DE2106507A1 - Mixture of synthetic detergents and processes for their manufacture - Google Patents
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Description
Mischung synthetischer Waschmittel und Verfahren für ihre HerstellungMixture of synthetic detergents and processes for their manufacture
Die Erfindung betrifft Mischungen synthetischer Waschmittel, die biologisch abbaubar sind und deren aktive Hauptbestandteile die allgemeine FormelThe invention relates to mixtures of synthetic detergents which are biodegradable and their active ones Main ingredients the general formula
besitzen. Sie betrifft in gleicher Weise wirtschaftliche Verfahren zur Herstellung dieser Mischungen.own. It relates in the same way to economical processes for the production of these mixtures.
Die biologische Abbaubarkeit ist eine bei Waschmitteln besonders wünschenswerte Eigenschaft, um die Verschmutzung des Abwassers mit Produkten zu vermeiden, die durch Bakterien nicht abgebaut werden können.Biodegradability is one of detergents particularly desirable property in order to avoid the pollution of wastewater with products produced by Bacteria cannot be broken down.
Es ist bekannt, daß Alkylbenzol-Sulfonate, die durch Alkylierung des Benzols mit einem Tetrameren des Propylene, gefolgt von Sulfonierung und Neutralisation mit einer alka lischen Base hergestellt werden, gute Waschmittel darstellen. Ihre biologische Abbaubarkeit ist aber nur mittelmäßig,It is known that alkylbenzene sulfonates, which are prepared by alkylating benzene with a tetramer of propylene, followed by sulfonation and neutralization with an alkaline base, are good detergents. However, their biodegradability is only mediocre,
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wegen der Verzweigungen der Kohlenwasserstoffketten.because of the branching of the hydrocarbon chains.
Die Sulfonate des Alkylbenzole, die lineare Seitenketten besitzen, können einem vollständigeren biologischen Abbau unterzogen werden· Man tendiert aus diesem Grunde dazu, Alkylbenzol-Sulfonate mit verzweigten Seitenketten zu ersetzen. Die Kohlenwasserstoffe also, von denen man ausgeht, um die linearen Alkylbenzol-Sulfonate zu erhalten,, werden durch katalytisch^ Alkylation von Benzol mit einem linearen Olefin oder mit einem normalen Monochlorparaffin gewonnen. Die Kosten dieses Verfahrens sind allerdings sehr hoch, einesteils wegen der Kosten des besagten geeigneten Alkylationsverfahrens und andererseits weil man zwei Ausgangsstoffe entsprechend vorbereiten muß, nämlich das Benzol und ein lineares Olefin oder ein normales Monochlorparaffin. The sulfonates of alkylbenzenes, the linear side chains can undergo more complete biodegradation.Therefore, there is a tendency to Replace alkylbenzene sulfonates with branched side chains. So the hydrocarbons that are assumed to obtain the linear alkylbenzene sulfonates, are made by catalytic ^ alkylation of benzene with a linear olefin or with a normal monochlorinated paraffin won. However, the cost of this method is very high, partly because of the cost of said suitable one Alkylation process and, on the other hand, because you have to prepare two starting materials accordingly, namely benzene and a linear olefin or a normal monochlorinated paraffin.
Es ist ebenfalls bekannt, daß die Sulfatierung von linearen Olefinen gefolgt von einer Neutralisation ebenfalls zu guten biologisch abbaubaren Waschmitteln führt, die in Form einer wässrigen konzentrierten Losung erhältlich sind.It is also known that sulfation of linear olefins followed by neutralization is also leads to good biodegradable detergents which are available in the form of an aqueous concentrated solution.
In einem weiteren bekannten Verfahren werden vorzugsweise Alkylaryl-Sulfonate hergestellt, wobei man von geraden, unverzweigten Normalparaffinen ausgeht, die einer katalytischen Dehydrozyklierung ausgesetzt werden. Die abgetrennten Alkylaryle führen nach Sulfonierung und Neutralisation zu bekannten Waschmitteln, wie z. B. Orthodialkylbenzol-Sulfonaten. Man kann ebenfalls das von der Dehydrozyklierung stammende Produkt insgesamt sulfonieren. In diesem Fall werden die nicht sulfonierten Kohlenwasserstoffe abgetrennt und in den Zyklierungsreaktor zurückgeführt·In another known process, alkylaryl sulfonates are preferably prepared, using straight, runs out of unbranched normal paraffins, which are subjected to catalytic dehydrocyclization. The severed ones After sulfonation and neutralization, alkylaryls lead to known detergents, such as. B. Orthodialkylbenzene sulfonates. It is also possible to sulfonate all of the product resulting from the dehydrocyclization. In this case the non-sulfonated hydrocarbons are separated and returned to the cyclization reactor
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Alle genannten Verfahren zielen hauptsächlich auf die Herstellung der als gute Waschmittel bekannten Alkylbenzol-Sulfonate. Dazu muß aber entweder von zwei Ausgangsstoffen ausgegangen werden, oder es müssen im Laufe des Verfahrens mehrere Trennungen durchgeführt werden. Es ist keine Mischung von Waschmitteln bekannt, die durch eine direkte Sulfonierung bzw. Sulfatierung der aus einem Dehydrierungsreaktor stammenden Produkte hergestellt wird und deren Waschkraft und Schaumverhalten nachweislich gleich oder besser als das der Alkylbenzol-Sulfonate ist.All of the processes mentioned are aimed primarily at the production of the alkylbenzene sulfonates, which are known to be good detergents. For this, however, either two starting materials must be assumed, or it must be used in the course of the process multiple separations are performed. There is no known mix of detergents produced by a direct Sulphonation or sulphation of the products originating from a dehydrogenation reactor is produced and their The detergency and foam behavior has been proven to be the same as or better than that of the alkylbenzene sulfonates.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, Mischun- i gen synthetischer Waschmittel zu schaffen, die biologisch abbaubar sind, sowie beginnend mit einem einzigen Ausgangsstoff, ein wirtschaftliches Herstellungsverfahren zu entwickeln. Erfindungsgemäß zeichnet sich die Mischung synthetischer Waschmittel, deren aktive Hauptbestandteile die allgemeine FormelThe invention is based on the object of creating mixtures of synthetic detergents which are biodegradable and , beginning with a single starting material, of developing an economical manufacturing process. According to the invention, the mixture of synthetic detergents, the main active ingredients of which has the general formula
[jQ n+1 - JIq] n - so, μ[jQ n + 1 - JIq] n - so, μ
besitzen, dadurch aus, daß 11M" ein Alkalimetall oder ein Ammoniumion darstellt, "n" gleich 0 oder 1 ist, "ILM einen Orthodialkylbenzolrest mit einer linearen Alkylgruppe der Kohlenstoff atomzahl 1 bis 18, einen linearen Alkenyl- " oder einen linearen Hydroxyalkylrest der Kohlenstoffatomzahl 14 bis 24 darstellt, und "Rg" einen linearen Alkylrest mit einer Kohlenstoff atomzahl zwischen 14 und 24 darstellt.have, in that 11 M "represents an alkali metal or an ammonium ion," n "is 0 or 1," IL M is an orthodialkylbenzene radical with a linear alkyl group of carbon atoms from 1 to 18, a linear alkenyl "or a linear hydroxyalkyl radical the number of carbon atoms represents 14 to 24, and "Rg" represents a linear alkyl radical having a number of carbon atoms between 14 and 24.
Diese Mischungen werden erfindungsgemäß dadurch erhalten, daß man, ausgehend von speziellen Kohlenwasserstoffen, diese einer Sulfonierung gefolgt von einer Neutralisation, oder einer Sulfatierung gefolgt von einer Neutralisa- According to the invention, these mixtures are obtained in that, starting from special hydrocarbons, these are subjected to a sulfonation followed by a neutralization, or a sulfation followed by a neutralization
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tion, darauf einer Sulfonierung mit abschließender Neutralisation aussetzt.tion, then subjected to sulfonation with final neutralization.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß in Gegenwart von Wasserstoff eine katalytisch^ Dehydrierung von Normalparaffin der Kohlenstoff atomzahl 14- "bis 24 durchgeführt wird, die anfallenden Kraekprodukte "besagten Normalparaffins und der frei werdende Wasserstoff entfernt werden, und die so erhaltenen aromatischen und olefinischen Kohlenwasserstoffe einer Sulfonierung mit gasförmigem Schwefeltrioxyd unterzogen werden, und daß die von der Sulfonierung erhaltenen Produkte neutralisiert und mit einer alkalischen Base hydrolysiert werden.The process according to the invention is characterized in that a catalytic dehydrogenation takes place in the presence of hydrogen from normal paraffin of carbon atom number 14- "to 24 is carried out, the resulting Kraekprodukte "said normal paraffin and the liberated hydrogen is removed and the aromatic and olefinic hydrocarbons obtained in this way are sulfonated with gaseous sulfur trioxide be subjected, and that the products obtained from the sulfonation are neutralized and with an alkaline Base to be hydrolyzed.
Eine weitere erfindungsgemäße Ausgestaltung des Verfahrens besteht darin, daß die aromatischen und olefinischen Kohlenwasserstoffe, die der Sulfonierung unterzogen werden, wenigstens zum Teil aus Kohlenwasserstoffen bestehen, die einer Sulfatierung mit konzentrierter Schwefelsäure unterzogen wurden und zum anderen Teil aus olefinischen Kohlenwasserstoffen, die von der Dehydrierung des Normalparaffins herrühren, und daß die von der Sulfatierung kommenden Produkte neutralisiert und mit einer alkalischen Base hydrolysiert wurden.Another embodiment of the process according to the invention is that the aromatic and olefinic Hydrocarbons that are subjected to sulfonation consist at least in part of hydrocarbons which have been subjected to sulphation with concentrated sulfuric acid and partly from olefinic hydrocarbons, that result from the dehydration of normal paraffin and that the products coming from the sulphation neutralized and hydrolyzed with an alkaline base.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mischungen besteht neben dem wirtschaftlichen Herstellungsverfahren in einem überraschenden und nicht vorhersehbaren Schaumverhalten. Der in wässriger Lösung gebildete Schaum ist nur massig stabil und wird im Laufe eines Waschvorganges leicht in die Lösung hineingezogen, ohne zu lange Zeit an der Oberfläche zu bleiben, wodurch eine schnelle Verteilung des im Schaum festgehaltenen Waschmittels erreicht wird. Die Alkyl-A particular advantage of the mixtures according to the invention consists in addition to the economical production process in a surprising and unpredictable foam behavior. The foam formed in aqueous solution is only massive stable and is easily drawn into the solution in the course of a washing process without staying on the surface for too long to stay, whereby a rapid distribution of the detergent trapped in the foam is achieved. The alkyl
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aryl-Sulfonate besitzen ähnliche Eigenschaften, Demgegenüber schäumen die Alkenyl- und Hydroxyalkyl-Sulfonate viel zu stark und der gebildete Schaum ist sehr stabil, so daß in diesen Fällen normalerweise gewisse Zusätze zugegeben werden müssen, um den Schaum zu "bremsen"· Versuchsreihen zeigten, daß das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Mischungen völlig dem der Alkylaryl-Sulfonate entsprach, d. h. der gebildete Schaum war nur mäßig stabil. Dieses Verhalten ist nicht vorhersehbar und tritt sogar bei Mischungen gemäß dem nachfolgenden Beispiel III auf, in dem der Anteil der Alkenyl- und Hydroxyalkyl-Sulfonate den der Alkylaryl-Sulfonate übertrifft.aryl sulfonates have similar properties, on the other hand The alkenyl and hydroxyalkyl sulfonates foam much too much and the foam formed is very stable, so that in these cases, certain additives normally have to be added in order to "slow down" the foam showed that the foaming behavior of the mixtures according to the invention corresponded completely to that of the alkylaryl sulfonates; H. the foam formed was only moderately stable. This behavior is unpredictable and occurs even with mixtures according to Example III below, in which the proportion of alkenyl and hydroxyalkyl sulfonates is that of the alkylaryl sulfonates surpasses.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das zum Einsatz kommende Normalparaffin, welches einer Dehydrierung unterzogen wird, auf verschiedene Weise vorbereitet werden. Beispielsweise kann ein mit Normalparaffin angereicherter Destillationsschnitt einer extraktiven Kristallisation mit Harnstoff unterzogen werden oder einer selektiven Absorption mit Molekularsieben. Diese zwei Prozesse sind bekannt und brauchen nicht in Einzelheiten beschrieben zu werden. Es ist nicht nötig, ein Normalparaffin zu verwenden, das eine Kohlenstoffatomzahl zwischen 14 und 24 besitzt. Die Erfindung kann auch auf ein Gemisch von Kohlenwasserstoffen ä angewendet werden. Vorzugsweise wird aber das Verfahren der extraktiven Kristallisation mit Harnstoff verwendet und ein Destillationsschnitt, der sich aus Normalparaffinen der Kohlenstoff atomzahl zwischen 15 und 21 zusammensetzt.According to the process according to the invention, the normal paraffin used, which is subjected to dehydration, can be prepared in various ways. For example, a distillation cut enriched with normal paraffin can be subjected to an extractive crystallization with urea or a selective absorption with molecular sieves. These two processes are known and need not be described in detail. It is not necessary to use a normal paraffin that has a number of carbon atoms between 14 and 24. The invention can also be applied to a mixture of hydrocarbons like. Preferably, however, the process of extractive crystallization with urea and a distillation cut composed of normal paraffins with a carbon number between 15 and 21 are used.
Die katalytische Dehydrierung des Normalparaffins wird unter Druck in Wasserstoffatmosphäre durchgeführt, die mit dem Einsatzgut zugegeben wird. Der Wasserstoff kann als AbgaB wiedergewonnen werden und in den Reaktor der Dehydrie-The catalytic dehydrogenation of normal paraffin is carried out under pressure in a hydrogen atmosphere is added with the charge. The hydrogen can be recovered as waste and returned to the dehydration reactor.
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rung zurückgeführt werden. Die Zusammensetzung des benutzten Katalysators ist nicht kritisch und stellt einen der Vorteile des Verfahrens dar. Ein solcher Katalysator ist aus Metallen zusammengesetzt, die dehydrierende Eigenschaften "besitzen und auf einer Trägersubstanz, wie z. B, Aluminium, abgelagert sind. Es ist Jedoch nötig, daß der Katalysator vom nicht isomerischen Typ ist und um diese Eigenschaft zu erhalten, neutralisiert man eventuell vorhandene Säuregruppen des Trägers· Es ist vorteilhaft, einen Katalysator zu benutzen, der einen hohen Umsatz des Einsatzgutes liefert und der die Krackreaktionen weitgehend unterdrückt. Man kann beispielsweise einen Katalysator benutzen, der sich aus Chromoxyd und Kaliumoxyd zusammensetzt und auf einem Aluminium.träger abgelagert ist, oder einen gleichwertigen Katalysator, der sich aus Platin, Lithium und Arsen zusammensetzt und ebenfalls auf einem Aluminiumträger abgelagert ist. Die Bedingungen, unter denen die Dehydrierung abläuft, hängen von dem benützten Katalysator ab. Die Temperatur liegt im allgemeinen zwischen 250° C und 500° C. Der Grad des Umsatzes des Normalparaffins kann wichtig sein. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht nicht nur darauf, olefinische Kohlenwasserstoffe zu erhalten.tion can be returned. The composition of the used Catalyst is not critical and is one of the advantages of the process. Such a catalyst is made of metals composed of "dehydrating properties" and deposited on a carrier such as aluminum are. However, it is necessary that the catalyst be of the non-isomeric type and, in order to obtain this property, be neutralized any acid groups present on the support · It is advantageous to use a catalyst that has a high turnover of the input material and which supplies the cracking reactions largely suppressed. For example, you can use a catalyst made up of chromium oxide and potassium oxide assembled and deposited on an aluminum support, or an equivalent catalyst composed of platinum, lithium and arsenic and also on an aluminum support is deposited. The conditions under which the dehydrogenation takes place depend on the catalyst used away. The temperature is generally between 250 ° C and 500 ° C. The degree of conversion of the normal paraffin can be important. The method according to the invention is not only based on obtaining olefinic hydrocarbons.
Das von dem Dehydrierungsreakbor gewonnene Produkt setzt sich aus Wasserstoff, nicht umgewandelten Normalparaffinen, aromatischen und olefinischen Kohlenwasserstoffen und Naphthenspuren zusammen, sowie aus Krackprodukten. Nach einer Abtrennung des Wasserstoffs ist es vorteilhaft, die Krackprodukte ebenfalls zu entfernen. Dies kann einfach mittels Destillation ausgeführt werden.The product obtained from the dehydrogenation reagent consists of hydrogen, unconverted normal paraffins, aromatic and olefinic hydrocarbons and traces of naphtha together, as well as from cracked products. To If the hydrogen is to be separated off, it is advantageous to also remove the cracking products. This can be done simply by means of Distillation can be carried out.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung kann darin gesehen werden, daß die aromatischen und olefinischen Kohlenwasserstoffe, die von einer Dehydrierung des TToraalpar-An essential feature of the invention can be seen in the fact that the aromatic and olefinic hydrocarbons, caused by dehydration of the Toraalpar-
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affins stammen, gleichzeitig einer Sulfonierung oder einer Sulfatierung gefolgt von einer Sulfonierung unterzogen werden. Diese Reaktionen können mit einer Mischung aus nicht umgewandelten Normalparaffinen, olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen und Naphthenen durchgeführt werden oder auch mit einer Mischung, die diese olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe nicht enthält.affins originate, are simultaneously subjected to a sulfonation or a sulfation followed by a sulfonation. These reactions can be carried out with a mixture of unconverted normal paraffins, olefinic and aromatic Hydrocarbons and naphthenes are carried out or even with a mixture that these olefinic and does not contain aromatic hydrocarbons.
In einer ersten lOrm des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das von Wasserstoff und Krackprodukten befreite Produkt der Dehydrierung einer Sulfonierung in einem Reaktor bei Umgebungstemperatur mit gasförmigem Schwefelanhydrid | unterzogen. Das Schwefelanhydrid ist verdünnt mit einem Gas, das mit den Reaktionsprodukten unter den Arbeitsbedingungen nicht reagiert (das ist bei Stickstoff und bei Luft der Fall). Die Sulfonation wird beispielsweise durch das Oberdecken einer dünnen Schicht Kohlenwasserstoffe mit Schwefelanhydrid oder durch das Einblasen des Schwefelanhydrides in die flüssige Masse der Kohlenwasserstoffe bewirkt. Nach der Sulfonierung werden die Produkte einer Neutralisation mit Soda bei normaler Temperatur unterzogen. Dann werden durch eine alkalische Hydrolyse in einem Autoklaven und durch Soda im Überfluß bei Temperaturen zwischen 150° C und 260° C die Sulfone in Sulfonate übergeführt. Durch eine Dekantierung gewinnt man eine wässrige Phase, die die Natriumsulfonate | enthält und eine organische Phase, die hauptsächlich nicht umgewandelte Normalparaffine von der Dehydrierung, schwache Spuren von Naphthenen und Spuren von olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen enthält. Diese organische Phase wird zurückgeführt in den Dehydrierungsreaktor·In a first standard of the method according to the invention the dehydrogenation product, freed from hydrogen and cracked products, becomes a sulfonation in a reactor at ambient temperature with gaseous sulfur anhydride | subjected. The sulfur anhydride is diluted with a gas, which does not react with the reaction products under the working conditions (this is the case with nitrogen and air). The sulfonation ion is achieved, for example, by covering a thin layer of hydrocarbons with sulfur anhydride or by blowing the sulfur anhydride into the liquid mass of the hydrocarbons. After sulfonation the products are subjected to neutralization with soda at normal temperature. Then be through an alkaline Hydrolysis in an autoclave and by abundant soda at temperatures between 150 ° C and 260 ° C die Sulphones converted into sulphonates. By decanting an aqueous phase that contains the sodium sulfonates | contains and an organic phase, which mainly unconverted normal paraffins from dehydration, weak Contains traces of naphthenes and traces of olefinic and aromatic hydrocarbons. This organic phase is returned to the dehydrogenation reactor
Eine zweite Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Sulfatierung des Produktes, dasA second embodiment of the process according to the invention consists in the sulfation of the product that
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vom Dehydrierungsreaktor kommt und von Wasserstoff und Krackprodukten "befreit wurde, durch den Kontakt mit Schwefelsäure einer Konzentration oberhalb 90 %, bei Umgebungstemperatur oder darunter und kurzen Kontaktzeiten. Anschliessend folgt eine Neutralisation mit Soda bei Umgebungstemperatur und eine alkalische Hydrolyse mit Soda bei einer Temperatur von 80° C, vorzugsweise in einer organischen Phase, die man nach Abtrennung der wässrigen Phase erhält· Die wässrige Phase enthält nun die Natriumalkyleulfate· Die organische Phase wird einer Sulfonierung gemäß vorher beschriebener Art unterzogen. Ein Vorteil der zwei beschriebenen Arbeitsverfahren besteht in der Einfachheit der Wiedergewinnung der Kohlenwasserstoffe, die zurückgeführt werden sollen. Sie werden nach der alkalischen Hydrolyse durch eine Dekantierung abgetrennt. comes from the dehydrogenation reactor and has been "freed from hydrogen and cracked products" by contact with sulfuric acid a concentration above 90%, at ambient temperature or below and short contact times. Afterward this is followed by neutralization with soda at ambient temperature and alkaline hydrolysis with soda at one temperature of 80 ° C, preferably in an organic phase, which is obtained after separating off the aqueous phase. The aqueous Phase now contains the sodium alkyl sulfates.The organic phase undergoes a sulfonation according to the previously described type subjected. An advantage of the two working methods described is the ease of recovery of the hydrocarbons, to be returned. After the alkaline hydrolysis, they are separated off by decanting.
