DE2206252A1 - Unbranched aldehydes - by hydroformylation of alkylenically unsatd cpds - Google Patents
Unbranched aldehydes - by hydroformylation of alkylenically unsatd cpdsInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 21 79 650.5) Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden durch Hydroformylierung von Olefinen.Process for the production of predominantly straight-chain aldehydes additive to patent. ... ... (patent application P 21 79 650.5) is the subject of the invention a process for the preparation of predominantly straight-chain aldehydes by hydroformylation of olefins.
Gegenstand des Patents . ... ..e (Patentanmeldung P 21 39 6D0.5) ist ein Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden durch Hydroformylierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Kobaltcarbonylkomplexen, die vor der Hydroformylierung aus wäßrigen Kobaltsalzlösungen hergestellt wurden, bei dem man in einer ersten Stufe wäßrige Kobaltsalzlösungen mit Kohlenmonoxid undWasserstoff bei Temperaturen von 50 bis 200°C und unter Drücken von 100 bis 400 atm in Gegenwart von Aktivkohle, Zeolithen oder basischen Ionenaustauschern, die irjit Kobaltcarbonyl beladen sind, behandelt, die so erhaltenen Kobaltsalze und Kobaltcarbonylwasserstoff enthaltende wäßrige Lösung und das Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff ohne zu entspannen in eins zweiten Stufe bei Temperaturen von 20 bis 100°C und unter Drücken von 100 bis 400 atm mit gesättigten Kohlenwasserstoffen oder den für die Hydroformylierung verwendeten olefinisch ungesättigten Verbindungen, sofern sie wasserunlöslich und unter den angewandten Bedingungen flüssig sind, wasserunlöslichen Oxoreaktionsprodukten oder hydrierten Oxoreaktionsprodukten extrahiert, die wäßrige Phase abgetrennt und die so erhaltenen Carbonylkomplexe enthaltende organische Phase und das Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff in eine dritte Stufe überführt und dort nach Zuführen von olefinisch ungesättigten Verbindungen, falls diese nicht oder nur teilweise für die Extraktion in der vorgenannten Stufe verwendet wurden, bei Tempraturen von 70 bis 1700C und Drücken von 100 bis 400 atm die Hydroformylierung durchführt.Subject of the patent. ... ..e (patent application P 21 39 6D0.5) a process for the preparation of predominantly straight-chain aldehydes by hydroformylation of olefinically unsaturated compounds having 2 to 20 carbon atoms with carbon monoxide and hydrogen at an elevated temperature and under elevated pressure in the presence of Cobalt carbonyl complexes obtained from aqueous cobalt salt solutions before hydroformylation were prepared, in which one aqueous cobalt salt solutions in a first stage with carbon monoxide and hydrogen at temperatures of 50 to 200 ° C and under pressures from 100 to 400 atm in the presence of activated carbon, zeolites or basic ion exchangers, which are loaded with cobalt carbonyl, treated the cobalt salts thus obtained and aqueous solution containing cobalt carbonyl hydrogen and the mixture of carbon monoxide and hydrogen without relaxing in a second stage at temperatures of 20 up to 100 ° C and under pressures of 100 to 400 atm with saturated hydrocarbons or the olefinically unsaturated compounds used for the hydroformylation, if they are insoluble in water and liquid under the conditions used, they are insoluble in water Oxo reaction products or hydrogenated oxo reaction products extracted, the aqueous Phase separated and the resulting carbonyl complexes containing organic phase and the mixture of carbon monoxide and hydrogen is transferred to a third stage and there after supplying olefinically unsaturated compounds, if these are not or were only partially used for the extraction in the aforementioned stage, at temperatures from 70 to 1700C and pressures from 100 to 400 atm the hydroformylation performs.
Das Verfahren nach dem Hauptpatent läßt sich vorteilhaft weiter susgestalten, wenn man die in der ersten Stufe erhalten Kobaltsalze und Kobaltcarbonylwasserstoff enthaltende wäßrige Lösung von dem Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wassertoff abtrennt und in der zweiten Stufe bei Temperaturen von 20 bis 60°C bei Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck unter Mitverwendung von Kohlenmonoxid oder einem kohlenmonoxidreichen Gas mit olefinisch ungesättigten Verbindungen, die unter den Extraktionsbedingungen flüssig sind und in wasserunlöslicher Form vorliegen, extrahiert.The process according to the main patent can advantageously be further designed, if you get the cobalt salts and cobalt carbonyl hydrogen obtained in the first stage containing aqueous solution separated from the mixture of carbon monoxide and hydrogen and in the second stage at temperatures from 20 to 60 ° C at atmospheric pressure or elevated pressure with the use of carbon monoxide or a carbon monoxide-rich one Gas with olefinically unsaturated compounds under the extraction conditions are liquid and are present in water-insoluble form, extracted.
Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß es technisch einfacher zu- handhaben und weniger aufwendig ist.The new process has the advantage that it is technically easier to handle and is less expensive.
Die in der ersten Stufe erhaltene Kobaltsalze und Kobaltcarbonylwasserstoff enthaltende wäßrige Lösung wird von dem Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff abgetrennt. Dies kann bereits in der ersten Stufe erfolgen5 oder auf übliche Weise in z.B.The cobalt salts and cobalt carbonyl hydrogen obtained in the first stage containing aqueous solution is of the mixture of carbon monoxide and hydrogen severed. This can be done in the first stage5 or in the usual way in e.g.
einem Hochdruckabscheider. Das genannte aus der ersten Stufe kommende Gemisch aus CO, H2 und geringen Mengen Kobaltcarbonylwasserstoff wird zweckmäßig dem Hydroformylierungsreaktor (Stufe )) zugeführt. Die genannte wäßrige Lösung wird allein Einer zweiten Stufe zugeführt und dort bei Temperaturen von 20 bis 60 0c unter Atmosphärendruck oder erhöhtem Drud, z.B. bis zu 100 atm, mit olefinisch ungesättigten Verbindungen in wasserunlöslicher Form, die unter den angewandten Bedingungen flüssig sind, extrahiert.a high pressure separator. The aforementioned coming from the first stage A mixture of CO, H2 and small amounts of cobalt carbonyl hydrogen is advisable fed to the hydroformylation reactor (stage)). The said aqueous solution is alone fed to a second stage and there at temperatures of 20 to 60 0c under atmospheric pressure or increased pressure, e.g. up to 100 atm, with olefinically unsaturated Compounds in water-insoluble form that are liquid under the conditions used are extracted.
Geeignete olefinisch ungesättigte Verbindungen sind beispielswKse Olefine mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, ferner C1 bis C4-Alkylester von ungesättigten Fettsäuren mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, ferner ungesättigte Fettsäuren und Nitrile oder Vinyl-und Allylestern von Fettsäuren mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen.Suitable olefinically unsaturated compounds are, for example, cheese Olefins with 2 to 20 carbon atoms, furthermore C1 to C4-alkyl esters of unsaturated ones Fatty acids with 5 to 18 carbon atoms, also unsaturated fatty acids and nitriles or vinyl and allyl esters of fatty acids having 2 to 8 carbon atoms.
Geeignete Extraktionsmittel sind beispielsweise Penten, Hexen, Octen, C8- bis C10- oder C11- bis C14-Olefinschnitte, ferner Acrylsäureäthylester, Acrylsäurebutylester, Crotonsäureäthylester, Vinylpropionat, Allylacetat, Acrylsäure, Acrylnitril.Suitable extractants are, for example, pentene, hexene, octene, C8 to C10 or C11 to C14 olefin cuts, also ethyl acrylate, butyl acrylate, Ethyl crotonate, vinyl propionate, allyl acetate, acrylic acid, acrylonitrile.
Es ist auch möglich, den olefinisch ungesättigten Verbindungen bis zu 90 % Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine, Cycloparaffine oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die unter den Reaktionsbedingungen flüssig sind, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan oder Octan, beizumischen. Diese Arbeitsweise ist angezei$, falls die verwendeten olefinisch ungesättigten Verbindungen wasserlöslich sind; sie werden dadurch in eine wasserunlösliche Form übergeführt.It is also possible to use the olefinically unsaturated compounds 90% hydrocarbons, such as paraffins, cycloparaffins or aromatic Hydrocarbons that are liquid under the reaction conditions, such as benzene, Add toluene, xylene, cyclohexane or octane. This mode of operation is indicated if the olefinically unsaturated compounds used are water-soluble; they are thereby converted into a water-insoluble form.
Die Extraktion wird unter Mitverwendung von Kohlenmonoxid oder einem kohlenmonoxidreichen Gas, das vorteilhaft mindestens 70 Volumenprozent Kohlenmonoxid neben Inerten wie Wasserstoff, Stickstoff oder Argon enthält, durchgeführt Vorteilhaft wendet man je Liter zu extrahierende Kobaltsalze und Kobaltcarbonylwasserstoff enthaltende wäßrige Lösung 2 bis 20 Liter Kohlenmonoxid oder des genannten Gasgemischs an.The extraction is carried out with the use of carbon monoxide or a carbon monoxide-rich gas, which is advantageously at least 70 percent by volume carbon monoxide in addition to inerts such as hydrogen, nitrogen or argon, carried out advantageously one uses per liter to be extracted cobalt salts and cobalt carbonyl hydrogen containing aqueous solution of 2 to 20 liters of carbon monoxide or the gas mixture mentioned.
Es ist möglich, die Extraktion in allen für eine drucklose Extraktion oder eine Extraktion bei erhöhtem Druck in der Technik eingeführten Vorichtungen durchzuführen. Gut geeignet sind z.B.It is possible to do the extraction in all for a pressureless extraction or an extraction at elevated pressure in devices established in the art perform. Well suited are e.g.
intensiv gerührte Mischkessel, besonders vorteilhaft mit Füllkörpern, z.B. Raschigringen, Pallringen oder Glaskugeln gefüllte Gegenstromextraktionssäuren oder nach dem Mixer-Settler-Prinzip arbeitende Vorrichtungen. Bei Verwendung von Gegenstromextraktionssäulen werden die besten Ergebnisse erzielt, wenn die wäßrige Phase als kontinuierliche Phase in der Säule vorhanden ist.intensely stirred mixing vessel, particularly advantageous with packing, e.g. Raschig rings, Pall rings or glass spheres filled countercurrent extraction acids or devices working according to the mixer-settler principle. When using Countercurrent extraction columns are best achieved when the aqueous Phase is present as a continuous phase in the column.
Vorteilhaft wendet man je Liter Kobaltsalze und Kobaltcarbonylwasserstoff enthaltende wäßrige Lösung 0,5 bis 5 Liter olefinisch ungesätttigte Verbindungen als Extraktionsmittel an. Der Kobaltgehalt der die zweite Stufe verlassenden organischeaPhase beträgt im allgemeinen von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent. Es versteht sich, daß bei der Extraktion eine Trennung in eine organische und eine wäßrige Phase vorgenommen wird.It is advantageous to use cobalt salts and cobalt carbonyl hydrogen per liter aqueous solution containing 0.5 to 5 liters of olefinically unsaturated compounds as an extractant. The cobalt content of the organic phase leaving the second stage is generally from 0.05 to 2 percent by weight. It goes without saying that with the extraction is carried out a separation into an organic and an aqueous phase will.
Hinsichtlich der übrigen Reaktionsbedingungen und den Ausgangsstoffen unterscheidet sich das vorliegende Verfahren nicht von dem des Hauptpatents.With regard to the other reaction conditions and the starting materials the present process does not differ from that of the main patent.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Aldehyde eignen sich zur Herstellung von Alkoholen, insbesondere solche für Waschmittelzwecke und für Weichmacher, ferner zur He+it%YliMg von Carbonsäuren und von Aminen.The aldehydes prepared by the process of the invention are suitable for the production of alcohols, especially those for Detergent purposes and for plasticizers, also for the he + it% YliMg of carboxylic acids and amines.
Das Verfahren nach der Erfindung sei an folgenden Beispielen erläutert.The process according to the invention is illustrated by the following examples.
Beispiel 1 In einen Kolben werden stündlich 400 ml einer, entsprechend der Stufe 1 des Haup-tpatents, vorcarbonylierten wäßrigen Kobaltacetatlösung, die 0,33 Gewichtsprozent Kobalt(II), 0,60 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylwasserstoff enthält und 1200 ml C8-C1O-Olefinschnitt zudosiert, wobei für eine intensive Durchmischung gesorgt wird. Der Kolben ist mit einem seitlichen Uberlauf versehen, so daß das Mischungsvolumen etwa 400 ml beträgt. Example 1 In a flask every hour 400 ml of a of stage 1 of the main patent, precarbonylated aqueous cobalt acetate solution, the 0.33 percent by weight cobalt (II), 0.60 percent by weight cobalt as cobalt carbonyl hydrogen contains and 1200 ml of C8-C10-olefin cut are metered in, for intensive mixing is taken care of. The piston is provided with a side overflow so that the Mixing volume is about 400 ml.
Es wird eine Temperatur von 500C eingehalten. Durch den Kolbeninhalt leitet man stündlich 10 N1 Kohlenmonoxid. Das den Kolben verlassende Gemisch trennt sich in einem Beruhigungsgefäß in zwei Phasen. Die organische Phase wird abgetrennt und enthält 0,24 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylkomplexe, während die wäßrige Phase 0,33 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,09 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylwasserstoff enthält.A temperature of 500C is maintained. Through the contents of the flask 10 N1 carbon monoxide is passed in every hour. The mixture leaving the flask separates in a sedation vessel in two phases. The organic phase is separated off and contains 0.24 percent by weight cobalt as cobalt carbonyl complexes, while the aqueous phase 0.33 percent by weight cobalt (II) and 0.09 percent by weight cobalt as Contains cobalt carbonyl hydrogen.
Es werden somit 85 % des extrahierbaren Kobalts extrahiert.This means that 85% of the extractable cobalt is extracted.
Vergleichsbeispiel I Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, leitet durch das zu extrahierende Gemisch jedoch ein äquimolekulares Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Nach der Trennung der Phasen enthält die organische Phase 0,22 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylkompiexe, während die wäßrige Phase 0,46 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,02 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarhonylwasserstoff enthält. Es fällt auf, daß eine starke Umwandlung von Kobaltcarbonylwasserstoff in Kobalt(II) auftritt. Comparative Example I The procedure is as described in Example 1, however, derives an equimolecular mixture through the mixture to be extracted Carbon monoxide and hydrogen. After the phases have separated, the organic contains Phase 0.22 percent by weight cobalt as Kobaltcarbonylkompiexe, while the aqueous Phase 0.46 percent by weight cobalt (II) and 0.02 percent by weight cobalt as cobalt carbonyl hydrogen contains. It is noticeable that there is a strong conversion of cobalt carbonyl hydrogen occurs in cobalt (II).
Vergleichsbeispiel II Man veieihrt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch zur Extraktion anstatt des Olefinschnitts Petroläther. Nach Abtrennung der organischen Phase enthält diese 0,08 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylkomplexe, während die wäßrige Phase 0,33 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,44 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarboflylwasserstoff enthält. Es werden nur 27 % des extrahierbaren Kobalts extrahiert. Comparative Example II The procedure is as described in Example 1, however, uses petroleum ether for extraction instead of the olefin cut. After separation the organic phase contains 0.08 percent by weight of cobalt as cobalt carbonyl complexes, while the aqueous phase 0.33 percent by weight cobalt (II) and 0.44 percent by weight Contains cobalt as cobalt carboflyl hydrogen. It will only be 27% of the extractable Extracted from cobalt.
Beispiel 2 In der in Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung werden stündlich 400 ml entsprechend dem Hauptpatent vorcarbonylierte wäßrige Kobaltacetatlösung, die 0,50 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,65 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylwasserstoff enthält, und 750 ml eines Gemischs aus 9 Volumenteilen Benzol und 1 Volumenteil Acrylsäuremethylester zugepumpt und innig vermischt. Example 2 In the device described in Example 1 are 400 ml per hour according to the main patent precarbonylated aqueous cobalt acetate solution, the 0.50 percent by weight cobalt (II) and 0.65 percent by weight cobalt as cobalt carbonyl hydrogen contains, and 750 ml of a mixture of 9 parts by volume of benzene and 1 part by volume Acrylic acid methyl ester is pumped in and mixed intimately.
Nach der Extraktion und Trennung der Phasen enthält die wäßrige Phase 0,51 Gewichtsprozent Kobalt(II), Kobaltcarbonylwasserstoff ist nicht nachweisbar, während die organische Phase o,54 Gewichts prozent Kobalt als Kobaltcarbonylkomplexe enthält. Die Extraktion verläuft praktisch quantitativ.After extraction and separation of the phases, the aqueous phase contains 0.51 percent by weight cobalt (II), cobalt carbonyl hydrogen is not detectable, while the organic phase o.54 weight percent cobalt as cobalt carbonyl complexes contains. The extraction is practically quantitative.
Beispiel 5 In ein Rohr von 80 cm Länge und einem Durchmesser von 5 cm, das mit Glaskugeln von 3 mm Durchmesser beschickt ist, und mit einem Heizmantel auf 50°C erwärmt wird, leitet man von unten stündlich 10 N1 Kohlenmonoxid, während von oben kontinuierlich 300 ml einer vorcarbonylierten wäßrigen Kobaltacetatlösung, die 0,33 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,58 Gewichtspntent Kobalt als Kobaltcarbonylwasserstoff enthält, und von unten 900 ml Octen-1 zugepumpt wird. Das das Rohr verlassende Octen-1 enthält 0,26 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylkomplexe, während die abgezogene wäßrige Phase 0,56 Gewichtsprozent Kobalt(II) und 0,06 Gewichtsprozent Kobalt als Kobaltcarbonylwasserstoff enthält. 83 ffi des extrahierbaren Kabaltcarbonylwasserstoffs werden extrahiert. Example 5 In a tube of 80 cm length and a diameter of 5 cm, which is charged with glass balls 3 mm in diameter, and with a heating mantle is heated to 50 ° C, passes from below 10 N1 per hour of carbon monoxide, while continuously from above 300 ml of a precarbonylated aqueous cobalt acetate solution, the 0.33 percent by weight cobalt (II) and 0.58 percent by weight cobalt as cobalt carbonyl hydrogen contains, and 900 ml of octene-1 is pumped in from below. The octene-1 leaving the tube contains 0.26 percent by weight of cobalt as cobalt carbonyl complexes, while the withdrawn aqueous phase 0.56 percent by weight cobalt (II) and 0.06 percent by weight cobalt as Contains cobalt carbonyl hydrogen. 83 ffi of extractable carbonyl hydrogen are extracted.
Claims (1)
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Non-Patent Citations (1)
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| NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| EP0850905A1 (en) * | 1996-12-24 | 1998-07-01 | Hüls Aktiengesellschaft | Process for the preparation of higher oxo-alcohols |
| US6015928A (en) * | 1996-12-24 | 2000-01-18 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the production of higher oxo alcohols |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |