DE2209875C3 - Nichtwäßrige Dispersionen zur Herstellung hitzehärtbarer Filme - Google Patents
Nichtwäßrige Dispersionen zur Herstellung hitzehärtbarer FilmeInfo
- Publication number
- DE2209875C3 DE2209875C3 DE2209875A DE2209875A DE2209875C3 DE 2209875 C3 DE2209875 C3 DE 2209875C3 DE 2209875 A DE2209875 A DE 2209875A DE 2209875 A DE2209875 A DE 2209875A DE 2209875 C3 DE2209875 C3 DE 2209875C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methacrylate
- acrylate
- acid
- mixtures
- addition copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 44
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 69
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 2,3-epoxypropylene acrylate Chemical compound 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- CBKJLMZJKHOGEQ-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-yl)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC1CO1 CBKJLMZJKHOGEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WQZMWDXLSUFOEM-UHFFFAOYSA-N 4-(oxiran-2-yl)butyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCC1CO1 WQZMWDXLSUFOEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 8
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- PBMHEJVKXXGHJR-UHFFFAOYSA-N 2-cyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC#N PBMHEJVKXXGHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- VUZHZDBMVSHDRE-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCCOC(=O)C=C VUZHZDBMVSHDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 4
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC#N AEPWOCLBLLCOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008712 Copo Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 244000070969 koal Species 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-M oxidooxomethyl Chemical compound [O-][C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/923—Treating or preparing a nonaqueous dispersion or emulsion of a solid polymer or specified intermediate condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft nichtwäßrige Dispersionen zur Herstellung hitzehärtbarer Filme, sowie ein Ver-
Mi fahlen zur Herstellung derartiger Dispersionen und
deren Verwendung.
Nichlwiißrigc Dispersionen fiimhildcndcr Polymere
wurden in den letzten Jahren bei Versuchen entwickelt, die Wirksamkeit der Aufbringung von schüt
„, /enden oder dekorativen Überzügen auf eine Vielzahl
von Gegenständen, wie beispielsweise Fahrzcugkarossen
und andere Fahr/.cughcstandtcilc. zu verbessern.
Diese Dispersionen können einen höheren Pro-
zentsatz an Feststoffen aufweisen als die bisher
verwendeten Lösungen und verringern somit die Menge an verlorenen flüchtigen Stoffen. Die Dispersionen
vermindern auch die Anzahl der zur Erzielung der gewünschten Filmdicke notwendigen Überzüge,
Die Herstellung nichtwäßriger Dispersionen, die zur Bildung hitzehärtender Filme befähigt sind, ist jedoch
eine schwierige Aufgabe. Hoch alkylierte Aminoharze
mit hoher Beständigkeit gegen Lösungsbenzin gemäß Beständigkeitstest ASTM D-1198-55,
waren ein wesentlicher Bestandteil der Dispersionen, und es kann schwierig sein, zufriedenstellende Qualität
und Gleichmäßigkeit derartiger Harze bei wirtschaftlicher Massenproduktion zu erreichen. Darüber
hinaus erfordert der hohe Alkylierungsgrad längere Härtungszeiten oder höhere Härtungstemperaturen.
Die bisherigen Dispersionen erfordern in typischer Weise Block- oder Pfropfcopolymere, die Dispersionsstabilität
ergeben, jedoch die Eigenschaften des fertigen Films herabsetzen; viele dieser Materialien
erzeugen tatsächlich lediglich thermoplastische Filme, obgleich einige, wie berichtet, durch Anwendung eines
primären Systems, bei dem eine monomere Gruppe lediglich in einer Phase vorliegt und durch
eine monomere Zwischengruppe mit einer dritten monomeren Gruppe, die lediglich in einer anderen
Phase vorliegt, verbunden ist, Hitzehärtungseigenschaften ergeben. In der DE-PS 2209889 mit gleichem
Anmeldetag wird eine Lösung dieses Problems beschrieben, die darin besteht, daß vernetzbare nichtwäßrige
Dispersionen hergestellt werden, die ein methyloliertes Additionscopolymeres aus Acrylamid
oder Methacrylamid und einem äthvlenischen Monomeren enthalten, wobei nicht die hoch alkylierten
Aminoharze notwendig sind, um zufriedenstellende Dispersionsstabilität und Glanz, Beständigkeit und
Schutzwirkung des fertigen Films zu erreichen.
Gegenstand der Erfindung ist eine nichtwäßrige Dispersion zur Herstellung hitzehärtbarer Filme bestehend
aus
A) einem Vorläufer-Additionscopolymeren, das aus
a) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder
-methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder
-methacrylat, 3,4-ExpoxybutyIacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder
-methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol, 2-Cyanatoäthylacrylat
oder -methacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemischen, und
b) von funktioneilen Gruppen freien Acrylaten und/oder Methacrylaten mit wenigstens
4 Kohlenstoffatomen aufgebaut ist, wobei eines der Monomeren wenigstens 11 Kohlenstoffatome
aufweist,
B) einem zweiten Additionscopolymeren, das in Gegenwart des Vorläufer-Additionscopolymeren
A) durch Polymerisation von
a) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxypropylacrylat oder
Hydroxybutylacrylat oder "!.3-Epoxypropylacrylat oder
3.4-Epoxybutylaervlat oder 5,6-Hpoxyhexylacrylat oder
-methacrylat,
-methacrylat,
-methacrylat.
-methacrylat,
•methacrylat,
-methacrylat,
-methacrylat.
-methacrylat,
•methacrylat,
-methacrylat, 4-fipoxyäthystyrol. 2-Cyanatoüthylacrylat
oder -methaerylat. Acrylsäure. Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Hutcrisiiurc
oder deren Gemische und
b) Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylacrylat oder -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltuluol, Acryl- oder
b) Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylacrylat oder -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltuluol, Acryl- oder
Methylacrylnitril oder Acryl- oder Methacrylamid
oder deren Gemischen erhalten worden ist,
C) einem flüssigen Dispersionsmedium aus einem ίο kleineren Anteil eines aromatischen oder alkoholischen
Lösungsmittels für das Vorläufer-Additionscopolymere A) und einem größeren Anteil
eines aliphatischen Kohlenwasserstoffes oder von Gemischen aliphatischer Kohlenwasserstoffe
als Nichtlösungsmittel für das zweite Additionscopolymere
B), und
D) 5 bis 50 Gew.%, bezogen auf den gesamten Po-Jymerengehalt,
eines Melamin-Formaldehydharzes oder Harnstoff-Formaldehydharzes.
Die Erfindung liefert nichtwäßrige Dispersionen, die zur Erzeugung hitzehärtender Filme mit Glanz,
Beständigkeit, Schutzwirkung und anderen für Auiodeckenanstriche
und zahlreiche andere Anwendungen geeigneten Eigenschaften befähigt sind. Die Dispersionen
schalten viele der Herstellungsprobleme aus, die bei bisherigen, zur Erzielung ähnlicher Ergebnisse
befähigten Massen angetroffen werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer nichtwäßrigen Disper-
jn sion eines hitzehärtbaren filmbildenden Polymeren,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Lösung eines Vorläufer-Additionscopolymeren A), das hergestellt
worden ist durch Copolymerisation von
a) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder ji -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat,
Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder -methacrylat,
3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol,
2-Cyanatoäth-!acryIat oder -methacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure,
3-Butensäure oder deren Gemische, und
b) von funktioneilen Gruppen freien Acrylaten 4>
und/oder Methacrylaten mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, wobei eines der Monomeren
wenigstens 11 Kohlenstoffatome aufweist,
in einem aromatischen oder alkoholischen Lösungsmittel hergestellt wird, mit dieser Lösung ein damit
ίο mischbarer aliphatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe in ausreichender
Menge zur Bildung des überwiegenden Teils des sich ergebenden flüssigen Mediums vermischt
wird, in dem flüssigen Medium
v> a) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat,
Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder -methacrylat,
3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-M) Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epo-
xyäthylstyrol, 2-Cyanatoäthylacrylat oder
-methacrylat. Acrylsäure, Methacrylsäure. Crotonsäure,
3-Butensäure oder deren Gemische, und
h". h) Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylacrylat oder
-methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol. «-Mcthylstyrol.
Vinyltuluol. Acryl- oder Mcthacryl-
nitril. Acryl- oder Methacrylamid oder deren Gemische
unter Bildung eines zweiten Additionscopolymeren B), das in dem flüssigen Medium unlöslich und
darin dispergiert ist, copolymerisiert werden, wobei der aliphatische Kohlenwasserstoff ein Nichtlösungsmittel
für das zweite Additionscopolymere B) ist, und zu der Dispersion 5 bis 50 Gew.%, bezogen auf den
gesamten Polymerengehalt, eines Melamin-Formaldehydharzes oder Harnstoff-Formaldehydharzes zugesetzt
werden.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung derartiger nichtwäßriger Dispersionen zur Herstellung
hitzehärtbarer Filme.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen wird eine Lösung eines Vorläufer-Additionscopolymeren
A) zunächst durch Copolymerisation eines ersten aktiven äthylenischen Monomeren a): 5 bis
50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybuty'acrylat
oder -methacrylat, 2,3-EpoxypropyI-acrylat oder -methacrylat, 3,4-Epoxybuty'acryiat oder
-methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat,
4-Epoxyäthylstyrol. 2-CyanatoäthyIacrylat oder
-methacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemischen und eines
zweiten aktiven äthylenischen Monomeren b): von funktioneilen Gruppen freien Acrylaten und/oder
Methacrylaten mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, wobei eines der Monomeren wenigstens 11 Kohlenstoffatome
aufweist, in einem flüssigen aromatischen oder alkoholischen Lösungsmittel hergestellt. Ein n^it
dieser Lösung mischbarer aliphatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch aliphatischer Kohlenwasserstoffe
wird zu der Lösung zugegeben, und dann wird ein zweites Additionscopolymeres B) hergestellt,
indem in dem flüssigen Medium ein drittes aktives äthylenisches Monomeres a): 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat
oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder
-methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder -methacrylat,
3,4-EpoxybutylacryIat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol,
2-Cyanatoäthylacrylat oder -methacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure
oder deren Gemische ucd ein viertes aktives äthylenische Monomeres b): Methyl-, Äthyl-, Propj I-,
Butylacrylat oder -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol,
a-Methylstyrol, Vinyltuluol, Acryl- oder Methylacrylnitril,
Acryl- oder Methacrylamid oder deren Gemische copolymerisiert werden. Der mischbare aliphatische
Kohlenwasserstoff ist für das zweite Additionscopolymere B) ein Nichtlösungsmittel. Es wird
eine ausreichende Menge aliphatischer Nichtlösungsmuttel zugegeben, um sicherzustellen, daß das zweite
Additionscopolymere in dem flüssigen Medium unlöslich und darin dispergiert ist. Ein Melamin-Formaldehydhard
oder Harnstoff-Formaldehydharz mit einer Beständigkeit gegen Lösungsbenzin (ASTM D
1198-55) von etwa 250 oder größer wird dann zu der Dispersion zugegeben. Während der Härtung des
endgültigen Films reagieren die funktionellen Gruppen der Additionscopolymeren mit dem Aminharz
unter Erzeugung einer hoch vernetzten Struktur.
Aromatische oder alkoholische Flüssigkeiten, wie
beispielsweise Xylol, Benzol, Toluol, Butanol, Propanol, Isopropanol, Äthanol, Hexanol und dergleichen,
dienen als Lösungsmittel für das Vorläufer-Copolymere
A). Zu geeigneten aliphatischen Nichtlösungsmitteln gehören aliphatische Destillattonsprodukte,
z. B. Naphthas. Aliphatiscne Naphthas mit
Destillationsbereichen oberhalb 85° C sind am günstigsten, und Naphthas mit einem Destillationsbereich
von etwa 100 bis 150° C werden wegen der raschen Polymerisationsgeschwindigkeiten bei Rückflußtemperaturen
zuzüglich ausgezeichneter Temperaturregelung bevorzugt. Cyclohexan, Cycloheptan, Cyclooctan,
n-Octan, Isooctan, Nonan und andere geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische aliphatische
Kohlenwasserstoffe oder Gemische können auch verwendet werden. Das aromatische oder alkoholische
Lösungsmittel und das aliphatische Nichtlösungsmittel bilden das flüssige Medium, wobei das aliphatische
Nichtslösungsmittel ίτι allgemeinen den
Hauptteil davon darstellt. Das aliphatische Nichtlösungsmittel macht vorzugsweise so nahe an 100% des
flüssigen Mediums aus, wie es av- praktischen Gründen durchführbar ist. Flüssige Medien, die 90 Gewichtsprozent
aliphatisches Nichtlösungsmittel enthalten, sind relativ leicht zu erhalten und liefern gute
Ergebnisse.
Die für die Erfindung geeigneten aktiven äthylenischeü
Monomeren sind Monomere, die leicht durch frei radikalische Initiatoren polymerisiert werden.
Diese Monomeren besitzen vorzugsweise eine Aktivierungsgruppe, wie beispielsweise einen veresterten
Carboxylrest nahe der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung. Zu aktiven äthylenischen Monomeren
b), die sich zur Herstellung des Vorläufer-Copo-Iymeren
A) eignen, gehören Butylacrylat und -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und -methacrylat, Lau-
J5 rylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Tridecylmethacrylat
und Acrylate und Methacrylate mit eingeschlossener Anzahl an Kohlenstoffatomen. Die
funktionellen Monomeren machen 5 bis 50 Gew.% des Vorläufer-Copolymeren A) aus. Das Vorläufer-Copolymere
besitzt vorzugsweise eine Beständigkeit «egen Lösungsbenzin bei 75% Feststoff in Butanol
von wenigstens 1000 (ASTM D-1198-55). Beste Eigenschaften des fertigen Films werden erhalten, wenn
die Monomeren für das Vorläufer-Copoiymere weniger als etwa 22 Kohlenstoffatome aufweisen.
Eine breitere Vielzahl von Monomeren kann zur Herstellung des zweiten Additionscopolymeren B)
verwendet werden. Die äthylenischen Monomeren für das zweite Copolymere besitzen vorzugsweise eine
so geringere Anzahl Kohlenstoffatome, gewöhnlich weniger als etwa 12, weil diese wirksamer reagieren und
Dispersionen mit besserer Stabilität und besseren Eigenschaften des fertigen Films ergeben.
Dia für das Vorläufer-Copoiymere A) verwendeten funktionellen aktiven äthylenischen Monomeren
a) können in dem zweiten Additionscopolymeren B) verwendet werden, obgleich funktioneile
Monomere mit einer niedrigeren Anzahl an Kohlenstoffatomen öevorzugt weiden. Die funktionellen
Monomeren machen 5 bis 50 Gewichtsprozent des zweiten Copolymeren aus.
Gemische verschiedener geeigneter äthylenischer Monomerer können sowohl in dem Vorläufer-Copo
lymeren A) als auch dem zweiten Copolymeren B) zur
hi Erzeugung eine" Kombination von Endfilmeigenschaften
und Dispersionseigenschaften verwendet werden. Bevorzugte Monomere des Vorläufer-Copolymeren
besitzen eine relativ hohe Anzahl Kohlen-
stoffatonv.1. wahrend bevorzugte Monomere tin d.is
/.weile Copolymere eine relativ niedrige /.aiii an Kohlenstoffatomen
aufweisen. Acrylnitril Mldet vorzugsweise bis /u 40 Gewichtsprozent des /weilen CopoU
nieren, weil dessen Dispersionen hoch stabil sind.
Die Polymerisationen werden vorzugsweise unter konstantem Rühren durchgeführt. I-Ls können relativ
hohe l'olymerisatioiistemperaturen angewendet werden,
oligleich Temperaturen oberhalb von etwa
150 C vermieden werden Millten. um thermische
Schädigung der Polymeren zu verhindern. Kiπ flussiges
Medium mit einer Rüekflußtemperatur nahe tier gewünschten Polymerisationstempenitur wird wegen
der dabei eizielbaren automatischen maximalen Temperaturregelung bevorzugt.
Nach der Dispersionsbildung wird als Aminharz Melamin-Formaldehyd- oder Marnstof I-Formaldehydharz,
zugegeben. Das Aminhar/ betragt 5 bis 50 Gewichtsprozent des iViiymerengehaites. wobei
beste Ergebnisse bei etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent erhalten werden. Aminhar/e mit einer Beständigkeit
gegen l.ösungsbenzin von nur etwa 25(1 bei einem Feststoffgehall von Wl'i in einem Gemisch aus XvIoI
und Butanol (Verhältnis I : I. ASTM Dl los-55) können
verwendet werden. Das Aminharz wird gewöhnlich als eine mischbare Lösung zugegeben.
Es werden klare hitzegehärtete Schutzfilme durch Härtung der Überzüge der Dispersion erhallen. Die
Härtung erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen von eiwa 100 bis 150 C. Während der Härtung reagieren
die funktionellen Gruppen der Additionscopolvmereti
mit dem Aminharz unter Bildung einer hoch vernetzten Struktur. Pigmente können gegebenenfalls zu den
Dispersionen zugegeben werden.
Die Dispersionen der Erfindung können mit einem Feststoffgehalt bis zu 60 Gewichtsprozent hergestellt
werden. Aus den Dispersionen hergestellte Anstriche besitzen ausgezeichnete Lebensdauer und Beständigkeit
und weisen in typischer Weise Feststoffgehalte (Pigment und film bildende Bestandteile) von über
40 Gewichtsprozent auf. Autodecküberzüge können <Ιιιιν·ίι Qnriihaiifhrinniinn an*; fton Λ nctrirhsmatsp M mit
- - r c- c
Feststoffgehalten von 60 Gewichtsprozent hergestellt
werden.
Ein Vorläufer-Additionscopolymeres mit funktionellen
Hydroxygruppen wird in folgender Weise hergestellt. IVO g Butanol werden in einem mit Wasserkühler. Thermometer. Rührer und Tropftrichter
ausgestatteten Vijrliterkolben eingebracht und unter Rückfluß auf 118C C erhitzt. Ein Gemisch aus 420 g
2-Äthylhexylacrylat. ISOg Hydroxypropylmethacrylat
[M)9c der Monomeren) und 4 tert.-Butylperoctoat wird tropfenweise über einen Zeitraum von 3 Stunden
zugegeben, während Rückfluß beibehalten wird. Eine Stunde nach der Zugabe wird ein Gemisch aus 10 g
Butanol und 2 g tert.-Butylperoctoat zugegeben, und das Gemisch wird unter Rückfluß weitere 2 Stunden
gerührt. Es ergibt sich eine klare Lösung mit einer Gardner-Holdt-Viskosität von Z2. einem Feststoffgehalt
von 73.9% und einer Säurezahi von 6.2. Die
Beständigkeit gegen Lösungsbenzin, gemessen nach der ASTM-Methode D 1198-55 ist über 1700.
Es wird eine Dispersion hergestellt, indem 203 g
der Lösung und 387 g aliphatisches Naphtha mit einem Destillationsbereich von 116 bis 146c C in die
vorstehend beschriebene Vorrichtung eingebracht werden. Da* Gemisch wird unter KucklluB erhitzt
Inter konstantem Rühren und Rückfluß wird eir
.itlnlcuisclies Mononierengemisch aus 105 g Stvrol
no.5 g Bui\lmeth,n.i>lai. 52.* μ Mellnlmethacrylat
5 2.:" μ Acivlmtiil. ς2Λ s: I lvdm\_sprop\lmethacryla
I I 5 '; der Möllernden ι. ~ μ Acrs'saure. 50 g des ah
phittisi'hen N;tphthiis und 3.5 μ tert.-Butylpcrm'toa
tropfenweise über einen Zeitraum von 5 Stunden zu gegeben. RuekHuUhehandlung und Rühren werder
eine weitere Stunde fortgesetzt, wonach 10 g des ali
phatischcn Naphthas mid I μ lt.-rl.-Uut\lperocloat zu
gesetzt werden. KuckfluUbehaiidliing und Rührer
werden eine weitere Stunde forlgesetzt Die erhalleiu
milchig weiße Dispersion besitz! einen leslsloffgehal von 4h.1)', . eine Viskosität son I 5 Sekunden in einen
Ford-Becher Nr.4 und eine Säurezahl von 15.5.
M)Og der Dispersion werden mit 34 g eine 6(1'ί igen Losung eines alk\lierlen Melamin-Formal
dehydhaizes rnii eiiiei tiesiäniiigkeii gegen Lösuiigs
benzin von 250 bis 350 in einem Gemisch aus XyIo und Butanol (Verhältnis 1:1) und 16 g eines gemisch
ten Lösungsmittels, bestehend aus aliphatischen uni aromatischen Kohlenwasserstoffen, die zur Koales
zierung der Dispersion wahrend der ll.-.rtung lies end
gültigen Films beigetragen, vermischt. Nach Finhren
neu eines Überzugs des Gemisches w ahrend I 7 Minn
ten bei 12V ( ergibt sich ein klarer, dauerhafte!
lösung?. ,·. it tclhcständigcr hitzegehärteter Film.
unter Verwendung der Vorrichtung und des Verfahrens
nach Beispiel 1 wird ein Vorläufer-Copolv rneres aus 360 g 2-Äthylhexylacrylat. 60 g Butyl
methacrylat. 60 g Styrol. 108 g Hydro.xypmpylmeth
acrylat ( 1X1 der Monomeren) und 12 g Acrylsäure
(21 der Monomeren) hergestellt. D>e erhaltene Lei
sung besitzt einen Feststoffgehalt von 73.61. eint Gardner-Holdt-Viskosität von Z5.eine Säurezahl vor
IS.8 und eine Beständigkeit gegen Lösungsbenzir
über 1700.
Es wird eine Dispersion entsprechend Beispiel I mil der Ausnahme hercestellt. daß die Stvrolmenet
90 g und die Butylmethacrylatmenge 95 g betragen Die erhaltene Dispersion enthält 48.41 Feststoffe
besitzt eine Viskosität von 28.7 Sekunden in einerr Ford-Becher Nr. 4 und eine Säurezahl von 21.3
Durch Einbrennen von Gemischen aus 70 Teilen dei Dispersion mit 30 Teilen alkyliertem Melamin-Formaldehydharz
während 17 Minuten bei 130C (250 F) erhält man einen harten, klaren, kratzbeständigen
und lösungsmittelbeständigen hitzegehärteten Film.
333 g der Vorläuferlösung nach Beispiel 1 unc 357 galiphatisches Naphtha (Destillationsbereich 1 Ii
bis 146" C) werden in die Vorrichtung nach Beispiel 1
eingebracht und auf Rückflußtemperatur von 117° C erhitzt. Ein zweites Gemisch aus 75 g Styrol. 58 g Butylmethacrylat.
37 g Methylmethacrylat. 37 g Acrylnitril. 37 g Hydroxypropylmethacrylat. 5 g Acrylsäure.
50 g aliphatischen! Naphtha (Destillationsbereich 116 bis 146C C) und 3.0 g tert.-Butylperoctoat
wird über einen Zeitraum von 5 Stunden unter Beibehaltung von Rückfluß tropfenweise zugegeben. Eine
Stunde nach Beendigung dieser Zugabe wird ein Gemisch aus 10 g des aliphatischen Naphthas und 0.25 g
tert.-Butylperoctoat zugesetzt. Die Reaktionwirdeine
weitere Stunde bei Kuckflul.tk -niperatui μ·.·h.ιitcη. uiul
da1· erhaltene Produkt ist ernenn k lug-weilte I )ispc ι sion
mit '.'iiiem l-eststollgelmll mhi ΑΙιΛ'Ί. einer Visko-M
tilt \<>n 27.5 Se k mule η 11 ord-IU'.lur Ni. ί | und einer
Saiirezahi min 1.1.4. HID I eile dieses Produkte λπ
ilen mit 34 I eilen eines alkylierten Melamin-Iormal-(lehyilhiir/es (MSI 2511 bis .15(1 bei Wl'i feslslotlgehalt Ii einem Gemisch aus Xylol und Hutanol. Verhältnis 1:1) und Id g eines kohlenwas'scrstolllosungsinittels \crmischl. Naeli ITmmiiligcm linhrennenbei 1.111 ((Uo I )ergibKichrin'.i irterkratz-1''L1St a nil ige r und losungsmittelbestandiger hit/egeliai t'.'ter l'ilm.
ilen mit 34 I eilen eines alkylierten Melamin-Iormal-(lehyilhiir/es (MSI 2511 bis .15(1 bei Wl'i feslslotlgehalt Ii einem Gemisch aus Xylol und Hutanol. Verhältnis 1:1) und Id g eines kohlenwas'scrstolllosungsinittels \crmischl. Naeli ITmmiiligcm linhrennenbei 1.111 ((Uo I )ergibKichrin'.i irterkratz-1''L1St a nil ige r und losungsmittelbestandiger hit/egeliai t'.'ter l'ilm.
Heispiel 4
Beispiel 2 wird mit der Abweichung wiederholt, dall als Monomere für die Herstellung der Dispersion
{H) g Styrol, l<5 g Hutylmethacryku. 7(1 g Metliylmellv
acrylal. 52.5g Aci \ Initi'il. .15 g I lydrowpropvlinethacrylat.
7 g Acr\ Isiiure. 50 g aliphatisehes Naphtha
(Destillationsbeieich IUi bis I4d C) und .1.5 g
lei t.-liutylperoctoat eingesetzt werden. Das Produkt
ist eine milchig wciLle Dispersion mit einer Viskosität
son 25.'' Sekunden in einem I ord-liechci Nr. 4.
4S.fi'; leststoll und einer Siiurezahl von 2.1.(1. Die
Dispersion besitzt ausgezeichnete Stabilität. Durch Vermischen von 70 Teilen mit .10 Teilen eines alky
lierten Melamiii-Iormaldehydharzes und 17ivmu(igeni
l'jnbreniien bei 1.10 C ( Ui 5 I) ergibt sich ein
harter, klarer, krat/beständiger und lösungsmiltelbe
ständiger hitzegehiirteter IiIm.
Die Hrfindung liefert somit eine vollkommen aus
athylenischen Monomeren aufgebaute nicht-wäl.lrige Dispersion, die zu hitzegehärtelen !ihnen hartbar ist.
Die I:ilme eignen sich fiir Schutz- um1 Dekorationszwecke bei einer Vielzahl von Produkten.
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Nichtwäßrige Dispersion zur Herstellung hitzehärtbarer Filme bestehend ausA) einem Vorläufer-Additionscopolymeren, das ausa]i 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder -methacrylat, 3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol, 2-CyanatoäthyIacrylat oder -methacrylat. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemischen, undb) von funktioneilen Gruppen freien Acrylaten und/oder Methacrylaten mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen aufgebaut ist, wobei eines der Monomeren wenigstens 11 Kohlenstoffatome aufweist,B) einem zweiten Additionscopolymeren, das in Gegenwart des Vorläufer-Additionscopolymeren A) durch Polymerisation vona) 5 bis 5(J Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-EpoxypropyI-acrylat oder -methacrylat, 3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol, 2-Cyanatoäthylacrylat oder -methacrylat. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemischen, undb) Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylacrylat oder -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid. Vinylacetat, Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Acryl- oder Methylacrylnitril oder Acryl- oder Methacrylamid oder deren Gemischen erhalten worden ist,C) einem flüssigen Dispersionsmedium aus einem kleineren Anteil eines aromatischen »der alkoholischen Lösungsmittels für das Vorläufer-Additionscopolymere A) und einem größeren Anteil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs oder von Gemischen aliphatischer Kohlenwasserstoffe als Nichtlösungsmittel für das zweite Additionscopolymere B), undD) 5 bis 50 Gew.%, bezogen auf den gesamten Polymcrcngchalt, eines Melamin-Formaldehydharzes oder Harnstoff-Formaldchydharzes.2. Nichtwäßrige Dispersion nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß jedes der äthylenischen Monomeren für das zweite Additionscopolymere B) weniger als 12 Kohlenstoffatome aufweist..V Verführen zur Herstellung einer nichtwäUripen Dispersion eines hit/ehiirtbaren filmhildcndcn Polymeren nach Anspruch I oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung eines Vorläufcr-Additionstopolymeren A). das hergestellt worden ist durch Copolymerisation vona) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-Epoxypropylacrylat oder -methacrylat, 3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol, 2-Cyanatoäthylacrylat oder -methacrylat. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemischen, undb) von funktionellen Gruppen freien Acrylaten und/oder Methacrylaten mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, wobei eines der Monomeren wenigstens 11 Kohlenstoffatome aufweist,in einem aromatischen oder alkoholischen Lösungsmittel hergestellt wird, mit dieser Lösung ein damit mischbarer aliphatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch aliphatischer Konienwasserstoffe in ausreichender Menge zur Bildung des überwiegenden Teils des sich ergebenden flüssigen Mediums vermischt wird, in dem flüssigen Mediuma) 5 bis 50 Gew.% Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Hydroxyp/opylacrylat oder -methacrylat, Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat, 2,3-EpoxypropylacryIal oder -methacrylat, 3,4-Epoxybutylacrylat oder -methacrylat, 5,6-Epoxyhexylacrylat oder -methacrylat, 4-Epoxyäthylstyrol, 2-Cyanatoäthylacrylat oder -meihacrylat. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butensäure oder deren Gemische, undb) Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylacrylat oder -methacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Acryl- oder Methacrylnitril, Acryl- oder Methacrylamid oder deren Gemischeunter Bildung eines zweiten Additionscopolymeren B), das in dem flüssigen Medium unlöslich und darin dispergiert ist, copolymerisiert werden, wobei der aliphatische Kohlenwasserstoff ein Nichtlösungsmittel für das zweite Additionscopolymere B) ist, und zu der Dispersion 5 bis Gew.%, bezogen auf den gesamten Polymerengehalt, eines Melamin-Formaldehydharzes oder Harnstoff-Formaldehydharzes zugesetzt werden.4. Verwendung der nichtwäßrigen Dispersion nach Anspruch 1 oder 2 zur herstellung hitzehärtbarer Filme.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US00120045A US3814721A (en) | 1971-03-01 | 1971-03-01 | Nonaqueous dispersions of thermosetting film forming copolymers of ethenic monomers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2209875A1 DE2209875A1 (de) | 1972-09-14 |
DE2209875B2 DE2209875B2 (de) | 1980-02-14 |
DE2209875C3 true DE2209875C3 (de) | 1980-10-09 |
Family
ID=22387944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2209875A Expired DE2209875C3 (de) | 1971-03-01 | 1972-03-01 | Nichtwäßrige Dispersionen zur Herstellung hitzehärtbarer Filme |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3814721A (de) |
JP (1) | JPS5637245B1 (de) |
CA (1) | CA988234A (de) |
DE (1) | DE2209875C3 (de) |
GB (1) | GB1328010A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3907741A (en) * | 1972-04-03 | 1975-09-23 | Ford Motor Co | Nonaqueous dispersions of thermosetting film forming polymers |
US4065425A (en) * | 1974-02-28 | 1977-12-27 | Inmont Corporation | Process for the preparation of non-aqueous dispersion coatings |
EP0031997B2 (de) | 1979-12-21 | 1988-09-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymerisationsverfahren zur Herstellung polymerischer Mikropartikel mit hohem Refraktionsindex und Überzugsschichten, die diese Mikropartikel enthalten |
US4579887A (en) * | 1985-02-26 | 1986-04-01 | The Dow Chemical Company | Non-aqueous dispersions of relatively high molecular weight epoxy resins |
EP0337522B1 (de) * | 1988-04-15 | 1992-08-26 | Akzo N.V. | Dispersion eines (Meth)acrylat-Additionspolymers in einer organischen Flüssigkeit |
-
1971
- 1971-03-01 US US00120045A patent/US3814721A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-10-25 CA CA125,931A patent/CA988234A/en not_active Expired
- 1971-11-22 GB GB5419871A patent/GB1328010A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-03-01 JP JP2070072A patent/JPS5637245B1/ja active Pending
- 1972-03-01 DE DE2209875A patent/DE2209875C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2209875B2 (de) | 1980-02-14 |
JPS5637245B1 (de) | 1981-08-29 |
AU3516671A (en) | 1973-05-03 |
US3814721A (en) | 1974-06-04 |
GB1328010A (en) | 1973-08-22 |
DE2209875A1 (de) | 1972-09-14 |
CA988234A (en) | 1976-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0363723B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Überzuges, wässrige Beschichtungszusammensetzungen, wasserverdünnbare Polyacrylatharze und Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Acrylatharzen | |
US2604464A (en) | Reaction product of diphenylolpropane diglycidyl ether with styrene-acrylic acid copolymers | |
DE2818100A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer oberflaechenbeschichtung | |
DE3942592A1 (de) | Loesliche vernetzbare copolymerisate auf der basis von vinylester-, vinyaromat- und acrylatmonomeren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln | |
DE2024600C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von nach Neutralisation wasserlöslichen selbstvernetzenden Copolymerisaten | |
DE2209875C3 (de) | Nichtwäßrige Dispersionen zur Herstellung hitzehärtbarer Filme | |
DE3913001A1 (de) | Hydroxylgruppenhaltiges bindemittel, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung | |
DE2033133A1 (de) | Überzugsmassen auf Basis von Polymer dispersionen | |
WO1989002452A1 (en) | Coating substance on the basis of an acrylate copolymer with hydroxyl, carboxyl and tertiary amino groups, process for producing the same and its use | |
DE2314983C2 (de) | Hitzehärtbare Überzugsmittel | |
DE2611186C2 (de) | ||
DE1720417A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von neuen Melamin-Formaldehyd-Acryl-Polymer-Massen | |
DE1669090A1 (de) | UEberzugsmittel auf der Basis veraetherter N-Methylolamid-Gruppen enthaltender Copolymerisate | |
DE2927089C2 (de) | ||
DE2436280A1 (de) | Polymerdispersionsfluessigkeit und verfahren zu deren herstellung | |
JPS6060120A (ja) | 水性分散体の製造方法 | |
DE3929163A1 (de) | Sekundaere aminogruppen aufweisende copolymerisate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel oder bindemittelkomponente | |
WO1991014711A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen überzuges | |
DE3880006T2 (de) | Überzugszusammensetzung. | |
DE1720551A1 (de) | Bitumenmischung | |
DE3048881A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer nicht-waessrigen, fluessigen polymerdispersion aus polymeren peroxiden | |
EP0428553A1 (de) | Aminogruppenhaltige copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln | |
US3814720A (en) | Process for preparing a nonaqueous dispersion of thermosetting film-forming copolymer | |
DE2209889C3 (de) | Nichtwäßrige Dispersion zur Herstellung hitzehärtbarer Filme | |
DE2102068A1 (de) | Polymerdispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OF | Willingness to grant licences before publication of examined application | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND CO., WILMINGTON, DEL., |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: ABITZ, W., DIPL.-ING.DR.-ING. MORF, D., DR. GRITSCHNEDER, M., DIPL.-PHYS. FRHR. VON WITTGENSTEIN, A., DIPL.-CHEM. DR.PHIL.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |