DE2221064A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FlNCKE DIPL₁-ING, H. BOHR DIPL.-INQ. S. STAEGER

Fernrufs »26 60 60

Mappe 22874 - Dr, Gase Dd 23821

8 MÜNCHEN 5, Müllerstraße 31

2 8. APR. 1972

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Azofarbstoffe

Priorität: 29.4.1971 - Großbritannien

Zusatz au Patentanmeldung P 19 48 354.6

Die Erfindung bezieht sich auf Azofarbstoffe und insbesondere auf wasserlösliche Azofarbstoffe, die mit Fasern reaktive Gruppen aufweisen und die besonders zum färben von Polyamidfcexti!materialien brauchbar sind.

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In der deutschen Patentanmeldung P 19 48 354 ·6 sind wasserlösliche Verbindungen beschriebe:, die mindestens eino SuIfonsäuregruppe, mindestens eine mit Zellulose reaktive Gruppe und mindestens eino Gruppe der Formel

n.2

MO

enthalten, worin

Z für ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal, das substituiert

sein kann, steht;

1
T für ein Wasserstoffatom, für eine Gruppe der Formel CN.

COOH¹, CONR¹R², COR¹ oder OH oder ein Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-* Aryl- oder hoterocyclisches Radikal, welches substituiert sein kann, stallt, wobei R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyelisches Radikal, welches substituiert sein kaim. bedeutet oder die Gruppe -NR R das Radikal, einer 5- oder 6»gliedrigen heterocyclischen Ringverbittdung bedeutet;

T für ein Wasserstoffatom„ für ei^e Gruppe der Formel CN, COOR

_Λ ο oder _Λ CONR R, ! COR oder ein Alkyl-.. Aralkyl-, Cycloalkyl-. Aryl- oder heterocycliaches Radikal, welches substituiert sein kaim, eteht; iuud

M für ein Wasserstoff atom oder ein Metal Latom, das im H¹S rbstoff eiaeiv Teil eines Mecallkoiuplexsystems bi.Ldot, steht.

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Gemäß der Erf iEdim«;.. die eine Verbesserung oder· i der i-i.t der deutschen Patm^anmüldmifj: I' 19 48 55^-6 beschriebenen Erfindung durst.el 11;_r verden mmmeftr wr.saerlösliche Aaoiarbstoffe der a31geffifc.iuo.tt forme X

A-N-N .HO

IK ~

-(SO_xH)₁

vorgeschlagen, worin A für dem Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Napkthalinreihe steht, Z für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-* Cycloalkyl-, Aryl- oder lieterocyclisches Radikal steht;

1
T für ein Wasserstoffatom, für ein gegebenenfalls substituiertes

Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclesehes Radikal oder für eine Gruppe der Formel -OH, -CN, -COR * -COOR^ oder -COHR^H* steht, wobei E^ und R^ jeweils unabhängig voneiriaDder ein Wasserstoffatom oder, ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-» Aralkyl-.. Cycloalkyl- Aryl-

oder heterocyc;isches Radikal bedeutet oder die Gruppe

•5 M-
-HR^R des Radikal eines 5- oder 6~gliedr5.gep. heterocyclischen

Rings bedeutet; T für ei«. Wasserstoff atom, für ei» gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal oder für eine Gruppe der Formel -CN, -OCR⁵. -COOR⁵ oder -CONR⁵R⁴ steht» wobei die Gruppen R^-^ und R die bereits angegebenen Bedeutungen besitzen;

X für eine Gruppe der Formel

I ·

G-Cl oder -C-CN steht:

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Y für εΐΐΑ Chlor- zaer Bromatom steht; Q für ein Sauerstoffoder Schwefels com oder eine Grixppe der Formel -1IR-

steht. wobei R Wasserstoff oder niedriges Alkyl bedeutet; ρ

Q für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine direkte

Bindung steht; R" für ein gegebenenfalls substituiertes Alkylradikal mit 2 Müs 18 Kohlenstoff at omen oder ein Cycloalkyl- AmHLy*- oder Arylradikal steht; R für ein zweiwertiges Kohlenwasserstoffradikal steht, wobei R und

p
R' gemeinsam mindestens 8 Kohlenstoffatome enthalten; und η für eii e positive Ganzzahl steht, wobei der Farbstoff frei von Nitrogruppen ist.

Das durch A dargestellte Radikal kann die bei Diazokoinponenten üblichen Substituenten tragen. Beispiele für solche Substituenten sind SuIf ort säure- und Carbonsäure gruppen, Chlor., Brom, Cyano, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Trifluoromethyl, -NCOR^, wobei R^ ein Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino-, Arylamino- oder Aminoradikal bedeutet_$ -SO₀NR R , wobei R Alkyl oder Aryl bedeutet und R' Wasserstoff oder Alkyl bedeutet; und -SO^R", wobei R° Alkyl oder Aryl bedeutet. Andere Sufcstituenten, die an A vorhanden sein können, sind Pheiiylazo- und Naphthylazoradikale, welche ihrerseits substituiert sein können.

Die durch T , T , R , R und Z dargestellten gegebenenfalls substituierten Alkylradikale sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Niedrigalkylradikale. Spezielle Beispiele für solche Radikale sind Methyl, Äthyl_v n-Fropyl und n-Butyl, Hydroxy-niedrigalkyl, beispielsweise ß-Hydroxyäthyl, Niedrigalkoxy-niedrigalkyl, beispielsweise ß-(Methoxy- oder Äthoxy)ätbyl_? Cyanomethyl, Carbamoylmethyl, Carbäthoxymethyl und Acetylmethyl.

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In di?:':'cr tle-i:i:hr-eibv.ns b^dautüi; ά^ν Ausdruck ¹¹M^d:?! ^alkyl" bzw. "UisdriKalkoXf" 4'Uc^l- bsi/.. Alkoscyr&difcaie rait 1 Ό Is 4 Kohlenstof :Cat cmen»

Beispiele £iir .-sWeluertigii Kohlenwasserstoff radikale, die

i
durch B. dargestellt v/ardeu, ^iiid äi^flcnradikalej die ge»-

gebenenic.ll3 ein oder mehrars Halogen·", Alkyl- oder

tieagen körnten, Alkylenradikalß und

Wenn ΐ?" für ein Alkylradi.kal ßtaht, darm ka^n diesea verzweigt oder g« t«'l).rr:ttig sein. Vorzugsvie1.se enthält es ^- OlB 12 Koiil erj ε fc « f ΐ a t ome >

Beispiale für Aralkylradikalö.dia durch T , T , H², R*_t R und Z.dargestellt werden, sind Bsnayl und ß-Phenyläthyl. Ein Beispiel i'ür ein OyoXoalkylradifeal· das durch ΐ', '.P², R², R-^, R⁺ und Z dargestellt vard, ist Oyc-lohexyl * Die gegebenen-

1 2 ° ^ falls substituieirtsn Arylradiltale, die dupch ΐ ■-, Ϊ _s R~, R^ R und Z dargestellt warden, öind vorzugsweise gegebenanfalls substituierte Phany!radikale. Spezielle Beispiel« für solche Radikale sind Phenyl, ToIyI₅, Chlorophecyl., Oarboxypiaenyl, Hetho:c:yyhe.ayL uaid Sulfophenyl. Die durch τ\ ^fD^e", R^, ET' und Z da-cgesoei.lte». eegebimenfallß Bubetitruierban hetarocycliachen Radikale sind vorauggweise gegebenenfalls substituierte 5~und 6-gliederigehoterocyclische Ringe. Spezielle Beispiela für solche Radikal··; -3LUi ?-P^-.ridyl, i?--Thlaäolyl₉ 1-Piperid.uj.yl und 1-Morph;-! Ln;/]..

le i'm y- nü-d G-glj.edrige heterocyclische Ringe, die durch -IHrR" rl,-,irye«teilt werden,, sind Piperiditi.; Mot-pholin,-Piperawiii ano Pyx'.rc Lidltx.

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Von den durch Formel 1 allgemein dargestellten Farbstoffen sollen insbesondere diejenigen Farbstoffe hijrvorgshoben werden* in denen Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und R für ein Arylenradikal steht, das gegebenenfalls ein oder mehrere Halogen-,Alkyl- oder Alkoxysubstituenten tragen kann.

Die durch η dargestellte positive Ganzzahl ist vorzugsweise 1 oder 2.

Einige der erfiiidungsgemäßen Farbstoffe können in verschiedenen tautomeren Formen existieren. Der Einfachheit halber wurden die Farbstoffe nur in Girier dieser möglichen Formen angegeben, aber es wird darauf hingewiesen» daß die vorliegende Erfindung die Farbstoffe in allen möglichen tautomeren Formen umfaßt.

Eine bevoz'zugte Klasse von erfinduugsgemäßen Monoazofarbstoffen wird durch die Farbstoffe gebildet, die in einer der möglichen tautomeren Formen durch die folgende Formel ΙΪ dargestellt werden können

worin t\ T², Z₁ r\

R², q\

wor \ , ₁ \ Q²> *. * ^^d * ^cLU bereits angegebenen Bedeutungen besitzen und die mit Fasern reaktive Gruppe in meta- oder para-3tellung zur Azogruppe an den Benzolring gebunden ist.

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V —

.ίϊί:.-.Μ:. veiter-y bsvorsug·.·;-?, Klasse von eirfiiiduBßjBgemäßen Mo«oazofarbö\:of.fv?i^; Ιεκίω d^rcü die folceude Formel dargestellt werde«

- H - Ii

worin T¹, T²

r'¹, R², Q¹ _¥

(III)

, X_v Y tuad η die bereite angegebenen Bedeutungen, besitzen, a liegt vorzugsweise zwischen 2 und 6. Das Radikal A ist ein Naphthalin- oder Benzolkern, der zusätslich zu mindestens einer SulfonsSuregruppe gegebenenfalls andere Substituenten tragen kann, wie z.B. Chlor, Brom, Niedrigalkylc beispielsweise Methyl, Niedrigalkoxy, beispielsweise Methoxy_t Cyano und Acetylamino.

Die Farbstoffe der Formel I können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der Formel

(IV)

worin X und Y die bereits oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in beliebiger Reihenfolge mit einer Azoverbindung der Formel

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A-N-N

(SOjrH)

(V)

1 2

worin A, T , T , Z und η die bereits oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und einer Verbindung der Formel

(Vl)

Ί ? 1 Ρ

worin R , ft , Q und Q die oben bereits angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.

Die Farbstoffe der Formel I können auch dadurch hergestellt werden, daß man ein aromatisches Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer -Kupplungskomponente der Formel

/A₀

HO

(VII)

1 ρ
worin Φ , T und Z die oben bereits angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente gemeinsam mindestens eine SuIfonsäuregruppe und eine Gruppe

der Formel

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Λ,

(VIII)

worin X und Y die bereits oben angegebenen Bedeutungen besitzen, enthalten« worauf man dann das Produkt mit einer Verbindung der Formel VI umsetzt.

Geeignete Verbindungen der Formel IV sind Cyanurchlorid, Cyanurbroiaid, 2,4,6-frichloropyrimidin, 2,4,6-Tribromopyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachloropyrimidin und 2,4,6-Trichloro-5-cyanopyrimidin.

Aromatische Amine, die eine mit Fasern reaktive Gruppe der Formel VIII enthalten, können dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der Formel IV mit dem entsprechenden Diamin unter solchen Bedingungen kondensiert, daß nur eine der beiden Aminogruppen mit der Verbindung der Formel VIII reagiert. Spezielle Beispiele für solche Diamine sind 1,5-Phenylendlamin-4-8ulfonsäure> 1^-Phenylendiamin-S-sulf onsäure» 1,3-Phenylendiamin-4,6-disulfonsäure, 1,4·- Phenylendiamin-2»5~diaulfonsäure und 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure«

Kupplungskomponenten der Formel VII, die eine mit Fasern reaktive Gruppe der Formel VIII enthalten, können dadurch hergestellt werden, daß man die entsprechende Kupplungskomponente, die eine Aminogruppe enthält, mit einer Verbindung der Formel IV kondensiert. Spezielle Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel VII mit und ohne Aminogruppen sind in der deutschen Patentanmeldung P 19 48 354.6 beschrieben.

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Spezial Ls Beispiele fib/ aromatische Amins_} die frei von mit Fasern reaktiven Gruppen sind and dia mit Kupplungskomponenten der FOiHiisl VII, di;i ei>-*.e mit Fasern reaktiv« Gruppe dor Formel ΤΙΙΪ enthalten j gekuppelt werden können, sind Aiiilin-2-, ~3~ und ~4-sul.iOnsäure, AnS.lin-2,5-» -2,4— und -3 >■ 5-disulf onaäurs, 2-Am.Lnophenol--!- odöi* --6-aulf onsäuro, 4- oder 5~£>ulfo· 2-amiij.übenaoesäure, 4-(oder G-jChloro-S-aminophenol-e- (oder -4-)3uifonsäure, 2~Ami?,iophenol-4_¥6-disulfonaäure „ 4-(Acötylamino- oder Msthyl- ocliir Methoxy>aailin~2-suli'on.3äure_{ 1~Naphthylamin~3-, -4-. -5¹™» -6-., -7~ oder -8-sulfonaäure, 2--Aminonaphthalin-"1-,-5^<-i "'5-, -?- oder -8-sulfonsäure, i-Naphtnylamin-2,7-, -3,6-, -3*8-, -4,6- und -4,7-disulfonaäure, 2-Naphthylamin-1,5-* -3,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, i-Naphtfoylamin^iBie- und -2,5,7-trisulfonaäure und 2-Naphthylamin-3,6-,8-tx'iaulfonsäure.

Azoverbindungen der Formel V können dadurch erhalten, werden, daß man ein aromatisches Amin diasotiert und die so erhalten© Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente des:* Formel

kuppelt»

Geeignete Verbindungen der Formol VI sind Alkylphenole., wie z.B> o-, m- und p-ithyIplienol, o~„ m- und p-Butylphenol, Amylphenola, Hexy!phenole, p-OctylphenoJ . p-Honylphetiol, p-Dodecyipaeriül m-Pentadecylphenol -_t p-HeiiadöoyJ.pheuol

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uad p-Octadecylphenol: Cycloalkylphenole, wie z.B. o- und ρ-Cyelohexy !phenol; Aralkylphenole, wie z.B. o-, m- und p-Bensylphenol; Arylphenole, wie z.B. o-„ m- und p~Phenylpheiiol; Alkoxyphenole, wie z.B. Hydrochinon- und Resorcinmonoalkyläther, worin der Alkylrest aus Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl und Dodecyl bestehen kann; Cycloalkoxyphenole, wie z.B. p-Cyclohexyloxyphenol; Aralkoxyphertole, wie z.B. p-Benzyloxyphenol; Aryloxyphenole, wie z.B. p-Phenoxyphenol; thiosübetituierte Phenole, wie z.B. o-, m- und p-(Butylthio)phenol, o- und m~(Hexylthio)phenol, o-(Heptylthio)phenol, p-(Dodecylthio)-phenol, o- und p-(Benzylthio)phenol, o-, m~ und p-(Phenylthio)phenol; Benzolthiole, wie z.B. p-Butyl-benzolthiol_¥ p-Butoxybenzolthiol, p-(Butylthio)benzolthioli p-Amylbenzolthiol, p-Hexylbenzolthiol, p-Hexyloxybenzolthiol_β p-Octylbenzolthiol, p-iTonylbenzolthiol, p-Decylbenzolthiol, p-Dodecylbenzolthiolj p~Biphenylenthiol und m-(Phenylthio)benzolthiol. Geeignete Verbindungen der Formel VI_s

1 2 2

worin R zusätzlich zum Rest -Q-R ein oder mehrere Halogen-, Alkyl- oder Alkoxysubstituenten tragen kann, sind 4~n-Butyl-2-methylphenol_t M--sec-Butyl-2-methylphenol, 3-Isobutyl-5-methylphenol* 4-n-Butyl-2-methoxyphenol, 4-n-Butyl-2-chlorophenol, 4-Chloro-2-äthylphenol, 2,4- und 2,6-Dipropylphenol_¥ 2,4- und 2,6-Di-tert-butylphenol, 2_t6-Ditert-butyl-4-äthylphenol, 2,e-Di-tert-butyl^-chlorophenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol* 4-tert-Butyl-2,6-dimethylphenol» 4-tert-Butyl-2,5-dimethyl|uienol, 4-tert-Butyl-2,5-dimethylphenol, 4-tert-Amyl-2-metho3cyphenol. und 2-ChloΓO-4-octylphenol. Geeignete Verbindungen der Formel VI sind auch Alkylamine, wie z.B. Octylamin und Dodecylamin» substituierte Alkylamine« wie z.B. Benzylisopropylamin und Benzyl-sec-butylamin₉ substituierte Cyclohexylamine, wie z.B. 2-Benzyl-cyclohexylamin und 4-Butylcycloheacylamin,und Alkylaniline, wie z.B. 4-Butylanilin, 4-Octylanilin und 4-Dodecylanilin.

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Die Reaktionen, die zur Bildung des Farbstoffs dor Formel I führen» können unter Yerwendung der üblichen Bedingungen ausgeführt vierdoa₅ wie sie in der Literatur für solche Reaktionen beschrieben sind.

Die erfindmigßgeraäßen Farbstoffe kb'nner, gegebenenfalls in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere der Natriumsalze ί sum Färben von Zellulosetextilmaterialien verwendet werden, wobei die Verfahren angewendet werden, die näher in der Literatur für die Aufbringung von Monohaiogenotriazynil- und Haloge&opyrimidinyl-farbstoffen beschrieben sind. Sie sind jedoch besonders nützlich zum Färben vow Texti!materialien, die auf natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen Fasern basieren.

Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Wolle? die durch chemische Prozesse wie saure Chlorierung, Verwendung von Hypochlorit unter neutralen oder schwach alkalischen Bedingungen, Verwendung von Permonoechwefelsäure, Verwendung des Natriumsalzes von Dichloroisocyanursäure und durch Abscheidung von Polymeren auf der Oberfläche der Wolle unter Verwendung von beispielsweise Amin/Epichlorohydrin-Harzen nicht-filzerd oder maschinenwaschbar gemacht worden sind. Materialien,, die auf diese Weise behandelt worden sind, können durch übliche Wollefärbeverfahren, durch Verwendung von absatzweisen Klotzfärbeverfahren, und auch durch kontinuierliche Klotz-Dampf-Verfahren gefärbt werden. Wenn sie auf solche Fasern aufgebracht werden, dann besitzen die Farbstoffe eine vorzügliche. Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und Licht.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile in Gewicht ausgedrückt sind.

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Eine Lösung von 6,7.Teilen 1,3~Phenylendiamia-4., 6~d Lsulf onsäure in 100 Teilen V/aaser mit O bis 5⁰O und einem pH von ί?ιθ wird rasch zu einer Suspension zugegeben, die dadurch hergestellt worden ist. daß 4,62 Teile Cyanurchlorid in

15 Teilen Aceton aufgelöst worden sind und die resultierende Lösung zu 30 Teilen Wasser und 30 Teilen Eis zugegeben worden ist. Das Gemisch wird 2 st bei O bis 5°C gerührt, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2n Hatriumcarbonatlösung auf 4- bis 5 gehalten wird, Dann werden 7»5 Teile Salzsäure von 3S°TW zugegeben, und das Gemisch wird durch Zusatz von 1*7 Teilen Natriumnitrit in 11,5 Teilen Wasser diazotiert. Die Blazosuspension wird dann »u einer Lösung von ^zh9 Teilen 1-ltüyl-3-aminocarbonyl-4~uiethyl-6-hydroxypyrtd--2-on in 100 Teilen Wasser mit 0 biß 5°C und pH 7*0 zugegeben. Das Gemisch wird 2 st bei 0 bis 5°C gerührt,, wobei der pH durch Zusatz von 2n Natriumoarbonatlösung auf 7*0 gehalten wird. Anschließend wird das Gemisch

16 st lang gerührt, wobei es allmählich auf 20⁰G erwärmen gelassen wird. Das Beaktionsgemisch wird dann laagsam während 30 miß zu elfter gerührten Lösung von 4-,.2 Teilan p-tert-Butylphenol in einer Mischung aus 50 Teilen Aceton und 100 Teile». Wasser mit 3O⁰O zugegeben, wobei der pH des Gemische durch Zugab« von 2n Natriumhydroxidlösung vorher auf 8,5 bis 9*0 eingestellt worden ist. Der pH des Reaktionsgemische wird während der Zugabe »wischen 8,5 und 9,0 gehalten. Das Reaktion3gemisch wird weitere 3 st unter diesen Bedingungen gerührt, und der pH wird dann auf einen Wert zwischen 6,5 und 7»0 eingestellt. Dann werden 1G# (G/V) Natriumchlorid zugegeben, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit 10%iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 40⁰C getrocknet.

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Wenn der Farbstoff ana olnöti ech;-;ech saure« B'ärbebad auf Wolle aufgebracht wird, dann ergibt ex· einen leuchtend grünlicli gelben Farbton mit eiaer vorsüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und Licht.

Beispiel 2

Wenn die ^LV,2 Teile p-tart-Butylphenol im obigen Beispiel durch 4-„2 Teile 4—Butylanilin ersetzt werden und voan die Reaktion boi pil 5 bis 6 ausgeführt wird, dann wird ein Farbstoff erhalten, der. wenn er aus einem schwach 3auren Färbebad auf Wolle aufgebracht wird, einen leuchtend grünlich gelben Farbton mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und Licht ergibt.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindunßßgemäße Färbsfcoffbeispisle angegeben, dia in ähnlicher Weise v/ie in Beispiel 1 und 2 dadurch erhalten werden» daß man das in der z\i<3±tau Spalte an^sgebene Diamin mit 1 Mol der in dar ersten Spalte angegebenen Säurechloridvsrbindung kondensiert und die erhalbene Aminoverbindutifc* diaaotiijrt und mit der in der dritten Spalte angegebenen Kupplungskomponente kuppelt uni schließlich mit den in der vierten Spalte au~ gsbenen Phenol, AmIn oder Thiol kondensiert;. Der Farbton der >3.rhalbsn v/ird, weim man den Farbstoff auf Wolle oder Nylon aufbringt_f i3t in der letzten Spalte angegeben.

