DE2247182A1 - Oel- und wasserabweisendes mittel - Google Patents
Oel- und wasserabweisendes mittelInfo
- Publication number
- DE2247182A1 DE2247182A1 DE19722247182 DE2247182A DE2247182A1 DE 2247182 A1 DE2247182 A1 DE 2247182A1 DE 19722247182 DE19722247182 DE 19722247182 DE 2247182 A DE2247182 A DE 2247182A DE 2247182 A1 DE2247182 A1 DE 2247182A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oil
- water
- repellent
- structural units
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
- C08L57/08—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paper (AREA)
Description
1A-4O9
ASAHI GLASS COMPANY LTD., Tokyo Japan
öl- und wasserabweisendes Mittel
Die Erfindung betrifft ein Öl- und wasserabweisendes Mittel.
Derartige Mittel sind bereits bekannt. Sie enthalten ein Polymeres, welches aus einem Monomeren mit Fluoralkylgruppen
hergestellt wurde, wie z.B. aus Acrylsäureester oder Methacrylsäureester
mit Perfluoralkylgruppen oder sie enthalten ein Copolymeres, welches aus einem polymerisierbaren Monomeren
mit einer Fluoralkylgruppe und einem polymerisierbaren Monomeren wie z.B. Acrylsäureester, Maleinsäureanhydrid,
Chloropren, Butadien oder Methylvinylketon hergestellt wurde.
Es ist bekannt, daß die Polymere mit Perfluoralkylgruppen zugänglich
sind, sie sind jedoch recht teuer. Aufgrund der hohen Kosten verbieten sich bestimmte Anwendungen derselben.
Dementsprechend wurden verschiedene Maßnahmen vorgeschlagen, um das Polymere mit Fluoralkylgruppen mit anderen wirtschaftlichen
Polymerzusätzen zu vermischen, welche keine Fluoralkylgruppen aufweisen, um so die Kostenschwelle der teuren
Polymeren zu überwinden.
Es wurden.z.B. öl- und wasserabweisende Mittel bekannt,
welche ein Polymeres des Methacrylsäureester mit Perfluoralkylgruppen und ein Polymeres einer pplymerisierbaren VinylyerbindunE wie Methacrylsäureester, Butadien und Styrol ent-
1Ii ■
409817/1069
halten· Das wirtschaftliche Zusatzpolymere, welches mit
den 01- und wasserabweisenden Polymeren vermischt wird« soll die Eigenschaften des öl- und wasserabweisenden
Polymeren, insbesondere die öl- und wasserabweisende Wirkung, nicht beeinträchtigen.
Es ist ein wesentliches Merkmal guter öl- und wasserabweisender Mittel, daß sie gegen Waschen und Chemischreinigen beständig sind und daß sie nicht zu einer Beeinträchtigung der Weichheit des Griffes des behandelten
Textilmaterial führen. Ferner muß man an gute öl- und
wasserabweisende Mittel die Anforderung steilen, daß sie
fettige öle, Erdöl und Wasser ebenso abweisen, wie Schmutz und Flecken, wie z.B. Handflecken. Die Zusatzpolymeren
sollen diese abweisende Wirkung nicht beeinträchtigen und ferner auch die anderen Eigenschaften des Mittels unberührt
lassen.
Es wurde gefunden, daß die herkömmlichen Zusatzpolymere zu den bekannten öl- und wasserabweisenden Mitteln, wie Polymere, deren Acrylsäureester, der Methacrylsäureester oder
des Styrols ohne Beeinträchtigung der öl- und wasserabweisenden Eigenschaften des Hauptpolymeren verwendet werden
können. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die Beständigkeit, die Weichheit und die schmutzabweisende Wirkung
durch Zuaischung einer geringen Menge derartiger Zusatzpolyaeren zum Hauptpolymeren stark beeinträchtigt werden.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wirtschaftliches öl- und wasserabweisendes Mittel zu schaffen»
welches ausgezeichnete öl- wasser- und schmutzabweisende Eigenschaften hat, wobei diese Eigenschaften sehr beständig
sind und welches die Weichheit und den Griff des behandelten Materials nicht beeinträchtigt.
409817/1069
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein öl- und
wasserabweisendes Mittel gelöst, welches ein öl- und
wasserabweisendes Polymeres mit Struktureinheiten eines Monomeren mit Fluoralkylgruppen aufweist, sowie ein Zusatzcopolymeres
mit Struktureinheiten eines Monomeren der Formel
CR1R2 - CR3COOR4
wobei R., R2 und R- Wasserstoffatome o<i*r Methylgruppen
bedeuten und wobei R4 eine Alkylgrupr »dt 1-18 Kohlen·
stoffatomen bedeutet und mit Struktureinheiten eines
Monomeren der Formel
CH2 - CR5CONHCH2OH
wobei R5 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.
Das Monomere der Formel CH2 = CR5CONHCH2OH (im Folgenden
als Monomeres B bezeichnet) n-Methylolacrylamid oder
n-Methylolmethacrylamid sein. Das Monomere der Formel
CR^R- ■ CR3COOR4(Im Folgenden als Monomeres A bezeichnet)
kann z.B. eine der folgenden Verbindungen sein: Alkylacrylat, Alkylmethacrylat und Alkylcrotonat, wie
z.B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Propylacrylat, Isoamylacrylat,
Isoamylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Ethyl·
hexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Laurylacrylat, Lauryl·
methacrylat, Cetylacrylat, Cet; lmethacrylat.
Für die Herstellung des Copolymeren kann man eines oder mehrere der Monomeren A oder der Monomeren B in weitem
0 9817/1069
Bereich auswählen. Es wurde, gefunden, daß Copolymere
aus N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylanid und
aus C2_17-Alkyl-acrylat oder C4-1g-Alkylmethacrylat optimale Ergebnisse liefern. Das Verhältnis des Monomeren A
zu Monomeren B ist nicht beschränkt. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Menge des Monomeren B nicht sehr
groß ist. Es ist insbesondere bevorzugt, ein Copolymeres mit 90 bis 99 Gew.-I Struktureinheiten des Monomeren A
und 1-10 Gew.-I Struktureinheiten d<* lomeren B auszuwählen.
Es ist möglich, ein Copolymeres mi' uier größeren Menge
Struktureinheiten des Monomeren B · Lnzusetzen. Es ist ferner möglich Copolymere einzusetzen, welche Struktureinheiten weiterer Monomeren zusammen mit den Struktureinheiten
der Monomeren A und B aufweisen. Das Verhältnis der Monomeren A und B kann je nach der Art der Monomeren und der
Art und Menge des öl- und wasserabweisenden Polymeren ausgewählt werden. Die Menge des zusätzlichen Copolymeren in
dem öl- und wasserabweisenden Mittel ist nicht beschränkt, sie kann je nach der Art des öl- und wasserabweisenden Polymeren und je nach der Art des zusätzlichen Copolymeren ausgewählt werden.
Wenn die Menge des zusätzlichen Copolymeren zu groß ist, so
wird die öl- und wasserabweisende Wirkung des erhaltenen
Mittels herabgesetzt. Wenn andererseits die Menge des zusätzlichen Polymeren zu klein ist, so ist die Wirkung der
Kostensenkung auf das öl- und wasserabweisende Mittel zu gering. Demgemäß setzt man gewöhnlich 7 Gewichtteile, insbesondere o,1 bis 4 Gewichtteile des zusätzlichen Copolymeren
auf ein Gewichtteil des öl- und wasserabweisenden Polymeren ein. Als öl- und wasserabweisende Polymere mit Struktureinheiten von Monomeren mit Fluoralkylgruppen kommen verschie-
409817/10
dene derartige Polymere infrage, insbesondere auch die herkömmlichen Polymeren. Bei der Herstellung des öl- und
wasserabweisenden Copolymeren kann man als Monomere mit Fluoralkylgruppen herkömmliche Monomere einsetzen, welche
für die Copolymerisation verwendet werden. Es kommen ungesättigte Ester infrage, wie Acrylate und Methacrylate mit
Perfluoralkylgruppen, welche 3-15 Kohlenstoffatome aufweisen. Im Folgenden seien einige typische Vertreter genannt.
ί f ■·-...·
• ■■·; Cf3 .
; cf(cf2)6(ch2)3ocpch ■ ch2. ^qf(cf2)10(ch2)3o,coch*ch2.
Ί: ·
CF3 ' ' "'·
CF3(CF2J7(CH2)4OCOCH « CH2,
' CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)20COC(CH3) m QH2,
CF3(CF2)7(CH2)3COOCH ■ CH2. . '
3^CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH«CH2 <
CF3^ QP3^
409817/1069
-6- ■ 22A7182
Außer.den Monomeren mit Fluoralkylgruppen kann man andere
Monomere ohne Fluoralkylgruppen copolymerisieren, so daß sie Struktureinheiten des erfindungsgemäßen öl- und was*
serabweisenden Copolymereη bilden.
Derartige typische Monomere umfassen Äthylen, Vinylacetat, Vinylfluorid,
Vinylidenhalogenid, Acrylnitril, Styrol, oC-Methylstyrol,
p-Methylstyrol, Acrylsäure, Alkylacrylat, Methacrylsäure, Alkyl-
nethacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Diaceton-acrylamid, Methylol-diaceton-acrylamid, Vinylalkyläther, Vinylakylketon,
Butadien, Isopren, Chloropren, Glycidyl-acrylat, Maleinsäure,
und Mischungen derselben.
Wenn z.B. Styrol oder Acrylsäure oder Methacrylsäure
Alkylester mit dem Monomeren mit Fluoralkylgruppen copoly-■erisiert werden, so ist es möglich, dem öl- und wasserabweisenden Polymeren eine selective Löslichkeit in bestimmten organischen Lösungsmitteln wie in Methylchloroform und
Trichlortrifluoräthan zu erteilen, so daß das erfindungsge-■äße Mittel vorzugsweise in Form eines Aerosols oder einer
organischen Lösung angewandt werden kann.
Es ist ferner möglich, andere Monomere mit Fluoralkylgruppen einzusetzen, wie z.B.
CF2C^
CF,
Es ist bevorzugt, Monomere nit Perfluoralkylgruppen einzusetzen. ΑΌ9817/1069
Vom Standpunkt der Verwendbarkeit und der Zugänglichkeit ist
es insbesondere bevorzugt, copolymerisierbare Monomere mit Fluoralkylgruppen einzusetzen, wobei es sich um Acrylsäureester
oder Methacrylsäureester mit Perfluoralkylgruppen der Formel
R.ROCOCR1 = CH7
handelt, wobei Rf eine geradkettige oder verzweigte Perfluoralkylgruppe
mit 3-15 Kohlenstoffatomen bedeutet. R bedeutet eine geradkettige odrr verzweigte Alkylengruppe mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen
und R' bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.
Das Verhältnis des Monomeren mit Fluoralkylgruppen zu den Gesamtmonomeren
beträgt mindestens 25 Gew.~lt vorzugsweise 40 Gew.-I.
Es wurde gefunden, daß bevorzugte Eigenschaften erhalten
werden können, wenn man ein öl- und wasserabweisendes
Copolymeres mit Struktureinheiten eines Monomeren snit Fluoralkylgruppen und Struktureinheiten des Diacetonacrylamids,
des Diacetonmethacrylamids oder der niederen Alkylolderivate derselben (im Folgenden als Acrylamidderivate bezeichnet)
einsetzt. Es ist insbesondere bevorzugt, ein öl- und wasserabweisendes Polymeres einzusetzen, welches Struktureinheiten
des Vinylchlorids heben den oben erwähnten
Struktureinheiten enthält.
Es wurde vorgeschlagen,, Copolymere zu. verwenden,'welche durch
Copolymerisation eines Monomeren mit einer Fluoralkylgruppe und N-Methylolacrylamid oder N-Me'aylolmethacrylamid hergestellt
wurden, um zu einer verbesserten Beständigkeit beim Waschen und Chemischreinigen zukommen. Wenn ein derartiges
Copolymeres zur Herstellung eines öl- und wasserabweisenden
409817/108
Mittels verwendet wird, so stellt man die folgenden Nachteile fest. Die öl- und wasserabweisende Wirkung im Primärstadium ist herabgesetzt, wenn auch die Beständigkeit erhöht ist. Darüberhinaus stellt man fest, daß bei Anwendung
dieses Mittels auf Stoffe die Weichheit und der Griff des Stoffes verloren gehen. Diese Nachteile können Überwunden
werden, wenn man ein Copolymeres einsetzt, welches durch Copolymerisation eines Monomeren mit Fluoralkylgruppen und
eines der Monomeren Diacetonacrylamid, Diacetonmethacrylamid oder der niederen Alkylolderivate derselben und weiterhin, falls erwünscht, des Vinylchlorids hergestellt
wurde.
Erfindungsgemäß wird das öl- und wasserabweisende Polymere
mit den zusätzlichen Polymeren mit Struktureinheiten des Monomeren B, wie N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid und Struktureinheiten des Monomeren A wie Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat vermischt, wobei das erfindungsgemäße öl- und wasserabweisende Mittel entsteht·
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels erzielt man eine ausgezeichnete öl- und wasserabweisende Wirkung im
Primärstadium sowie eine Beständigkeit dieser Wirkung gegen Waschen und Chemischreinigen. Wenn das Mittel bei Textilstoff en angewandt wird, so werden die Weichheit und der
Griff des behandelten Stoffes nicht beeinträchtigt. Das Verhältnis des Acrylamidderivats,wie des Diacetonacrylamids
einerseits zu den Monomeren mit Fluoralkylgruppen andererseits,ist nicht beschränkt. Es kann je nach der Art des Monomeren mit Fluoralkylgruppen und je nach der Art und Menge
des zusätzlichen Copolymeren ausgewählt werden· Wtnn die
409817/1069
Menge des Diacetonacrylamids oder des Methacrylamide zu
groß ist, so ist die öl- und wasserabweisende Wirkung des öl- und wasserabweisenden^ Copolymeren herabgesetzt. Demgemäß
verwendet man gewöhnlich weniger als 15 Gewichts-ϊ des Acrylamidderivates. Wenn andererseits die Menge des Acrylamidderivates
geringer als o,1 Gew.-I ist, so ist die Verbesserung
der Beständigkeit zu gering. Wenn Vinylchlorid copolymerisiert wird,1 so setzt man gewöhnlich 5 - SO Gew.-i
Vinylchlorid, bezogen auf die Gesamtmonomeren ein. Erfindungsgemäß
kann man ein öl- und wasserabweisendes Mittel mit ausgezeichneten öl- und wasserabweisenden Eigenschaften
im Primärstadium, mit einer ausgezeichneten Beständigkeit dieser Eigenschaften und unter Vermeidung einer Beeinträchtigung
der Weichheit des' behandelten Materials herstellen8
wenn man ein öl- und wasserabweisendes Copolymeres„ welches
durch Copolymerisation von 0s2 bis 10 Gewe-I des Acrylamidderivates
mit den Monomeren mit einer Fluoralky!gruppe hergestellt
wurden, einerseits mit den Copolyiieren0 welches
durch Copolymerisation der Monomeren A und B hergestellt wurden andererseits, gemischt. Das ©rfindungsgemäße öl- und
wasserabweisende Mittel, welches die beiden genannten Polymeren enthält,ist verschieden vom allen herkömmlichen Mitteln.
Es erteilt dem behandelten Material eine ausgezeichnet© öl- und wasserabweisende WirkungB ©line 3@@iatrleintigisag der
Weichheit des Textilmaterial«
Zur Herstellung des erfindungsgeinäßen Copolymeren können verschiedene
Arten und Bedingungen von Polyaerisaiiemsreaktioneni
herangezogen werden. Man kann 'die Substanz Blockpolyii@risatioffiD
Lösungspolymerisation s die Suspensionspolymerisation,, die
Emulsionspolymerisation,, die Bestrahlung§p©lymerisati©m und ".
die Fotopolymerisation einsetzen Mann kamm S0J0 ©in®-Mischrag
dar Monomeren in Wasser in ß©s
409817/10
Mittels emulgieren, worauf die Monomeren unter Rühren copol/nerisiert werden.
Man kann dem Reaktionssystem einen Polymerisationsstarter für die Polymerisation zusetzen, wie ein Peroxyd, eine Azoverbindung oder man kann die Reaktionsmischung mit ionisierenden Strahlen bestrahlen. Das öl- und wasserabweisende
Mittel kann in verschiedenen Formen hergestellt werden, wie z.B. in Form einer Emulsion, einer Lösung eines Aerosols
oder dergleichen. Das als Lösung vorliegende erfindungsgemäße Mittel kann durch Auflösung der Polymeren in einen geeigneten organischen Lösungsmittel hergestellt werden, wie
z.B. in Aceton, Methyläthylketon, Diäthyläther, Methylchlqrofor», Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Chlorfluor-Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachlordifluoräthan, Trichlortrifluoräthan oder in Mischungen derselben. Wenn das öl- und
wasserabweisende Copolymere mit dem aus den Monomeren A und B in einem organischen Lösungsmittel hergestellten zusätzlichen Copolymeren vermischt wird, so kann auf diese Weise
das erfindungsgemäße Mittel vom Lösungstyp direkt hergestellt werden.
Das als Aerosol vorliegende erfindungsgemäße Mittel kann hergestellt werden, indem man die Lösung der Polymeren zusammen mit einem Treibmittel, wie Di chlordi fluorine than, Monofluortrichlormethan, Dichlortetrafluoräthan oder dergleichen
in eine Dose gibt. Man kann verschiedene organische Lösungsmittel zur Herstellung des erfindungsgemäßen öl- und wasserabweisenden Mittels einsetzen, welche leicht zu einer Lösung
oder zu einem Aerosol führen und wirtschaftlich sind. Hierdurch erweitern sich die Möglichkeiten der praktischen Verwendung* Das erfindungsgemäße öl- und wasserabweisende Mittel
kanr, in verschiedener Weise angewandt werden, je nach der Art
409817/1069
des Mittels und je nach der Art des zu behandelnden Gegenstandes. „. ,
Wenn das
Mittel z.B. in Form einer wässrigen Emulsion oder einer Lösung
vorliegt, so wird es nach herkömmlichen Tauchverfahren und anderer Beschichtungsverfahren auf die Oberfläche des Gegenstandes
aufgebracht und getrocknet. Falls erforderlich, werden bestimmt3
Vernetzungsmittel zugesetzt, um eine Vernetzung durchzuführen. Wenn ein öl- und wasserabweisendes Mittel vom Aerosoltyp aufgebracht
wird, so gelingt dies durch einfaches Sprühen und nachfolgendes
Trocknen. Dabei werden dem Gegenstand befriedigende öl- und wasserabweisende und schmutzabweisende Eigenschaften
erteilt.
Es ist ferner möglich, das erfindungsgemäße öl- und wasserabweisende
Mittel zusammen mit anderen wasserabweisenden Mitteln, ölabweisenden Mitteln, Insektiziden, Mitteln zur Flaimnfestausrüstung,
antistatischen Mitteln, Farbstofffixiermitteln, schruiapffestmachenden
Mitteln oder dergleichen angewandt werden. Mit dem erfindungsgemäßen öl- und wasserabweisenden Mittel können alle
möglichen Gegenstände behandelt werden, wie Stoffe und andere Faserprodukte, Glas, Papier, Holz, Leder, Wolle, Asbest, Ziegel,
Zement, Metall, Metalloxide, Keramik, Kunststoffe, Anstrichflächen und Gips.
Das Fasermaterial kann aus Naturfasern wie Baumwolle, Hanf, Wolle, Seide oder aus synthetischen Fasern wie Polyamid, Polyester,
Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polypropylen oder Polytetrafluoräthylen bestehen oder aus halbsynthetischen
Fasern wie Rayon, Acetat und Glasfasern, oder aus Mischungen derselben.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Äusführungsbeispielen
näher erläutert.
409817/1069
In den Beispielen werden die wasserabweisenden und ölabweisenden
Eigenschaften gemäß folgendem Standard angegeben. Die wasserabweisenden Eigenschaften werden nach dem Sprühverfahren gemäß
ASTMD583-63 gemessen und anhand der Wertungsskala (Nr.) gemäß Tabelle 1 angegeben. Die ölabweisenden Eigenschaften werden dadurch
gemessen, daß man einen Tropfen einer Mischung von n-Heptan
und Nujol in dem jeweiligen Mengenverhältnis gemäß Tabelle 2 auftropft und das Verhalten des Tropfens während 3 Minuten beobachtet.
Dieses Verhalten wird anhand der Bewertungsskala (Nr.)
gemäß Tabelle 2 angegeben.
Wasserabweisende Zustand
100 · Keine Benetzung der Oberfläche
90 Geringe Benetzung der Oberflüche
80 Sichtbare Benetzung der Oberfläche
70 Benetzung eines Teils der Oberfläche
50 Benetzung der gesamten Oberfläche
0 Vollständige Benetzung beider Oberflächen.
409817/1069
ölabweisende n.Heptan (Vol.-*) Nujol (Vol.-V)
150 100 0 ■ -
Ί40 90 10
130 80 20
120 70 30
110 60 40
100 r 50 50
90 40 60
80 30 70
70 20 - 80 '
60 10 go
50 0 100
0 1001 Nujol wird nicht gehalten
Falls in den Beispielen das Symbol + bei Nr. angegeben ist,
so bedeutet dies einen etwas höheren Wert als Nr,
Beim chemisch Reinigungstest wurde der mit den erfindungsgemäßen öl- und wasserabweisenden Copolymeren behandelte Stoff
in einer Lösung von 1,0 Gew.-t/Volumen Waschmittel in Tetrachloräthylen bei 20°C während 30 Minuten bewegt und danach
getrocknet. Beim Waschtest wurde der behandelte Stoff in einer Lösung von 0,3 Gew.-I (Gewicht/Volumen) eines Waschmittels in Wasser bei 400C während 7 Minuten bewegt und danach bei einer Wasserströmung von 600 1 pro Std. während
15 Min. mit Wasser gewaschen und danach getrocknet. Der Waschvorgang wurde mit Hilfe einer elektrischen Haushaltswaschmaschine durchgeführt. Die Beständigkeit, d.h. die Waschfestig·
keit, und die chemisch Reinigungsfestigkeit der öl- und wasser· abweisenden Eigenschaften nach einmaligem und fünfmaligem
Waschen oder chemisch Reinigen wurden festgestellt*
409817/1069
22Α7Ί
Die schmutzabweisende Wirkung wird folgendermaßen getestet:
30 g synthetischer Standard-Trockenerde mit der nachstehenden Zusammensetzung werden in einem Behälter mit
den Abmessungen30 χ 20 χ 5 cm gegeben und ein unbehandelter Stoff sowie ein behandelter Stoff (7,5 χ 5 cm)
werden in den Behälter gegeben und 1 Minute läng geschüttelt, wobei der Si r verschmutzt. Der verschmutzte
Stoff wird geklopft, u> on Schmutz zu entfernen und
es wird jeweils das Refi >tionsvermögen bei 450 myu gemessen. Die schmutzabweisende Wirkung wird aus dem Reflek·
tionsvermögen anhand einer Bewertungstabelle entnommen, wobei die Bewertung 100 der schmutzabweisenden Wirkung
"einer nicht verschmutzten Stelle entspricht und wobei die Bewertung 0 verschmutztem unbehandelten Stoff entspricht.
Torf 38 Gew.-I
Zement 17 "
Mineralöl 8,75 "
Je höherdie Werte sind, umso Höher ist die schmutzabweisende Wirkung. Die Daten mit der Markierung zeigen ein
niedrigeres Reflektionsvermögen als verschmutzter unbehandelter Stoff, welcher eine recht geringe schmutzabweisende Wirkung hat«
409817/1069
BAD
4S, 22A7182
anfühlt wie unbehandelter Stoff«, Der Ausdruck "gut" bedeutet,
daß der behandelte Stoff sich etwas steifer anfühlt und der Ausdruck "nicht gut" bedeutet, daß der behandelte
Stoff sich sehr steif anfühlt.
Der Weichheitstest wurde folgendermaßen durchgeführt:
Es wurde jeweils die Steifigkeit von behandeltem und unbehandeltem
Stoff mittels der Verschiebungsmethode (Japan Industrial Standard L-1079) gemessen, wobei eine Textilprobe mit 15 cm
Länge und 2 cm Breite verwendet wurde. Das Biegemoment wurde bei 5 cm Länge gemessen und die Weichheit wurde gemäß folgender
Formel berechnet:
Steifigkeit des unbehandelten Stoffes Weichheit -
Steifigkeit des behandelten Stoffes
Niedrigere Werte zeigen eine höhere Weichheit an und die Weichheit
von unbehandeltem Stoff ist 1.
Der Griff wurde in 3 Gruppen bewertet. Der Ausdruck "ausgezeichnet"
bedeutet, daß der behandelte Stoff sich genauso
409817/1069
Als Textilstoff wird ein Stoff mit 35 % Baumwolle und 65 I Polyester (im Folgenden als C/E bezeichnet) verwendet. Das öl- und wasserabweisende Mittel enthält ein Copolymeres, welches aus 73 Gew.-I
CH2 - CHCOOCH2CH2(CF2)nCF3 (mit dem Gewichtsverhältnis
von η ■ 5, 7, 9 und 11 von 4 : 3 : 2 : ο,5), aus
25 Gew.-I Vinylchlorid und aus 2 Gew.-t
CH2 -CHCONHC(CHj)2CiI2COCH3 (Diacetonacrylamid) hergestellt
wurde, sowie ein weiteres zusätzliches Copolymere gemäß Tabelle 3.
Das Gewichtsverhältnis des Hauptpolymeren zum zusätzlichen Copolymeren beträgt 50/50. Die öl- und wasserabweisenden
Mittel, welche die erfindungsgemäßen Copolymeren enthalten
oder welche andere Copolymere enthalten, werden mit Wasser verdünnt, wobei eine Emulsion mit 1,o Gew.-I des Copolymeren
entsteht. Jede Textilprobe wird in die Emulsion während einer Minute eingetaucht und danach zwischen 2 Gummiwalzen ausgequetscht bis zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 80 \. Die behandelte Textilprobe wird bei 100 0C während 3 Minuten getrocknet und während 4 Minuten bei 150 0C erhitzt.
Die öl- und wasserabweisende Wirkung im Primärstadium, die
Weichheit und der Griff, sowie die schmutzabweisende Wirkung der behandelten Probe werden gemessen. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Beständigkeitstests, d.h. die öl- und wasserabweisenden Eigenschaften nach der Chemischreinigung und nach dem Waschen werden gemessen· Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
In der Tabelle 3 und in der Tabelle 4 sind die Ergebnisse der Anwendung von Mitteln ohne zusätzliches Polymeres ebenfalls gezeigt. In Tabelle 3 sind die Mengen der Monomeren
für die Copolymerisation, welche in Klammern angegeben sind,
in Gew.-i angegeben.
409817/1069
-Vt-
Zusätzliches
Copolymeres
Teststoff
Primärstadium ölabw. ι wassern
Wirkung abw.W.
Weichheit
Griff
schmutz-
abw.
Wirkung
| Beispiel 1 | - | Beispiel 2 | BA/N-MAM | C | 120 | 90 | 1,18 | ausge | 23 |
| (95/5) | C/E | 120+ | 90+ | 1,20 | zeichnet | 25 | |||
| Beispiel 3 | 2EHA/N-MAM | C | 120 | 90+ | 1,o9 | ausge | 25 | ||
| (95/5) | C/E | 120 | 100 | 1,13 | zeichnet | 22 | |||
| Vergleichs- | 2EHMA/N-MAM | C | 110 | 90 | 1,22 | mäßig | 21 | ||
| beispiel 1 | (98/2) | C/E | 120 | 100 | 1,25 | 18 | |||
| Vergleichs | BA Polyme | C | 110 | 80+ | 1,17 | mäßig | 30 | ||
| beispiel 2 | res | C/E | 120 | 100 | 1,13 | 27 | |||
| Vergleichs | 2EHA PoIy- | C | 110 | 90 | 1,o1 | ausge | 39 | ||
| beispiel 3 | neres | C/E | 120 | 90+ | 1,o2 | zeichnet | 36 | ||
| Vergleichs- | BA/St | C | 100 | 80+ | 1,41 | nicht | 33 | ||
| beispiel 4 | (80/20) | C/E | 110 | 90+ | 1,50 | gut | 30 | ||
| keines | C | 120 | 100 | 1,00 | ausge | 24 | |||
| C/E | 120 | 100 | 1 o1 | zeichnet | 21 |
409817/1069
4g
Teststoff
Waschbeständigkeit Chemischreinigungsbest,
einmal
waschen
waschen
ölabw,
Wirk.
waaaer-ölabw
abw.W.
fünfmal waschen
Wirk.
wasser abw.W.
einmal
reinigen ölabwJ
Wirk.
reinigen ölabwJ
Wirk.
wasser· abw.W.
fünfmal reinigen
Wirk.
abw.W.
| Beispiel 1 | C | 100 | 80 | 90 | 70 | 130 | 90 | 120 | 80 |
| C/E | 110 | 90 | 90 | 70 | 130 | 90 | 130 | 80+ | |
| Beispiel 2 | C | 90 | 80 | 70 | 70 | 120 | 90 | 120 | 70 |
| C/E | 100 | 80* | 8Q | 70 | 120 | 90 | 120 | 70 | |
| Beispiel 3 | C | 90 | 7Q+ | 70 | 70 | 120 | 80 | 110 | 70 |
| C/E | 90 | 80 | 70 | 70 | 120 | 90 | 120 | 80 | |
| Vergleichs | C | 70 | 70 | 50 | 50 | 90 | 70 | 80 | 50 |
| beispiel 1 | C/E | 110 | 70 | 50 | 70 | 100 | 70* | 100 | 70 |
| Vergleichs | C | 50 | 70 | 0 | 50 | 70 | 50 | so | 50 |
| beispiel 2 | C/E | 80 | 70 | 0 | 70 | 90 | 70 | 70 | 70 |
| Vergleichs | C | 50 | 50 | 0 | 0 | 60 | 50 | 0 | 0 |
| beispiel 3 | C/E | 70 | 50 | 0 | 50 | 70 | 70 | 50 | 0 |
| Vergleichs- | C | 90 | 80 | 70 | 50 | 110 | 80 | 100 | 70 |
| beispiel 4 | C/E | 100 | 80+ | 80 | 70 | 120 | 90 | 110 | 80 |
N-MAN : CH2 - CHCONHCH2Oh n-Methylolamid;
BA : n-Butyl-acrylat
2EHA : 2-Äthylhexyl-acrylat
2EHMA : 2-Xthylhexylmethacrylat
St : Styrol
409817/1069
Aus den Tabellen 3 und 4 ergibt sich, daß das erfindungsgemäß
eingesetzte zusätzliche Copolymere nicht zu einer Beeinträchtigung der wertvollen Eigenschaften des öl- und
wasserabweisenden Mittels führt. Es zeigt sich jedoch auch, daß andere Zusatzstoffe eine Beeinträchtigung der Beständig
keit, der öl- und wasserabweisenden Eigenschaft und der
schmutzabweisenden Eigenschaften zur Folge haben.
Der Baumwollstoff und der Stoff aus 351 Baumwolle und 651
Polyester gemäß Beispielen 1 - 3 wird als Teststoff verwendet. Im Beispiel 4 und im Vergleichsbeispiel 5 wird ein öl-
und wasserabweisendes Mittel verwendet, welches ein Copojy·»
meres enthält, das aus 73 Gew.-I
CF3 CH2 - CHCOOCH2CH2Ch2(CF2)nC
(wobei für η ■ 4, 6,8 und 10 das Gewichtsverhältnis
4:3:2:1 gilt) und aus 25 % Vinylchlorid und aus 2 Gew.2% N-Methylolacrylamid hergestellt wurde.
In Beispiel 5 wird ein Mittel eingesetzt, welches ein Copolymeres enthält, das aus 75 Gew.-i
CH7 = CHCOOCH0CiL(CF.) CF- (wobei für η » 5, 7, 9 und 11 das
Gewichtsverhältnis 4:3:2: 0,5 gilt) und aus 25 Gew.-I
Vinylchlorid hergestellt wurde. Das öl- und wasserabweisende
Mittel enthält das Hauptcopolymere und zusätzliche Copolymere gemäß vorliegender Erfindung oder anderen Polymeren im
Gewichtsverhältnis 50/50.
Gemäß Beispielen 1 - 3 wird die Stoffprobe mit dem öl- und · wasserabweisenden Mittel behandelt. Die öl- und wasserabweisende
Wirkung im Primärstadium, die Weichheit, der Griff
409817/1069
- VS -
und die schmutzabweisende Wirkung des behandelten Stoffes
werden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt. Bei Vergleichsbeispiel 6 sind die Testergebnisse
einer Behandlung gemäß Beispiel 5 angegeben, wöbe}, jedoch
kein zusätzliches Copolymeres verwendet wird.
Zusätzl. Test- Primärstadium Weich-Griff schmutz·
Copolymeres stoff ölabw.wasser- heit abw. W.
Wirk. abw.W.
| Beispiel 4 | 2EHA/N-MAM | C | 100 | 80+ | 1,o1 | mäßig | 29 |
| (97/3) | C/E | 100 | 90+ | 0,98 | It | 28 | |
| Beispiel 5 | 2EHA/N-MAM | C | 110 | 90 | 1,o2 | näßig | 26 |
| (95/5) | C/E | 120 | 90+ | 1 ,oo | It | 24 | |
| Vergleichs | 2EHA | C | 100 | 80 | 1,ol | fäft|g | 41 |
| beispiel 5 | Polymeres | C/E | 100 | 90+ | 1,o1 | 40 | |
| Vergleichs | FA/VC | C | 110 | 90 | o,99 | mäßig | 28 |
| beispiel 6 | (75/25) kein Zusatzstoff |
C/E | 110 | 90+ | 0,98 | ·· | 26 |
iO981 7/1069
Test- Waschbeständigkeit stoff
Chemischreinigungsbest.
einmal
waschen
waschen
fünfmal waschen
einmal reinigen
fünfmal reinigen
ölabwj
Wirk.
Wirk.
wasserabw.W.
ölabw, Wirk,
;ser4 r.W. j
wasser·
abw,
ölabw.
!Wirk.
wasserabw.W.
ölabw, Wirk.
wasserabw.W.
| Beispiel 4 | C | 80 | 80 | 70 | 50 | 100 | 70 | 90 | 7 |
| C/E | 90 | 80 | 70 | 70 | 100 | 80 | 80 | 7 | |
| Beispiel 5 | C | 90 | 70 | 70 | SO | 100 | ■ 80 | 90 | 7 |
| C/E | too | 80 | 70 | 70 | 110 | 80 | 110 | 7 | |
| Vergleichs | C | 70 | 70 | 50 | 50 | 70 | 70 | 50 | 5 |
| beispiel 5 | C/E | 90 | 70 | 70 | SO | 90 | 70 | 70 | 7 |
| Vergleichs | C | 80 | 70 | 50 | 0 | 90 | 70 | 70 | 5 |
| beispiel 6 | C/E | 100 | 80 | 60 | 0 | 100 | 70 | 80 | 5 |
In Tabelle 5 haben die Symbole N-MAM, 2EHA, C und C/E die gleiche Bedeutung wie in Tabelle 3.
VC bedeutet Vinylchlorid und FA bedeutet CH2-CHCOOCh2CH2(CF2)nCF3
(wobei für n- 5f 7, 9 und 11 das Verhältnis 4 ; 3 % 2 % 0,5 gilt )
Beispiele 6 - 9
Als Teststoff dienen die Baumwollprobe und die Stoffprobe mit 35 I Baumwolle und mit 65 % Polyester gemäß Beispielen 1-3.
Die aus FA, VC und DAAM (Diacetonamid) hergestellten Polymeren (Verhältnis der Monomeren gemäß Tabelle) werden zusammen mit den
zusätzlichen Copolymeren der in Tabelle 7 gezeigten Monomeren im Gewichtsverhältnis 50/50 eingesetzte wobei das @rfindungs-<
gemäße öl- und wasserabweisende Mittel entsteht«
4098T7/1069
Gemäß Beispielen 1 - 3 wird die Testprobe behandelt, Die Ergebnisse der Untersuchungen hinsichtlich der öl- und
wasserabweisenden Wirkung im Primärstadium,der Weichheit
des Griffes und der schmutzabweisenden Wirkung der behandelten Probe sind in Tabelle 7 zusammengestellt. Die Ergebnisse
der Beständigkeitstests sind in Tabelle 8 zusammengestellt. Vergleichsbeispiel 7 entspricht Beispiel 6,
wobei jedoch kein zusätzliches Copolymeres eingesetzt wird.
öl-u.wasserab- Test- Primärstadium Weich- Griff schmutz·
weisende Copoly- stoff ölabw.wasser- heit abw.W.
mermischung Wirk. abw.W. __
Beispiel OWR:FA/VC/MDAAM C
6 (70/25/5)
BLD:BA/N-MAM C/E (95/5)
Beispiel OWR:FA/VC/MDAAM C
7 (75/23/2)
BLD:LMA/N-MAM C/E (98/2)
Beispiel 0WR:FA/VC/MDAAM C
8 (72/25/3)
BLD:BA/2EHA/N- C/E MAM
(40/55/5)
(40/55/5)
120 90+
120 90+
110 100
110 100
1 ,o3 ausge- 22
zeichnet
1,o1 19
1,o1 19
o,98 ausge- 24
0,97
120 90+ 1,öl ausge- 25
zeichnet
120 100 0,99 24
120 100 0,99 24
| Beispiel 9 |
OWR:FA/VC/MDAAM (85/12/3) BLD:BA/LMA/N- MAM (60/35/5) |
C
C/E |
A098 | C/E |
1
1 |
10 10 |
100 100 |
O O |
,99
,99 |
ausge
zeichnet |
21 24 |
| Vergleich seispiel |
s- OWR des Beispiels C |
17/ | 1 | 20 | 90 | ,01 | ausge | 26 | |||
| 7 | 6 (kein BLD) |
1 | 20 | 90+ | O | ,99 | zeichnet | 25 | |||
| 106 | 9 |
Test- Waschbeständigkeit Chemischreinigungsbest.
probe einmal fünfmal einmal fünfmal
waschen waschen reinigen reinigen ölabw.wasserrölabw.wasser-ölabw.wasser-ölabw.wasser-Wirk.
auw.W. Wirk, abv.W. Wirk. abw.W. Wirk, abw.w:
| Beispiel | C | C | 100+ | 80+ | 90 | 80 | 120 | 80+· | 120 | 80 |
| 6 | C/E | C/E | 110 | 90 | 100 | 80 | 130 | 90 | 120 | 80 |
| Beispiel | C | 90 | 80+ | 70+ | 70 | 110 | 90 | 100 | 70+ | |
| 7 | C/E | 90+ | 80 | 80 | 70 | 110 | 90 | 100 | 80 | |
| Beispiel | C | 100 | 80 | 90 | 70+ | 130 | 90 | 120 | 80 | |
| 8 | C/E | 110 | 90 | 100 | 70* | 130 | 90+ | 130 | 90 | |
| Beispiel | C | 90+ | 80 | 80 | 70 | 120 | 90 | 120 | 70+ | |
| 9 | C/E | 90+ | 90 | 90 | 70 | 120 | 90 | 120 | 80+ | |
| Vergleichs | ||||||||||
| beispiel | 100 | 80 | 70 | 70 | 110 | 80 | 100 | 70 | ||
| 7 | 100 | 80 | 90 | 70 | 120 | 80+ | 120 | 70 |
In der Tabelle 7 haben N-MAM, 2 EHA, BA, VC und FA die
oben angegebene Bedeutung. LMA bedeutet Laury!methacrylate
BLD bedeutet ein zusätzliches Copolymeres und OWR bedeutet ein Copolymeres für die öl- und wasserabweisende
Mischung.
MDAAM bedeutet Methylol-diacetonacrylamid«
Es wird ein öl- und wasserabweisendes Mittel hergestellt,
in dem man eine Mischung eines Hauptcopolymeren und eines zusätzlichen Copolymeren herstellt« Das Hauptcopolymere
409817/1069
wird aus 73 Gew.-
CH2 -
XF,
CF,
(wobei für η - 4, 6, 8 und 10 das Verhältnis
4:3:2:1 gilt) sowie aus 25 Gew.-t Vinylchlorid,
und 2 Gew.-I Glycidyl-methacrylat hergestellt, das zusätzliche Copolymere wird aus 97 Gew.-t n-Butylacrylat und
3 Gew.-I N-Methylolacrylamid hergestellt. Die beiden
Copolymeren werden im Gewichtsverhältnis von 50/50 gemischt*
Ein Baumwollstoff und ein Stoff aus 35 % Baumwolle und
65 t Polyester gemäß Beispielen 1 - 3 wird für die Prüfung des öl- und wasserabweisenden Mittels gemäß Beispielen
1-3 verwendet. Das Vergleichsbeispiel 8 entspricht dem Beispiel 10, wobei jedoch kein zusätzliches Copolymeres
verwendet wird. Die Testergebnisse sind in Tabelle 9 un4 10 zusammengestellt.
Test- Primärstadium Weich. Griff schmutzτ
Stoff ölabw.wasser- heit abw.W.
Wirk. abw.W.
1,öS ausge- 30
1,o9 zeichnet 29
1,o3 ausge- 31
1,o2 zeichnet 3$
| Beispiel 10 | C | 100 | 80 |
| C/E | 100 | 90 | |
| Vergleichs | C | 100 | 80 |
| beispiel 8 | C/E | 100 | 90 |
409817/1069
-H-
Test- Waschbeständigkeit Chemischreinigungsbest.
probe einmal fünfmal einmal fünfmal waschen waschen reinigen reinigen
ölabw.wasser-ölabw.wasser-ölabw.wasser*ölabw.wasser·
Wirk. abw.W. Wirk. abw.W. Wirk. abw.W. Wirk. abw.W.
| Beispiel | C | C | 90 | 80 | 80 | 70 | 100 | 80 | 90 | 70 |
| 10 | C/E | C/E | 90 | 80 | 80 | 70 | 100 | 80 | 100 | 70+ |
| Vergleichs | ||||||||||
| beispiel | 80 | 70 | 60 | 50 | 100 | 70 | 80 | 70 | ||
| 8 | 90 | 80 | 70 | 70 | 100 | 80 | 90 | 70 |
Beispiele 11 - 12
Als Hauptpolymeres für die Herstellung des öl- und wasserabweisenden
Mittels wird ein Copolymeres verwendet, welches aus FA und DAAM hergestellt wurde. In Beispiel 11 wird das
Copolymere aus 98 Gew.-I FA und 2 Gew.-I DAAM hergestellt. Gemäß Beispiel 12 wird ein Copolymeres eingesetzt, welches
aus 95 Gew.-I FA und 5 Gew.-I DAAM hergestellt wurdeβ
40 Gew.-t des Hauptcopolymeren werden mit 60 Gew.»I des zusätzlichen
Copolymeren gemäß Tabelle 11 vermischt, wobei das jeweilige öl- und wasserabweisende Mittel entsteht. Eine
Stoffprobe aus 35 I Baumwolle und 65 I Polyester und eine Stoffprobe aus Polyester (E) werden als Testproben verwendet
und jeweils mit dem verdünnten öl- und. wasserabweisenden Mittel (Of5 Gew.-I des Polymeren) behandelt und zwar
Beispielen 1 - 3 .
Die öl- und wasserabweisende Wirkung im Primärstadium, die
Weichheit, der Griff und die schmutzabweisende Wirkung des
409817/106
behandelten Stoffes werden gemessen. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 11 zusammengestellt.
Die Ergebnisse der öl- und wasserabweisenden Wirkung nach
den Chenischreinigen und nach dem Waschen sind in Tabelle
12 zusanengesteilt. Die Vergleichsbeispiele 9 und 10 ent
sprechen den Beispielen 11 und 12, wobei jedoch kein zusätzliches Copolymeres<
eingesetzt wird.
Zusätzliches Test- Primärstadium Weich- Griff schmutz-Copolymeres probe ölabw.wasser- heit abw.W,
Wirk. abw.W.
Beispiel
12
BA/2EHA/
N-MMAM
(30/68/2)
BA/2EHMA/
N-MMAM
(40/45/5)
E C/E
E C/E
Vergleichsbeispiel FA/DAAM
ο gemäß Bei- * spiel 11
ο gemäß Bei- * spiel 11
(98/2)
kein Zusatzstoff Vergleichs-
beispiel FA/DAAM gemäß E Beispiel 12 (95/5)
kein Zusatzstoff
kein Zusatzstoff
C/E
C/E
130 120+
130 120+
130 120
130 120-
100 100
100 100
90+ 90
100 100
0,99
o,97
ausgezeichnet
1,o4 ausge-1 ,o7 zeichnet
1,oo ausge- 18 o,98 zeichnet 20
1,o2 ausge- 17 1,öl zeichnet 19
409817/1069
|
Test
probe |
Waschbeständigkeit fünfmal ölabw. wasserahw. Wirkung Wirkung |
80 | Chemi s ehre inigungsbest * fünfmal ö1abw. .wasserabw. Wirkung Wirkung |
90 | |
| Beispiel 11 | E | 100 | 70 | 120 | 80 |
| C/E | 70-»- | 80 | 110 | 90 | |
| Beispiel 12 | C | 100 | 70+ | 120 | 80 |
| C/E | 90 | 80 | 110 | 80 | |
| Vergleichs | E | 100 | 70 | 120 | 80 |
| beispiel 9 | C/E | 80 | 80+ | 110 · | 90 |
| Vergleichs | C | 90+ | 80 | 120 | 80 |
| beispiel 10 | C/E | 90 | 120 |
In dieser Tabelle ist das Verhältnis der Monomeren in zusätzlichen Copolymeren in ( ) angegeben. Die Symbole BA, 2EHA11
2EHMA, FA, DAAM, C/E, und E haben die obige Bedeutung. N-MMAM bedeutet CH2 « C(CH3)CONHCH2OH (N-Methylol-methacrylamid). . .
Beispiele 13-14
65 \ Polyester gemäß Beispielen 11 - 12 werden als Testproben
verwendet. In Beispiel 13 und in Vergleichsbeispiel 11 wird
das Hauptcopolymere (OWR) aus 80 Gew.-\
4 Gew.-t Diacetonmethacrylamid hergestellt.
409817/1069
a*
22A7182
In Beispiel 14 und in Vergleichsbeispiel 12 wird das Hauptcopolymere
(OWR) aus 72 Gew.-I CH2-CHCOOCh2CH2N(C2H5)SO2C8F17,
aus 25 Gew.-I Vinylchlorid und aus 3 Gew.-I Diacetonmethacrylamid
hergestellt.
Das öl- und wasserabweisende Mittel wird hergesteilt,in-dem
man das Hauptcopolymere und das jeweilige zusätzliche Copolymere gemäß Tabelle 13 im Gewichtsverhältnis 60/40 mischt.
Die Textiiproben werden gemäß Beispielen 1-3 mit den verdünnten öl- und wasserabweisenden Mitteln (o,5 Gew.-I der
Copolymeren) behandelt, Die öl- und wasserabweisende Wirkung im Primärstadium, dieWeichheit, der Griff und die schmutzabweisende
Wirkung der behandelten Probe werden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 zusammengestellt. Die
Ergebnisse der öl- und wasserabweisenden Wirkung nach dem
Chemischreinigen;und nach dem Waschen sind in Tabelle 14 zusammengestellt.
Zusätzliches Test- Primärstadium Weich- Griff schmutz-Copolymeres
stoff ölabw.wasser- heit abv. W.
Wirk. abw.W.
Beispiel 13 2EHA/N-MMAM E 130 100 (97/3) C/E 130 100
1,12 mäßig 24 1,o9 " 21
Beispiel 14 2BHA/N-MAM E 130 100
(98/2) C/E 120 90+
1,10 ausge- 22 1,o3 zeichnet
Vergleichsbeispiel 11
Vergleichsbeispiel 12
OWR gemäß E Beispiel 13 r/B
(kein Zusatz- L/b stoff)
OWR gemäß E Beispiel 14 r/n
(kein Zusatz- L/b stoff)
130 100 1,21 ausge- 27
130 100 1,24 ifichntt 23
130 100 1,13 ausge- 21
120 100 1,1o stichnet 19
409817/1069
- MT -
| Test probe |
Waschbeständigkeit fünfmal ölabw. wasserabw. Wirkung Wirkung |
70 | Chemischreinigungsbest. fünfmal ölabw. wasserabw, Wirkung Wirkung |
80 | |
| Beispiel 13 | E | 100 | 70+ | 120 | 80 |
| C/E | 90 | 80 | 120 | 90 | |
| Beispiel 14 | C | 100 | 80 | 120 | 90 |
| C/E | 90 | 70 | 110 | 80 | |
| Vergleichs | E | 90 | 70 | 120 | 80 |
| beispiel 11 | C/E | 80 | 70+ | 110 | 80* |
| Vergleichs | E | 90 | 70 | 110 | §0 |
| beispiel 12 | C/E | 90 . | 11Q |
Beispiele 15-20
öl- und wasserabweisende Mittel werden durch Vermischen des
Hauptcopolymeren (OWR) und einem zusätzlichen Copolymere^ hergestellt. Das Hauptcopolymere wird aus 72 Gew.-$ FA8
25 Gew.-I Vinylchlorid und 3 Gew.-I Diacetonacrylamid hergestellt.
Das zusätzliche Copolymere (BLD) wird aus 97 Gewe°1
2-Äthylhexylacrylat und 3 Gew.-I N-Methylol-acyylaiaid hergestellt.
Die beiden Polymeren -werden in dem in Tabelle IS angegebenen
Verhältnis gemischt. FA bedeutet CH2-CHCOOCH2Ch2(CF2)nCF3,(wobei für η · S,7, 9 und 11 das
Verhältnis 4 : 3 : 2 : 0,5 gilt).
Ein Stoff aus 35t Baumwolle und 651 Polyester (C/E) wird
mit dem verdünnten öl- und wasserabweisenden Mittel foehan™
delt, welches o,5 Gew.-i der Polymeren enthält. Die Behandlung
erfolgt gemäß Beispielen 1-3« Die öl- und wasserabweisende
Wirkung im Primärstadium„ der Chemischreinigung
und nach dem Waschen der behandelten Probe werden gemessen
und die Ergebnisse sind in Tabelle 15 zusammengestellt»
409817/1069
Verhältnis Primärstadium Waschbeständigk. Chemischreini-VOn aiahw wasspt- fünfmal gungsbest.
OWR/BLD viii !κ! w waschen fünfmal reinigen
(Gew.-I) wirKt aDW·"· ölabw.wasser- «labw.wasser
Beispiel 15 80/20 120 100 80 80
110 80
Beispiel 16 60/40 120 100 80 80
110 80+
Beispiel 17 50/50
Beispiel 18 40/60
Beispiel 19 30/70
Beispiel 20 20/80
120
70 70+
120
110
90
90+ 50 70+
90
80
50 70
50 70
| 110 | 70 |
| 90 | 70 |
| 60 | 50 |
| SO | 50 |
Vergleichs- kein beispiel 13 BLD
120
90+ 70
100
1069
Claims (7)
1. öl- und wasserabweisendes Mittel, gekennzeichnet durch
ein öl- und wasserabweisendes Polymeres mit Struktureinheiten
eines Monomeren mit Fluoralkylgruppen und durch ein zusätzliches Copolymeres mit Struktureinheiten eines
Monomeren der Formel
CR1R2 - CR3COOR4
wobei R1, R, und R- Wasserstoffatome oder Methylgruppen
bedeuten und wobei R4 eine Alkylgruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen
bedeutet und Struktureinheiten eines Monomeren der Formel
CH2 «= CR5CONHCH2OH
wobei Rr ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.
2* öl- und wasserabweisendes Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das zusätzliche Copolymere 90 bis 99 GeW
Struktureinheiten des Monomeren der Formel
CR1R2 » CR3COOR4
und 1-10 Gew.-I Struktureinheiten des Monomeren der
Formel
CH2 - CR5CONHCH2OH
aufweist.
3. öl- und wasserabweisendes Mittel gemäß einem der Ansprüche
1 oder 2, gekennzeichnet durch ein Gewichtsteil des öl- und wasserabweisenden Polymeren und O11 bis 7 Gewichtsteile des
zusätzlichen Copolymeren.
4* öl«* und wasserabweisendes Mittel nach einem der Ansprüche
1 b,is 3, dadurch gekennzeichnet, daß das öl- und wasserab-
409817/1069
wei sende Polymere Struktureinheiten eines ungesättigten
Esters mit einer Perfluoralkylgruppe, einer Fluoralkylgruppe oder einer Chlorfluoralkylgruppe aufweist.
5. öl- und wasserabweisendes Mittel gemäß einem der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das öl- und wasserabweisende Polymere ein Copolymeres aus einem Monomeren
mit einer Fluoralkylgruppe und aus einem anderen copolymer!«
sierbaren Monomeren ist.
6. öl- und wasserabweisendes Mittel nach einem der Ansprüche
1 bis S1 dadurch gekennzeichnet, daß das öl- und wasserabr
weisende Polymere ein Copolymeres mit mindestens 25 Gew.-t Struktureinheiten eines Monomeren mit einer Fluoralkylgruppe
und weniger als 15 Gew.-t Struktureinheiten des Diacetonacrylamids, des Diacetonmethacrylamids oder der niederen
Alkylolderivate des Diacetonacrylamids oder des Diacetonmethacrylamids ist.
7. öl- und wasserabweisendes Mittel nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß das öl- und wasserabweisende Copolymere mindestens 40 Gew.-% Struktureinheiten eines Monomeren mit
einer Fluoralkylgruppe, o,2 bis 10 Gew.-I Struktureinheiten
eines Acrylamidderivats und 5-50 Gew.-I Struktureinheiten aus Vinylchlorid aufweist.
409817/1069
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP44002929A JPS503438B1 (de) | 1969-01-17 | 1969-01-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2247182A1 true DE2247182A1 (de) | 1974-04-25 |
| DE2247182B2 DE2247182B2 (de) | 1975-08-07 |
| DE2247182C3 DE2247182C3 (de) | 1976-03-11 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19907766B4 (de) * | 1998-03-06 | 2009-04-09 | Nippon Mektron, Ltd. | Wäßrige Emulsion, Verfahren zu deren Herstellung sowie Wasser- und ölabweisendes Mittel |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19907766B4 (de) * | 1998-03-06 | 2009-04-09 | Nippon Mektron, Ltd. | Wäßrige Emulsion, Verfahren zu deren Herstellung sowie Wasser- und ölabweisendes Mittel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2247182B2 (de) | 1975-08-07 |
| JPS503438B1 (de) | 1975-02-04 |
| GB1411103A (en) | 1975-10-22 |
| FR2213333A1 (de) | 1974-08-02 |
| US3849521A (en) | 1974-11-19 |
| FR2213333B1 (de) | 1975-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2358647C3 (de) | Schmutz-, öl- und wasserabweisendes Copolymeres und dessen Verwendung | |
| DE3787118T2 (de) | Fluor enthaltende, Wasser und Ölabweisende Zubereitung. | |
| DE2939549C2 (de) | Wasser- und ölabstoßende Copolymere | |
| DE3686495T2 (de) | Schmutzabstossende zusammensetzung und ihre verwendung. | |
| DE3856225T2 (de) | Wasser und Öl abweisende Verbindung mit reinigenden Eigenschaften | |
| DE69932931T2 (de) | Polymerzusammensetzung zur schmutzlösung in gewebe | |
| DE69612796T2 (de) | Wasser- und ölabweisende Zusammensetzung, Behandlungsverfahren und Copolymer | |
| DE69003199T2 (de) | Mischpolymerisate, die Acrylsäure- oder Methycrylsäureester mit einer Perfluoroalkylgruppe enthalten. | |
| DE69210608T2 (de) | Fluorverbindung enthaltende wasser- und ölabweisende behandlungsmittel | |
| EP0554667B1 (de) | Mischungen fluorhaltiger Copolymerisate | |
| DE3877261T2 (de) | Copolymer und diesen enthaltende oel- und wasserabweisende zusammensetzung. | |
| DE1469451B2 (de) | Polymerisatmischungen mit öl- und wasserabweisenden Eigenschaften | |
| DE2646482C2 (de) | Fluorierte Produkte, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur fleckenabweisenden Ausrüstung von Substraten | |
| DE602004005498T2 (de) | Fluoreffiziente appreturen für textilien | |
| DE69331184T2 (de) | Reinigungsmittel für trockenreinigung | |
| DE69429160T2 (de) | Behandlung von textilprodukt | |
| DE1248945B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Blockmischpolymerisaten | |
| EP0552630A1 (de) | Fluorhaltige Copolymerisate und daraus hergestellte wässrige Dispersionen | |
| DE3902067A1 (de) | Filmbildende, selbstvernetzende waessrige kunststoffdispersion | |
| DE1568995A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Estern und deren Polymerisaten | |
| DE2248774A1 (de) | Fluorierte verbindungen mit wasserabweisenden und oelabweisenden eigenschaften | |
| DE1569180A1 (de) | Faserige oder poroese Unterlage | |
| DE69819292T2 (de) | Fluorcopolymer und Fluorcopolymer Zusammensetzungen zum Verleihen von Wasser- und Ölabstossende Eigenschaften zu einem Substrat | |
| DE60119395T2 (de) | Fluorierte copolymere zur hydrophobierung und oleophobierung von baumaterialien | |
| DE60010848T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren sowie hydrophobes und oleophobes Mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |