DE2200661A1

DE2200661A1 - Schmieroelformulierung

Info

Publication number: DE2200661A1
Application number: DE19722200661
Authority: DE
Inventors: Arthur William Godfrey
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1972-02-01
Filing date: 1972-01-07
Publication date: 1973-07-19
Also published as: GB1328474A

Description

Patentassessor Hamburg, den 3.1.1972

Dr.G. Schupfner T 72007( D 71 085 - C l)

Deutsche Texaco AGr 769/Be

2000 Hamburg 76
Sechslingspforte 2

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

135 East 42nd Street New York* N.I. 10017

U.S.A..

Schmierölformulierung

Die Erfindung betrifft eine MineralSchmierölzusammensetzung, insbesondere eine Schmierölzusammensetzung, die für den Einsatz in automatischen Getrieben von Kraftfahrzeugen geeignet ist.

Ein automatisches Getriebe besteht aus einem komplexen hydraulischen Mechanismus, der die Punktionen eines Drehmomentwandlers, von Plüssigkeitskupplungen und Planetengetriebe in einer relativ kompakten, abgedichteten Anlage auszuführen hat. Diese Vorrichtung benötigt ein Schmieröl oder eine Getriebeflüssigkeit, die Schmierfähigkeit, extreme Druckeigenschaften und sorgfältig ausgewählte Reibungseigenschaften besitzt. Die Flüssigkeit darf nicht korrodierend auf Kupferlegierungen wirken oder in irgendeiner Weise schädlich für

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die Dichtungen des Getriebegehäuses sein. Eine wichtige Voraussetzung für die Getriebeflüssigkeit ist das Aufrechterhalten guter Schmier- und Reibungseigenscbaften unter längeren, starken Scherkraft- und Temperaturbedingungen während des Betriebes.

Die vorliegende Erfindung ist auf eine verbesserte Schmieröl zusammensetzung gerichtet. Mineralschmierölzusammensetzungen, die bestimmte n-alkanphosphorige Säuren (phosphonic acids) enthalten und als Substanzen mit ungewöhnlichen Reibungseigenschaften in z.B. automatischen Getrieben arbeiten, sind zum Patent angemeldet worden. Die Schmierölzusammensetzungen früherer Patentanmeldungen, die in automatischen Getrieben verwendet wurden, hielten eine alkanphosphorige Säure und bestimmte arylsubstituierte oC - Naphthylamine, die eine wirkungsvolle Getriebeflüssigkeit unter den Dexron^ - T - 12 und - T - 13 - StandardtestbedingenP*' T 12 and T 13 standard cycling tests) automatischer Getriebe ergaben. Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verwendung alkylierter Diarylamine in Schmierölzusammensetzungen überraschende und unerwartende Verlängerungen der Lebensdauer der Getriebeflüssigkeiten bei Messungen unter Standardtestbedingungen ergaben.

Gegenstand der Erfindung ist eine Schmierölformulierung, bestehend aus

mindestens 86 Gew.-^ eines Mineralschmieröles, etwa 0,01 bis 5,0 Gew.-^ einer Alkylpho3phonsäure der

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-³ ~ 22006S1

allgemeinen Formel, Γ\

Il

R-P-(OHL

L·

worin R einengeradkettigen aliphatischen Rest oder einen vorwiegend geradkettigen aliphatischen Rest mit etwa 11 bis 40 C - Atomen bedeutet,

etwa o,o5 bis 5,o Gew.~$ eines alkylierten Diarylaroins der

allgemeinen Formel, r-|

R -Ar-N-Ar-R χ χ

worin Ar einen Arylrest, R einen aliphatischen Rest mit 1 bis 30 C - Atomen und χ 1 oder 2 bedeuten.

Diese Zusammensetzung zeigte überraschenderweise eine überaus große bisher nicht beobachtete Lebensdauer. Zu. dieser Leistung trägt die Verwendung von alkanphosphorigen Säuren in Verbindung mit den erwähnten nichtschlammenden alkylierten Diarylaminen bei. Die erfindungsgemäßen Getriebeflüssigkeiten für automatische Getriebe sind vorzugsweise fertig formulierte Flüssigkeiten, die geringe Mengen üblicher Additive enthalten. Beispielsweise kann die Getriebeflüssigkeit etwa 0,5 bis 8,0 Gew.-$ eines Polymeren, bestehend aus gemischten Alkylestern der Methacrylsäure mit einem Molekulargewicht oberhalb 25000, 0,25 bis 5,0 Gew.-^ eines Reaktionsproduktes der Reaktion

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eines Polyalkylenpolyarains und einer Alkenylbernsteinsäure und etwa 0,1 t>i3 5,0 Gew. -# eines Zinkd ialkylphenoxyalkyld ithiophosphates enthalten. Die erfindungsgemäße Getriebeflüssigkeit wird allgemein durch eine SUS-Viskosität bei 98,9⁰C von 49,2 bis 59,2, einen Viskositätsindex von mindestens 130, einen Stockpunkt von - 40,0⁰C und die Dexron - T - 12 - Testbedingungen, stammend von General Motors für Getriebeflüssigkeiten automatischer Getriebe, weit übersteigende Spezifikationen charakterisiert.

Das Mineralschmieröl, welches zu mindestens 86 Gew.-$ zur erfindungsgemäßen Zusammensetzung beiträgt, ist ein raffiniertes Öl oder eine Mischung raffinierter öle ausgewählt für die Viskositätsbedingungen der jeweiligen Verwendung. Bei Getriebeflüssigkeiten für automatische Getriebe, für welche eine SUS-Viskosität des einzumischenden Öles bei 98,9° C von mindestens 49 bis 60 und bei - 17,8⁰C von maximal 7000(extrapoliert) zu fordern ist, stellt das Grundöl oder die Hauptkomponente desselben allgemein ein Destillatöl leichter als SAE-IO Motorenöl, z.B. ein Öl mit einer SUS-Viskosität bei 37,8° C von weniger als 150 und im allgemeinen zwischen etwa 50 und 125, dar. Die Destillatfraktion kann ein raffiniertes paraffinisches Destillat, ein raffiniertes naplrthenisches Destillat oder eine Kombination derselben sein. Der Flammpunkt der Destillatkomponente des Grundöles liegt im allgemeinen wesentlich oberhalb 149⁰C. Bildet die Destillatfraktion allein das Grundöl, liegt der Flammpunkt gewöhnlich oberhalb 190° C.

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Ein "besonders bevorzugtes Grund öl enthält annähernd 70 bis 95$ eines raffinierten Destillates und 5 bis 30$ einer raffinierten Rückstandsfraktion,die dem G-rundöl den benötigten hohen Flammpunkt und die Schmierfähigkeit verleiht. Eine besonders bevorzugte Rückstandsfraktion enthält einen paraffinbasischen Rückstand, der mit Propan deasphaltiert und Zentrifugenentparaffiniert wurde und eine SUS bei 98,9 C unterhalb etwa 250 aufweist. Eine wirkungsvolle Grundölmischung enthält 68$ eines furfurolraffinierten, säure- und tonerdebehandelten, Lösungsmittelentparaffinierten, paraffinbasischen Destillats mit einer SUS bei 37,8⁰C von 100, mit einem Viskositätsindex von etwa 100, einem "Flammpunkt oberhalb 196° C und mit einem Stockpunkt unterhalb etwa - 12,2° G; sie enthält ferner 22$ eines säurebehandelten naphthenbasischen Destillats mit einer SUS bei 37,8⁰O von 60, einem Flammpunkt oberhalb 149⁰G und mit einem Stockpunkt unterhalb - 40,0⁰C; sowie 10$ eines paraffinbasichen Rückstandes, der mit Propan deasphaltiert, Zentrifugenentparaffiniert und mit Tonerde behandelt wurde und eine SUS-Viskosität bei 98,9°C von etwa 160, einen Flammpunkt oberhalb 277°C und einen Stockpunkt von - 15jO C aufweist.

Der erfindungsgemäße Zusatz von alkanphosphoriger Säure weist die allgemeine Formel —.

Il R-P-(OH)₂

auf, worin R einen geradkettigen aliphatischen Rest oder

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vorwiegend einen geradkettigen aliphatischen Rest mit etv/a 11 bis 40 C-Atomen bedeutet. Die Alkanstruktur in der phosphorigen Säure ist entscheidend. Ein stark verzweigter Alkanrest ergibt ein wirkungsloses Additiv. Mit "vorwiegend geradkettiger aliphatischer Rest" soll ausgedrückt werden, daß es sich um einen Rest handelt, der mindestens 75$ und vorzugsweise 80$ der C-Atome in einer geraden Kette enthält. Die Phosphorigsäurefunktion kann entweder an einem terminalen oder einem mittelständigen C-Atom oder in einer Seitenkette fixiert sein. Eine bevorzugte Klasse von alkanphosphorigen Säuren enthält einen geradkettigen Rest mit .12 bis 18 C-Atomen und hier wird wiederum eine Gruppe bevorzugt mit einem n-Alkylrest mit 12 bis I4 C-Atomen. Eine überraschende Eigenschaft der erfindungsgemäß einsetzbaren alkanphosphorigen Säuren ist ihre merkliche Reibungsverminderung zwischen den Kupplungsscheiben bei auf Null zurückgehender Schleifgeschwindigkeit. Dies ist eine sehr erwünschte Eigenschaft für Getriebeflüssigkeiten automatischer Getriebe, die bei Carbonsäuren mit identischen Alkylstrukturen nicht auftritt.

Ein Verfahren zur Herstellung der gewünschten alkanphosphorigen Säure besteht in der Umsetzung eines geeigneten Öle-, fines mit einem Ph03ph.it, z.B. Dirnethylphosphit. Olefin und Phosphit werden bei Raumtemperatur umgesetzt und es wird auf

unter
115 bis 175 C/lJg-Atmosphäre erhitzt. Es wird ein Initiator, wie Di-tert.-Butylperoxid, zugegeben und die Mischung auf 130 - 175°C im allgemeinen 2 bis 6 Stunden erhitzt. Der

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Ester wird mit HGl "behandelt, Diätbylather (Toluol oder einei;: anderen geeigneten organischen Lösungsmittel) extrahiert, mit Wasser gewa.scb.en und mit Benzin durch Azeotropbiiöung getrocknet. Die so hergestellten alkanphosphorigen Säuren sind die bevorzugten phosphorigen Säuren, R - P0~ H₂. Jedoch können diese geringe Telomerenverbindungen enthalten, welche aus zwei oder mehreren aneinandergebundenen Alkylgruppen bestehen, wobei nur eine Alkylgruppe an den PCU Hp - Rest gebunden ist. Dies kann durch die Formel

R-(R)_n-PO₃H₂

ausgedrückt v/erden.Das Telomere eines e6-01efines weist folgende Formel auf.

H₃C

CH-CHj-PQ₃H

₃H₂

wobei n+3 die C-Zahl im Olefin und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten. Die gesamte Alkanphosphorigsäurekosponente muß aber innerhalb der angebenen Grenzen liegen.

— 8 —

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Beispiele für wirksame alkanphosphorige Säuren sind: n-Dodecanphosphorige Säure, n-Tetradecanphosphorige Säure, n-Gctadecanphosphorige Säure, Gemische phosphoriger Säuren mit primären Alkylgruppen, wie z.B. n-C-,-, - C-. . - und H-Ct^ C₁₈ -phosphorige Säuren, sowie Mischungen von phosphorigen Säuren mit willkürlich vermischten sekundären Alkylgruppen, wie z.B. η - C, . - C₁,- - phosphorige Säuren.

Ein relativ geringer Anteil alkanphosphoriger Säure ist in der erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzung wirkungsvoll. Im allgemeinen wird die Säure in einem Anteil von etwa 0,01 bis 5,0 Gew.-5^, bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-^, in der Getriebeflüssigkeit eingesetzt.

Das im Schmieröl vorhandene alkylierte Diarylamin weist die allgemeine Formel I—j

R _Ar-N-Ar-R

X X

auf, worin Ar einen Arylrest, R einen aliphatischen Rest mit 1 bis 30 C-Atomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 2 bedeuten. Die hauptsächlichen Arylreste sind Phenyl und Naphthyl.Bevorzugte Arylreste haben etwa 8 bis 16 C-Atome: N-(p-n-tetradecylphenyl)-1-naphthylamin,N-(p-tert.-octylphenyl)-1-naphthylamin,N-(p-d od ecylphenyl)-1-naphthylamin, Di-(p-tert.-octyl phenyl) amin und Di-(p-n-dod ecyl phenyl) amin. Das alkylierte Diarylamin wird in einer Konzentration von etwa 0,05 bis 5,0 Gew.-^, vorzugsweise etwa 0,2 bis 2,0 Gew.-^ eingesetzt.

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Die Verbesserung des Viskositätsindex¹ der formulierten erfindungsgemäßen Getriebeflüssigkeit für automatische Ge triebe wird durch einen Methacrylatester der allgemeinen Formel

CH

CrU- ν
O=C

-OR

herbeigeführt, worin eine Alkylgruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe oder eine Mischung solcher Gruppen mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet und η so gewählt wird, daß das Polymere ein Molekulargewicht von 25000 bis 1 250 000, vorzugweise 35 000 bis 200 000, aufweist. Verschiedene polymere Methacrylatester dieses Typs sind bekannt, die Stockpunkterniedriger-und Viskositätsindexverbessereigenschaften haben. Ein sehr wirksames Material ist ein Copolymeres der niederen 0. - G-, . Alkylmethacrylatester. Käufliche Methacrylatcopolymere dieses Typs, die hauptsächlich Viskositätsindexverbesserer sind, enthalten für R der obigen Formel etwa 32$ Lauryl -, 28$ Butyl-, 26$ Stearyl- und 14$ Hexylgruppen mit einem Molekulargewicht oberhalb 50 000. Das Copolymere wird im Grundöl in einem Anteil von etwa 0,5 bis 10 Gew.-$, vorzugsweise 1,0 bis 5»0 Gew.-$, je nach Ölzusaiamensetzung verwendet, um die gewünschte Viskosität, Viskositätsindex und

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Stockpunkt herzustellen. Auch andere Methacrylatesterpolymere dieses Typs können eingesetzt werden.

Im allgemeinen ist ein Dispersionsmittel in der Getriebeflüssigkeit vorhanden. Ein wirkungsvolles Dispersionsmittel besteht aus einer Mischung, die beim Mischen einer substituierten Bernsteinsäureverbindung der allgemeinen Formeln,

R-CH-COOH R-CH-C^ CH₂-COOH'' CHGL

in welchen R einen großen im wesentlichen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 50 bis 200 C-Atomen bedeutet, mit mindestens etwa einem halben Moläquivalent eines Polyäthylenpolyamins resultiert; wobei im Falle der Bernsteinsäure ein Erhitzen der Mischung zur Beeinflussung der Acylierung und Entfernung des sich bildenden Wassers er-' folgt. Die Anhydridverbindung kann ohne äußere Wärmezufuhr reagieren und in diesem Falle wird nur erhitzt, falls weitere Reaktionen der intermediären Monoamidbernsteinsäure erforderlich sind. Geeignete Amine sind Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und aminoalkylierte heterozyklische Verbindungen. Die Reaktion besteht in einer Amidierung einer Dicarbonsäure oder -anhydrids mit einem Polymeren unter Bildung aminosubstituierter azyklischer Diamide, von Monoamidsäuren, polymeren Amiden oder

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Kombinationen solcher Produkte. Die Amidgruppe kann auch v/eiterreagieren unter Bildung von Im id gruppen.

Unter Moläquivalenten wird verstanden, daß mindestens ein halbes Mol Alkenylbernsteinsäure oder -anhydrid pro Mol Amin benötigt wird. Dies ist die zur Umsetzung mit dem zugesetzten Amin benötigte Mindestmenge. Die maximale Menge Säure oder Anhydrid, die noch reagieren kann, beträgt ein halbes Mol pro primärer oder sekundärer Aminogruppe. Im allgemeinen werden ein oder zwei Mole Säure oder Anhydrid pro Mol Amin, ungeachtet der Gesamtzahl der Stickstoffatome, bevorzugt. Ein wirksames Reaktionsprodukt ergibt sich bei etwa 0,25 bis 5>0 Gew.-^. Verfahren zur Herstellung von Polyätlrylenpolyaminreaktionsprodukten sind bekannt und sind z.B. in den US-Patenten 3.131.150 und 3.172.892 beschrieben.

Ein Zink- di(alkylphenoxypolyalkoxyalkyl)-dithiophosphat ist eine wertvolle Komponente in einer formulierten Getriebeflüssigkeit. Diese Komponente kann durch die allgemeine Formel dargestellt

/FF^N oc-c

Zn

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in welcher R einen aliphatischen Rest mit 6 bis 15 C-Atomen, R'Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten. Besonders wirkungsvolle Verbindungen in dieser Klasse sind Zink-di-(nonylphenoxyäthyl)-dithiophosphat, Zink-di-(dodecylphenoxyäthyl)-dithiophospthät und Zink-di-(nonylphenoxyläthox yäthyl)■ dithiophosphat. Zink-di-(nonylphenoxyäthyl)-dithiophosphat wird durch Umsetzen einer lionylphenol-Äthylenoxid-Verbindung mit Phosphorpenta-sulfid und anschließender Neutralisation der gebildeten Säure mit einer basischen Zinkverbindung, z.B. Zinkcarbonat, Zinkoxid oder Zinkhydroxid, hergestellt. Die allgemeinen Herstellungsverfahren sind in den US-Patenten 2.344.395 und 3.293.181 beschrieben. Üblicherweise wird zum Einsatz eine Mineralöllösung des Zink-di-(Cg -. (--alkylphenoxypolyalkoxyalkyl)-di thiophosphates mit 50 bis 75 Gew.-^ Zinksalz hergestellt. Die Salze sind wirkungsvolle Oxidations- und Korrosionsinhibitoren in Getriebeflüssigkeiten automatischer Getriebe, wenn sie in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gew.-$ (bezogen auf die Hydraulikflüssigkeit) angewendet werden.

Antischaummittel werden üblicherweise in Hydraulikflüssigkeiten verwendet, da die Flüssigkeiten bei Betrieb stark zirkulieren und Luft freigesetzt werden kann. Pur diesen Zweck wird vorzugsweise eine Siliconflüssigkeit hoher Viskosität, z.B. ein Dimethylsiliconpolyraeres mit einer kinematischen Viskosität bei 25⁰C von etwa 1000 cSt und

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oberhalb, verwendet. Ein für diese Zwecke sehr befriedigendes Antischaummittel wird durch Auflösen von IO Gramm eines Dimethylsiliconpolymeren (1000 cSt bei 25°C) in Kerosin auf 100 cc erzielt. 0,005 bis 0,025 Gew.-^ dieses Konzentrats werden im allgemeinen in der Hydraulikflüssigkeit verwendet und ergeben 50 bis 200 ppm Siliconpolymeres (bezogen auf die Hydraulikflüssigkeitszusammensetzung ).

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung. Das in den Beispielen zur Herstellung der Mischungen verwendete Grundöl enthielt 65$ eines Furfurolraffinierten, Säure- und Tonerdebehandelten, lösungsmittelentparaffinierten, paraffinbasischen Destillats mit einer SUS bei 37»8⁰O von 100, einem Viskositätsindex von etwa 100, einem Flammpunkt oberhalb 196⁰C und einem Stockpunkt unterhalb -12,2⁰C, sowie 22$ eines Säurebehandelten naphthenbasisehen Destillats mit einer SUS bei 37,8⁰C von 60, einem Flammpunkt oberhalb 149⁰C und einem Stockpunkt unterhalb - 40,0⁰C, und ferner 13$ eines paraffinbasichen Rückstandes, der mit Propan deasphaltiert, Lösungsmittelentparaffiniert und an Tonerde behandelt wurde, mit einer SUS-Yiskosität bei 98,9°C von 160, einem Flammpunkt oberhalb etwa 282⁰C und einem Stockpunkt unterhalb - 15,O⁰C. Diese Grundölmischung hatte einen Flammpunkt oberhalb 196⁰C, einen Stockpunkt unterhalb - 17,8⁰C und einen Viskositätsindex von etwa 93.

Es wurde eine Grundölmischung mit dem oben beschriebenen Grundöl und den folgenden Additiven hergestellt: 4,0 Vol.-$ der Mischung waren ein Copolymere3 vom Adöitions-

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typ mit basischem Aminostickstoff und enthielten Butyl-, Lauryl-, Stearyl- und Dimethylaniinoäthylmethacrylate im annähernden Gewichtsverhältnis von 21:53:22:4(siehe US-Patent No. 2.737.496); 2,0 Vol.-$ eines Reaktionsproduktes im annähernden Molverhältnis von 1:1 von Tetraäthylenpentamln und Alkenylbernsteinsäureanhydrid, wobei der Alkenylrest ein Polybuten mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1200 war (siehe US-Patent No. 3.172.892); sowie 1,25$ Zink-di-(nonylphenoxyäthyl)-dithiophosphat. Diese Mischung wurde mit "Grundmischung A" bezeichnet.

Die erfindungsgemäßen Schmierölzusämmensetzungen wurden in im Powerglide T-12 cycling Test geprUft. Dieser Text ist insbesondere auf die Dauer der Reibungsstabilität unter oxidierenden Bedingungen ausgerichtet.

Der Test verwendet eine geläufige Kraftgleitübertragung (powerglide transmission) angetrieben von einer Chevroletmaschine auf einem Versuchsstand in der Weise, daß die abgegebene Leistung von einem WirbelstromdynanometeriDyxiamatic 1519) und einem Hilfsträgbeitsrad aufgenommen wird mit einer Gesamtträgheit des Systems von 215,74 Ib χ ft²(6,7 slug ft²). Dieser Test in den General Motors Dexron- Spezifikationen für Getriebeflüssigkeiten automatischer Getriebe vom April 1967 beschrieben. Um diesen Test zu überstehen, muß eine Getriebeflüssigkeit eine Testlebensdauer von mindestens 225 Stunden überstehen.

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.5 ~

In den folgenden Beispielen wird die formulierte erfindungsgemässe Getriebeflüssigkeit für automatische Getriebe ira Vergleich mit einer wirksamen mehr Diarylarain als alkylieftes Diarylamin enthaltenden Getriebeflüssigkeit wiedergegeben.

Powere;!ide AT-12 Cycling Test

Beispiel 1, Grundmischung A +

,10/i n-Tetradecanphospborige

Gesamtlebensdauer (Stunden)

Säure

Phenyl

-naphthylamin

229

Beispiel 2,

Grundmischung A +

0,10p η -Tetradecanphosphorige Säure

0,60fo Bis(äthyloctylphenyl) amin

440

Beispiel 3,

Grundmischung A +

0,10$ η-Tetradecanphosphorige Säure

0,90 N- (p-n-tetradecylphenyl) -1-naphthylam in

363

Beispiel 4> Grundmischung A +

0,10 n-Tetradecanphosphorige Säure

0,45 IT-(p-tert.-octylphenyl) -1-naphthylamin

368

Im Beispiel list eine wirkungsvolle Getriebeflüssigkeit enthaltend Phenyl - cC -naphthylamin als Aminantioxidans wiedergegeben. Im Beispiel 2 ist eine ähnliche Flüssigkeit angegeben, wobei als Aminantioxidans ein alkyliertes Diarylamin fungiert. Diese Flüssigkeit wies eine Lebensdauer

-16-

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von 440 Stunden im T 12-CycQing Test auf bzw. ein 50$ Anwachsen in der Lebensdauer gegenüber der Flüssigkeit im Beispiel 1. Dies bedeutet eine bemerkenswerte Verbesserung in-der Lebensdauer einer GetriebeflUssigkeit für automatische Getriebe. Die Beispiele 3 und 4 geben andere erfindungsgemäße Schmierölzusammensetzungen wieder und zeigen ebenfalls wesentliche Verlängerungen in der Lebensdauer gegenüber der Flüssigkeit des Beispiels 1.

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Claims

17 - T 72 007 (D 71,085-0 Patentansprüche

1.) Schmierölformulierung, "bestehend aus mindestens 86 Gew.-$ eines Mineralschmieröles, etwa 0,01 bis 5,0 Gew.-^ einer Alkylphosphonsäure der allgemeinen Formel,

0

Il

R-P-(OH)₂

worin R einen gerädkettigen aliphatischen Rest oder einen vorwiegend geradkettigen aliphatischen Rest mit etwa 11 his 40 C-Atomen "bedeutet, und

etwa 0,05 his 5,0 Gew.-^ eines alkylierten Diarylamins der allgemeinen Formel,

R_x-Ar - N - Ar - R_x

worin Ar einen Arylrest, R einen aliphatischen Rest mit 1 his 30 C-Atomen und χ 1 oder 2 bedeuten.

2.) Schmierölforraulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennz e i chnet, daß als alkyliertes Diarylamin ein polyalkyliertes Diphenylamin vorhanden ist. '

- 18 ORiSJNAL JMSPEOTBD 3 0 9829/059

3.) Schmierölformulierung nach Anspruch 1 oder 2, d a durch gekennzeichnet, daß als Diarylamin Bis-(äthyloctylphenyl)amin, N-(p-n-tetradecylphenyI)-I-naphthylamin, N-(p-tert.-octylphenyl)

' ^I- naphthylamin, Di-(p-n-dodecylphenyl) amin oder Di-(p-tert.-octylphenyl) amin vorhanden ist.

4.) Schmierölformulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 "bis 8,0 Gew.-% eines Polymeren aus vermischten Alkylestern der Methacrylsäure mit einem Molekulargewicht von 25 bis 1 250 000, 0,25 bis 5,0 Gew.-^ des Reaktionsproduktes entstammend der Reaktion eines Polyalkylenpolyarains mit einer Alkenylbernsteinsäure und etwa 0,1 bis 5»0 Gew.-$> Zinkdialkylphenoxyalkyldithiophosphat im Schmieröl enthalten sind.

5.) Schmierölformulierung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das MineralSchmieröl 65$ eines furfurolraffinierten, säure- und tonerdebehandelten,lösungsmittelentparaffinierten, paraffinbasischen Destillats mit einer SUS-Viskosität bei 37,8⁰C von 100, einem Viskositätsindex von etwa 100, einem Flammpunkt oberhalb 193°C und einem Stockpunkt unterhalb - 12,0⁰C, 22$ eines säurebehandelten naphthenbasisehen Destillats mit einer SUS bei 37,8⁰C von 60, einem Flammpunkt oberhalb 149°C und einem Stock-

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punkt unterhalt - 40,O⁰C₅ und 13$ eines paraffinbasischen,riit Propan deasphaltierten, aentrifugenentparaffinierten und tonerd e"behand elten Rückstandes mit einer SUS "bei 98,9°C von. etwa 160, einem Flammpunkt oberhalb 277°C und einem Stockpunkt von - 15,O⁰C enthält.

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