Die dritte und vierte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens entsprechen der ersten und zweiten Ausführungsform mit der Abweichung, daß das für die Sulfonierung oder Sulfatierung bestimmte Einsatzgut vorbehandelt wird, um die Normalparaffine und Naphthenspuren, die in den Dehydrierungsreaktor zurückgeführt werden, zu entfernen. Diese Abtrennung kann durch selektive Adsorption an Molekularsiebe durchgeführt werden. Die Menge der nach der Hydrolyse der Sulfonate wiedergewonnenen organischen Phase ist kleiner als diejenige, die man nach der ersten und zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens gewinnt. Diese organische Phase wird in den Sulfonierungsreaktor zurückgeführt.The third and fourth embodiment of the method according to the invention correspond to the first and second embodiment with the exception that the feed intended for sulfonation or sulfation is pretreated to remove the normal paraffins and traces of naphtha that are returned to the dehydrogenation reactor. This separation can be carried out by selective adsorption on molecular sieves. The amount of after hydrolysis of the Organic phase recovered sulfonates is less than those that are obtained according to the first and second embodiment of the method according to the invention. This organic Phase is returned to the sulfonation reactor.
Die Sulfate enthaltende wässrige Phase kann, ebenso wie die Sulfonate enthaltende wässrige Phase, Spuren von Kohlenwasserstoffen enthalten. Diese Spuren können mit einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einer Mischung aus ÄtherThe sulfate-containing aqueous phase, like the sulfonate-containing aqueous phase, traces of Contain hydrocarbons. These traces can be removed with a suitable solvent, e.g. B. a mixture of ether
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und Nbrmalpentan oder einer Mischung aus Ither/Nbrmalpentan und Isopropylalkohol extrahiert werden· Die erhaltenen Natriumalkylsulfate sind farblose Flüssigkeiten, Die Zahl der Kohlenstoffatome dieser Sulfate ist größer als diejenige der Sulfate, die tatsächlich auf dem Markt erhältlich sind· Sie beträgt bei den erfindungsgemäßen Sulfaten Je nach dem verwendeten Destillationsschnitt zwischen 14 und 24 Atomen für eine unverzweigte Kette.and nbrmalpentane or a mixture of ither / nbrmalpentane and isopropyl alcohol are extracted · The sodium alkyl sulfates obtained are colorless liquids, The number of Carbon atoms of these sulfates is larger than that of the Sulphates Actually Available on the Market · It is, in the case of the sulphates according to the invention, depending on the one used Distillation cut between 14 and 24 atoms for an unbranched chain.
Die Mischung der erhaltenen Matrium-Sulfonate besteht aus Orthodiaikylbenzol-Sulfonaten, Alkenyl-Sulfonaten , und Hydroxyalkyl-Sulfonaten. Nach der Verdampfung des Was- " sers erhält man die Sulfonate in der Form eines Pulvers. Dieser Schritt kann mittels eines Pulverisationsverfahrens durchgeführt werden, wobei die Sulfonatlösung mit einem Heißluftgegenstrom in Kontakt gebracht wird. Dieses Verfahren besitzt außerdem den Vorteil der vollkommenen Entölung· Da man ein vollkommen farbloses Pulver erhalten will, kann man vorteilhafterweise die Entfärbung der Sulfonate mit Hilfe einer verdünnten Natriumhypochloridlösung erreichen. Diese Behandlung ist jedoch nicht notwendig und hat im übrigen keinerlei Einfluß auf die Waschkraft dieser Mischungen.The mixture of the sodium sulfonates obtained consists from orthodiacylbenzene sulfonates, alkenyl sulfonates, and hydroxyalkyl sulfonates. After the water has evaporated, the sulfonates are obtained in the form of a powder Step can be carried out by means of a pulverization process, wherein the sulfonate solution with a Hot air countercurrent is brought into contact. This process also has the advantage of complete de-oiling Since you want to obtain a completely colorless powder, you can advantageously decolorize the sulfonates with the help a dilute sodium hypochlorite solution. These However, treatment is not necessary and, moreover, has no influence whatsoever on the detergency of these mixtures.
Anhand des beigefügten Schemas soll das erfindungs- I gemäße Verfahren näher erläutert werden:The method according to the invention is to be explained in more detail using the attached scheme:
Man führt ein mit Normalparaffinen der Kohlenstoffatomzahl 15 bis 21 angereichertes Dieselöl entlang der Linie 1 in eine Einheit für eine selektive Extraktion mit Harnstoff 2, Entlang der Linie 3a zieht man das deparaffinierte Diesel öl ab· In einen Reaktor 6 für eine nicht isomerische Dehy drierung werden Konaalparaffine entlang der Linie 3 eingeführt, zurückgeführte Kohlenwasserstoffe (welche hauptsäch- One introduces with normal paraffins of carbon number 15 to 21 enriched diesel oil along the line 1 in a unit of selective extraction with urea 2, taken along line 3A to oil 6 pulls the deparaffinierte diesel from · In a reactor for a non-isomeric Dehy drierung be Konaal paraffins introduced along line 3 , recycled hydrocarbons (which are mainly
109b :j 6/1678109b: j 6/1678
- ίο -- ίο -
lieh aus Normalparaffinen und Spuren von Naphthenen bestehen) entlang der Linie 4 und Wasserstoff entlang der Linie 5. Der Dehydrierungskatalysator setzt sich zusammen aus Platin, Lithium und Arsen, aufgebracht auf einen Aluminiumträger in Mengen von 0,75» 0,5 und 0,36 Gewichtsprozent,bezogen auf den Katalysator. Die Stundengeschwindigkeit des flüssigen Ausgangsstoffes zur Geschwindigkeit des Katalysators ist gleich 1, das Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffen ist gleich 5· Man arbeitet bei einer Temperatur von 450° G. Der Druck ist leicht oberhalb von 1 bar.borrowed from normal paraffins and traces of naphthenes) along line 4 and hydrogen along line 5. The dehydrogenation catalyst is composed of platinum, Lithium and arsenic, applied to an aluminum support in amounts of 0.75 »0.5 and 0.36 percent by weight, based on the catalyst. The hourly rate of the liquid feed to the rate of the catalyst is equal to 1, the molar ratio of hydrogen to hydrocarbons is equal to 5 · The work is carried out at one temperature of 450 ° G. The pressure is slightly above 1 bar.
Nach der Abtrennung des Wasserstoffes in 7 wird ein Teil desselben entlang der Linie 5 zurückgeführt, während die Krackprodukte, die hauptsächlich aus Kohlenwasserstoffen einer Kohlenstoffatomzahl zwischen 6 und 15 bestehen, im Kopf der Kolonne 8 abgetrennt und entlang der Linie 9 abgesaugt werden.After the hydrogen has been separated off in 7, part of it is returned along the line 5, while the cracked products, which consist mainly of hydrocarbons with carbon atoms between 6 and 15, separated at the top of the column 8 and sucked off along the line 9 will.
Ein Teil des Destillationsriickstandes wird entlang der Linie 10 in den Sulfatierungsreaktor 11 eingeführt. Die Schwefelsäure mit einer Konzentration von 98 % wird in den Reaktor entlang der Linie 12 eingeführt. Die Kontaktzeit zwischen der Schwefelsäure und dem Einsatz beträgt 5 Minuten. Die Temperatur des Reaktors ist auf 5° C festgelegt. Das Produkt kommt anschließend in einen Neutralisationsreaktor 13, in welchen entlang der Linie 14 Sodalösung mit der Konzentration 4 normal eingeführt wird. Die Neutralisation wird bei Umgebungstemperaturen durchgeführt. Das Produkt wird anschließend einer alkalischen Hydrolyse in dem Reaktor 15 unterzogen, während einer Dauer von drei Stunden bei einer Temperatur von 80° C,Part of the distillation residue is introduced into the sulfation reactor 11 along the line 10. The sulfuric acid at a concentration of 98 % is introduced into the reactor along line 12. The contact time between the sulfuric acid and the insert is 5 minutes. The temperature of the reactor is fixed at 5 ° C. The product then comes into a neutralization reactor 13, into which soda solution with the concentration 4 normal is introduced along the line 14. The neutralization is carried out at ambient temperatures. The product is then subjected to an alkaline hydrolysis in the reactor 15 for a period of three hours at a temperature of 80 ° C,
10 9 "-· f i / 1 6 7 810 9 "- · f i / 1 6 7 8
Nach der Dekantierung in dem Behälter 16 werden die Natriumalkylsulfate entlang der Linie 17 gewonnen. Sie können noch einer Entölung unterzogen werden, welche auf dem Schema nicht eingezeichnet ist. Die organische Phase, die entlang der Linie 18 aus dem Dekantierungsbehälter abgesaugt wird, wie auch ein !eil des Destillationsrückstandes, der von der Kolonne 8 stammt, werden in den Sulfonierungsreaktor 20 eingeführt. Ein Stickstoffstrom der 1 Gewichtsprozent an gasförmigem Schwefelsäureanhydrid enthält, wird in die Masse der flüssigen Kohlenwasserstoffe entlang der Linie 21 eingeführt. Der Gasstrom wird abgesaugt entlang der Linie 22. Das Produkt des Sulfonierungsreaktors wird eingeführt in einen f Neutralisationsreaktor 23, in welchen man entlang der Linie 24 eine 4- normale Sodalösung einspeist. Die Neutralisation wird bei Umgebungstemperaturen durchgeführt. Anschließend wird im Reaktor 25 eine alkalische Hydrolyse des Produktes bei 250° C während einer Stunde unter einem Druck von 41 bar durchgeführt. Nach der Dekantierung im Behälter 26 wird die organische Phase, die hauptsächlich aus im Reaktor 6 nicht umgewandelten Normalparaffinen und Spuren von Naphthenen besteht, zurückgeführt entlang der Linie 4. Die wässrige Phase wird entlang der Linie 27 in eine Vorrichtung zur Entölung 28 eingeführt. Das Lösungsmittel besteht aus einer Mischung von Äthyläther und Normalpentan und wird entlang der | Linie 26 in den Entölungsbehälter eingeführt. Nach der Dekantierung im Behälter 30 gewinnt man entlang der Linie 31 eine organische Phase, die im Lösungsmittel aufgelöste ölspuren enthält und entlang der Linie 32 eine Lösung von SuI-fonaten. Diese werden einer Verdampfervorrichtung 33 zugeführt, aus welcher man die pulverförmigen Sulfonate entlang der Linie 34 gewinnt. Der Wasserdampf wird entlang der Linie 35 abgezogen.After decanting in container 16, the sodium alkyl sulfates are recovered along line 17. You can still be subjected to a de-oiling, which is not shown on the scheme. The organic phase that is sucked out of the decanting vessel along line 18, as is part of the distillation residue that originating from the column 8, are in the sulfonation reactor 20 introduced. A nitrogen stream of 1 percent by weight containing gaseous sulfuric anhydride is introduced into the bulk of the liquid hydrocarbons along line 21. The gas stream is sucked off along the line 22. The product of the sulfonation reactor is introduced into a f Neutralization reactor 23, into which a 4-normal soda solution is fed along line 24. The neutralization is carried out at ambient temperatures. Afterward an alkaline hydrolysis of the product occurs in the reactor 25 carried out at 250 ° C for one hour under a pressure of 41 bar. After decanting in container 26, the organic phase, which mainly consists of normal paraffins and traces of naphthenes that have not been converted in reactor 6 consists, returned along the line 4. The aqueous phase is along the line 27 in a device for de-oiling 28 introduced. The solvent consists of a mixture of ethyl ether and normal pentane and is along the | Line 26 introduced into the de-oiling tank. After decanting In the container 30 an organic phase is obtained along the line 31, the traces of oil dissolved in the solvent contains and along the line 32 a solution of SuI-fonaten. These are fed to an evaporator device 33, from which the pulverulent sulfonates are passed along line 34 wins. The water vapor is along the line 35 deducted.
1 0 r. / 1 β 7 81 0 r . / 1 β 7 8
Eine Yariation des im Schema beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, einen Dekantierungsbehälter zwischen den Beutralisationsreaktor 13 1UHd den Hydrolysereaktor 15 zu. placieren· Man gewinnt dann ebenfalls eine wässrige Phase, die sich aus Sulfaten zusammensetzt und eine organische Phase, die einer Hydrolyse in dem Reaktor 15 unterzogen wird· Nach der Hydrolyse der Schwefeldiester gewinnt man im Dekantierungsbehälter 16 eine wässrige Phase 17* die aus Sulfaten besteht und eine organische Phase 18, die der Sulfonierung unterzogen wird·A variation of the method according to the invention described in the scheme consists in adding a decantation vessel between the steaming reactor 13 1 UHd to the hydrolysis reactor 15. Place · An aqueous phase composed of sulphates and an organic phase which is subjected to hydrolysis in the reactor 15 are then also obtained · After the hydrolysis of the sulfur diesters, an aqueous phase 17 * composed of sulphates and an organic phase 18 which is subjected to sulphonation
Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den nun folgenden Beispielen:Further details and advantages of the invention emerge from the following examples:
Man leitet während der Dauer von 4- Stunden einen Strom von Normal-Octadecan und Wasserstoff in einen Reaktor ein, der einen Katalysator für eine nicht isomerische Dehydrierung enthält. Der Katalysator setzt sich aus Platin, Lithium, und Arsen zusammen, die auf einem Aluminiumträger aufgebracht sind, in Mengen von 0,75$ 0,5 und 0,J6 Gewichtsprozent, bezogen auf den Katalysator. Die Reaktionsbedingungen sind folgende:A stream of normal octadecane and hydrogen is passed into a reactor over a period of 4 hours one containing a catalyst for non-isomeric dehydrogenation. The catalyst is made of platinum, Lithium, and arsenic together, which are applied to an aluminum support, in amounts of 0.75 $ 0.5 and 0.16 percent by weight, based on the catalyst. The reaction conditions are as follows:
!Temperatur : 440° C $! Temperature: 440 ° C $
Geschwindigkeit des flüssigen Normal-Octadecans zur Geschwindigkeit des Katalysators : 1 j Molverhältnis Wasserstoff zu Mbrmal-Octadecan : 5·Speed of normal liquid octadecane to the speed of the catalyst: 1 molar ratio of hydrogen to Mbrmal-Octadecane: 5 ·
In der nachstehenden Tabelle 1 sind die - nach einer Umsetzung des Normal-Octadecans entstehenden - Ausbeuten derIn Table 1 below, the yields obtained after a reaction of the normal octadecane are obtained
1 OC ' V/ 1 B7 81 OC 'V / 1 B7 8
Produktbestandteile und der Isomerisationsgrad für 100 g umgesetzte Einsatzmenge, sowie auch die Zusammensetzung der aromatischen Kohlenwasserstoffe in Gewichtsteilen von 100 g aromatischen Kohlenwasserstoffen aufgetragen·Product components and the degree of isomerization for 100 g of converted input quantity, as well as the composition of aromatic hydrocarbons in parts by weight of 100 g of aromatic hydrocarbons applied
Eine massenspektrometrische Analyse der aromatischen Kohlenwasserstoffe ergab, daß sie zur Hauptsache aus Dialkyl benzolen bestehen. Mittels einer Kernresonanzmessung wurde festgestellt, daß es sich um Qrthodialkylbenzole handelt, deren Alkylreste linear sind.A mass spectrometric analysis of the aromatic hydrocarbons showed that they consist mainly of dialkyl benzenes. By means of a nuclear magnetic resonance measurement, it was found that these are rhodialkylbenzenes, the alkyl radicals of which are linear.
109836/1678109836/1678
Diese Tabelle läßt erkennen, daß man einen relativ liolien Umsatzgrad erreichen kann· Weiterhin kann man feststellen, daß der Isomerisationsgrad, wie auch die Mengen der dabei entstehenden Krackprodukte, sehr gering sind.This table shows that one can achieve a relatively violent degree of conversion · Furthermore, one can determine that the degree of isomerization, as well as the amounts of the resulting cracking products, are very low.
Die entstandenen olefinischen Kohlenwasserstoffe bestehen zu mehr als 95 % aus Monoolefinen.The resulting olefinic hydrocarbons consist of more than 95 % monoolefins.
Nach der Abtrennung des Wasserstoffes und der Krackprodukte unterzieht man das von der Dehydrierung kommende Produkt einer Sulfatierung bei einer Temperatur von 5° C mit 98 #iger Schwefelsäure. Die Kontaktzeit ist kurz (5 Minuten), um die Bildung von Polymeren zu vermeiden. Das Molverhältnis von Schwefelsäure zu eingesetzten Olefinen beträgtAfter the hydrogen and the cracked products have been separated off, the one coming from the dehydrogenation is subjected Product of sulfation at a temperature of 5 ° C with 98% sulfuric acid. The contact time is short (5 minutes), to avoid the formation of polymers. The molar ratio of sulfuric acid to olefins used is
Der Umsatzgrad der olefinischen Kohlenwasserstoffe (die die einzigen sind, die mit Schwefelsäure reagieren) ist gleich 52 %, davon liegen weniger als 5 % als Polymere vor. Die Gesamtausbeute an Natriumalkylsulfaten von 100 g umgewandelten Olefinen beträgt 75 % (nach der Neutralisation der Schwefelmonoester mit 4 normaler Sodalösung bei Umgebungstemperatur und der Hydrolyse der Schwefeldiester mit einer 4 normalen Sodalösung im Überschuß während 3 Stunden)· Die erhaltene wässrige Phase besteht hauptsächlich aus einer Natriumalkylsulfatlösung, deren Alkylrest linear sind und deren Kohlenstoffatomzahl gleich 18 ist.The conversion rate of the olefinic hydrocarbons (the only ones that react with sulfuric acid) is 52%, of which less than 5 % are in the form of polymers. The total yield of sodium alkyl sulfates from 100 g of converted olefins is 75 % (after neutralization of the sulfur monoesters with 4 normal soda solution at ambient temperature and hydrolysis of the sulfur diesters with a 4 normal sodium carbonate solution in excess for 3 hours) The aqueous phase obtained consists mainly of a sodium alkyl sulfate solution whose alkyl radicals are linear and whose number of carbon atoms is 18.
Die organische Phase wird einer Sulfonierung unterzogen, indem man einen Stickstoff strom mit einem Gehalt von 1,2 % Schwefelanhydrid in besagte organische Phase bei einer Temperatur von 22° 0 einbläst· Die Dauer der Reaktion beträgt 1 Stunde und 30 Minuten. Die erhaltenen Sulfonsäuren werdenThe organic phase is subjected to sulfonation by blowing a stream of nitrogen containing 1.2 % sulfur anhydride into said organic phase at a temperature of 22 ° C. The duration of the reaction is 1 hour and 30 minutes. The sulfonic acids obtained are
1 o s ;> ι;.; /1 6 7 81 o s;> ι;.; / 1 6 7 8
anschließend mit 4- normaler Sodalösung bei Umgebungstemperatur neutralisiert.then with 4-normal soda solution at ambient temperature neutralized.
Die anschließende alkalische Hydrolyse wird in einem Autoklaven mit Hilfe einer Sodalösung bei einer Temperatur von 250° O durchgeführt für die Dauer einer Stunde. Nach der Dekantierung kann die organische Phase, die nicht umgewandeltes Normal-Octadecan enthalt, wie auch Spuren von Naphthene^, in den Dehydrierungsreaktor zurückgeführt werden. Die wässrige Phase besteht dabei hauptsächlich aus Natriumalkenyl-Sulfonaten, Natriuiohydroxyalkyl-Sulfonaten und Natriumorthodialkylbenzol-Sulfonaten. Der gesamte Umsatz der olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe nach der SuIf onation, Neutralisation und Hydrolyse beträgt 96 %· Die wässrige Phase kann einer Entölung unterzogen werden, um Spuren von aufgelösten Kohlenwasserstoffen zu entfernen. Diese Extraktion kann mit Hilfe einer Mischung von Ithyläther und Normalpentan durchgeführt werden. Nach Wasserentzug fällt ein Pulver mit Waschmitteleigenschaften an, das biologisch abbaubar ist. Dieses Pulver enthält Natriumsulfat, das während der Neutralisation mit Soda entstanden ist und das evtl. entfernt werden kann» Diese Abtrennung ist jedoch nicht nötig, da das Natriumsulfat eine Substanz ist, die auch normalerweise in Waschpulvermischungen enthalten ist.The subsequent alkaline hydrolysis is carried out in an autoclave with the help of a soda solution at one temperature from 250 ° O carried out for a period of one hour. After decanting, the organic phase can not converted normal octadecane, as well as traces of naphthenes ^, are returned to the dehydrogenation reactor. The aqueous phase consists mainly of sodium alkenyl sulfonates, Sodium hydroxyalkyl sulfonates and sodium orthodialkylbenzene sulfonates. The total conversion of the olefinic and aromatic hydrocarbons according to the SuIf onation, neutralization and hydrolysis is 96% · Die The aqueous phase can be subjected to de-oiling in order to remove traces of dissolved hydrocarbons. These Extraction can be done with the help of a mixture of ethyl ether and normal pentane can be carried out. After dehydration, a powder with detergent properties is produced, which is biological is degradable. This powder contains sodium sulfate, which was formed during neutralization with soda and which can possibly be removed »This separation is not necessary, however, since the sodium sulfate is a substance that is also normally found in washing powder mixes.
Man leitet während zweier Stunden einen Strom von Hormal-Octadecan \oxd Wasserstoff über einen Dehydrierungskatalysator, der aus Chrom, Kupfer und Kalium auf Aluminium als Srägersubstanz besteht. Diese drei Metalle sind in Form ihrer Nitrate abgelagert, die nach einer Kalzination beiA stream of normal octadecane oxd hydrogen is passed over a dehydrogenation catalyst for two hours, which consists of chromium, copper and potassium on aluminum as a carrier substance. These three metals are in shape their nitrates deposited after a calcination
10 V ''167810 V " 1678
800° C entstehen. Ihre Bestandteile in Gewichtsprozenten bezogen auf Aluminium sind: 4-,97 % Chrom, 3,03 % Kupfer und 1,00 % Kalium. Die Geschwindigkeit des Normal-Octadecans gemessen im flüssigen Zustand zu der Geschwindigkeit des Katalysators beträgt 1, die Temperatur des Katalysators ist 4400O. Das Molverhältnis des Wasserstoffes zum Normal-Octadecan beträgt 5· Der Umsatz des Normal-Octadecans, das in den Reaktor der nicht isomerischen Dehydrierung eingeführt wird, beträgt 19 %. JBür je 100 g des eingesetzten Normal-Octadecans gewinnt man 12,8 g olefinische Kohlenwasserstoffe und 5,9 g aromatische Kohlenwasserstoffe. Die gewonnenen olefinischen Kohlenwasserstoffe, wie auch die aromatischen Kohlenwasserstoffe, werden gleichzeitig einer Sulfonierung durch Einblasen eines Gasstromes, gemischt aus Schwefelanhydrid und Stickstoff, unterzogen, wobei die molare Konzentration des Schwefelanhydrides im Stickstoff 1 % beträgt. Nach der Neutralisation der Sulfonsäuren mit 4- normaler Sodalösung bei Normaltemperatur und anschließender alkalischer Hydrolyse bei einer Temperatur von 250° C unter einem Druck von 4-1 bar während einer Stunde wird der Überschuß von Soda durch Schwefelsäure neutralisiert. Man verdampft anschließend bis zum Erhalt eines trockenen Produktes.800 ° C arise. Its components in percent by weight based on aluminum are: 4-, 97% chromium, 3.03 % copper and 1.00 % potassium. The rate of normal octadecane measured in the liquid state to the rate of the catalyst is 1, the temperature of the catalyst is 440 0 O. The molar ratio of hydrogen to normal octadecane is 5 non-isomeric dehydrogenation is introduced is 19%. For every 100 g of the normal octadecane used, 12.8 g of olefinic hydrocarbons and 5.9 g of aromatic hydrocarbons are obtained. The olefinic hydrocarbons obtained, as well as the aromatic hydrocarbons, are simultaneously subjected to sulfonation by blowing in a gas stream mixed with sulfur anhydride and nitrogen, the molar concentration of the sulfur anhydride in nitrogen being 1%. After neutralization of the sulfonic acids with 4-normal soda solution at normal temperature and subsequent alkaline hydrolysis at a temperature of 250 ° C. under a pressure of 4-1 bar for one hour, the excess of soda is neutralized by sulfuric acid. It is then evaporated until a dry product is obtained.
Die Waschmitteleigenschaften des erhaltenen Produktes sind mit denen einer handelsüblichen Seife durch folgenden Versuch verglichen worden.The detergent properties of the product obtained have been compared with those of a commercially available soap by the following experiment.
Mit dem erfindungsgemäßen Produkt bereitet man ein Waschpulver der folgenden Zusammensetzung:The product according to the invention is used to prepare a washing powder with the following composition:
- 20 Gew.% reines zu testendes Waschmittel- 20% by weight of pure detergent to be tested
- 18 % Natriumpyrophosphat- 18% sodium pyrophosphate
5 % Natriumperborat5 % sodium perborate
1 0 S ;■ ·; G / 1 R 7 81 0 S; ■ ·; G / 1 R 7 8
- 4- % kolloidales Magnesiumsilikat 9 % Natriumkarbonat (Anhydrid)- 4 % colloidal magnesium silicate 9% sodium carbonate (anhydride)
- 4-3 % Natriumsulfat (Anhydrid)- 4-3 % sodium sulfate (anhydride)
1 % CarboxymethylZellulose (Blanose R 130).1 % carboxymethyl cellulose (Blanose R 130).
Mit diesem Pulver "bereitet man zwei wässrige Lösungen zu, eine mit 5 g/l» die andere mit 2 g/l.With this powder "one prepares two aqueous solutions to, one with 5 g / l »the other with 2 g / l.
Mit jeder Lösung wäscht man ein mit einer Standardverschmutzung imprägniertes Gewebestückchen''(das Gewebe ist im Handel unter dem Namen "Cotton Soil Test Cloth 51 S 4-7w « erhältlich) in einer Torrichtung, die unter dem Namen "Laun- " aerometer" bekannt ist, unter folgenden Bedingungen: 5 g des Gewebeprobestückes werden in 2 Liter Lösung während 30 Minuten bei 90° C durch die Bewegung von zehn rostfreien Stahlkugeln, mit einem .Durchmesser von 6 mm, gewaschen.A piece of fabric impregnated with a standard soiling is washed with each solution (the fabric is commercially available under the name "Cotton Soil Test Cloth 51 S 4-7 w ") in a gate direction known as the "Laun" aerometer " is known, under the following conditions: 5 g of the tissue sample are washed in 2 liters of solution for 30 minutes at 90 ° C by moving ten stainless steel balls with a diameter of 6 mm.
Um die Waschkraft abzuschätzen, führt man eine EeflexLonsmessung mit Hilfe eines im Handel unter dem Namen Photovolt bekannten Apparates durch, der von der Firma PHOTOVOLT COEPORATION hergestellt wird.An EeflexLons measurement is carried out to estimate the washing power using a device known commercially as the Photovolt, made by the company PHOTOVOLT COEPORATION is produced.
Unter Benutzung eines Grünfilters bestimmt man die folgenden LeuchtkraftwerteίThe following luminosity values are determined using a green filter
- Te : Leuchtkraft des Gewebes nach der Wäsche- Te: luminosity of the fabric after washing
- Ys ι Leuchtkraft des mit einer Standardverschmutzung imprägnierten Gewebes- Ys ι luminosity of the fabric impregnated with a standard soiling
- Xt : Leuchtkraft des Gewebes ohne Imprägnation- Xt: luminosity of the fabric without impregnation
mit einer Standardverschmutzung.with a standard pollution.
Die Waschkraft PD, in Prozenten, wird mit folgender Formel berechnet»The detergency PD, as a percentage, is calculated using the following formula »
109 0 3 6/1678109 03 6/1678
PDPD
Ye - TsYe - Ts
Yt - YsYt - Ys
χ 100χ 100
In einem Par all el versuch wurde unter den gleichen Bedingungen das Gewebe Stückchen mit zwei Lösungen, eine •5 g/l und eine 2 g/l einer handelsüblichen Seife mit 1 g/I Natriumkarbonat (Anhydrid) enthaltend, gewaschen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt,In a par all el attempt was made among the same Conditions the tissue pieces with two solutions, one • 5 g / l and one 2 g / l of a commercial soap with 1 g / l Containing sodium carbonate (anhydride) washed. The results are summarized in the following table II,
Waschmittel
in g/lpure
laundry detergent
in g / l
(in %)PD
(in %)
gemäßeinvention
appropriate
üblichetrade
usual
Diese Versuche liefern den Beweis für die außergewöhnliche Qualität der erfindungsgemäßen Waschmittel, welche mit denen der Dodecylbenzol-Sulfonate mit verzweigten Ketten vergleichbar sind, die normalerweise auf dem Markt erhältlich sind.These tests provide evidence of the exceptional quality of the detergents according to the invention, which comparable to those of the dodecylbenzene sulfonates with branched chains that are normally on the market are available.
1 OS ^ H/ 16781 OS ^ H / 1678
Die nach der im Beispiel II beschriebenen Methode hergestellten Sulfonate werden folgendem Versuch zur biologischen Abbaubarkeit unterzogen:The sulfonates prepared by the method described in Example II are used in the following experiment for biological Subject to degradability:
Während eines Zeitraumes von 7 Tagen züchtet man eine Kultur von Mikroorganismen unter ständiger Belüftung, bei einer ,Temperatur von 25° C in einem halbsynthetischen Milieu, das 20 mg o/oo des Testproduktes enthält, dann nach Ablauf dieser Zeit gibt man noch einmal dieselbe Menge Waschmittel hinzu und setzt den Versuch fort bis zum zweiten Tag· Am siebten und am zehnten Tage nimmt man Analysen vor, um das Verschwinden des Produktes zu messen und kann, auf diese Weise die biologische Abbaubarkeit des Produktes bestimmen. Die Brühe der in diesem Versuch benutzten Mikrobenkultur enthält zwischen 2 und 4- χ 1Cr Mikroorganismen pro mm . Sie wird zubereitet durch eine aerobische Fermentation in nährstoffreicher Umgebung, Die Mikroorganismen werden dem Seinewasser an der Zuleitung des großen Sammlers von Olichy in Paris entnommen.A culture of microorganisms is grown for a period of 7 days with constant aeration, at a temperature of 25 ° C in a semi-synthetic medium containing 20 mg o / oo of the test product, then after At the end of this time, add the same amount of detergent again and continue the experiment until the second day On the seventh and tenth days, analyzes are carried out to measure the disappearance of the product and can be used on this Way to determine the biodegradability of the product. The broth contains the microbial culture used in this experiment between 2 and 4- χ 1Cr microorganisms per mm. It is prepared through an aerobic fermentation in a more nutritious way Environment, the microorganisms are the Seine water taken from the feed line of the great collector von Olichy in Paris.
Der Waschmittelgehalt der Mikrobenkulturen wird mit einer Methode von LONGWELL und MANISOE nach folgendem Prinzip analysiert. Man formt einen gefärbten Komplex mit Methylenblau, extrahiert mit Chloroform und führt eine colorimetrische Messung durch Vergleich mit einer Eichsubstanz durch.The detergent content of the microbial cultures is determined using a method from LONGWELL and MANISOE according to the following Principle analyzed. A colored complex is formed with methylene blue, extracted with chloroform and a colorimetric method is carried out Measurement by comparison with a calibration substance.
Der Grad des biologischen Abbaus, T„, nach Ablauf von 7 Tagen, ist durch folgende Formel gegeben»The degree of biodegradation, T ", after expiration of 7 days, is given by the following formula »
T , 2Q - ^CE7 - Ct7> * 10° T, 2 Q - ^ C E7 - C t7> * 10 °
1 0 G :.; / 1 G 7 81 0 G:.; / 1 G 7 8
wobei C-gr, den Gehalt an Waschmittel in der Versuchslösung am siebten Tage in mg o/oo darstellt und G. „ den Waschmit telgehalt in einer Vergleichslösung am siebten Tage in mg o/oo darstellt.where C-gr, the content of detergent in the test solution on the seventh day in mg o / oo and G. “represents the detergent content in a comparison solution on the seventh day in mg o / oo represents.
In analoger Weise gilt für den Grad des biologischen Abbaus nach Ablauf von zehn Tagen, ^1Qi Formel:In an analogous way, the following applies to the degree of biological degradation after ten days have elapsed, ^ 1 Qi formula:
40 - (Oe10 - 0ti0) χ 100 40 - (Oe 10 - 0 t i0) χ 100
wobei Cjjio ^en behalt 3^0- Waschmittel in der Versuchslösung am zehnten Tage in mg o/oo darstellt und CL10 den Gehalt an Waschmittel in einer Vergleichs lösung am zehnten Tage in mg o/oo ausdrückt.where Cjjio ^ en keep 3 ^ 0 - represents detergent in the test solution on the tenth day in mg o / oo and CL 10 expresses the content of detergent in a comparison solution on the tenth day in mg o / oo.
Schließlich ist der tatsächliche Grad des biologischen Abbaus T durch folgende Formel gegeben:Finally, the actual degree of biodegradation T is given by the following formula:
1,51.5
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III eingetragen.The results are shown in Table III below registered.
1 0 9 :v i"> / 1 6 7 81 0 9: v i "> / 1 6 7 8
Waschmittel
am 7. Tag (ppm)Focus on
laundry detergent
on the 7th day (ppm)
MischungAccording to the invention
mixture
Nr. 2attempt
No. 2
Biolog· Abbau %,
7· Tag , "., _,.,"., _ "".,.
Biolog · degradation%,
7 day
Nr. 1attempt
number 1
Waschmittel
am 10· iDag (ppm)Focus on
laundry detergent
on the 10th iDag (ppm)
10. TagBiolog · degradation%,
10th day
1 0 9 f::; B / 1 6 7 81 0 9 f ::; B / 1 6 7 8
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durchgeführtd) The products of sulfonation are neutralized by adding
carried out
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