dann das auf diese Weise hergestellte lichtempfindliche Druckplattenmaterial einer Belichtung durch eine Negativkopie unterworfen wird, so dass ein Silberbild in der Emulsionsschicht bei der Entwicklung der auf diese Weise behandelten Druckplatte gebildet wird und dann der Ätz-bleichbehandlung ausgesetzt wird, so dass die Teile der hydrophilen Schicht und, falls vorhanden, der Zwischenschicht entsprechend dem auf diese Weise gebildeten Silberbild entfernt werden, wodurch das Trägermaterial freigesetzt wird, und dann weiterhin die Emulsionsschicht und, falls vorhanden, die Zwischenschicht unter Freisetzung der hydrophilen Schicht entfernt werden.

Bei der ersten bevorzugten Ausführungsform wird die Silberhalogenid-Emulsionsschicht gehärtet, wobei in diesem Fall die Zwischenschicht, die in gleicher Weise wie die hydrophile Schicht ätzbleichbar ist, zwischen der Emulsionsschicht uxnd der hydrophilen Schicht erforderlich ist. Die

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Zwischenschicht wird zusammen mit der hydrophilen Schicht entfernt. -

Bei einer zweiten bevorzugten Ausführungsform wird die Silberhalogenid-Emulsionsschicht nicht gehärtet und die Zwischenschicht ist nur gegebenenfalls vorhanden.

Gemäss den vorstehenden Ausführungen besteht eine Aufgabe der Erfindung in der Vermeidung der Nachteile der bisherigen Druckplatten und in der Ausbildung eines Druckplattenmaterials, deren Anwendung die Erzielung von positiven Drucken von Negativkopien ermöglicht.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht'in einem ■Verfahren zur Herstellung eines Druckplattenmaterials, dessen Anwendung die Erzielung von positiven Drucken von Negativkopien ermöglicht. -

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einer Druckplatte, welche unter Anwendung einer Negativkopie hergestellt wird- und von der ausgezeichnet gedruckte Materialien erhalten werden können.

Art, Grundsatz, Einzelheiten und Anwendungsbereiche der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, die mit allgemeinen Gesichtspunkten beginnt und mit spezifischen Beispielen von bevorzugten Ausführüngsform der Erfindung schliesst.

In den Zeichnungen stellt

Fig. 1 einen senkrechten Schnitt einer Ausführungsform eines lichtempfindlichen Druckplattenmaterials gemäss der Erfindung,

die Fig. 2 bis 5 senkrechte Schnitte, die wesentliche Stufen eines Verfahrens· zur Herstellung einer Druckplatte gemäss der Erfindung zeigen, wobei ein lichtempfindliches Druckplattenmaterial gemäss Fig. 1 verwendet wird,

Fig. 6 einen senkrechten Schnitt einer üblichen Druckplatte,

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Fig. 7 einen senkrechten Schnitt einer Ausführungsform des lichtempfindlichen Ausgangsdruckplatten-Materials geraäss der Erfindung,

die Fig. 8 bis 11 senkrechte Schnitte, die wesentliche Stufen des Verfahrens zur Herstellung der Druckplatte gemäss der Erfindung unter Anwendung des lichtempfindlichen Druckplattenmaterials gemäss Fig. 7 entsprechend einer Ausführungsform der Erfindung "zeigen, ■

Fig. 12 einen senkrechten Schnitt einer weiteren Ausführungsform eines lichtempfindlichen Actagangsdruckplatten-Naterials gemäss der Erfindung
dar.

Im folgenden werden Ausführungsformen der Erfindung anhand der beiliegenden Zeichnungen erläutert. Die erste, beschriebene Ausführungsform ist der Fall, wo eine Zwischenschicht benötigt wird, d. h. wo eine gehärtete Silberhalogenid-Emulsionsschicht verwendet ist und die Zwischenschicht in ähnlicher Weise wie die hydrophile Schicht ätzbleichbar ist.

Falls nichts anderes angegeben ist, beziehen sich die folgenden allgemeinen Angaben bevorzugter Aueführungsformen auf sämtliche Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.

Fig. 1 zeigt einen senkrechten Schnitt eines erfindungsgemäss eingesetzten, lichtempfindlichen Druckplattenmaterials, wobei die Bezugsziffer 10 ein Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche, 11 eine hydrophile Schicht, die entsprechend dem in einer Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar ißt, 12 eine gleichfalls entsprechend dem in der Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbare Zwischenschicht und 13 eine gehärtete Silberhalogenid-Emulsionsschicht bezeichnen.

Die nachfolgend abgehandelten Fig. 2 bis ^ sind senkrechte Schnitte und zeigen wesentliche Stufen eines Ver-

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fahrens zur Herstellung der Druckplatte nach einer Ausführungsform der Erfindung unter Anwendung des in Pig.-1 entsprechend einer Ausführungsform der Erfindung gezeigten lichtempfindlichen Druckplattenmaterials.

Fig. 2 ist ein senkrechter Schnitt, der zeigt, wie das lichtempfindliche Druckplattenmaterial 14- gemäss der Erfindung der Aussetzung durch eine Negativkopie 16 mit einer kontinuierlichen Tönung durch ein Kontaktgitter 15 unterworden wird. In der Fig. 2 wird ein latentes Bild 17: in der Emulsionsschicht 15 gebildet, wenn der kontinuierliche Ton der Kopie in ein Punktmuster durch die Anwendung des Kontaktgitters gebrochen wird.

Die Fig. 3 ist ein senkrechter Schnitt, der das Druckplattenmaterial nach der Entwicklung zeigt, worin ein Silberbild 18 durch die Entwicklung des latenten Bildes in den freigesetzten Teilen der Emulsionsschicht 13 gebildet wird. Das Bild 18 hat eine Umkehrbildtönung hinsichtlich der Kopie und in diesem Fall wird, da die Kopie negativ ist, ein Druckplattenmaterial mit einem positiven Bild erhalten.

Nach der Entwicklung des erhaltenen Druckplattenmaterials kann es einer Fixierung unterworfen werden, jedoch wird allgemein die Fixierung weggelassen. Nach der Wäsche des Druckplattenmaterials mit V/asser werden, wenn es mit irgendeiner bekannten Ätzbleichlösung behandelt wird, die Teile der Emulsionsschicht unter Einschluss des Silberbildes geätzt und das erhaltene Material ist in Fig. 4 gezeigt. In diesem Fall wurden die Teile entsprechend dem Silberbild in der Zwischenschicht 12 und in der hydrophilen Schicht 11, die unter der Emulsionsschicht liegt,¹ gleichzeitig der Ätzwirkung unterworfen.

Die Oberfläche des erhaltenen Druckplattenmaterials wird dann mit einem Schwamm in einem Heisswasserbad mit einer Temperatur von etwa 30° C gerieben, wobei die Teile

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der hydrophilen Schicht 11, die der Ätzung unterworfen waren, zusammen mit der Emulsionsschicht 13 und der Zwischenschicht 12 entfernt werden. Das erhaltene Material ist in Fig. 5 gezeigt, worin die hydrophile Schicht 11 entsprechend dem Bildteil entfernt ist und die Oberfläche 19 des hydrophoben Trägermaterials 10 freigesetzt ist. Die hydrophile Schicht 11 entsprechend den Nicht-Bildteilen ist noch verblieben.

Die auf diese Weise hergestellte Druckplatte kann nach den gewöhnlichen Verfahren angewandt werden.

Die Grundstruktur des lichtempfindlichen Druckplattenmaterials der ersten Ausführungsform gemäss der Erfindung ist so, dass auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche eine hydrophile Schicht und eine Zwischenschicht, um eine leichte Entfernung einer Emulsionsschicht zu ermöglichen, angebracht sind und dass weiterhin eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht darauf aufgetragen ist.

Als erfindungsgemäss einsetzbare Trägermaterial!en können die allgemein auf diesem technischen Fachgebiet eingesetzten verwendet werden, beispielsweise auseer Harzfilmen, wie Polyethylenterephthalat und Celluloseacetat, Materialien wie synthetische Papiere, wasserfeste Papiere, Metallplatten und lithographische Platten. Das einzige Erfordernis für die Trägermaterialien liegt darin, dass sie eine hohe Dimensionsstabilität, Wasserbeständigkeit, mechanische Festigkeit, Abnützungsbeständigkeit, Flexibilität und Beständigkeit gegenüber verschiedenen Chemikalien, wie auf diesem Fachgebiet geläufig, besitzen.

Wenn ein Metall mit einer hydrophilen Oberfläche, beispielsweise Aluminium, Chrom, rostfreier Stahl, Nickel und dgl., als Träger verwendet wird, ist es notwendig, hydrophobe Schichten auf dem Metall anzubringen, während Metalle

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mit hydrophoben Oberflächen, beispielsweise aus Messing, Kupfer, Zink, Silber und dgl., nicht mit hydrophoben Schichten ausgestattet zu werden brauchen. Anders ausgedrückt, können sämtliche Trägermaterialien mit der Eigenschaft zur Aufnahme von fettigen Druckfarben gemäss der Erfindung verwendet werden.

Falls eine hydrophile Metallplatte, beispielsweise , eine Aluminiumplatte, verwendet wird, wird eine hydrophobe Schicht* beispielsweise aus Polyäthylen, Vinylchlorid oder Celluloseestern, beispielsweise eine Celluloseacetat-Schicht,. auf der Oberfläche der Platte durch Behandlungen, wie Aufziehen, Vakuumaufdampfung, Plattierung, Aufsprühen oder Beschichtung, wie auf dem Fachgebiet gut bekannt, ausgebildet, um eine starke Haftung der Druckfarbe an der Oberfläche zu erzielen.

Polyäthylenterephthalat-Fol.ien haben ausgezeichnete hydrophobe Eigenschaften, Dimensionsstabilität, Flexibilität und dgl., und deshalb werden in zahlreichen Fällen Polyäthylenterephthalat-Folien als Trägermaterial "angewandt.

Die hydrophile, auf dem Trägermaterial aufzubringende Schicht muss aus einer Substanz gefertigt sein, welche an der Oberfläche des Trägermaterials haftet und die weiterhin in den Teilen entsprechend dem in ,einer Emulsionsschicht gebildeten Silberbild im Verlauf -der Itzbleichbehandlung beim Verfahren zur Herstellung der Druckplatte gemäss der Erfindung geätzt werden kann.

Als Beispiel für eine 'hydrophile Schicht, die die vorstehend angeführten Erfordernisse erfüllt, wird die folgende Herstellung angegeben:

Das hydrophile Material wird in einem organischen Lesungsmittel gelöst öder dispergiert, die erhaltene Lösung oder Emulsion auf den Träger nach irgendeinem gewöhnlichen Verfahren aufgetragen und die auf diese Weise aufgetragene

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Schicht wird getrocknet. Geeignete Beispiele für derartige hydrophile Materialien im Rahmen der Erfindung sind Gelatine oder Gelatine-Derivate, wie phthalierte Gelatine, Gummi arabicum, Alginsäure, Cellulosenitrat, Hydroxyäthy1-cellulose,,'Methy !cellulose, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon und Copolymere hiervon, Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Derivate, Maleinsäureaxihydrid-Vinylacetat-Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Äthylen-Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Methylvinyläther-Copolymere, Maleinsäure-Styrol-Copolymere und Halbester-Derivate und Halbamide hiervon, Acrylsäure-Copolypere, Methacrylsäure-Copolymere, teilweise verseiftes Celluloseacet, teilweise verseiftes Cellulosebutyrat, teilweise verseiftes Celluloseacetatbutyrat und ähnliche Materialien. Besonders geeignete hydrophile Materialien sind Gelatine und Cellulosenitrat.

Die bei der vorstehenden Behandlung eingesetzten organischen Lösungsmittel müssen die Eignung zur Auflösung oder Quellung der Oberfläche des Trägermaterials oder der hydrophoben Schicht, falls ein hydrophiler Träger, beispielsweise Aluminium, verwendet wird, besitzen. Beispiele derartiger Lösungsmittel sind Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol, Äthanol, Äthylformiat, Äthylacetat, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tetrachloräthan, Trichloräthan, Chloroform, Chlorbenzol, Äthylenchlorhydrin, Chlorsulfonsäure, Nitromethan, Dimethylformamid, Morpholin, Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Salicylsäureester, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure, 2-Nitropropanol, Benzylalkohol, Benzaldehyd, Acetonylaceton, Acetophenon, Benzamidt Benzonitril, Benzylamin, Methylnicotinat, Phenol, o-Chlorphenol, Cresol und ähnliche Phenol-Derivate.

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Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden und die geeigneten Lösungsmittel werden etnsprechend den Eigenschaften .des eingesetzten Trägermaterial gewählt.

Das Ausmass der Lösung oder Quellung kann leicht von den Fachleuten "bestimmt werden, da die Auflösung oder Quellung zur Erhöhung der Haftung der hydrophilen Schicht am Träger angewandt wird.

Die Dispersion oder Lösung äur Bildung der hydrophilen erfindungsgemäss eingesetzten Schicht beträgt allgemein 1 bis 50 Gew.% eines Auflösungs- oder Quellungsmittels (organisches Lösungsmittel), wie vorstehend angegeben, bezogen auf die Gesamtmenge der Dispersion oder Lösung, 0,1 bis 5 Gew.% des oder der hydrophilen Materialien, bezogen auf die Gesamtmenge der Lösung oder Dispersion, wobei" der Rest aus einem oder mehreren Lösungsmitteln für das oder die hydrophilen Materialien besteht. Es können sämtliche Lösungsmittel, worin die hydrophilen Materialien gelost werden können, verwendet x^erden, sofern sie mit dem Quellungs- oder Auflösungsmittel (organischem Lösungsmittel) verträglich sind. Üblicherweise wird Wasser verwendet, jedoch wird beispielsweise für Nitrocellulose bevorzugt Äthanol, Methylaceton und dgl, eingesetzt.

Im allgemeinen verschlechtern mehr als etwa 50 Gew.% des Auflösungs- oder Quellungsmittels die Flachheit der Oberfläche der hydrophilen Schicht, während weniger als 1 Gew.% des Mittels die Haftfähigkeit nicht ausreichend verstärkt, damit das Endprodukt auch einem rauhen Gebrauch widersteht. Das Auflösungs- oder Quellungsmittel für den Träger kann als Gemisch der vorstehend angegebenen Mittel verwendet werden und in diesem Fall kann die Gesamtmenge der Mittel im Bereich von 1 bis 50 Gew.% liegen.

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Eine wirksame hydrophile Schicht kann leicht im Hinblick auf die vorstehenden Ausführungen durch die Fachleute durch geeignete Wahl und Einstellung der Masse oder der Stärke entsprechend den Eigenschaften des Trägermaterials, worauf die hydrophile Schicht gebildet ist, der Zusammensetzung, des Ausmasses der Härte und der Stärke der auf der hydrophilen Schicht aufzubringenden Emulsionsschicht und der Menge des bei der Entwicklung des Druckpl^ttenmaterials gebildeten Silbers erhalten werden.

Eine grössere Stärke als notwendig, für die hydrophile Schicht ist vom Gesichtspunkt der Verarbeitbarkeit und Druckbarkeit nachteilig und infolgedessen kann die Stärke sowohl der hydrophilen Schicht als auch der Zwischenschicht im Bereich von 0,1 bis 2/U, vorzugsweise von 0,2 bis 1 w liegen. Das Verhältnis der Copolymerisation kann im ßereich von 1 : J> bis 3 '- 1 liegen.

Die hydrophile Schicht kann weitere Substanzen enthalten, falls sie die vorstehenden Bedingungen erfüllen, beispielsweise Mittel zur Erhöhung der hydrophilen Eigenschaften, wie kolloidale Kieselsäure und weiterhin können Farbstoffe oder Pigmente gleichfalls zu der hydrophilen Schicht zugesetzt werden, um mit dem Auge den Zustand der Druckplattenoberfläche festzustellen.

Im allgemeinen werden ungehärtete oder geringfügig gehärtete hydrophile Polymere als Zwischenschichten bei der ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eingesetzt".

Die lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht kann hergestellt werden, indem eine bekannte photographische Emulsion auf dem Trägermaterial aufgezogen wird.

Als im Rahmen der Erfindung einsetzbare Beispiele für Silberhalogenide können die allgemein auf dem Fachgebiet verwendeten eingesetzt werden, beispielsweise Silberhalogenide, wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid,

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Silberchlorbromid, Si Ib er chi or j ο did und Silberchlorbromjodid. Es gibt keine besonderen Begrenzungen hinsichtlich der verwendbaren Silberhalogenide.

Als erfindungsgemäss einsetzbarer Binder für das ' Silberhalogenid wird allgemein Gelatine verwendet', -jedoch können auch andere hydrophile Kolloide, beispielsweise hochmolekulare hydrophile Verbindungen, vorzugsweise . Gelatine-Derivate, beispielsweise phthalierte' Gelatine, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und dgl., entweder einzeln oder als Gemische hiervon oder mit oder ohne Gelatine verwendet werden. Sämtliche üblicherweise auf diesem Fachgebiet eingesetzten Binder können auch im Rahmen der Erfindung verwendet werden.

In die Silberhalogenidemulsion können die verschiedenen Sensibilisatoren, sensibilisierenden Parbmaterialien, Schleierhemmstoffe, Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel und andere üblicherweise eingesetzte Zusätze zugefügt werden. ■

Die Stärke der Emulsionsschicht liegt üblicherweise im Bereich νοώ etwa 1 bis etwa 10 η , vorzugsweise 3 friß 6 h. Jedoch können, grössere oder kleinere Dicken verwendet werden, was von der exakt eingesetzten Emulsion abhängig ist. ·

Palis eine Druckplatte von einer Kopie mit.einer kontinuierlichen Tönung durch Auflösung in ein Punktmuster hergestellt wird, wird eine Silberhalogenidemulsion mit einem grossen Verhältnis von Silberhalogenid hinsichtlich dem Binder bevorzugt als Emulsion eingesetzt, da diese Emulsion die charakteristischen Eigenschaften der spitzen Punkte verbessert und weiterhin eine hartgetönte Photographie zum Kopieren günstig ist. Das Verhältnis von Silberhalogenid/Binder kann im Bereich von 1/3 bis 6/I, vorzugsweise 1/1 bis 4/1, auf das'Gewicht bezogen, betra-

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gen. Emulsionen für druckempfindliche-Materialien sind für die vorstehenden Anfordernisse geeignet und die bevorzugten Emulsionen sind Hochkontrast-Emulsionen, beispielsweise lithographische, lichtempfindliche Materialien.

Beispielsweise werden Silberjodbromid-Emulsionen mit einem Gehalt von 20 bis JO Mol% Silberchlorid und solche mit einem Gewichtsverhältnis von 1,5 AgX/Gelatine und 1 Mol Silberhalogenid je kg der Emulsion bevorzugt. Selbstverständlich wird ein hartes Tönungsmittel, das einen hohen Kontrast liefert", beispielsweise ein Polyalkylenoxid, bevorzugt zugefügt.

Die Emulsionsschicht wird von dem Druckplattenmaterial nach der Atzbleichung entfernt, üblicherweise durch Abschälen der Emulsionsschicht mit heissem oder kaltem Wasser, wozu beispielsweise die Emulsionsschicht im warmes Wasser eingetaucht wird und mit einer Schwammwalze gerieben wird oder es wird ein Düsenstrom vom warmem Wasser auf die Emulsionsschicht angewandt. Selbstverständlich kann auch jedes beliebige andere bekannte Verfahren hierfür angewandt werden.

Um die Leichtigkeit der Entfernung der Emulsionsschicht zu erhöhen, ist es notwendig, eine Zwischenschicht zwischen der Emulsionsschicht und der hydrophilen Schicht bei der ersten bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung anzuwenden. In diesem Fall ist es notwendig, dass die Zwischenschicht die Ätzung der hydrophilen Schicht nicht hemmt.

Als Materialien können für die Zwischenschicht beispielsweise hydrophile Polymere mit einem niedrigen Äusmass der Vernetzung, d. h. einem niedrigeren Ausmass der Härtung als demjenigen der hydrophilen Schicht oder Polymere, welche hydrophil beim Kontakt mit einem alkalischen Entwickler (pH 9 bis 13) werden, eingesetzt werden, beispiels-

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weise Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymere . (1 : 1, auf das Gewicht bezogen), Polyvinyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymere (1:1, auf das Gewicht bezogen), Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere ( 1 : 1, auf das . Gewicht bezogen), Acrylsäure-Methacrylsäure-Gopolymere und ähnliche.

In einigen Fällen diffundiert das zu der Emulsionsschicht zugesetzte Härtungsmittel in die hydrophile Schicht und verursacht eine Härtung der hydrophilen Schicht, wobei gleichzeitig die- Haftung zwischen der Emulsionsschicht und der hydrophilen Schicht erhöht wird. Infolgedessen wird, selbst wenn ein heisses Wasserbad nach der Itzbleichung angewandt wird, die Entfernung oder Abschälüng der Emulsionsschicht äusserst schwierig» Tatsächlich' schreitet, selbst wenn ein diffusionsbeständiger Zusatz, beispielsweise ein Härtungsmittel von hohem Molekulargewicht zu einem der vorstehenden Härtungsmittel zugesetzt wird, häufig die Härtungsreaktion an der Grenzfläche der Emulsionsschicht und der hydrophilen Schicht ab. Zu den bevorzugten 'Härtungsmittel gehören Aldehyd-Verbindungen, wie 'Formalin, Mucochlorsäure, Glyoxal, Glutaraldehyd und dgl. Die Menge des zugesetzten Härtungsmittels liegt allgemein im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Binders. Geeignete Härtungsmittel von hohem Molekulargewicht, die als diffusionsbeständige Zusätze verwendet werden, umfassen Sie aldehydstärke, Polyacrolein., Polyviüylmaleat, Methyl vinyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Athylenimin-Derivate, Epoxy'-Derivate und dgl. Das speziell gewählte Här- , tungsmittel ist nicht besonders kritisch, sofern es mit den angewandten Verfahrensstufen verträglich ist.·

Um diese Nachteile, zu vermeiden, ist es notwendig, eine unnötige Haftung zwischen der hydrophilen Schicht und

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der Emulsionsschicht durch Ausbildung einer Zwischenschicht zu verhindern. Dabei ist jedoch eine weitere Schwierigkeit in Verbindung mit der Anwendung der angegebenen Zwischenschichten zu überwinden. . . '

Als Materialien, die zur Bildung der Zwischenschicht verwendet v/erden können, dienen hydrophile kolloidale Proteine, Cellulose-Derivate (Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dgl.) und Metallsalze hiervon, Alginsäuresalze, Stärken und Vinyl-Derivate (Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Polyvinyläther und Maleinsäureanhydrid und Copolymere aus R-Methacrylat und Acrylsäure, worin R eine niedere Alkylgruppe ist, wobei die bevorzugten Copolymerisationsverhältnisse, auf das Gewicht bezogen, 1 : 3 bis 3 ^: 1 betragen).

Im allgemeinen werden Metallsalze der Alginsäure, Copolymere von Methacrylsäure und Vinylpyrrolidon oder von Methacrylsäure und Methylmethacrylat oder Gelatine bevorzugt verwendet, entweder getrennt oder als Gemische.

In bestimmten Fällen kann die Zwischenschicht die gleiche wie die hydrophile Schicht sein. In diesem Fall enthält jedoch nach dem Aufziehen die hydrophile Schicht das Lösungsprodukt der hydrophoben Oberfläche des Trägers und des Quellungsmittel·^ während dies die Zwischenschicht nicht enthält, die lediglich das Lösungsmittel enthält. Erforderlichenfalls kann die hydrophile Schicht ein Härtungsmittel enthalten, so dass in der abschliessenden Stufe die Zwischenschicht sowie die Emulsionsschicht leicht entfernt werden. Geeignete Härtungsmittel umfassen die nachfolgenden vorstehend angegebenen Materialien.

Die Härtung der Zwischenschicht kann gewünschtenfalls durchgeführt werden und ist die gleiche oder schwächer

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als diejenige der hydrophilen Schicht.

Das heisst, um die hydrophobe Schicht zum Zeitpunkt der Ätzung des Silberbildteiles in der oberen Emulsionsschicht freizusetzen, müssen die Zwischenschicht und die hydrophile Schicht, die die unteren benachbarten'Schichten sind, wirksam geätzt werden. .

Dieses Problem muss durch Auswahl einer Zwischenschicht, die leicht geätzt werden kann, so dass Zwischenschicht und hydrophile Schicht leicht entfernt werden, gelöst werden, damit die hydrophobe Oberfläche des Trägermaterials freigesetzt werden kann.

Die für eine derartige Zwischenschicht erforderlichen charak-fteris ti sehen Eigenschaften werden durch geeignete Einstellungen des Ausmasses der Härtung der Schichten, der Stärke der Schichten oder der Gesamtmenge der Silbernachentwicklung und des Verhältnisses von Silber zu vorhandenem Binder erhalten.

Das nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erhältliche lichtempfindliche Druckplattenmaterial besteht somit grundsätzlich aus einer hydrophilen Schicht und einer Zwischenschicht, die beide geätzt werden können,, auf einem Trägermaterial und einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht. Jedoch können auch eine Antilichthofschicht, eine Schutzschicht oder ähnliche Schichten weiter vorhanden sein, so lange sie keine Störungen mit den Grunderfordernissen ergeben, die die wesentlichen Schichten erfüllen müssen.

Von einer Kopie mit kontinuierlicher Tönung können direkte Punktphotographien unter Anwendung eines Eontaktgitters erhalten werden.

Im Fall der Herstellung der Druckplatte kann die Belichtung entweder durch Kontaktdruck oder durch.Vergrösserung bei Ausnützung der hohen Empfindlichkeit des Silberhalogenides bewirkt werden.

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Um das Silberbild in der Emulsionsschicht auszubilden, können bekannte Entwickler, welche durch Vermischen von N-Methyl-p-aminophenol, Hydrochinon, 1-Phenyl-J-pyrazolidon, 2,4-Diaminophenol oder ähnliche mit einem Hauptentwickler hergestellt werden, verwendet werden. Beispielsweise kann man allgemein Entwickler der folgenden Art einsetzen:

Allgemein yerwen- Bevorzugter deter Bereich Bereich

Hauptkomponenten des

Entwicklers 0,01 - 50 0,5 - 20

Konservierungs-mittel 0 - 200 20 - 100 Alkalisches Mittel 1 - 200 5 - 100

Hemmstoff ' 0-10 O - $

Die Hauptkomponenten des Entwicklers umfassen 3-Pyrazolidon-Entwickler, Aminophenol-Entwickler, PoIyhydroxybenzol-Entwickler und dgl., die einzeln oder als Gemische verwendet werden können. Zu den Konservierungsmitteln gehören Sulfite, wie Nätriumsulfit, Natriumbisulf it und dgl. Zu den alkalischen Mitteln gehören Alkalimetaborate, Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und dgl., Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat und dgl. Zu den Hemmstoffen gehören Natriumbromid. Kaliumbromid und dgl. Die Behandl ungs temperatur kann allgemein in einem Bereich von 0 bis 35° ^, vorzugsweise von 15 bis 30° C, liegen. Derartige Entwickler sind auf dem Fachgebiet bekannt und "Sie können als solche oder als Äquivalente hiervon eingesetzt werden.

Um die charakteristischen Eigenschaften der spitzen Punkte zu verbessern, ist die Anwendung eines Entwicklers für lithographische, empfindliche Materialien zur Durch-

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führung der ffarbötoffübertragungg-Entwicklung günsiiig» Ein Beispiel für eine Zusammensetzung einös Entwicklers

für lithographische Materialien ist das folgende:

Natriumsulfit ' \30 g■ ■ -'

p-Formaldehyd ' . 7,5 g

Natriumhydrogensulfit 2,2 g

Borsäure 7,5 g

Hydrochinon · 22,5 S

Kaliumbromid 1,6 g

Wasser zu 1 1 -

Der vorstehende Entwickler kann bei Temperaturen von 20 bis 25° 0 während eines Zeitraums von ,9° bis 180 Sekunden gebraucht werden.

Anschliessend an die Entwicklungsbehandlung wird, obwohl eine Fixierungsbehandlung ausgeführt werden kann, die Fixierung allgemein weggelassen und lediglich eine Wäsche mit Wasser durchgeführt. Anschliessend werden die auf diese Weise gewaschenen Grundplattenmaterialien einer Ätzbleichbehandlung zugeführt.

Als Ätzbleichlösungen können die zu diesem Zweck eingesetzten Standardlösungen verwendet werden, die beispielsweise Wasserstoffperoxid, enthalten und in diesem Fall wird günstigerweise ein oxidierendes Mittel für das Silberbild, beispielsweise ein Kupfer(II)-salz, eine Säure, Bromid oder dgl., günstigerweise zur Begünstigung der Ätzwirkung zugesetzt.

Der Ausdruck "Ätzbleichbehandlung" bezeichnet hier eine Massnahme zur Freisetzung der hydrophoben Oberfläche entsprechend den Bildteilen des Trägermaterials· Die Behandlung ergibt eine Neigung zur leichten Abschälung des Binders nahe dem Silberbild und der anstossenden Zwischenschicht und hydrophilen Schicht. Die. Ätzbleichlösung

3098)8/0740 ■■■ *"

umfasst im allgemeinen eine wässrige Lösung eines oxidierenden Mittels, wie Wasserstoffperoxid, Persulfate und dgl., beispielsweise Ammoniumpersulfat, die allein oder als Gemisch, in Konzentrationen von 0,25 bis JO Gew.% ^e Liter der Lösung verwendet werden· Die Ätzbleichlösung kann auch Kupfer(II)-salze oder -säuren zur Begünstigung der Ätzbleichaktivität und Verbindungen, die zur Bildung von Komplexen von niedriger Löslichkeit mit Silber geeignet sind, enthalten.

Zu geeigneten Kupfer(II)-salzen gehören wasserlösliche Kupfer(II)-salze, wie Kupfer(II)-halogenide, beispielsweise Kupfer(II)-ehlorid, Kupfer(II)-bromid, Kupfer(II)-nitrat, Kupfer(II)-sulfat, Kupfer(II)-citrat und dgl., wobei die besonders bevorzugten Kupfersalze aus den Kupfer(II)-halogeniden bestehen. Die Säure kann aus einer organischen Säure, wie Zitronensäure, Weinsäure, Phthalsäure, Maleinsäure und dgl., oder einer organischen Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und dgl., bestehen. Verbindungen, die zur Bildung von Komplexen von niedriger Löslichkeit mit Silber geeignet sind, umfassen Halogenid-Verbindungen. So können die vorstehend als Kupfer(II)-salze angegebenen Kupfer(II)-halogenide auch als Verbindungen, welche Komplexe mit Silber bilden, dienen.

Diese Zusätze können in die Ätzbleichlösung in einer Menge von 0,05 bis 50 Gew.% einverleibt werden.

Die Ätzbleichbehandlung kann allgemein bei Temperaturen von 5 bis 40° C, vorzugsweise 15 bis J0° C, während eines Zeitraumes von 5 Sekunden bis 5 Minuten, vorzugsweise 15 Sekunden bis 2 Minuten ausgeführt werden.

Nach der Ätzbleichung wird der Teil der hydrophilen Schicht, der der Ätzwirkung ausgesetzt war, entfernt, um die Druckplatte zu erhalten.

Dio für die vorstehenden Behandlungsverfahren erfοr-

BAD ORIGINAL

3 ü 9 B 1 8 / 0 7 k 0

derlichen Zeiträume und Temperaturen lassen sich von den Fachleuten leicht ermitteln.

Bei Anwendung der nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Druckplatten wurde festgestellt, das einige tausend. Bögen gedrucktes Material von ausgezeichneter Qualität nach den gewöhnlichen "Verfahren erhalten werden kann, bei denen eine handelsübliche Druckfarbe und eine Benutzung mit Wasser angewandt werden.

In der vorstehend angegebenen Weise können durch das erfindungsgemässe Verfahren Druckplatten, von denen ausgezeichnet gedruckte Kopien von einer Farbnegativkopie mit kontinuierlicher Tönung erhalten- werden, in leichter Weise hergestellt werden. Selbstverständlich ist das erfindungsgemässe Verfahren auch auf Liniendruckarbeit anwendbar.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist.

Beispiel 1

Eine Oberflächenbehandlung wurde mit einem PoIyäthylenterephthalatfilm mit einer Stärke von 0,18 ram durch Bestrahlung der Folie mit ültraviolettstrahl unter Anwendung, einer IKW-Quecksilberlampe bei einer Temperatur von 80° C während 1 Minute in Luft durchgeführt. Dann wurde eine Antilichthofschicht auf eine Oberfläche der Folie aufgetragen und eine Gelatine-organisches Lösungsmittel-Dispersion mit der folgenden Zusammensetzung auf die andere Oberfläche des Filmes aufgetragen;

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Gelatine . , 1 g

Wasser Ig

Eisessig 1g

Methanol 20 g

Aceton , 60 g

Methylenchlorid -10 g

Tetrachloräthan 5 β Phenol ■ 5 g

Die auf diese Weise aufgetragene Gelatine-organisches Lösungsmittel-Dispersion wurde bei einer letaperatuz*. von 120° C während 2 Minuten getrocknet und eine;hydrophile Schicht mit einer Stärke von 0,3 M erhalten.

Ein nicht-härtbares Natriumalginat als wässrige Lösung mit 0,5 Gew.% wurde auf die hydrophile Schicht aufgetragen und getrocknet, so dass eine Zwischenschicht mit einer Stärke von O,2yu erhalten wurde*

Dann wurde eine panchromatisch-sensibilieierte lithographische härtbare Gelatine-Silberchlorbromid-Eiaulsion (?0 % Silberchlorid, Gehalt 1 Mol Silber ^e kg der Emulsion und 1,5 g Mucochlorsäure als Härtungsmittel je kg der Emulsion) von hohem Kontrast auf die Zwischenschicht zu einer Stärke von 4 ia aufgetragen und getrocknet.

Auf die erhaltene Schicht wurde eine 1%ige, wässrige Gelatinelösung zu einer Starke von 1 η ais Schutzschicht aufgetragen und getrocknet und das lichtempfindliche Druckplattenmaterial erhalten.

Dann wurde das auf diese Weise hergestellte Druckplattenmaterial der Aussetzung durch eine Farbnegativkopie mit kontinuierlicher Tönung durch Anwendung eines spitzen Gitters unterworfen. Eine Fugi-Belichtungslampe wurde als Lichtquelle angewandt und die Belichtung wurde aus einem Abstand von 1 m von der Lichtquelle unter Anwendung eines Rotfilters (Latten Nr. 29) mit einer Spannung

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■ von	e	20° C
7
20	g
2.	S	S
15	g
2
85

von 18 Volt während 2 Sekunden durchgeführt·

Das auf diese Weise belichtete Druckplattenmaterial· wurde einer Entwicklung unter Anwendung des Entwicklers für lithographisches, empfindliches Material mit der folgenden Zusammensetzung bei einer Temperatur von 20^c während 3 Minuten unterworfen;

• Borsäure Hydrochinon Kaliumbromid Paraformaldehyd Natriumhydrogensulfat Natriumcarbonat (Monohydrat)

Wasser zu den vorstehenden Bestandteilen, um 1 1 Lösung zu erhalten.

Nach der Wäsche des belichteten Druckplattenmaterials mit Wasser wurde es in eine Itzbleichlösung eingetaucht, die durch Vermischen der nachfolgenden Lösung I mit der nachfolgenden Lösung II in gleichen Verhältnisseh hergestellt worden war. Die Ä'tzbleichung erfolgte bei einer Temperatur von 25° C während 1 Minute.

Lösung I: Kupfer(I)-chlorid (Dihydrat) 10 g Zitronensäure 10 g

Wasser zu den vorstehenden Komponenten, um 1 1 Lösung zu erhalten.

Lösung II: 3%ige, wässrige Wasserstoff- .

peroxidlösung 11

Bei der Ätzbleichbehandlung wurden die Teile der Zwischenschicht und der hydrophilen Schicht entsprechend dem Silberbild der Emulsionsschicht geätzt und, wenn die Oberfläche der erhaltenen Druckplatte weich in heissem Wasser bei einer Temperatur von JO⁰ G gerieben wurde, wurde der geätzte Teil der hydrophilen Schicht zusammen

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mit der Emulsionsschicht und der Zwischenschicht durch gelindes Schütteln in warmem Wasser entfernt, wodurch die Oberfläche des Polyäthylenterephthalat-Trägemiateriale freigesetzt wurde. Entsprechend der vorstehend angegebenen Behandlung wurde eine Blaudruckplatte der Kopie hergestellt.

Die auf diese Weise erhaltene Blaudruckplatte wurde auf einer Offset-Druckmaschine von Davidson Typ 5OO (Produkt der Davidson Company Ltd.) befestigt und 5000 Bögen eines gedruckten Materials unter Anwendung einer handelsüblichen Druckfarbe und Benetzung mit Wasser hergestellt.

Das gedruckte Material aus dem bläuen Druckbild der Kopie wurde mit kontinuierlicher Tönung als Bild von hoher Qualität und ausgezeichneter Wiedergabe erhalten.

Selbst nach dem Druck von 5OOO Bögen war die Oberfläche der Druckplatte nicht geschädigt und es war weiteres Drucken möglich.

Durch gleiche Arbeitsweisen, wie vorstehend, wurde ein Vierfarbendruck durch wiederholtes Drucken eines Magenta-Bildes, eines Gelbbildes und eines Schwarzbildes erhalten.

Beispiel 2

5OOO Bögen eines gedruckten Materials von ausgezeichneter Qualität wurden mit einer Druckplatte, die nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, erhalten, wobei Jedoch ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung unter Einschluss von-Gelatine und Cellulosenitrat auf das Trägermaterial zur Bildung der hydrophilen Schicht aufgetragen worden war:

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Gelatine	0,4 g
Cellulosenitrat	0,4 g
Wasser	0,4 g
p-Chlorphenol	.3,0 g
Salicylsäure	0,12g
Methanol	• 1,18 g
Äthylenchlorid	67,0 g
Aceton	30,0 g
Formalin (iO%ige, wässrige Lösung)	.0,2 g
Beispiel 3

3000 Bögen eines gedruckten Materials von ausgezeichneter Qualität wurden durch Anwendung einer Druckplatte, die nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, erhalten, wobei jedoch ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung unter Einschluss von Gelatine und kolloidaler Kieselsäure auf das Trägermaterial zu einer Stärke von 1 11 zur Bildung der hydrophilen Schicht aufgetragen worden war:

Wasser
Gelatine

Dodecylbenzolsulfonat (i%ige, wässrige Lösung)

Kolloidale Kieselsäure (Bezeichnung: Ludox AM) (30%ige, wässrige Lösung;

Beispiel 4

Auf die nach dem Verfahren von Beispiel 3 hergestellte Zwischenschicht wurde eine gehärtete Silberhalogenidemulsion (0,5 Mol Silberhalogenid je kg Emulsion, eine Vergrösserungsemulsion für hartes Kopieren, bestehend aus 1 Teil Gelatine, 0,8 Teile Silberchlorbromid'mit einem

600	ecm
15	S
50	ecm
45O	ecm

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Gehalt von 0,2 Mol Silberbromid, bezogen auf Silberhalogenid, 2 g Mucochlorsäure als Härtungsmittel je kg der Emulsion und 8 Teilen Wasser) der folgenden Zusaiiia«nsetii«ng einer Stärke von H- ji aufgetragen und getrocknet:

Wasser ■■ _: '«50 g

vorstehende Silberchlorbromid-

emulsion 1ÖÖ g

Hydrochinon , 3,0 g

Der pH-Wert des erhaltenen Gemisches wuopde auf 5»5 durch Zusatz von Zitronensäure (i%ige,wässrige Lösung) eingestellt.

Nach Belichtung des nach dem vorstehenden Verfahren hergestellten Druckplattenmaterials durch einen Mikrofilm (vergrössert) wurde das belichtete Druekplatl/enmaterial mit einem Entwickler der folgenden'Zusammensetzung während 15 Sekunden bei einer Temperatur von 25° C entwickelt:

Wasserfreies Natriumsulfit 20 g

Natriumhydroxid · 30 6

Kaliumbromid 5g Wasser zu 1 1 Lösung

Dann wurde das auf diese Weise entwickelte Druckplattenmaterial der gleichen Behandlung wie in Beispiel 1 unterworfen, jedoch das Druckplattenmaterial in eine 0,5%ige, wässrige Lösung von Essigsäure (Stoppbad zur Beendigung der Entwicklung) für 5 Sekunden eingetaucht. Unter Anwendung der dadurch erhaltenen Druckplatte wurden 5000 Bögen von ausgezeichneter Qualität an gedrucktem Material erhalten.

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Beispiel 5 ·

Gedrucktes Material von ausgezeichneter Qualität wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, wobei Jedoch eine Überzugslösung der folgenden Zusammensetzung auf das Trägermaterial zur Bildung,der Zwischenschicht aufgetragen wurde:

Methylmethacrylat-Acrylsäure-Copo- ■
lymeres (1 : 1, auf das Gewicht be-

zogen)	-	6	O	,5 g
Methanol	Beispiel	100	S

Gedrucktes Material von ausgezeichneter Qualität wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 er halten, wobei Jedoch eine tJberzugslösung der folgenden Zusammensetzung auf das Trägermaterial zur Bildung der Zwischenschicht aufgetragen worden war:

Gelatine 1 g

Wasser 100 g

Beispiel 7

Gedrucktes Material von ausgezeichneter Qualität wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, wobei Jedoch eine Überzugslösung der folgenden Zusammensetzung auf das Trägermaterial zur Bildung der Zwischenschicht aufgetragen wurdeß

Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Cppolyme.res (1 : 1, auf-das Gewicht
• bezogen) 1g

Methanol 100 g

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Beispiel 8

Gedrucktes Material von ausgezeichneter Qualität wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, wobei Jedoch eine Überzugslösung der folgenden Zusammensetzung auf das Trägermaterial zur Bildung der Zwischenschicht aufgetragen wurde:

Styrol-Maleinsäureaahydrid-Copolymeres 1 g (1:1, auf das Gewic ht bezogen)

Methanol 100 g

Im folgenden wird die zweite bevorzugte Ausführungsform der Erfindung geschildert. Bei dieser Ausführungsform ist die lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht ungehärtet und, wenn auch eine Zwischenschicht eingesetzt werden kann, ist dies nicht zwingend notwendig. Hingegen ist bei der ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die lichtempfindliche Silberhalogenid-¹ Emulsionsschicht gehärtet und es ist eine Zwischenschicht erforderlich.

Is ergibt sich für den Fachmann, dass bei dieser zweiten bevorzugten Ausführungsform, falls die hydrophile Schicht ein Härtungsmittel enthält, welches in die ungehärtete Emulsionsschicht diffundieren würde, es ist notwendig ist, eine Zwischenschicht aus dem .gleichen 'einfachen Grund anzuwenden, wie sie bei der ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung angewandt wird. Bei der einfachsten Form der zweiten bevorzugten Ausführungsform, d. h. einer ungehärteten Emulsion/hydrophile Schicht, sind keine Härtungsmittel in der hydrophilen Schicht vorhanden. Falls sie vorliegen, muss man eine Zwischenschicht anwenden.

Selbstverständlich kann man stets eine Zwischenschicht

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bei der zweiten "bevorzugten Ausführungsform anwenden, ganz gleich,, ob Härtungsmittel in irgendeiner der Schienten vorhanden sind.

Bei der zweiten bevorzugten Ausführungsform kann die gegebenenfalls,vorhandene Zwischenschicht gehärtet sein oder nicht gehärtet sein, wie es auch der Fall bei der ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist«

In der zweiten Ausführungsform der Erfindung wird die lichtempfindliche Druckplatte hergestellt, indem eine ungehärtete lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht und eine hydrophile Schicht, welche entsprechend dem in der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar ist, auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche gebildet wird, das auf diese Weise hergestellte lichtempfindliche Bruckplattenmaterial einer Aussetzung durch eine Eegativkopie ausgesetzt wird, ein Silberbild in der Emulsionsschicht durch Entwicklung der auf diese Weise behandelten Druckplatte mit einer Ätzbleichung zur Entfernung der Teile der hydrophilen Schicht entsprechend dem gebildeten Silberbild unter selektiver Freisetzung der Oberfläche des Trägermaterials unterworfen wird und sehliesslich die verbliebene Emulsionsschicht unter Freisetzung der hydrophilen Schicht entfernt wird. Material, Behandlungsverfahren und dgl. sind bei der zweiten bevorzugten Ausführungsform sonst identisch zu der ersten bevorzugten Ausführungsfbrm der Erfindung, wobei die vorstehend angegebenen Beschränkungen hinsichtlich der Härtungsmittel zu berücksichtigen sind.

Die zweite bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ' wird nachfolgend anhand der Fig. 7 bis"12 der Zeichnungen erläutert.

Die Fig. 7 ist ein senkrechter Schnitt einer erfindungsgemäss eingesetzten, lichtempfindlichen Druckplatte, worin

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die Bezugsziffer 20 ein Trägermaterial angibt, worin mindestens die Oberfläche hydrophob ist, 21 eine hydrophile Schicht, die ätzbleichbar entsprechend dem in der Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ist und 22 eine ungehärtete Silberhalogenid-Emulsionsschicht bezeichnen.

Die Fig. 8 bis 11 «eigen senkrechte Schnitte» weiche wesentliche Stufen der Behandlung zur Herstellung einer Druckplatte entsprechend der zweiten Ausführungsform der Erfindung unter Anwendung des lichtempfindlichen Druckplattenmaterials gemäss Fig. 7 darstellen, wobei die in den Fig. 8 bis 11 angewandten Bezugsziffern demjenigen der Fig. 7 entsprechen.

In Fig. 8 ist ein senkrechter Schnitt gezeigt, der das lichtempfindliche Druckplattenmaterial 25 gemäss der Erfindung bei der Aussetzung von einer Negativkopie 25 mit kontinuierlicher Tönung durch ein Kontaktgitter 24 wiedergibt. Gemäss Fig. 8 wird ein latentes Bild 26 in der Emulsionsschicht 22 in Punktmuster aus der kontinuierlichen T Tönung der Kopie durch Anwendung des Kontaktgitters 24 erhalten.

Fig. 9 zeigt einen senkrechten Schnitt des Druckplattenmaterials 25, worin ein Silberbild 27 durch Entwicklung des latenten Bildes 26 in den belichteten Teilen der Emulsionsschicht 22 gebildet wurde. Das Bild 27 hat eine Umkehrbildtönung hinsichtlich der ursprünglichen Kopie und es wird in diesem Fall, da die Kopie ein Negativ ist, ein Druckplattenmaterial mit einem positiven Bild erhalten. Nach der Entwicklung des dadurch erhaltenen Druckplattenmaterials kann dieses der Fixierung unterworfen werden, jedoch wird allgemein die Fixierung weggelassen.

Das Druckplattenmaterial wird dann einer Ätzbleichung unter Anwendung irgendwelcher, bekannter Ätzbleiehlösungeii unterworfen, wodurch der Teil der Emulsionsschicht unter

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Einschluss des geätzten Silberbildes und die in Pig. 10 gezeigte Struktur erhalten wird. In diesem Fall werden die Teile der hydrophilen Schicht 21 unter den Teilen der Emulsionsschicht entsprechend dem Silberbild' 2? gleichzeitig der Atzwirkung unterworfen und entfernt, so dass selektiv die Oberfläche des Trägers 20 freigelegt wird.

Die Oberfläche-des erhaltenen Druckplattenmaterials wird üblicherweise mit einem Schwamm in einem heissen Wasserbad mit einer Temperatur von etwa 30° G zur Entfernung der Teile der hydrophilen Schicht 21, die der Itzwirkung unterlagen, zusammen mit der Emulsionsschicht 22 gerieben und es ergibt sich die Struktur der Fig. 11' nach diesem Reiben, wo die hydrophile Schicht 21 entsprechend dem Bildteil entfernt ist und eine Oberfläche 28 des hydrophoben Trägermaterials 20 freigesetzt ist und andererseits die hydrophile Schicht 21 entsprechend dem Nicht-Bildteil 29 verblieben ist.

Die auf diese Weise hergestellte Druckplatte kann entsprechend jedem gewöhnlichen Druckverfahren eingesetzt werden.

Die Grundstruktur des im Rahmen der Erfindung eingesetzten lichtempfindlichen Druckplattenmaterials ist so, dass auf einem Trägermaterial mit einer hydrophoben Oberfläche eine hydrophile Schicht vorhanden ist und dass weiterhin eine ungehärtete lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht hierüber aufgetragen ist.

Eine weitere Grundstruktur des lichtempfindlichen Druckplattenmaterials gemäss der Erfindung ist in J¹Ig. 12 gezeigt und besteht aus einem Trägermaterial 20 mit einer hydrophoben Oberfläche, einer hydrophilen Schicht 21, einer Zwischenschicht 30 und einer ungehärteten Silberhalogenid-Emulsionsschicht in der angegebenen Reihenfolge.

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Beispiel 9

Die Materialien und Behandlungsreihenfolgen nach Beispiel 1 wurden genau wiederholt, jedoch folgende inderungen vorgenommen:

a) die Natriumalginat-Zwischenschicht wurde weggelassen,

la) die Gelatine-Silberchlorbromid-Bnuileioneschicht war ungehärtet,

c) da keine Natriumalginat-Zwischenschicht vorhanden war, wurde anschliessend an die Ätzung die Zwischenschicht nicht entfernt. - /

Beim Drucken wie in Beispiel 1 unter Anwendung der Platte nach Beispiel 9 ohne Zwischenschicht, ungehärtete AgClBr-Schicht, wurden gleich gute Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 10 '

Das Verfahren nach Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch die hydrophile Schicht nach Beispiel 2 anstelle der hydrophilen Schicht nach Beispiel 9 eingesetzt» Ee wurden gleich gute. Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten.

Beispiel 11

Das Verfahren nach Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch die hydrophile Schicht nach Beispiel 3 anstelle der hydrophilen Schicht von Beispiel 9 verwendet. Es wurden gleich gute Ergebnisse wie in Beispiel 3 erhalten.

Beispiel 12

Die Materialien und Behandlungsreihenfolgen nach Beispiel 4 wurden genau wiederholt., jedoch folgende Inderungen

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vorgenommen:

a) die Zwischenschicht wurde weggelassen,

b) die Gelatine-Silberchlorbromid-Schicht war ungehärtet,

c) - keine Zwischenschicht-Entfernung wurde durchgeführt» Beim Drucken wie in Beispiel 4- ergab die erfindungs-

gemässe Platte gleich gute Ergebnisse wie in Beispiel 4-,

■ Beispiel 15

Bögen von ausgezeichneter Qualität an gedrucktem Material wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 10 erhalten, wobei jedoch eine Überzugslösung mit der folgenden Zusammensetzung zwischen dbr hydrophilen Schicht und der Silberhalogenid-Emulsionsschicht als Zwischenschicht mit einer Stärke von 1 η vorhanden war:

Methylmethacrylat-Acrylsäure-

Copolymeres

(1 : 1, auf das Gewicht bezogen) 0,5 g

Methanol 100 g

Beispiel

3OOO Bögen von ausgezeichneter Qualität an gedrucktem Material wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 11 erhalten, wobei jedoch eine'Uberzugslösung mit der folgenden Zusammensetzung zwischen der hydrophilen ■Schicht und der Silberhalogenid-Emulsionsschicht als Zwischenschicht zu einer Stärke von 1 α vorhanden war:

Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (1 : 1, auf das Gewicht bezogen) 1'g

Methanol 100 g

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Beispiel 15

3000 Bögen von ausgezeichneter Qualität pa tem Material wurden nach dem gleichen Ytrf fahren, wi#'· "in Beispiel 10 erhalten, wobei jedoch ein© Überzugiilösüng mit der folgenden Zusammensetzung zwischen dti? hydrophilen Schicht und der Silberhalogenid-EmulsionBßahieJit al© Zwischenschicht mit einer Stärke von 1 u vorhanden wart

Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (1: 1, auf das Gewicht bezogen) 1 g

Methanol 100 g

Beispiel 16

3000 Bögen von ausgezeichneter Qualität an gedrucktem Material wurden nach dem gleichen Verfahren w$.e in Beispiel 10 erhalten, wobei jedoch eine Überzugslösung mit der folgenden Zusammensetzung zwischen der hydrophilen Schicht und der Silberhalogenid-Emulsionsschicht; als Zwischenschicht mit einer Stärke von 1 \i vprhanden war;

Gelatine	Beispiel 17	1 ß
Wasser	100 g

3000 Bögen von ausgezeichneter Qualität an gedrucktem Material wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 10 erhalten, wobei jedoch eine Überzugslösung mit der folgenden Zusammensetzung zwischen der hydrophilen Schicht und der Silberhalogenid-Emulsionsschicht zur Bildung einer Zwischenschicht mit einer Stärke von 1 u vorhanden war:

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Gelatine 1 g

Uatriumalginat ig

Chromsulfat 0,1 g

Wasser 400 g

Vorstellend wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben,, ohne dass sie hierauf begrenzt ist.

Claims (12)

Patentansprüche

1.) Verfahren zur Herstellung eines Druclcplattenma-terials, dadurch gekennzeichnet, dass aufeinanderfolgend eine hydrophile Schicht und eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht auf einem Träger mit einer hydrophoben Oberfläche unter Bildung eines lichtempfindlichen Druckplattenmaterials aufgetragen werden, wobei die hydrophile Schicht entsprechend dem in der Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar ist, die Emulsionsschicht durch eine Negativkopie belichtet wird, zua? Bildung eines Silberbildes in der Emulsionsschicht entwickelt wird und die Teile der hydrophilen Schicht entsprechend dem Silberbild in der Emulsionsschicht durch ei»0 XtZ-bleichbehandlung unter Freisetzung der entsprechenden Teile des Trägermaterials entfernt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Stärke der hydrophilen Schicht von 0,1 bis etwa 2 ά angewandt wird.

J. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine gehärtete Emulsionsschicht angewandt wird und weiterhin eine Zwischenschicht zwischen der hydrophilen Schicht und der Emulsionsschicht ausgebildet wird, wobei diese Zwischenschicht entsprechend dem in der Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine ungehärtete Emulsionsschicht angewandt wird.

5· Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet,

dass eine Zwischenschicht verwendet wird, die mindestens eines der Materialien Protein, Cellulosematerialien, Alginsäuresalze, Stärke, Vinylpolymere, Copolymere aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Styrol und

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Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Vinylether und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Alkylmethacrylat und Acrylsäure und Copolymere aus Methacrylsäure und Vinylpyrrolidon, Methacrylsäure und Methylmethacrylat enthält.

6. ; Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophile Schicht direkt mit der Emulsionsschicht überzogen wird. ' .

7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch·gekennzeichnet, dass eine hydrophile Schicht, die praktisch frei von Här- " tungsmitteln is~t, verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, dass eine hydrophile Schicht verwendet wird, die ein Här-, tungsmittel enthält, wobei weiterhin eine Zwischenschicht zwischen der hydrophilen Schicht und dex¹ ungehärteten Emulsionsschicht gebildet wird.

9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zwischenschicht verwendet wird, die, mindestens eines der Materialien Protein, Cellulosematerial, Alginsäure salz, Stärke, Vinylpolymere, Copolymere aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Pplyvinyläther und. Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Alkylmethacrylat und Acrylsäure und Copolymere aus. Methacrylsäure und Vinylpyrrolidon, Methacrylsäure und Methylmethacrylat enthält.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine hydrophile Schicht durch Auflösung oder Dispersion eines hydrophilen Materials und eines Auflösungs- oder Quellungsmittels für den Träger in einem organischen Lösungsmittel und Auftragung der erhaltenen Masse auf den Träger hergestellt wird.

..,.,-

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophile Schicht durch Auflösubg oder Dispersion eines hydrophilen Materials in mindestens

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einem der folgenden organischen Lösungsmittel Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol, Äthanol, Äthylformiat, Ithylacetat, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tetrachloräthan, Trichloräthan, Chloroform, Chlorbenzol, Äthylenchlorhydrin, Chlorsulfonsäure, Nitromethan, Dimethylformamid, Morpholin, Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Salicylsäureester, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure, 2-Nitropropanol, Benzylalkohol, Benzaldehyd, Acetonylaceton, Acetophenon, Benzamid, Benzonitril, Benzylamin, Methylnicotinat, Phenol, o-Chlorphenol und Cresol hergestellt wird.

12. Druckplattenmaterial, hergestellt nach dem Verfahrenvon Anspruch 1 bis 11, bestehend aus einem Trägermaterial mit hydrophober Oberfläche, einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht und einer hydrophilen Schicht, die entsprechend dem in der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht gebildeten Silberbild ätzbleichbar ist.

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