DE2148279A1

DE2148279A1 - Builders for detergents

Info

Publication number: DE2148279A1
Application number: DE19712148279
Authority: DE
Inventors: Vincent. Upper Saddle River NJ.(VStA) Lamberti
Original assignee: Unilever N V , Rotterdam (Nieder lande)
Priority date: 1970-09-30
Filing date: 1971-09-28
Publication date: 1972-04-06
Also published as: GB1355998A; DE2304057A1; CH579138A5; CA967841A; NL7113475A; GB1415797A; CH565858A5; NL7301349A; US3849341A

Description

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ν. : ; U\-T· 'Ji tr a ιν·ΐ-Ίΐ··ΐ·Λ Sir«Oo ν. :; U \ -T · 'Ji tr a ιν · ΐ-Ίΐ ·· ΐ · Λ Sir «Oo

C 617 Ldn.C 617 Ldn.

UNILEVER N.7. Museumpark 1, Rotterdam/Holland 2148279 UNILEVER N.7. Museumpark 1, Rotterdam / Holland 2148279

Gerüststoffe für DetergensmittelDetergent builders

Priorität: 30.September 1970, USA. Nr. 77052Priority: September 30, 1970, USA. No. 77052

Die Erfindung bezieht sich auf Detergensmittel^ welche G-erüststoffe enthalten.The invention relates to detergents which Contain G-builders.

In den letzten Jahren wurden Untersuchungen durchgeführt, welche sich auf die Probleme der Eutrophikation beziehen, das ist das natürliche Verfahren der Anreicherung von Wässern mit Nährstoffen, wie z.B. Phosphor und Stickstoff. Eutrophikation kann nachteilig sein, weil sie verstärktes Algenwachstum und gesteigerten Algenschaum verursachen kann, welchIn recent years, research has been carried out on the problems of eutrophication, the is the natural process of enriching water with nutrients such as phosphorus and nitrogen. Eutrophication can be detrimental because it can cause increased algae growth and foam, which

ekelhaft beides-hässlich, schlecht riechend und &ü& ist und die Filter von Wasserbehandlungsanlagen verstopfen kann*-both disgusting - ugly, bad smelling and & ü & is and can clog the filters of water treatment systems * -

Es wird angenommen, dass verschiedene menschlich^e Tätigkeiten diesen Vorgang beschleunigt haben. Zur Eutrophikation von Seen, Strömen und Mündungen beitragende Paktoren sind natürliche Abwässer, landwirtschaftliche Drainage, Grundwasser, Ausfällung, Kanalisationsabwässer und sonstige Abwässer. Obwohl bisher kein schlüssiger .beweis vorhanden ist, wurde angenommen, dass die phosphorhaltigen Gerüststoffe in üblicherIt is believed that various human activities have accelerated this process. Factors that contribute to the eutrophication of lakes, rivers and estuaries are natural Sewage, agricultural drainage, groundwater, Precipitation, sewer sewage and other wastewater. Although no conclusive evidence is available so far, has been believed that the phosphorus-containing builders in common

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Detergensmitteln ein Eutrophikationsfaktor sein können und dass daher jeglicher Ersatz, welcher keinen Phosphor enthält in gewissem Umfang das Eutrophikationsproblem vermindern könnte. Daher haben die einschlägigen Fachleute viel Arbeit und Geld aufgewendet, um geeignete Materialien aufzufinden, welche die zur Zeit vorhandenen Phosphofgeräststoffe in Detergensmitteln ganz oder teilweise ersetzen könnten. Jedoc sind: die meisten phosphatfreien Gerüststoffe, welche bisher vorgeschlagen wurden,aus einem oder mehreren Gründen unbefriedigend gewesen und sind auch normalerweise weniger wirksam als die bisherigen Gerüststoffe auf Phosphorgrundlage.Detergents can be a eutrophication factor and that therefore any substitute which does not contain phosphorus could to some extent alleviate the problem of eutrophication. Therefore, the relevant professionals have a lot of work to do and spent money to find suitable materials that would incorporate the currently available phosphorous residues in Could replace detergents in whole or in part. Jedoc are: most of the phosphate-free builders so far have been proposed unsatisfactory for one or more reasons have been and are usually less effective than previous phosphorus-based builders.

Das erfindungsgemässe Detergensmittel umfasst als Gerüststofi ein Polysaccharidestersalz, welches aus einem Polysaccharid und einem cyclischen Anhydrid abgeleitet ist. Diese Verbindungen können in Detergensmitteln anstelle der bisherigen phosphor- oder stickstoffhaltigen Gerüststoffe unter Entfaltung eines befriedigenden Gerüstbildungsvermögens eingesetzt werden.The detergent according to the invention comprises, as builder, a polysaccharide ester salt which is composed of a polysaccharide and a cyclic anhydride. These compounds can be used in detergents instead of the previous ones Phosphorus or nitrogen-containing builders are used with the development of a satisfactory structure-forming capacity will.

Die vorzugsweise gemäss der Erfindung benutzten Gerüststoffe können im allgemeinen als Polymeren von folgender Struktur beschrieben werden:The builders preferably used according to the invention can generally be described as polymers of the following structure:

Formel IFormula I.

A ιA ι

CH- CHCH- CH

CH CH-OCH CH-O

OROR

worin bedeuten:where mean:

^'03815/1^59^ '03815/1 ^ 59

-COOM oder Wasserstoff oder ein Carboxylatesterteil der Formel-COOM or hydrogen or a carboxylate ester part of the formula

-C(X)COOM;-C (X) COOM;

ein Alkalimetall, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation;an alkali metal, ammonium or a substituted one Ammonium cation;

X Orthophenylen -CHp-O-CH₂ oder eine gerad- oder verzweigtket ge Alkylen- oder Alkenylengruppe mit 2-3 Kohlenstoffatomen;X orthophenylene -CHp-O-CH ₂ or a straight or branched chain alkylene or alkenylene group with 2-3 carbon atoms;

η eine ganze Zahl von ^r etwa 100^5000.η an integer of ^ r about 100 ^ 5000.

G-ewünsentenfalls kann die Doppelbindung in eine Alkenylengruppe (X) veiter umgesetzt werden unter Bildung einfacher Additionsverbindungen; beispielsweise wenn das cyclische Anhydrid Maleinsäureanhydrid und die Gruppe (X) -CH=CH- ist, kann Bisulfitaddition benutzt werden, um ein SuIfosuccinatderivat des Polysaccharide zu bilden.If desired, the double bond can be in an alkenylene group (X) can be further reacted to form simple addition compounds; for example when the cyclic Anhydride is maleic anhydride and the group (X) is -CH = CH-, bisulfite addition can be used to form a sulfosuccinate derivative of the polysaccharides to form.

Torzugsweise ist die durchschnittliche Zahl von Carboxylates terteilen mindestens etwa 0,5 pro Monomereinheit. Die Durchschnittszahl von R-Gruppen pro Anhydromonosaccharideinheit, worin R ein Carboxylatesterteil ist, wird Substitutions grad oderIJB. -Wert genannt. In den Fällen von Cellulose und Stärke stellt somit der D.S. - Wert die Durchschnittszahl von Carboxylatesterteilen pro Anhydroglukoseeinheit dar.Torrent is the average number of carboxylates divide at least about 0.5 per monomer unit. The average number of R groups per anhydromonosaccharide unit, where R is a carboxylate ester moiety becomes degree of substitution or IJB. -Value called. In the cases of cellulose and The D.S. - Value represents the average number of carboxylate ester parts per anhydroglucose unit.

Die erfindungsgemässen Gerüststoffe werden leicht gebildet durch Umsetzung eines Polysaccharide mit einem cyclischen Anhydrid und anschliessende Neutralisierung des sich ergebenden sauren Esters mit einer geeigneten Base unter Bildung des gewünschten esterartig-gebundenen Carboxylatderivats. Typische Vertreter der erwähnten Gruppe von VerbindungenThe builders of the present invention are easily formed by reacting a polysaccharide with a cyclic one Anhydride and then neutralizing the resulting acidic ester with a suitable base to form of the desired ester-linked carboxylate derivative. Typical representatives of the mentioned group of compounds

■j S 3 1 5 / ι P F P■ j S 3 1 5 / ι P F P

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-4--4-

schliessen ein beispielsweise die Maleat-, Succinat-, Phthalat-, Glutarat-, Adipat-, Gitraconat-, Itaconat-und Diglykolatestersalze von Polysacchriden wie Stärke, Cellulosi Glycogen, Semicellulose und Alginsäure.include, for example, the maleate, succinate, phthalate, glutarate, adipate, gitraconate, itaconate and Diglycolate ester salts of polysaccharides such as starch, cellulosic glycogen, semicellulose and alginic acid.

Sie erwähnten Verbindungen sind meistens bekannte Verbindungen und ihre Herstellungsweise ist in der Literatur beschrieben (siehe z.B. Mullen und Pacsu, Ind.Eng.Chem. _3J2.» 381 (1943); sowie 34, 1209, (1942); Malm und Pordyce, Ind.Eng. Chem. 3_2 405, (1940)). Im allgemeinen können die erfindungsgemäss benutzten Gerüststoffe hergestellt werden durch Erwärmen des jeweiligen Polysaccharids mit einem cyclischen Anhydrid in einem geeigneten Lösungsmittelmedium, z.B. Toluol oder Pyridin, und Ausfällen des sich ergebenden sauren Esters aus Wasser durch die Verwendung einer Säure, z.B. Salzsäure.The compounds mentioned are mostly known compounds and their method of preparation is described in the literature (see e.g. Mullen and Pacsu, Ind.Eng.Chem. _3J2. »381 (1943); and 34, 1209, (1942); Malm and Pordyce, Ind.Eng. Chem. 3_2 405, (1940)). In general, according to the invention Builders used are produced by heating the respective polysaccharide with a cyclic Anhydride in a suitable solvent medium, e.g., toluene or pyridine, and precipitating the resulting acidic ester from water through the use of an acid, e.g. hydrochloric acid.

Selbstverständlich ist die in der Formel I gezeigte Struktur nur bildhaft und gibt eine vereinfachte Version einer sich wiederholenden Monosabharideinheit des Moleküls wieder. Insbesondere ist z.B. wohlbekannt, dass viele Stärken als grösseOf course, the structure shown in Formula I is only pictorial and gives a simplified version of itself repeating monosabharid unit of the molecule again. In particular, it is well known, for example, that many strengths are considered great

könnencan

rea Bestandteil Amylopektin enthalten/i welches eine verzweigtkettige Struktur aufweist zum Unterschied von dem Amyloseanteil mit einem linearen Kettenmolekül, welches in korrekterer Weise durch die obige schematische Darstellung angegeben ist. Weil die Amylopektinpolymeren durch Hemiacetalbindungen an die uronische HydroxyIsteilung gebunden sind,können die ersterartig gebundenen Carboxylatderivate von Stärken, wie bei der Erfindung beschrieben, auch beträchtliche Verzweigung an den uronischen Stellungen mit hemiacetalartig gebundenen Polyglukosidketten enthalten.rea constituent amylopectin contain / i which is a branched chain Structure differs from the amylose part with a linear chain molecule, which is more correct Manner is indicated by the above schematic representation. Because the amylopectin polymers through hemiacetal bonds are bound to the uronic hydroxyl division, can the first-bonded carboxylate derivatives of starches as described in the invention also have considerable branching contain at the uronic positions with hemiacetal-like bound polyglucoside chains.

/C9815/1859/ C9815 / 1859

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Während Stärke ein alpha-G-lukosid ist, ist Cellulose ein be ta—Gliücasid, worin die in der obigen Forael I wiedergegebene Anhydrogiukosseinheit wie in Cellobiose gebunden ist und Ton etwa 250-2500 Geilobioaeeinheiten pro Molekül enthalten kann. Venn. Alginsäure als Ausgangsmaterial benutzt wird, um erfindungsgemässe Derivate zu gewinnen, das ist wenn A -COOH in Formel I ist, ist die sich wiederholende Einheit komplexer und besteht aus einem beta(i-4) gebundenen Anhydro-D-mannuronsäure- und Anhydro-L-glucoronsäureteil. Widerum unter Beziehung auf den Substitutionsgrad (SA. DS-Vert) wird die Durchschnittszahl von R-G-ruppen pro Anhydromonosaccharideinheit verstanden.While starch is an alpha-G-lucoside, cellulose is a beta-glucaside, in which the anhydrous unit given in Forael I above is bound as in cellobiose and clay can contain about 250-2500 geilobioae units per molecule. Venn. Alginic acid is used as starting material to obtain derivatives according to the invention, that is, when A is -COOH in formula I, the repeating unit is more complex and consists of a beta (i-4) bonded anhydro-D-mannuronic acid and anhydro-L -glucoronic acid part. Again, the relation to the degree of substitution (SA. DS-Vert) is understood to mean the average number of RG groups per anhydromonosaccharide unit.

Sa sollte auch beachtet werden, dass mit Ausnahme der Fälle, wo alle verfügbaren Hydroxy !gruben durch ein Estercarboxy-Sa should also be noted that with the exception of the cases where all the available Hydroxy! pits through an ester carboxy-

latteil ersetzt sind, das ist wenn R (| in Formel Ilat part are replaced, that is if R (| in formula I

-C(I)COOM-C (I) COOM

ist, dann eine ^komplexe Verteilung von R-Substituenten in dem Polymermolekül vorhanden ist. So können einige Anhydromonosaccharideinheiten monosubstituiert, andere können disubstituiert, noch andere können trisubstituiert und einige können unsubstituiert sein. Die Aufeinanderfolge solch substituierter und unsubstituierter Einheiten ist, während sie unbekannt ist, höchstwahrscheinlich eine willkürliche.is, then a ^ complex distribution of R substituents in the polymer molecule is present. So can some anhydromonosaccharide units monosubstituted, others can be disubstituted, still others can be trisubstituted and some can be unsubstituted. The succession such substituted and unsubstituted units while it is unknown, most likely arbitrary.

Als eine Polge der komplexen in den erfindungsgemässen Polyaaccharideatersaizen vorhandenen Strukturen wird der Substitutionsgrad der Veresterung auf die Durchschnittszahl von istercarboxyiatteiien, weiche pro Anhydromonosaccha rideinheit gebunden sind, bezogen. Beispielsweise zeigt ein Substituiionsgrad von 1,0 an, dass im Durchschnitt für jeAs a pole of the complexes in the inventive Polyaaccharideatersaizen existing structures will be the Degree of substitution of the esterification on the average number of istercarboxyiatteiien, soft per anhydromonosaccha Ride unit are bound, related. For example, a degree of substitution of 1.0 indicates that on average for each

5 95 9

BAD ORIGWALBAD ORIGWAL

100 Anhydromonosaccharideinheiteh 100 Carboxylates terteile (R) vorhanden sind, welche in der oben beschriebenen komplexen Anordnung verteilt sind, wobei die restlichen R-Gruppen Wasser stoff sind. In gleicher Weise zeigt ein Substitutionsgrad von 0,5 an, dass im Durchschnitt auf je 100 Anhydromonosaccharideinheiten in dem Molekül 50 Carboxylatesterteile in der komplexen, oben beschriebenen Anordnung^zugegen sind.100 Anhydromonosaccharideinheiteh 100 Carboxylates terteile (R) are present, which in the complex described above Arrangement are distributed, with the remaining R groups being hydrogen. In the same way shows a degree of substitution of 0.5 indicates that on average for every 100 anhydromonosaccharide units in the molecule 50 carboxylate ester parts in the complex, above-described arrangement ^ are present.

Der Substitutionsgrad oder die Veresterung kann leicht bestimmwerden, z.B. durch Titrieren des sauren Esters mit Standardalkali. The degree of substitution or the esterification can easily be determined e.g. by titrating the acidic ester with standard alkali.

Es wurde gefunden, dass wirksamere Gerüstbildungseigenschaften erhalten werden, wenn die erfindungsgemässen Polysaccharideste: salze einen Substitutionsgrad (D.S.-Wert) von etwa 0,5 bis 3, vorzugsweise etwq, 1 bis 3 und nocl^ehr bevorzugt etwa 1,5 bis 3 besitzen.It has been found that more effective scaffolding properties are obtained when the polysaccharide residues according to the invention: salts have a degree of substitution (D.S. value) of about 0.5 to 3, preferably about 1 to 3 and even more preferably about 1.5 to 3 own.

Die gewünschten Salze des sauren Polysaccharidester können hergestellt werden durch Neutralisation mit einer geeigneten Base. So können beispielsweise die ΑΠkalisalze des Esters durch Neutralisieren des sauren Polysaccharidester mit einer Lösung von Natrium- oder Kaliumbicarbonat, und das Ammoniumsal· mit einer Lösung von verdünntem Ammoniumhydroxyd gewonnen werden. In ähnlicher Weise können die substituierten Ammoniumsalze des sauren Polysaccharidesters unter Verwendung in geeigneter Weise substituierten Amins als Base hergestellt werden. Typische organische Basen, welche zur Bildung des substituierten Ammonium- oder Aminsalzes des sauren Polysaccharidesters benutzt werden können, schliessen ein Alkanolamine mit 1-7 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Monoäthanol-·The desired salts of the acidic polysaccharide ester can be prepared by neutralization with a suitable one Base. For example, the ΑΠkalisalze of the ester by neutralizing the acidic polysaccharide ester with a solution of sodium or potassium bicarbonate, and the ammonium salt can be obtained with a solution of dilute ammonium hydroxide. Similarly, the substituted ammonium salts of the acidic polysaccharide ester using an appropriately substituted amine as the base will. Typical organic bases used to form the substituted ammonium or amine salt of the acidic polysaccharide ester can be used include alkanolamines with 1-7 carbon atoms, for example monoethanol

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amin, Diäthanolamin oder. Triäthanolamin, Morpholin oder Tetramethylammoniumhydroxyd.amine, diethanolamine or. Triethanolamine, morpholine or Tetramethylammonium hydroxide.

Die bevorzugten Salze zur Verwendung in den erfindungsgemässen Mitteln sind Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze und Mischungen daraus. Besonders bevorzugte sind Natrium-, Kalium- und Trathanoiammoniumsalze, obwohl jedes Kation, welches das Polysaccharidestersalz löslich macht, für die Erfindung brauchbar ist.The preferred salts for use in the inventive Agents are alkali, ammonium and alkanolammonium salts, for example mono-, di- and triethanolammonium salts and mixtures thereof. Particularly preferred are sodium, Potassium and trathanoiammonium salts, although each cation, which solubilizes the polysaccharide ester salt is useful in the invention.

Jedes Hydroxylgruppen enthaltende Polysaccharid kann als Ausgangsmaterial benutzt werden, um den erfindungsgemäss benutzten Gerüststoff zu bilden, einschliesslich solcher Substanzen wie Stärken, beispielsweise Mais-, Kartoffel-, Reis-, Pfeilwurz-, Tapioca-, Weizen-und Sagostärke, Cellulose Glycogen, Dextrane, Di- und Trisaccharide wie Sucrose, Maltose, Lactose, Cellobiose und Raffinose, Oligosaccharide, Polyuronsäuren wie Pektin- und Alginsäure und natürliche Gummen wie arabischer und Akaziengummi. Die vorzugsweise in den erfindungsgemässen Mitteln benutzten Polysaccharidestersalze sind das Succinat-, Glutarat-, Maleat-, Phthalat- undAny polysaccharide containing hydroxyl groups can be used as a starting material in order to produce the present invention to form used builder, including such substances as starches, for example corn, potato, Rice, arrowroot, tapioca, wheat and sago starch, cellulose Glycogen, dextrans, di- and trisaccharides such as sucrose, maltose, lactose, cellobiose and raffinose, oligosaccharides, Polyuronic acids such as pectic and alginic acids and natural gums such as arabic and acacia gum. The preferably in the inventive agents used polysaccharide ester salts are the succinate, glutarate, maleate, phthalate and

Diglycolatestersalz von Stärke und Cellulose. Modifizierte Polysaccharide, z.B.hydrolysierte Stärken,können auch benutztDiglycolate ester salt of starch and cellulose. Modified polysaccharides, e.g. hydrolyzed starches, can also be used

Brilndungsgemäss^l. können ausgezeichnete Reinigungsergebnisse unter Verwendung des Polysaccharidderivate als Gerüststoffe mit einem weiten Bereich von Aktivdetergentien und Mischungen daraus erhalten werden. Die Gerüststoffe können in Kombination miteinander, als alleinige Bestandteile in Detergensmitteln oder in Kombination mit anderen Gerüststoffe z.B. watriumxrilotriacetat, Natriumäthylendiamintetraacetat,According to the eyewear ^ l. can produce excellent cleaning results using the polysaccharide derivatives as builders with a wide range of active detergents and Mixtures are obtained therefrom. The builders can be used in combination with one another, as the sole constituents in Detergents or in combination with other builders e.g. sodium xrilotriacetate, sodium ethylenediamine tetraacetate,

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_ β_ β

Natriumtripolyphosphat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat und Natriumpolyacrylaty benutzt werden.Sodium tripolyphosphate, sodium and potassium pyrophosphate and Sodium polyacrylate can be used.

In den erfindungsgemässen Detergensmitteln sind die einzigen wesentlichen Bestandteile die Aktivdetergentien und die ersterartig gebundenen Polysaccharidderivate als Gerüststoffe, Der Gewichtaprozentanteil des Gerüststoffes in dem Detergens-r mittel wird im allgemeinen von etwa 5 bis etwa 90?£, -vorzugsweise Ton etwa 20 bis etwa 60#, und insbesondere von etwa 35 bis etwa 50 % (gewichtsmässig) vom Gesamtgewicht des Mittels betragen. Wenn als Gewichtsverhältnis von Gerüststoff zu Aktivdetergens ausgedrückt, wird der erfindungsgemäss verwendete Gerüststoff im allgemeinen in einem Verhältnis von etwa 1:10 bis etwa 10:1 und vorzugsweise von etwa 2:1 bis 5:1 zur Menge des Aktivdetergens verwendet werden in Abhängigkeit von der beabsichtigten Anwendung oder ob ein Grob- oder Peinwaschmittel gewünscht wird.In the detergents according to the invention, the only essential ingredients are the active detergents and the first-like bonded polysaccharide derivatives as builders. The percentage by weight of the builder in the detergent is generally from about 5 to about 90? , and in particular from about 35 to about 50 % (by weight) of the total weight of the agent. When expressed as the weight ratio of builder to active detergent, the builder used according to the invention is generally used in a ratio of from about 1:10 to about 10: 1 and preferably from about 2: 1 to 5: 1 to the amount of active detergent, depending on the intended use or whether a coarse or heavy detergent is desired.

In entsprechender Weise kann in Detergensmitteln, welche zum Abwaschen von Geschirr u.dgl· in mechanischen Geschirrspülmaschinen geeignet sind, das Gewichtsverhältnis von Gerüststoff zu Aktivdetergens etwa bis 50:1 betragen.Correspondingly, detergents used for washing dishes and the like in mechanical dishwashers are suitable, the weight ratio of builder to active detergent be about up to 50: 1.

Zusätzlich zu ihrem Gerüst-bildungsvermögen können die erfin-In addition to their ability to form scaffolding, the

dungsgemäss beschriebenen Polysaccharidestersalae auch als wiederpolysaccharide ester salae also described as again

Ant^ablagerungsagentien in Detergensmitteln benutzt werden. Wenn für diese Zwecke benutzt, ist das Carboxylatesterpolysaccharidderivat im allgemeinen in kleineren Mengen im Verhältnis zum Gesamtgewicht des Mittels anwesend. Beispielsweise als Regel, wenn als Antiwiederablagerungsagens benutzt, wird das erfindungsgemässe Polysaccharidderivat nur bis zuAnt ^ depositing agents are used in detergents. When used for these purposes it is the carboxylate ester polysaccharide derivative generally present in smaller amounts relative to the total weight of the composition. For example as a rule, when used as an anti-redeposition agent, the polysaccharide derivative of the present invention will only be used up to

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-9-etwa 5 Gew.56 vom Gesamtgewicht des Detergensmittels betragen -9- be about 5% by weight of the total weight of the detergent

Die in den erfindungsgemässen Detergensmitteln brauchbaren Aktivdetergentien schliessen anionische, nichtionische, zwitterionische/ und amphotere Aktivdetergentien und deren Gemische ein.Those useful in the detergents of the invention Active detergents include anionic, nonionic, zwitterionic / and amphoteric active detergents and mixtures thereof.

Brauchbare anionische Detergentien schliessen sowohl Seife wie nichtseifenartige l^etergensverbindungen ein. Beispiele brauchbarer Seifen sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylo!ammoniumsalze höherer Fettsäuren (C₁₀-C₂₀). ^Beaon" ders brauchbar sind die Natrium- oder Kaliumsalze der Gemische Ton Fettsäuren, welche aus Kokosöl und Talg stammen. Die üblichen synthetischen anionischen Aktivdetergentien sind die wasserlöslichen Alkalisalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alky!radikalen mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, wobei der Ausdruck Alkyl verwendet wird, um den Alkylanteil von höheren Acylradikalen einzuschliessen. Beispiele salcher synthetischer Aktivdetergentiei sind Natrium- und Kaliuaalkylsulfate, insbesondere solche, wie sie durch Sulfatieren von höheren (Cq-Cj₈) Alkoholen . erhalten werden , welche selbst durch Reduzieren der Glyceride von Talg oder Kokosnussöl gewonnen werden; Natrium- undUseful anionic detergents include both soap and non-soap detergent compounds. Examples of useful soaps are the sodium, potassium, ammonium and alkyloammonium salts of higher fatty acids (C ₁₀ -C ₂₀ ). ^Beaon "are DERS useful are the sodium or potassium salts. The usual synthetic anionic Aktivdetergentien are the mixtures tone fatty acids derived from coconut oil and tallow, the water-soluble alkali metal salts of organic sulphates and sulphonates having alky! Radical having from about 8 to about 22 carbon atoms, where the The term alkyl is used to include the alkyl portion of higher acyl radicals Examples of such synthetic active detergents are sodium and potassium alkyl sulfates, particularly those obtained by sulfating higher (Cq-Cj ₈ ) alcohols, which themselves are obtained by reducing the glycerides of Tallow or coconut oil can be obtained; sodium and

Natrium-Kaliumalkyl(CQ-C_2O)benzolsulfonate, insbesondere/linearesektmdäre-alkyl(C₁₀-C.jc)benzolsulfonate; Natriumalkylglyceryläthersulfate, insbesondere solche Äther höherer Alkohole, welche aus Talg oder Kokosöl stammen, und synthetische Alkohole aus Petroleum; Natriumkokosölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern höherer (Cq-C^₈)Fettalkohol-Alkylenoxyd^ins-Sodium-potassium alkyl (CQ-C _2O ) benzenesulfonates, in particular / linear- _{segment alkyl (C 10} -C.jc) benzenesulfonates; Sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially those ethers of higher alcohols derived from tallow or coconut oil, and synthetic alcohols from petroleum; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; Sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of higher (Cq-C ^ ₈ ) fatty alcohol-alkylene oxide ^ ins-

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besondere Äthylenoxyd-Reaktionsprodukte; Reaktionsprodukte von Fettsäuren wie Kokoeölfettsäuren, verestert mit Isäthionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxyd; Natrium und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkansulf onate, z.B. solche, welche aus der Umsetzung von alpha-Olefinen (Cg-C₂₀) mit Hatriumbisulfit stammen und solche, welche aus der Reaktion von Paraffinen mit SO₂ und Cl₂ und anschlieBsende Hydrolyse mit einer Base zur Erzeugung eines willkürlichen Sulfonate stammen; und Olefinsulfonate, welche Bezeichnung verwendet wird, um das Material abzudecken, welches durch Umsetzen von Olefinen, insbesondere alpha-Olefinen mit SQ, und anschliessende Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsproduktes hergestellt werden»special ethylene oxide reaction products; Reaction products of fatty acids such as coconut oil fatty acids, esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; Sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; Alkanesulfonates, e.g. those that come from the reaction of alpha-olefins (Cg-C ₂₀ ) with sodium bisulfite and those that come from the reaction of paraffins with SO ₂ and Cl ₂ and subsequent hydrolysis with a base to produce an arbitrary sulfonate ; and olefin sulfonates, which term is used to cover the material that is produced by reacting olefins, in particular alpha-olefins with SQ, and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product »

Beispiele geeigneter nichtionischer Aktivdetergentien schliessen ein die Reaktionsprodukte von Alkylenoxyden, üblicherweise Äthylenoxyd mit Alkyl(C\ -C^₂)phenolen, mit im allgemeinen 5 bis 25 Äthylenoxydeinheiten, d.h., 5 bis 25 Äthylenoxydeinheiten pro Molekül; die Kondensationsprodukte von aliphatischen (Cg-C₁₈) Alkoholen mit Äthylenoxyd, im allgemeinen mit 6 bis 30 Athylenoxydeinheiten, und Produktje, hergestellt durch Kondensation von Äthylenoxyd mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxyd und Äthylendiamin·Examples of suitable nonionic active detergents include the reaction products of alkylene oxides, usually ethylene oxide with alkyl (C 1 -C ₂ ) phenols, generally having from 5 to 25 ethylene oxide units, ie, from 5 to 25 ethylene oxide units per molecule; the condensation products of aliphatic (Cg-C ₁₈ ) alcohols with ethylene oxide, generally with 6 to 30 ethylene oxide units, and products made by the condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylene diamine

Andere geeignete nichtionische Aktivdetergentien schliessen ein langkettige tertiäre Aminoxyde der allgemeinen Formel R₁R₂RjN-* 0, worin beispielsweise R₁ ein Alkyl-(Cg-C_1ß)-radikal und R₂ und R, Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylradikale sind; langkettige tertiäie Phosphinoxyde der allgemeinen formel RR¹R"!¹—> 0, beispielsweise worin R ein Alkyl-, Alkenyl— oder Monohydrpiyy^^ry^rftrHtrRi mi± Other suitable nonionic active detergents include a long-chain tertiary amine oxides of the general formula R ₁ R ₂ RjN- * 0, in which, for example, R _{1 is} an alkyl (Cg-C _1ß ) radical and R ₂ and R are methyl, ethyl or hydroxyethyl radicals ; long-chain tertiary phosphine oxides of the general formula RR ¹ R "! ¹ -> 0, for example in which R is an alkyl, alkenyl or monohydric oxide ^^ ry ^ rftrHtrRi mi ±

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ORIGINAL INSPECTEDWPV J ORIGINAL INSPECTEDWPV J

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C₁₀ bis C₁₈ Kohlenstoff kettenlänge und R¹ und R" Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind; und Dialkylsulfoxyde der allgemeinen Formel RR¹S—^ beispielsweise worin R ein Alkyl-, Alkenyl-, Beta- oder gamma-MonohydroxyalkylEMxxanLX oder ein Alkyl- oder beta- oder gamma-Monohydroxyalkylradikal mit einem Gehalt von einem oder zwei anderen Sauerstoffatomen in der Kette ist, wobei die Gruppe R eine Kettenlänge von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen hat und R¹ eine Methyl-, Äthyl- oder Alkylolgruppe ist·C ₁₀ to C ₁₈ carbon chain length and R ¹ and R "are alkyl or monohydroxyalkyl groups with from 1 to 3 carbon atoms; and dialkyl sulfoxides of the general formula RR ¹ S - ^ for example in which R is an alkyl, alkenyl, beta or gamma MonohydroxyalkylEMxxanLX or an alkyl or beta or gamma monohydroxyalkyl radical containing one or two other oxygen atoms in the chain, the group R having a chain length of 10 to 18 carbon atoms and R ^{1 being} a methyl, ethyl or alkylol group ·

Geeignete ampholytische synthetische Detergentien sind Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen mit mindestens einem Cg bis C.g aliphatischen Radikal und mit einer anionischen wasserlöslich machenden Gruppe, beispielsweise Natrium-K-2-hydroxyalkyl-N-methyl-taurate.Suitable ampholytic synthetic detergents are derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines with at least one Cg to C.g aliphatic radical and with an anionic water-solubilizing group, for example sodium K-2-hydroxyalkyl-N-methyl-taurate.

Geeignete zwitterionische synthetische detergentien sind Derivate von aliphatischen quaternären Ammoniumverbindungen, Sulfoniumverbindungen und Phosphoniumverbindungen, welche mindestens ein Cg bis C_1ß aliphatischen Radikal und eine anionische wasserlöslich machende Gruppe, beispielsweise N-(Cg-C₁g)-Alkyl-N,K-dimethylammoniopropansulfonat, enthalten. Suitable zwitterionic synthetic detergents are derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds, sulfonium compounds and phosphonium compounds which contain at least one Cg to C _1ß aliphatic radical and an anionic water-solubilizing group, for example N- (Cg-C ₁ g) -alkyl-N, K-dimethylammoniopropanesulfonate, contain.

Zusätzlich zu den wesentlichen Bestandteilen in den erfindungE gemässen Detergensmitteln köifen andere übliche Bestandteile wahlweise zugesetzt sein. Beispiele solcher optionaler Bestandteile sind Parfüme, Farbstoffe, Textilweichmacher, Fungizide, Germizide, Enzyme, fluoreszierende Farbstoffe, Antiwiederablagerungeagentien, Hydrotrope und,im Falle flüssiger Mittel, Opakmacher und organische Lösungsmittel.In addition to the essential ingredients in the detergents according to the invention, other common ingredients can be used optionally be added. Examples of such optional ingredients are perfumes, dyes, fabric softeners, Fungicides, germicides, enzymes, fluorescent dyes, anti-redeposition agents, hydrotropes and, in the case liquid agents, opacifiers and organic solvents.

209815/16S9209815 / 16S9

2U82792U8279

Andere Bestandteile, wie bleichende Stoffe, z.B. Natriumperborat,mit oder ohne PersäurebleichYorläufern,und anorganische Salze wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsulfat, Natriumchlorid und Natriumsilikat können ebenfalls zugegen sein.Other ingredients, such as bleaching substances, e.g. sodium perborate, with or without peracid bleach precursors, and inorganic salts such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, Sodium chloride and sodium silicate can also be present.

Weitere Informationen über Aktivdetergentien, übliche Gerüst-For more information on active detergents, common scaffold

aind stoffe und mögliche Zusätze in Detergensmitteln ixt leicht aus der Patent- und Fachliteratur einschliesslici beispielsweise aus "Surface Active Agents and Detergents" Band I und II von Schwartz, Perry und Berch, erhältlich.And substances and possible additives in detergents are easy from patent and specialist literature including, for example, from "Surface Active Agents and Detergents" Volume I and II from Schwartz, Perry and Berch.

Die erfindungsgemässen Detergensmittel können jede übliche physikalische Form, beispielsweise die von Pulvern, Riegeln, Granülen, Flocken, Flüssigkeiten, Pasten und Stücken besitzen. Sie werden in üblicher Weise hergestellt, beispielsweise durch Zubereitung eines wässrigen üreies, der anschliessend sprühgetrocknet wird, wenn ein pulverförmiges Mittel erwünscht ist.The detergents according to the invention can be any conventional physical form such as that of powders, bars, granules, flakes, liquids, pastes and bars. They are produced in the usual way, for example by preparing an aqueous oil, which is then Spray drying is used if a powdered agent is desired.

Die erfindungsgemässen Detergensmittel köanen in Waschflotten über einen weiten pH-Bereich von etwa 7-11, vorzugsweise 8-10, angewendet werden.The detergents according to the invention can be used in washing liquors can be used over a wide pH range of about 7-11, preferably 8-10.

Die Erfindung wird noch in den folgenden Beispielen erläutert, welche eine Mannigfaltigkeit von Aktivdetergentien mit den erfindungsgemässen Gerüststoffen umfassen und Vergleiche mit üblichen Phosphatgerüststoffen und stickstoffhaltigen Gerüststoffen enthalten.The invention is further illustrated in the following examples, which comprise a variety of active detergents with the builders according to the invention and comparisons with contain conventional phosphate builders and nitrogen-containing builders.

Alle Mittel in den Beispielen wurden hergestellt durch Vermischen der angegebenen Bestandteile in den angegebenen Anteilen einschliessllch von Natri iimsi 1 iAll agents in the examples were prepared by mixing the stated ingredients in the stated proportions, including sodium iimsi 1 i

2099 1S/16S92099 1S / 16S9

COPY jCOPY j

und eines Puffers, und unter Einstellung des pH, wenn erforderlich, durch Zusatz von Natriumhydroxyd. Die Mittel wurden dann auf Reinigungsvermögen in dem Terg-O-Tometer-Test geprüft, worin die Waschbedingungen die folgenden waren, wenn nichts anderes angegeben:and a buffer, and adjusting the pH if necessary, by adding sodium hydroxide. The agents were then tested for cleaning performance in the Terg-O-Tometer test, wherein the washing conditions were as follows, unless otherwise specified:

Testwäschestück - "Dacron" Polyester/Baumwolle, beschmutztTest garment - "Dacron" polyester / cotton, soiled

mit Staubsaugerschmutzwith vacuum cleaner dirt

Temperatur χ 49°C Wasser - 180 ppm Härte (Ca⁺⁺:Mg⁺⁺, 2:1 Produktkonzentration - 0,2^ pH - 10,0Temperature χ 49 ° C water - 180 ppm hardness (Ca ⁺⁺ : Mg ⁺⁺ , 2: 1 product concentration - 0.2 ^ pH - 10.0

Die durchschnittlichen Reinigungseinheiten (DU) des Mittels ist der schliessliche Reflektanzwert des beschmutzten Stücks minus der anfänglichen Reflektanz des beschmutzten Stücks (Durchschnitt von zwei Versuchsabläufen), wobei der Reflektanzwert durch Messung mit einem Gardner-Automatik-Farbdifferenzmesser, Model AC 3, erhalten wirdjAlle Teile und Prozentsäzte/^sind gewichtsmässige, wenn nichts anderes angege-The average cleaning units (DU) of the agent is the final reflectance value of the stained piece minus the initial reflectance of the stained piece (average of two runs), the reflectance value being obtained by measurement with a Gardner Automatic Color Difference Meter, Model AC 3, all parts and Percentages are based on weight , unless otherwise stated.

T₁ . . „m jlen -oeispielen* Beispiele 1 bis 8T ₁ . . „M jlen - examples * Examples 1 to 8

ben.ben.

Components

AnionicAnionic

Ansatz approach $>$>

12 3 412 3 4

18 1818 18

— 18- 18th

1818th

Nonionic^ ' - Anionic^^C^ Nonionic ^ '- Anionic ^ ^C ^

Natriummaisstärke- 50 succinat (D.S. = 1,9)Sodium corn starch- 50 succinate (D.S. = 1.9)

Natriumtripolyphosphat - 50Sodium tripolyphosphate - 50

Natriumsilikat 10 10 (Si0₂:Na₂0 = 2,4:1)Sodium silicate 10 10 (Si0 ₂ : Na ₂ 0 = 2.4: 1)

Wasser water

1010

5050

1010

1010 —- MB'MB ' —·- · mmmm -- 1818th 1818th -- -- -- 5050 -- 1010 1010 5050 -- 5050 -- 1010 10
λ nc 10
λ nc 10
)<—10
) < - 1010 1010

Reinigungseinheiten 24,7 2^1 21,4 26,0 21,3 23,6 18,5Cleaning units 24.7 2 ^ 1 21.4 26.0 21.3 23.6 18.5

2 0 9 8 1 5 / 1 fi F2 0 9 8 1 5/1 fi F

-14--14- -C,c)sekundäre s-C , c) secondary s BenzolsulfonatBenzenesulfonate BestandteileComponents Äthylenoxyd (dEthylene oxide (d .i. Neodol 45-11,.i. Neodol 45-11, 27,627.6 BestandteileComponents 1111 1010 (a)Natrium-iinear-alkyl (C₁₀ (a) Sodium linear alkyl (C ₁₀ (.bjAddukt eines modifizierten 0X0 C^-C-ic Alkohol mit einem(.bjadduct of a modified 0X0 C ^ -C-ic alcohol with a Anionic^⁸"'Anionic ^ ⁸ "' (a) Natrium-linear-alkyl (Cj _Q-C -j c) sekundäres(a) Sodium linear alkyl (Cj _Q -C -jc) secondary . · , (a) ■-■ —
Anionic^v . ·, (A) ■ - ■ -
Anionic ^v 1818th 1818th Durchschnitt von 11 holenBring average of 11 Natriumtapiocastärkesuccinat
(D.S. = 1,8)Sodium tapioca starch succinate
(DS = 1.8) .j ^-alkyl-N-methyltaurat..j ^ -alkyl-N-methyl taurate. Beispiele 11 und 12Examples 11 and 12 Natriummaisstärkemaleat (D.S.Sodium corn starch maleate (D.S. = 1) 50= 1) 50 -- Shell Oil Company)Shell Oil Company) NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate Ansatz (%)Approach (%) Natriumtripolyphosphat
Natriumsilikat(SiOp:Na_? 0=2,4:
Wasser aufSodium tripolyphosphate
Sodium silicate (SiOp: Na _? 0 = 2.4:
Water on 1) 10
1001) 10
100 5050 (c)Natrium-N-2-hydroxy-C..-C(c) Sodium N-2-hydroxy-C .. -C Natriums ilikat
(SiO₂:Na₂O =2,4 : 1Sodium silicate
(SiO ₂ : Na ₂ O = 2.4: 1 Ke inigungse inheitenNo units of integration 21,221.2 1010 Beispiele 9 und 10Examples 9 and 10 ^^a'Natrium-linear-alkyl( C_1Q-C^ ^a 'Sodium linear-alkyl (C _1Q -C 100100 Ansatz (%) Approach (%) 1818th 28,228.2 5050 Benzolsulfonat.Benzenesulfonate. -- 1010 Wasser auf 100Water to 100 1212th ReinigungseinheitenCleaning units 1818th ·-- 50
ία
10050
ία
100 25,425.4 .je) sekundäres Benzolsulf onat.je) secondary benzenesulfonate

209815/1659209815/1659

ζ ι η ö 2 / aζ ι η ö 2 / a

Ansatzapproach

Beispiele 13 und 14 Examples 13 and 14

Bestandteile
Anionic^ Components
Anionic ^

Natritunmai83tärkephthalat
(D.S. = 3)Sodium starch phthalate
(DS = 3)

H 18 H 18

Natriumtripolyphosphat
Natriumsilikat (SiOp:Na₂O = 2,4:1) 10 Wasser auf 100Sodium tripolyphosphate
Sodium silicate (SiOp: Na ₂ O = 2.4: 1) 10 water to 100

Reinigungseinheiten 23,5Cleaning units 23.5

50 10 100 29,550 10 100 29.5

Natrium-linear-alkyl(C₁₀-C₁₅)selcundäres Benzolsulf onat.Sodium linear alkyl (C ₁₀ -C ₁₅ ) secondary benzenesulfonate.

209815/185 9209815/185 9

ORiGiNAL IORiGiNAL I

—i ITI D —I ITI D

Beispiele 15 bis 20Examples 15-20 1818th Ansatzapproach OO 11 1818th 1?1? 2020th 2121st 2222nd 2323 2424 -- 1616 1717th -- -- -- -- BestandteileComponents 1818th 1010 -- -- -- -- -- -- Anionic^Anionic ^ -- 1010 -- 1818th 1818th -- -- -- -- Nonionio^(b) Nonionio ^(b) __ -- -- —- __ 1818th 1818th __ Amphoterisones DetergensV*Amphoterisones DetergensV * 5050 mmmm __ __ __ __ 1818th 1818th K)K) Zwitterionisches
Detergensvd)Zwitterionic
Detergent) -- __ 5050 5050 5050 mmmm σ
CO σ
CO . Anionic^. Anionic ^ 1010 __ 5050 5050 —- 5050 -- 5050 5050 CX)CX) Natriumcellulose=
succinat (D.S. » 1,5)Sodium cellulose =
succinate (DS »1.5) 5050 -- 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 τ)τ) NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 2424 1010 1010 .'XJ.'XJ Natriumsilikat
(SiO₂:Na₂O = 2,4:1)Sodium silicate
(SiO ₂ : Na ₂ O = 2.4: 1) 4 24,84 24.8 24,624.6 2626th ,2 24, 2 24 ,6 25,, 6 25, 7 22,57 22.5 26,526.5 Wn Ast pt*Wn Ast pt * ,9 25,9, 9 25.9 23,23, (f)
Reinigungeeinheiten^ ' (f)
Cleaning units ^ '

2U8?792U8? 79

Ca)Ca)

Natrium-linear-alkyl(C₁₀-C₁₅)selcundäres BenzolsulfonatSodium linear alkyl (C ₁₀ -C ₁₅ ) secondary benzenesulfonate

(D)(D)

Addukt eines modifizierten 0X0 C₁₄-C₁₅AIkOhOIs mit einem Durchschnitt -von 11 Molen Äthylenoxyd (d.i. Neodol 45-11, Shell Oil Company)Adduct of a modified OX0 C ₁₄ -C ₁₅ AlkOhOIs with an average of 11 moles of ethylene oxide (ie Neodol 45-11, Shell Oil Company)

(c)(c)

^yiMatrium-rj-2-hydroxy-C ₁₄-C₁₆ )a-lkyl-N-methyltaurat ^y iModium-rj-2-hydroxy-C ₁₄ -C ₁₆ ) a-alkyl-N-methyl taurate

CocodimethylsulfopropylbetainCocodimethylsulfopropylbetaine

(e)(e)

Alkensulfonate C^c-C₁₈)Alkene sulfonates C ^ cC ₁₈ )

(f)(f)

Standard-Terg-O-Tometer Bedingungen wurden angewendet ausser für Beispiele 15 und 16, welche mit Wasser von 90 ppm Härte (Ca⁺⁺:Mg⁺⁺ 2:1) getestet wurden.Standard Terg-O-Tometer conditions were used except for Examples 15 and 16, which ^{were tested with water of 90 ppm hardness (Ca ++} : Mg ⁺⁺ 2: 1).

Beispiele 25-30 Examples 25-3 0

2525th 2626th 2727 2828 2929 3030th 1818th 1818th 1818th 1818th 1818th 1818th 1010 -- 5050 -- 7070 -- -- 1010 -- 5050 -- 7070 10
f 10
f 1010 10
-ΙΩΠίέ-10
-ΙΩΠίέ- 1010 1010 1010

Bestandteile Anionic^^a^ Ingredients Anionic ^ ^a ^

Natriumcellulosesuccinat
(D.S. = 1,5)Sodium cellulose succinate
(DS = 1.5)

NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

Natriums ilikat (SiO₂: Na₂O = 2,4:1)Sodium silicate (SiO ₂ : Na ₂ O = 2.4: 1)

Wasser aufWater on

Reinigungseinheiten 9,3 12,6 29,1 29,5 25,2 25,1Cleaning units 9.3 12.6 29.1 29.5 25.2 25.1

(a)(a)

^/Natrium-linear-alkyl(C₁Q-C₁₅)sekundäres Benzolsulfonat ^/ Sodium linear alkyl (C ₁ QC ₁₅ ) secondary benzenesulfonate

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

2 1 48 ?792 1 48? 79

-18--18- Beispiele 31-34Examples 31-34 Ansatz (°/>) Approach (° />) BestandteileComponents Ansatz(^)Approach (^) BestandteileComponents 31 3231 32 -- 3333 3434 3636 an Natriummais-of sodium corn dasthe Stunde undHour and Anionic^'Anionic ^ ' Anionic^^a'Anionic ^ ^a ' 18 1818 18 4:1) 104: 1) 10 1818th 1818th 1818th Mischung des PolysaccharidestersMixture of the polysaccharide ester Produkt in ·Product in Natriumcellulosesuccinat
(D.S. = 1,5)Sodium cellulose succinate
(DS = 1.5) 2525th 100100 2525th -- -- Überschuss an NatriumbisulfitExcess of sodium bisulfite NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 25 5025 50 26,126.1 -- -- 5050 wurde umgesetzt bei Raumtemperatur während 1was reacted at room temperature for 1 TrinatriumnitrilotriafietatTrisodium nitrilotriafietate - -- - ^sekundäres^ secondary 2525th 5050 1010 dann bei 50⁰C während 3 Stunden, woraufthen at 50 ⁰ C for 3 hours, whereupon Natriumsilikat
(Si0₂:Na₂0 = 2.4:1)Sodium silicate
(Si0 ₂ : Na ₂ 0 = 2.4: 1) 10 1010 10 1010 1010 0000 Äthanol ausgefällt wurde.Ethanol was precipitated. Wasser
Reinigungseinheitenwater
Cleaning units 100%-
28,9100% -
28.9 29,129.1 ^^a 'Natrium-linear-alkyl(G_1Q-C^ ^a 'Sodium linear-alkyl (G _1Q -C 23,5 23,923.5 23.9 29,929.9 Benzolsulfonat)Benzenesulfonate) Beispiele 35 und 36Examples 35 and 36 ..c) sekundäres..c) secondary BenzolsulfonatBenzenesulfonate BisulfitadditionBisulfite addition 3535 1818th Dinatriummaisstärkesulfosuccinat^ ' 50
(D.S. = 0,8)Dinatriummaisstärkesulfosuccinat ^ 50
(DS = 0.8) NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate Natriumsilikat (SiO₂:Na₂O = 2Sodium silicate (SiO ₂ : Na ₂ O = 2 Wasser aufWater on 11 ReinigungseinheitenCleaning units ^^a ^Natrium-linear-alkyl (C .j Q-C ^^ ^a ^ Sodium linear-alkyl (C .j QC ^ Es wurde hergestellt durchIt was made by stärkemaleat bei pH 7. Einestarch maleate at pH 7. One mit einem geringen molarenwith a low molar

2 0 9 8 1 5 / 1 _fi 5 92 0 9 8 1 _{5/1 fi} 5 9

Beisoiele 37-43Examples 37-43

Ansatz ($>) Approach ($>) 3838 3939 4040 4141 4242 BestandteileComponents 3737 1818th 1818th 1818th 1818th 1818th Anionic^^a Anionic ^ ^a 1818th —- —- -- -- -- Natriumsucros esuc c inat
(D.S. = 2,6)Sodium sucros esuc c inat
(DS = 2.6) 5050 5050 -- -- -- -- Natriumsucros esuc c inat
(D.S. = 2,15)Sodium sucros esuc c inat
(DS = 2.15) --

Natriumsucrosesuccinat (D.S. = 1,15)Sodium sucrose succinate (D.S. = 1.15)

Natriumsucrosesuccinat (D.S. = 0,9)Sodium sucrose succinate (D.S. = 0.9)

Natriumsucrosesuccinat (D.S. = 0,55)Sodium sucrose succinate (D.S. = 0.55)

NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

Natriums ilikat (Si0₂:Na₂0 = 2,4:1)Sodium silicate (Si0 ₂ : Na ₂ 0 = 2.4: 1)

Wasser aufWater on

ReinigungseinheitenCleaning units

5050

1010

50 1050 10

1010

50 -50 -

- 50 10 10- 50 10 10

-100Ji--100Ji-

28,β 23,5 25,0 31,4 13,2 1g2 26,'28, β 23.5 25.0 31.4 13.2 1g2 26, '

Diese Ergebnisse zeigen an, dass ein D.S. Wert von mindestens etwa 1 erforderlich ist für" wirksame Gerüstbildung mit Sucrosesuccinaten» These results indicate that a D.S. A value of at least about 1 is required for "effective framework formation with sucrose succinates"

Aus den obigen Beispielen geht klar hervor, dass die erfindungsgemäss benutzten Polysaccharidestersalze in wirkungsvoller Weise als Gerüststoffe in Detergensmitteln, welche verschiedene Arten von Aktivdetergentien enthalten, gebracht werden können, und zwar entweder als alleinige Gerüststoffe oder in Kombinatioi mit phosphorhaltigen oder stickstoffhaltigen Gerüststoffen.From the above examples it is clear that the invention used polysaccharide ester salts effectively as builders in detergents, which various Contain types of active detergents, can be brought, either as the sole builder or in combinations with phosphorus-containing or nitrogen-containing builders.

2G9815/1RF92G9815 / 1RF9

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims

-20 claims

1. Detergent containing at least one active detergent and a builder characterized in that the builder is a polysaccharide ester salt, which comes from a polysaccharide and a cyclic anhydride, and that the G-building "up to about $ 90 of the total weight." of the detergent.

2. Medium after. Claim 1, characterized that the builder has a D.S «value (degree of substitution) of at least about 0.5".

3. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the builder is a polysaccharide ester salt the general formula is

H-

CH -CH - CH-CH-O

I iI i

OR OROR OR

where mean:

A -COOM or

R is hydrogen or a carboxylate ester moiety of the formula

-C (Z) COOM;

M is an alkali metal, ammonium, or a substituted ammonium cation;

Orthophenylene -CH ₂ -O-CH ₂ or a straight or branched-chain alkylene or alkenylene group with 2-3 carbon atoms * »or an addition compound thereof when X is an alkenylene group; '

20S81S / 1R5P

ORIGINAL INSPECTED

-21 η an integer from about 100-5000 i

c indicates that the builder makes up at least 5fi of the total weight of the agent.

0. Means according to one of the preceding claims, characterized This indicates that the builder is about

0 to 60, for example from about 35 to 50 $> by the total weight it means.

1. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio of the builder to the active

4-.I ^v ütxel according to one of the preceding claims, characterized in that the builder is a starch or cellulose ester salt.

. Agent according to one of Claims 1-3, characterized in that the builder is a sucrose ester salt.

6. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the G-erüststoff is a polysaccharide ester salt with caieic acid, succinic acid, phthalic acid,

lutaric acid, citraconic acid, itaconic acid or diglycoic acid anhydride is.

7. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the builder is a bisulfite addition product of a polysaccharide ester salt derived from a polysaccharide and an unsaturated cyclic anhydride.

3ο agent according to one of the preceding claims, characterized in that the G-erüststoff a D.S value Degree of substitution) from about 1 to about 3.

. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that

209815/1659

ORIGINAL INSPECTED COPY

2H8279

detergent from about 1:10 to 10: 1, "for example from about 2: 1 to 5: 1.

12. A polysaccharide ester salt, characterized thereby

n e t that it is a bisulfite addition product of a polysaccharide ester salt, derived of a polysaccharide and maleic anhydride.

13. A polysaccharide ester salt according to claim 12, characterized in that the polysaccharide starch, Cellulose or sucrose.

2 pq Q ι ς. ·