209848/103S

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20 9848/1035 BAD

Bsp»	I	II	III	IV	Farbton
12	Cyanurchlorid	1,4-Phenylendiamin- 2 55-disulfonsäure	i-ttethyl-3-aminocarbo- nyl -4-methyl -6-hydroxy- pyrid-2-on	4-Dodecyl- phenol	rötlich gelb
13	It	1,3-Phenylendiamin- 4,6-disulfonsäure	1-Äthyl ^-methyl-G-hy- droxypyrid—2—on	4-Nony lpheno 1	grünlich gelb
14	η	ti	Il	4-Dodecyl- phenol	Il
15	It	It	1 -Äthyl -^-methyl^- cyano-6-hydroxypyrid- 2-on	4-Nonylphenol	η
16	It	Il	1-Äthyl-3,4-dimethyl- 6-hydroxypyrid-2-on	4-tert-Butyl- phenol	Il
17	Il	1»	1-Äthyl-4-methyl-3- äthyl-6-hydroxypyrid- 2-on	4-Nony lpheno 1	η
18	Il	M	1 -Äthyl -4-methyl-3- ■butyl-6-hydroxypyrid- 2-on	4-tert-Butyl- phenol	η
19	η	π	2 ν 6-Dihydroxy-3-cyano- 4-me thylpyridin	4-Honylpheno 1	»
20	Il	η	1-ß-Hydroxyäthyl-3- cyano-^-methyl-ö-hy- djpoxypyi'ld—2—on	It	ti

κ> O CD OO *·> CO

(Jt

Bsp.	I	II	"ill	IY	Farbton
21	Cyanurchiorid	1^-Phenylendiamin- 4,6-disulfonsäure	2,6-Diiiydroxypyridin	4~Nonylpheno1	grünlich gelb
22	H	Il	2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin	π	η
23	ΪΪ	π	2,6-Dihydroxy-3,4- dime thylpyridin	Il	ι?
24	Il	1 a4-Diaminobenzol- 2,5-disulfonsäure	Λ -Äthyl-^-methyl-e- hydroxypyrid-2-on	It	rötlich gelb
25	If	It	1 -Äthyl-4-meth.yl~3- cyano~6-hydroxypyrid- 2-on	4-Octylplienol	tt
26	ti	Il	2,6-Dihydroxypyridin	4-Dodecyl- phenol	η
27	it	H	2,e-Dihydroxy-4- metiiylpyridin	4-tert-Butyl- phenol	It
28	ti	η	1-Cyclohexyl-J-cyano- 4~methyl-6-liydro3cy~ pyrid-2-on	4-Äthylpheno1	ti
29	It	H	2,4,6-Trihydroxy- pyridin	4-Uony lpheno 1	Il

I !

NJ N) N)

lsi	33
O
CO	34
OO
OO
1X^	35
O
CO
crt

36

37 38 39

Cyanurchlorid

2,6-Diaminonaphthalln-4,8-disulfonsäure

1,5-Pb.enylendiamin-4,6-disulf onsäxzre III

Λ-Äthyl-J-y
4~methyl- 6-hydrojcypyrid-2-on

-Athyl-p-aminocarboayl-4-me t hy 1 ~6-liydroxypyr id-2-on

1-ithyl-4-methyl-5»
äthyl-6-hydroxypyrid-

-Äthyl-^-methyl-ehydroxypyrid-2-on

1-Äthyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-

IV

4-tert-Butylphenol

4-Hexylbenzolthiol

;4-Nonylbenzolthiol

4-PhenylphenoI

,2-Pheny lpheno

4-AmylpheiiO

4-Octylpheao1

OccylaHin

4-Butylcyclohexylaaiin

2-Benzylcyclohexylamin

Farbton

orange

grünlich gelb

Bsp·	I	II	III	IV	t ι 'Farbton
40	Cyanurchlorid	1,3-Phenylendiamin- 4,6-disulfonsäure	1-lthyl-3-aminocarbonyl- 4-methyl-6-hydro3cypyrid- 2-on	4-Dodecyl- anilin	grünlich gelb
41	2,4,6-Trichlo- ropyridiu	η	It	4-Butyl~ anilin	H
42	2,4,5,6-Tetra- chloropyrimi- din	Il	η		II
43	2,4,6-Trichlo- ro-5-cyano- pyrimidin	H	Il	H	Tl
44	Cyanurchlorid	It	Il	2-Phenyl- äthylamin	Il
45	Il	Il	It	2~Pheno3cy- äthylamin	π
46	Il	M	Jl	4-Amino- diphenyl	I»

Suspension ~ron 10-55 Teilen if-ß--Araij:ioätii,yl-3~aminocarbonjl"■4-ii-ot^1li;y"'l~6-hy'3.:"cxypyri.d-'2~oii In 100 !feilen Wasser w-ir-ά lⁱt^;:^; 40°G ?$<3.ννί}:·?ΐ mid durch Zusatz voi·' 2n. Natrium-·

simt ii> Lösung gebracht, JSs Viirc3 gerade soviel -'r-'mf. -^lösung trage get) en, bis gerade eine Lösung ent3tendan iat. Der pH der Lösung wird dann mit 2n Salzsäure auf 7 3 oiügestelli;, und die Lößung wird während Vy mi.ij \\rl -^F 6,5 v.nd C bis ^⁰C au fiiner Suspension zugegeben t aiii .'if-oAjrck hergestellt vjorde:i ist daß eii»o Lösung νου U Jh-fjloij? Gj?anurt:hlorid in $0 Teilen Aceton zu tsiner Hj.sc?.'i:ü{? -ms '?5 Teilen Eis und 75 Teilen Wasser zugesetzt wordü.n ist, Da~ Gemisch -wird weitere 2 et bei 0 bis 5⁰C g.erübi'1- woben der pH durch gelegentliche Zugebe von 2n

auf 6 biß 7 gehalten xird.

Eine Lösung vor* 12,7 Teilen Anilin«2,5-disulfon8äure in 150 Teilen Wasser und 10 Teilen Salzsäure von 36°Tw wird bei 0 bis 5⁰O durch Zusatz von 2n ftatriumnitritlösung, bis ein schwacher Überschuß an salpetriger Säure bestehen blei!>t_t diaactiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz von 10%iger wässriger Sulfaminsäurelösung entfernt, und die Lösung wird dann zu der gemäß ob ger Vorschrift hergestellten Eupplungslösung zugegeben. Das Gemisch wird 3 st bei 10⁰C gerührt, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung auf 6 gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird dann während 30 min zu einer gerührten Lösung von 13,2 Teilen 4—Nonyl~ phenol in 100 Teilen Aceton bei 30⁰C zugegeben. Der pH des Reaktionsgemische wird während der Zugabe zwischen 8,5 und 9»0 gehalten. Das Reaktionsgemisch wird unter

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diesen Bedingungen weitere J st gerührt, und der pH wird auf zwischen 6»5 und 7-,O eingestellt« Dann werden 10% (G/V) Natriumchlorid zugegeben, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert.,., mit 10%iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 40⁰C getrocknet.

Wenn der Farbstoff aus einem schwach sauren Färbebad auf Wolle auf gebracht wird,, dann ergibt er einen leuchtend grünlich gelben Farbton mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und Licht.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffbeispiele beschrieben» welche in ähnlicher Weise erhalten werden können, indem man die in Spalte I angegebene Pyridon- oder Pyridinverblndung mit Cyanurchlorid kondensiert, das erhaltene Produkt mit dem Diazoniumsalz des in Spalte II angegebenen Amins kuppelt und anschließend eine Umsetzung mit dem in Spalte III angegebenen Phenol oder Amin voraimmt« Der Farbton ₄ der erhalten v/ird, wenn der Farbstoff auf Wolle oder Nylon aufgebracht wird, ist in der letzten Spalte angegeben.

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Bsr*

j 'i -B-Aminoäthyl-3~SJninoj carbonyl-4~mathyl-6-iiyj droxypyrid-2-on

f Λ ti

O	^	1 ι	j
CD			I
CO
		i t
		i
O	c, ς
Ck)		I ψ j
tn		j
	J
	i
	r
	j I %
	!
	*

-S"Afflinoäthyl-4-£nethvi hda2

.ΐ-ΌΓ,

II

Aailin~2 * 5-disulf on

i2-Raphthylamin-1,.;

|2~Naphthylamin A- ,8-di-

2~Naphthylaiain-1 i sulfonsäiire

;Anilia-2,5-di sulf oni: säure

III

.Farbton

4—Dodecylanilin grünlich

ί gelb

^-Honylphenol j gelb \ 4-Butylpiieno 1

4—Nony lpheno 1 4-Butylanilin 4~Noxiylphenol

• gslb

NJ N) N>

	Bsp.	I	II	III	Farbton i 1	I
	57	1-ß-Aminoäthyl-3,4-di- methyl-e-nydroxypyrid- 2-on	2-Saphthylamia-1,5- dieulfonsäure		j grünlich gelb	ro
	58	ti		4-Butylphe.tiol	π	I
	59	t»	2-Naphthylamin-4,8-di- sulfonsäure	α	π
2098	60	1-ß~Aminoäthyl-3-cyano~	Anilin-2,5-disulf on- säure	4~ironylpheno 1	gelb
-P- OO -ν	61	4—Bethyl—e—hyda^oj^ypyjji-d4* 2-on	2-Haphthylamin-1^ 5- disulfonsä-ore	4~Butylanilin	retlich gelb
1035	62	t»	Anilin-2„5-disulfon~ säure	4-Buty!phenol	grünlich gelb
	1-(3' -Aainophenyl )-3-
droxypyrid—2~on

Claims (11)

1. Patentansprüche

   Wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

   HO

   ti

   (D.

   ■Q¹-H¹-Q²-R²

   worin A für den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, Z für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischeβ Radikal steht; T¹ für ein Wasserstoff atom« für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-* Aryl- oder heterocyclische* Radikal oder für eine Gruppe der Formel -OH, -CH, -COR*, -COOR* oder -CONR^R^ steht, wobei R^ und R jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-» Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal bedeutet oder die Gruppe -NR*R das Radikal eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings bedeutet; T² für ein Wasserstoffatom, für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder

   209848/1035

   ocycIi^cLoo Radii:;:! od«:e für eine Gruppe der.» Fomel -COa⁵. -COUiP ccIgs? --COfflS^ steht, wobei dia

   Fr wild I<" die bcA-eita angögebanöii Badeutung^ be; X für iii,jEi6 Gruppe dyr i'orme'l -OS--,, -^G-Cl oder -CN-ON steht; Y t'ü:? ein Chlor- oder Broitiatom stellt; Q für ain Sauer·»

   ϊ" oder Schvyei'ölatom oder eine Gruppe der i'oremel -ER-3teb.'^;i wobei R w'as3srsto.ff odor niedriges Alkyl bedeutet; Q^ für ein 3auer3t;off- oder Schwefelatom oder eine direkte Bindung steht; E für ein gegebenenfalls substituiertes Alfcylradikal mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylradikal steht; R für ein zweiwertiges Kohlenwasserstoffradikal steht» wobei H und JR"" gemeinsam mindestens 8 Kohlenstoff atome enthalten; und η für eiicie positive Ganzzahl steht* wobei der !farbstoff frei von Nitrogruppen ist.
2. 2. Farbstoffe nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß Q für sin Sauerstoff·· oder Schwefelatom steht und R für sin A^ylöttradibal steht_f das gegebenenfalls ein oder mehrere Halogen-,, Alkyl» oder Alkoxysubstituenten trägt.
3. 3. Farbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R für ein Alkylradikal steht, das 4 bis 12 Kohlenstoffatome trägt«
4. 4. farbstoffe nach einem der vorhergehenden Ansprüche. dadurch gekennzeichnet, daß η für 1 oder 2 steht,
5. 5* Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet de.ß sie die Formel

   209848/1035 BAO ORIGINAL

   r²-q²-r¹-q'^].

   i. NH₄

   jrii ·

   HO

   worin T¹, T², Z, B¹, K^, Q¹, Q², X, Y und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
6. 6. farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

   (HCUS)..-

   besitzen, worin T¹ ₁ T'" H¹, R², Q¹, Q², X> Y und η die in Anspruch 1 angegebenen K; leutungen besitzen, m sii.f ganzs Zahl von 2 üis 6 ist m.d A für einen g<3gebeiieni'£\lls substituierten Naphthalin- ooar Benaolk©rn steht.
7. 7. Verfahren z.xxr irrste llung der Farbstoffe nach Anspruch Λ, dadurch £:eku> azeichiiat_t daß man eini¹ Verbindung der Formel

   2098A8/1035

   i« belieb:! π&ν üeihenfolg;© mit ei&er AsäcverM&ciung der .?ormel

   (SOJB)

   und einer Verbindung der Formel

   R² - Q² - R¹ - Q¹ - H

   umsetzt, wobei X. Y, A, T¹, T², Z_f n, R¹, R², Q¹ und Q² die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
8. 8. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aromatisches Amin der Benzoloder Naphthalinreihe diazotiert und die Biazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

   kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente gemeinsam mindestens eine Sulfoiisäuregruppe und eine Gruppe der Formel

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   AA

   enthalten, worauf man dann das Produkt mit einer Verbindung der Formel

   R² - Q² - R¹ - Q¹ - H

   umsetzt j wobei T¹, T², Z, X, Y, R¹, R², Q¹ und Q² die in An spruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
9. 9. Verwendung der wasserlöslichen Azofarbstoffe von An spruch Λ zum Färben von Textilmaterialisn.
10. 10. Verwendung der wasserlöslichen Azofarbstoffe von Anepruch 1 zum Färben von natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen
11. 11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe von Anspruch 2 verwendet werden.

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