DE211239C

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Publication number: DE211239C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

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Zur Entfernung von Thiophen und seinen Homologen aus Benzolkohlenwasserstoffen sind bisher folgende Verfahren vorgeschlagen worden :

1. Mehrfach wiederholtes Schütteln des Benzols mit konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte, wobei in erster Linie das Thiophen in seine Sulfosäure übergeführt wird (vgl.V. Meyer, Berichte i6, 1466).

2. Behandlung des Benzols mit wasserfreiem Aluminiumchlorid bei Siedetemperatur und Destillation des Produktes nach Entfernung des gebildeten schmierigen Bodensatzes (H a 11 e r und Michel, Bull. soc. chim. [3] 15, 1065, sowie Patentschrift 79505).

3. Behandlung des Benzols mit Brom und Destillieren des Produktes auf dem Wasserbade nach vorausgehendem Ausschütteln mit Natronlauge (V. Meyer, Berichte i8, 1489).

4. Erhitzen des Benzols mit den wässerigen Lösungen von Quecksilbersalzen, wobei das beigemischte Thiophen in leicht entfernbare Quecksilberverbindungen übergeführt wird (Dimroth, Berichte 32,'758f.).

5. Endlich ist noch speziell zur Abscheidung von Thiotolen aus Teertoluol die Behandlung des letzteren mit Jod bei Gegenwart von Jodsäure bzw. Quecksilberoxyd und Trennung des .Toluols von dem gebildeten Jodthiotolen durch fraktionierte Destillation vorgeschlagen worden (V. Meyer, Die Thiophengruppe [1888], Seite 43).

Von diesen Verfahren kommen — aus ökonomischen Gründen — nur die beiden ersten' für eine technische Verwertung in Betracht.

Beide leiden indessen an gewissen Mangeln: Das unter 1. angegebene führt nur bei mehrmaliger Wiederholung zu einem thiophenfreien Kohlenwasserstoff (vgl. Haller und Michel a. a. O., sowie Fr. Heusler, Zeitschr. f. angew. Chemie 1896, 318); Verfahren 2. andererseits erfordert die Anwendung von höherer Temperatur und liefert nur bei Innehaltung ganz bestimmter Arbeitsbedingungen das gewünschte Resultat (He usl er a.a.O., Seite 750).

Es wurde nun gefunden, daß die quantitative Entfernung des Thiophens aus Benzol in außerordentlich glatter Weise und ohne daß das Benzol hierbei praktisch bemerkenswert angegriffen würde, gelingt, wenn man dieses bei Gegenwart eines geeigneten Kondensationsmittels mit kleinen Mengen solcher sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen behandelt, welche sich leicht mit Thiophen und seinen Homologen kondensieren. Von diesen Verbindungen sind besonders die Aldehyde und Säureanhydride für den genannten Zweck verwendbar. Es gelingt bei Anwendung dieser Mittel, durch geeignete Mäßigung der Arbeitsbedingungen (z. B. durch Anwendung niedriger Temperatur, Verwendung der eben nötigen Mengen des zur Kondensation gewählten Mittels oder durch zweckmäßige Verdünnung des Kondensationsmittels) das Thiophen noch zur Reaktion zu bringen, das Benzol dagegen, welches bekanntlich unter energischeren Versuchsbedingungen mit den genannten Verbindungen ebenfalls reagiert (vgl. z. B. Berichte d. d. ehem. Ges. 13, 1612), intakt zu lassen. "

Das Verfahren gestattet außer der Entfernung des Thiophens zugleich diejenige der anderen das Handelsbenzol verunreinigenden Kohlenwasserstoffe (vgl. Haller und Michel a. a. O., Seite 1068).

Unter den Aldehyden und Säureanhydriden haben sich hauptsächlich Formaldehyd und Acetaldehyd (bei Gegenwart von mäßig verdünnter Schwefelsäure) sowie Phtalsäureanhydrid (bei Gegenwart von Aluminiumchlorid) als praktisch brauchbar erwiesen, und unter diesen zeichnet sich der erstere durch die Leichtigkeit, womit er zum Ziele führt, aus.

Die Trennung des gereinigten Benzols von den entstandenen Kondensationsprodukten erfolgt durch fraktionierte Destillation, Übertreiben mit Wasserdampf oder auf andere zweckentsprechende Weise.

Die Menge der zur Einwirkung zu bringenden Reagenzien richtet sich nach dem Grade der Verunreinigung des Benzols.

Das Verfahren ist auch auf die Homologen des Benzols anwendbar.

Beispiel I.

10 000 Teile thiophenhaltiges Benzol werden mit einer Mischung aus 1500 Teilen 73prozentiger Schwefelsäure und 45 Teilen 3oprozentigem Formaldehyd bei gewöhnlicher Temperatur so lange (mehrere Stunden) geschüttelt, bis eine abfiltrierte Probe mit einer Lösung von Isatin in konzentrierter Schwefelsäure nicht mehr reagiert. Man trennt das gereinigte Benzol von den abgeschiedenen dunklen amorphen Substanzen durch Destillation oder Übertreiben mit Wasserdampf.

An Stelle von Formaldehyd können andere Aldehyde, z. B. Acetaldehyd, verwendet werden, wobei die Konzentration der Schwefelsäure in zweckentsprechender Weise zu variieren ist.

Beispiel II.

390 Teile mit Chlorcalcium getrocknetes thiophenhaltiges Benzol werden mit 7,5 Teilen Phtalsäureanhydrid und 7 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid einige Stunden bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt. Wenn eine abdestillierte Probe die Indopheninreaktion nicht mehr zeigt, wird das gereinigte Benzol wie in Beispiel I isoliert.

Das Phtalsäureanhydrid läßt sich durch andere Säureanhydride ersetzen.

Claims

Patent- An Spruch:

Verfahren zur Reinigung der Benzolkohlenwasserstoffe von Thiophen und seinen Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe unter Zusatz eines geeigneten Kondensationsmittels mit einem Aldehyd oder einem organischen Säureanhydrid, speziell mit Formaldehyd, Acetaldehyd oder Phtalsäureanhydrid, behandelt und die gereinigten Kohlenwasserstoffe von den Kondehsationsprodukten durch fraktionierte Destillation, Übertreiben mit Wasserdampf oder in anderer zweckentsprechender Weise trennt.