DE2061538C3 - Verfahren zur Herstellung von Kobalt (III)-bis-salicylaldehydäthylendiiminat -Komplexen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kobalt (III)-bis-salicylaldehydäthylendiiminat -Komplexen

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III) - bis - salicylaldehyd - äthylendiiminat-Komplexen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Kobalt(II)-bis-salicylaldehyd-äthylendiiminat entweder in Gegenwart von Methylalkohol, Benzylalkohol, Äthylenglykol, Äthylenchlorhydrin oder Allylalkohol sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Pyridin oder in Gegenwart von Methylalkohol, Benzylalkohol. Äthylenglykol, Äthylenchlorhydrin oder Allylalkohol in Kombination mit einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff mit Sauerstoff bei 0 bis 7O0C umsetzt.
Die erfindungsgemäße Oxydationsreaktion wird in einer homogenen oder heterogenen Phase eines der genannten Alkohole durchgeführt. Dabei leitet man Sauerstoff bei einer Temperatur innerhalb des angegebenen Bereiches von 0 bis 700C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, und bei Atmosphärendruck oder etwas höherem Druck in die Reaktionslösung ein. Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl in Gegenwart eines wasserfreien Alkohols als auch in Gegenwart eines wäßrigen Alkohols durchgeführt werden. Ferner ist es auch möglich, den Alkohol allein oder in Mischung mit einem inerten Verdünnungsmittel, wie einem aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoff, zu verwenden. Außerdem kann der Alkohol mit einem reaktionsfähigen Lösungsmittel aus der Gruppe Pyridin, Chinolin oder einer anderen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Base vermischt sein.
Wenn das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt wird, so erhält man überwiegend zweikernige Kobaltkomplexe (vgl. Beispiel 6), während bei Verwendung eines reaktionsfähigen Lösungsmittels überwiegend einkernige Kobaltkomplexe erhalten werden (vgl. Beispiel 1).
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Kobaltkomplexe können als Katalysatoren in der Farbstoffindustrie, als Zwischenprodukte bei Dimerisierungsreaktionen monofunktioneller Moleküle zur Herstellung von Doppelketten und difunktionellen Molekülen verwendet werden.
Die physikalischen Daten der erfindungsgemäß erhältlichen Kobaltkomplexe sind in »Chemical Communications 1970«, S. 276 und 277, zusammengestellt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
4 g KobalUIIJ-bMsalicylaldehydJ-äthylendiiminat wurden bei Raumtemperatur in 50 ecm Methylalkohol suspendiert Unter Rühren wurde etwa 3 Stunden Sauerstoff in die Suspension eingeleitet. Die nach Beendigung der Umsetzung erhaltene feste Verbindung der nachfolgend angegebenen Struktur wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und dann unter Vakuum getrocknet Die Ausbeute betrug mehr als 90% Das Produkt zersetzte sich bei 1300C, wobei es beim Erhitzen auf etwa 70 bis 100°C bei Normaldruck Methylalkohol verlor; ihr IR-Spektrum w4es charakteristische Absorptionsbanden bei 3500 bis 3400, 2780 und 1040 cm"1 auf.
Analyse:
Berechnet
gefunden .
C 56,41, N 7,45, H 5,10, Co 15,86%; C 56,30, N 7,1, H 5,25, Co 15,61 %.
Beispiel 2
4 g KobaltillJ-bis-isalicylaldehydHthylendiiminat wurden bei Raumtemperatur in etwa 10% Pyridin enthaltendem Methylalkohol suspendiert. Unter Rühren wurde etwa 3 Stunden Sauerstoff eingeleitet. Nach Beendigung der Umsetzung wurden die gebildeten Kristalle der Kobalt(IH)-pyridinatverbindung der nachfolgend angegebenen Formel isoliert. Die Ausbeute war quantitativ. Diese Verbindung hatte die folgende Elementaranalyse:
Berechnet
gefunden .
C 59,2, H 5,6, N 9,0, Co 12,7%;
C 59,5, H 5,8, N 9,2, Co 12,5%.
Beispiele 3 bis 5
Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 wurden 4 g Kobalt(II)-bis-(salicylaldehyd)-äthylendiiminat in Äthylenchlorhydrin, Benzylalkohol bzw. S Allylalkohol suspendiert. Die dabei jeweils erhaltene feste Verbindung mit einer zu der im Beispiel 1 angegebenen Struktur analogen Struktur wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und dann unter Vakuum getrocknet. In jedem Falle lagen die Ausbeuten bei mehr als 90%.
Die mit Äthylenchlorhydrin erhaltene Verbindung wies in ihrem IR-Spektrum folgende charakteristischen Banden auf: j-(OH) bei 3000cm"1, i.(C—O) bei 1072 cm"1 und r(C — H, Alkoxy) bei 2820 cm"1.
Analyse:
Berechnet ... C 51,31, N 6,3, H 4,61, Co 13,32%; gefunden .... C 51,56, N 6,8, H 4,73, Co 13,68%.
Die in Benzylalkohol erhaltene Verbindung wies in ihrem IR-Spektrum charakteristische Banden auf bei: i>(OH) bei etwa 3000 cm"1, v(C — H, Alkoxy) bei 2810 cm"1 und ν (C — O) bei 1030 bis 1050 cm"1.
Analyse:
Berechnet ... C 65,62. N 5,8, H 5,15, Co 12,10%; gefunden .... C 65,91, N 5,6, H 5,5, Co 31,95%.
Die mit Allylalkohol erhaltene Verbindung wies die folgende Elementaranalyse auf:
Berechnet ... C 59,8, H 5,35, N 6,8, Co 14,35%; gefunden .... C 59,65, H 5,5, N 7,05, Co 14,17%.
Beispiel 6
4 g Kobalt(Il)-bis-(sah'cylaldehyd)-äthylendiiminat wurden in 40 ecm Benzol und 10 ecm Methylalkohol suspendiert, uud dann wurde unter Rühren Sauerstoff absorbiert, dessen Menge in einer gasvoiumetrischen Bürette gemessen wurde. Innerhalb von 6 Stunden wurden bei 25° C 7S ecm Sauerstoff absorbiert. Die dabei erhaltene Verbindung der nachfolgend angegebenen Struktur wurde abfiltriert, mit Äthylähter gewaschen und unter einem Stickstoffstrom getrocknet. Das Produkt wurde in* quantitativer Ausbeute erhalten (4,5 g).
CH3OH
CH2-
HC = N
-CH2 N=CH
Co
CH2
O
Co
HC = N
CH2-
N = CH -CH1
CH3OH

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III)-bissah'cylaldehydäthylendümiij.at-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Kobalt(II) - bis - salicylaldehyd - äthylendüminat entweder in Gegenwart von Methylalkohol, Benzylalkohol, Äthylenglykol, Äthylenchlorhydrin oder Allylalkohol sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Pyridin oder in Gegenwart von Methylalkohol, Benzylalkohol, Äthylenglykol, Äthylenchlorhydrin oder Allylalkohol in Kombination mit einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff mit Sauerstoff bei 0 bis 700C umsetzt.
DE2061538A 1969-12-30 1970-12-15 Verfahren zur Herstellung von Kobalt (III)-bis-salicylaldehydäthylendiiminat -Komplexen Expired DE2061538C3 (de)

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