DE2029038C3

DE2029038C3 - Verfahren beim Herstellen einer biaxial orientierten Polyäthylen-2,6-Naphthalatfolie

Info

Publication number: DE2029038C3
Application number: DE19702029038
Authority: DE
Inventors: Takashi; Murakami Hitoshi; Matsumoto Fujio; Sagamihara Kanagawa; Aoki Hiroshi Koganei Tokio; Tanabe (Japan)
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1969-06-13
Filing date: 1970-06-12
Publication date: 1976-09-23

Description

3 4

iuch modifizierte Polymere von Äthylen-I.O-naphtha- werden müssen, besteht darin, daß, falls die ursprüng-

lat, deren Modifizierung «ur mittels einer geringen liehe Strecktemperatur niedriger als die vorstehende

Menge, beispielsweise nicht mehr als 10 Molprozent Temperatur ist, welche 10 C oberhalb der übergangs-

wid vorzugsweise nicht mehr als 5 Molprozent eines temperatur der zweiten Ordnung liegt, sich eine

dritten Bestandteiles ausgeführt wurde. ₅ Kaltstreckung ergibt und lediglich eine trübe Folie

im allgemeinen wird Polyäthylen-2,6-naphthalat von niedriger Zähigkeit und niedrigem Young-Modul hergestellt, indem Naphthalin-2,6-dicarbonsäure oder erhalten werden kann. Falls andererseits die Streckfunktionelle Derivate hiervon mit Äthylenglykol und temperatur den Wert von 170 C überschreitet, wird, funktioneilen Derivaten hiervon unter geeigneten obwohl die erhaltene Folie eine gute Durchsichtigkeit Reaktionsbedingungen in Gegenwart eines Katalysa- _l0 zu haben scheint, eine ausreichende Orientierung nicht tors miteinander umgesetzt werden. Ein oder mehrere erteilt auf Grund von Fließstrecken, so daß Folien geeignete dritte Bestandteile (Modifizierer) können mit zufriedenstellenden mechanischen Eigenschaften vor Beendigung der Polymerisation des Polyäthylen- nicht erhalten werden können. Falls weiterhin das 2,6-naphthalats unter Bildung eines Copolymeren Streckverhältnis in der Maschinenrichtung weniger oder gemischten Polyesters zugegeben weiden. Als i₅ als 3,5 beträgt, kann eine ausreichende Zähigkeit und derartige dritte Bestandteile können günstigerweise der gewünschte Young-Modul nicht erreicht werden, Verbindungen mit einer funktioneilen Gruppe zur und andererseits wird, wenn das Streckverhältnis den Bildung eines zweiwertigen Esters verwendet werden, Wert 5 überschreitet, die anschließende Durchführung beispielsweise Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Bern- der Streckung in der Querrichtung schwierig. Aus den steinsäurs. Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, ₂o vorstehend angegebenen Gründen ist es deshalb be-Terephthalsäure, Naphthalin-2,7-dicarbonsäure und sonders günstig, wenn gemäß der Erfindung die Strek-Diphenylätherdicarbonsäuren oder niedere Alkylester kung in der Maschinenrichtung bei einer Temperatur hiervon oder bekannte Verbindungen, wie zweiwertige im Bereich von 130 bis 150 C und bei einem Streck-Alkohole, wie Propylenglykol und Trimethylenglykol. verhältnis von 4 bis 5 zu der ursprünglichen Länge Weiterhin kann das Polyäthylen-2,6-naphthalat oder 25 der ungedeckten Folie ausgeführt wird,
der modifizierte Polyester aus solchen bestehen. Nachdem die Folie in der Maschinenrichtung gederen endständige Hydroxyl- und/oder Carboxyl- streckt ist, erfolgt erfindungsgemäß deren Streckung gruppen durch monofunktionelle Verbindungen, wie in der Querrichtung bei einem Streckverhältnis von z. B. Benzoesäure, Benzoylbenzoesäure, Benzyloxy- 50 bis 90% und vorzugsweise 60 bis 70% von dembenzoesäure und Methoxypolyalkylenglykol gekappt 30 jenigen in der Maschinenrichtung bei einer Temperatur oder blockiert sind oder solche, die mit einer trifunk- im Bereich zwischen 3% oberhalb der übergangstemtionellen esterbildenden Verbindung innerhalb eines peratur der zweiten Ordnung des Polyäthylensolchen Betrages modifiziert sind, daß das erhaltene 2,6-naphthalats und 16O⁰C und weiterhin bei einer Copolymere praktisch linear ist. Temperatur, die die folgende Beziehung der Tempera-

Weiterhin können die vorstehenden Polyester auch 35 tür T erfüllt:

Glanzbrechungsmittel, wie Titandioxyd, Stabilisa- 25 X - 770 η + 1200 < Γ < 22 X - 400 π + 700

toren, wie Phosphorsaure und phosphonge Saure, ~ ~~

und Ester hiervon und Zusätze, wie feinzerteilte Kiesel- worin T die Strecktemperatur (T) in der Querrich-

säure oder Chinaton, enthalten. tung, X das Streckverhältnis, womit der Film in der

Die vorstehend aufgeführten, im wesentlichen aus 40 Querrichtung gestreckt wird, und π den Refraktions-

Äthylen-2,6-naphthalateinheiten aufgebauten Poly- index in Richtung der Stärke der Folie bedeuten,

meren werden im Rahmen der Erfindung als Poly- deren Streckung in der Maschinenrichtung durch-

äthylen-2.6-naphthalat bezeichnet, und hiervon werden geführt »vurde, wie vorstehend angegeben,

diejenigen Naphthalatpolyester, deren Eigenviskosi- Der Grund zur vorstehend angegebenen Regelung

tat 0.35 oder mehr beträgt, verwendet. Solche mit ₄₅ der Temperaturbedingung bei der Streckung in der

Eigenviskositäten niedriger als 0,35 sind nicht günstig, Querrichtung besteht darin, dali, falls die Streckung

da brauchbare Folien hiermit nicht erhalten werden bei einer Temperatur niedriger als 3° C oberhalb der

können. Als erfindungsgemäß verwendbare Polyäthy- Übergangstemperatur der zweiten Ordnung des PoIy-

len-2,6-naphthalate werden diejenigen mit Eigenvis- äthylen-2,6-terephthalats ausgeführt wird, eine KaIt-

kositäten von 0,50 bis 0,80 vom Gesichtspunkt der 50 Streckung stattfindet, die Anlaß zu einer trüben oder

Eigenschaften der erhaltenen Produkte als auch vom zu einer gebrochenen Folie gibt; wenn andererseits

Gesichtspunkt des Streckarbeitsganges besonders be- die Temperatur 160° C übersteigt, zeigt die Folie eine

vorzugt. Neigung zur unregelmäßigen Streckung, und weiterhin

Die Streckung in der Maschinenrichtung erfolgt lindoi eine Zunahme der Neigung zum Fließstrecker

bei einem Streckverhältnis von 3,5 bis 5 zu der ur- ₅₅ statt, so daß es unmöglich wird, Folien mit ausgezeich

sprünglichen Länge der ungestreckten Folie bei einer neten mechanischen Eigenschaften zu erhalten.

Temperatur im Bereich zwischen 10 C oberhalb der Falls die Temperatur bei der Durchiührung dei

Ubergangstemperatur der zweiten Ordnung und Streckung in der Querrichtung den Wert vor

170 C. Das bevorzugte Streckverhältnis, womit der (22 X - 40On + 70O)⁰C übersteigt, gibt sogar ein<

Film in der Maschinenrichtung gestreckt wird, be- r» geringfügige Änderung der Stärke der ungestreckter

trägt 4 bis 5 zur ursprünglichen Länge der ungestreck- Ausgangsfolie Anlaß zu markanten Stärkeänderunget

ten Folie, und besonders günstige Ergebnisse werden der gestreckten Folie, und bisweilen wird eine biaxia

erhalten, wenn die ungestreckte F^Toiie bei einer Tem- orientierte Folie erhalten, bei denen gestreckte um

peratur im Bereich von 130 bis 150ⁿC und bei einem ungestreckte Teile gleichzeitig vorhanden sind. Fall

Streckverhältnis von 4 bis 5 zu der ursprünglichen 65 andererseits diese Temperatur bei der Durchführun|

Länge gestreckt wird. der Streckung in der Querrichtung niedriger al

Der Grund, weshalb Temperatur und Streck verhält- (25 X - 770 η + 1200)°C liegt, werden die erhaltene!

nis in der vorstehend angegebenen Weise gewählt Folien entweder trübe oder es findet Bruch statl

Deshalb ist die Temperatur bei der Durchiuhrung der Streckung in der Querrichtung üblicherweise eine im Bereich von 120 bis 140 C, die weiterhin die vorstehend angegebene Beziehung erfüllt.

Falls das Streckverhältnis beim Strecken in der Querrichtung weniger als 50% ces Wertes beim Strecken in der Maschinenrichtung wird, wird die Reißfestigkeit in der Maschinenrichtung der erhaltenen Folie niedrig, und die Folie zeigt eine Neigung zur Biegung (Beugung) in der Querrichtung, während andererseits, wenn das Streckverhältnis größer als 90% des Wertes wird, womit sie in der Maschinenrichtung gestreckt wurde, Young-Modul und Zugfestigkeit der erhaltenen Folie in der Maschinenrichtung niedrig werden, wodurch die Erzielung einer Folie mit ausgezeichneten Eigenschaften in der Maschinenrichtung direkt nach den zweistufigen Streckverfähren, wie es die Aufgabe der Erfindung darstellt, nicht erhalten werden kann. Aus den vorstehenden Gründen ist es von besonderem Vorteil, wenn die Streckung in der Querrichtung so durchgeführt wird, daß das Streckverhältnis 60 bis 70% des Wertes betragt, womit sie in der Maschinenrichtung gestreckt wurde.

Wenn weiterhin gemäß der Erfindung die nach der Durchführung der vorstehend angegebenen zweistufigen Streckung in der Maschinenrichtung und der Querrichtung erhaltene biaxial orientierte Folie weiterhin bei einer Temperatur im Bereich von 170 bis 25O°C und vorzugsweise 180 bis 230 C wärmebehandelt wird, wird die Wärmeschrumpfung der biaxial orientierten Folie gering, und ihre thermische Stabilität wird verbessert. Die Wärmebehandlung kann durchgeführt werden, indem die biaxial orientierte Folie einer Atmosphäre mit der vorstehenden Temperatur, beispielsweise während etwa 2 Sekunden bis 5 Minuten, und vorzugsweise etwa 4 bis 60 Sekunden ausgesetzt wird. Wenn die Wärmebehandlungstemperatur höher als der vorstehend angegebene Bereich liegt. zeigt sich eine Zunahme zur Stärkeveränderung der Folie, und weiterhin tritt der Nachteil auf, daß die Molekularorientierung der Folie gestört wird, so daß ein Abfall des Young-Moduls verursacht wird. Falls andererseits die Temperatur der Wärmebehandlung niedriger als vorstehend angegeben ist, werden die Wirkungen der Wärmebehandlung nicht in vollem Ausmaß gezeigt. In jedem Fall der Anwendung von höheren oder niedrigeren Temperaturen als angegeben können günstige Ergebnisse nicht erhalten werden.

Durch diese zweistufige Streckung der ungestreckten Folie in der Maschinenrichtung und in der Querrichtung in der angegebenen Reihenfolge und weiterhin anschließender Wärmebenandlung können Polyüthylen-2,6-naphthalatfolien mit kleiner Wärmeschrumpfung, großer thermischer Stabilität und geringem Betrag der Slärkeväriierung bowie mit den weiteren vorstehend aufgeführten ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften erhalten werden. Weiterhin besitzen

ίο die gemäß der Erfindung erhaltenen Folien eine ganz ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Hydrolyse.

Deshalb finden die erfindungsgemäß erhältlichen Folien eine weite Anwendung für solche Zwecke, wie Trägermaterialien Tür magnetische Aufzeichnungs-

«5 bänder, beispielsweise elektrische Isoliermaterialien, wie Abdeckbänder für e-ektrisch leitende Drähte, und Klebebänder sowie für verschiedene Arten von kontinuierlichen Folien.

Die angegebenen Meßwerte wurden aufdie folgende

ίο Weise erhalten:

Eigenviskosiläl
Die Eigenviskositat wird aus folgender Gleichung

berechnet:

Eigenviskositat = limit —J- <
c—0

worin C die Konzentration des Polymeren in g/100 ml Lösungsmittel und /,r die bei 35°C bestimmte relative Viskosität bedeutet. Das hier verwendete Lösungsmittel bestand aus einem Gemisch von 6 Teilen Phenol und 4 Teilen ortho-Dichlorbenzol (auf das Gewicht bezogen).

Refraktionsindex

Die Bestimmung erfolgte mit einem Licht einer Wellenlänge von 589 πΐμ (Mittelpunkt der D-Linie) bei einer Temperatur von 20° C unter Anwendung eines Abbe-Refraktometers.

Veränderung der Filmstärke

Ein Film, von dessen beiden Kanten ein 7-cm-Streifen abgeschnitten worden war, wurde hinsichtlich der Stärke über die gesamte Breite der Folie mittels eines Stärkemessungsgerätes mit /J-Strahlen kontinuierlich gemessen. Der Wert der Stärkevariierung wurde, wie folgt, aus den Maximalwerten und Minimalwerten der Stärke erhalten:

„ .. , .. maximale Stärke — minimale Stärke ,—,„, Starkevanierung = · 100%.

Gesamtstärke

Wärmeschrumpfung

Ein Film mit der ursprünglichen Abmessung /₀ wurde während eines vorgeschriebenen Zeitraums in einem Ofen vom Heißluft-Typ mit konstanter Temperatur im freien Zustand stehengelassen, worauf die Abmessung /, der Folie bestimmt wurde. Der Wärmeschrumprungswert wurde dann, auf folgende Weif erhalten:

Zugfestigkeit beim Bruch, Bruchdehnung,
Young-Modul und Spannung bei 5% Dehnung

Wärmeschrumpfung =

100%.

Diese Werte wurden nach den folgenden Methoden in einer Atmosphäre von 23°C und 65% relativer Feuchtigkeit unter Anwendung eines Instron-Zugmeßgerätes gemessen:

Verfahren A

Form des Probestückes Rechteck (15 cm lang, 1 cm breit)
Abstand zwischen den

Greifern zu Beginn des

Versuchs 10 cm

Beanspruchungsausmaß 10 cm/min

Verfahren B

Form des Probestückes Hantel (Gesamtlänge

K) cm. Länge des
engen Teiles 4 cm.
Breite des (iriffteiles ^s 2 cm. Breite des engen Teiles I cm)
Abstand /wischen ilen
Greifern /u Beginn des

Versuches 5 cm

Spannungsgeschwindig-

keii 2 cm min

Andererseits erfolgte die Bewertung der Streckfähigkcil in den Beispielen nach folgenden Standard- ¹^ werten:

A. Streckung findet offensichtlich einheitlich stall.

B. Gemeinsames Vorliegen von gestreckten und unucslrcckten I eilen wird in der Folie beobachtet.

und dadurch ist Nicht-Hinheitliclikeit /u erkennen.

C Bruch odor htUglasimg findet während des Streckarbeilsuanues statt.

Beispiele I bis 6
und Yergleiclisvcrsuchc 1 bis 6

r.i'T ungestreckie Folie von 2(X) y. Stärke und 40cm Breite wurde unter Verwendung von Polyälhylcn-2.6-naphthalal mit einer Eigenviskosität von 0.70 liergeslellt und zunächst in einem Sireckverhältnis von 3.5. 4.0 oder 4.5 in der Masdiinenrichlung bei 130 C gestreckt', worauf sie in einem Streckverhältnis von 3.0 in der Querrichtung unter Variierung der Strccklcmperalnr gestreckt wurde, wobei die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Beziehungen /wischen Strecktemperatur, Streckbarkeit und Filmeigenschaften erhalten wurden.

Tabelle I

	Slrci:k\cih;illiiis in	Rcfrakiionsinde\ in	S1VC C KIC 111 pc Γ. 11 ti I in ιΐι*Γ ί liit'i't'tt'litiiHt¹	Mreckh.irkeil beim	Sliirkcvariicrunj.-
	ilcr Maschinen-	RiihliuiL' iltr Stärke	III Uli V^'LILI I ILIIlIiIIl.	Si recken in dci	in der Querrichtung
\ CI'Mlchs-Nl	1 it-lit mill	11.ich Sircfkiiiij;	( (I	OucmchUmi!	der erhaltenen Folie
		in der Maschinen-	IH)		<%l
	3,5	richtung	120	C
Vergleich I	3,5	1.550	130	Λ	4 3
Beispiel 1	3.5	1.550	150	A	± 5
Beispiel 2	3,5		115	A	-t2()
Vergleich 2	4,0		125	C
Vergleich 3	4,0		135	A	ύ 4
Beispiel 3	4,0		155	A	-I 5
Beispiel 4	4,0		115	A	±23
Vergleich 4	4,5		120	C
Vergleich 5	4.5		140	A	j 3
Beispiel 5	4.5		160	A	±6
Beispiel 6	4.5			B	±35
Vergleich 6
	1.550
1.550
,535
,535
,535
,535
.525
,525
,525
.525

Aus den vorstehenden Werten ergibt es sich, da(3 im Fall der gemäß den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen Folien, die den erfindungsgemüßen Bedingungen hinsichtlich der Temperatur beim Strecken der Folie in der Querrichtung entsprechen, deren Streckverhaltcn gut war und die Stärkevariierung gering war. Im Gcgensatz hierzu war im Fall der beiden Vergleichsversuche 2 und 4, die den Bedingungen der Erfindung hinsichtlich der eingesetzten Temperatur beim Strckken der Folien in der Querrichtung nicht entsprechen.

die Stärkevariierung der erhaltenen Folien übermäßig hoch, obwohl sie offensichtlich einheitlich gestreckt werden konnten. Es mangelt ihnen deshalb die Brauchbarkeil. Hinsichtlich des beim Vcrgleichsversuch 6 erhaltenen Filmes ist dessen schlechte Streckbarkeil offensichtlich. Im Fall der Vergleichsversuche 1, 3 und 5 konnte eine Messung der Stärkevariierung nicht erfolgen, da die Folien während des S treck arbeitsganges brachen.

Beispiele 7 bis 16 und Vergleichsversuche7 bis 11

Nach der Trocknung von Pellets aus Polyälhylen-2,6-naphthalat mit einer Eigenviskosität von 0.64. die 0,125% Chmaton enthielten, in einem Heißlufttrockner während 3 Stunden bei 165 C wurden die Pellets geschmolzen und bei 30ff C durch eine T-Düse extnidiert, worauf abgekühlt und auf einer Kühllrommel {Temperatur 70 C) verfestigt wurde, wobei eine nichtgestreckte Folie mit einer Stärke von 180 μ und 50 cm Breite erhalten wurde. Die auf diese Weise erhaltene mchlgestreckle Folie wurde in der Maschinenrichlung in Streckverhältnissen von 3.5.

4,0. 4.5 oder 4.7 gestreckt und anschließend in Querrichtung unter den in Tabelle U aufgeführten Bete dingungen unter Abänderung des Streckverhältnisses gestreckt. Daran schloß sich in sämtlichen Fällen eine Heißbehandlung während lOSekunden bei 210 C an. Die Beziehung zwischen dem Streckverhältnis bei der Streckung der Folie in der Maschinenrichtung. dem Streckverhältnis bei der Streckung der Folie in der Querrichtung, den Streckeigenschaflen und den Eigenschaften der Folie ist aus Tabelle Il erskfttlich.

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Tabellen

10

	Slrci k\ci -	SlrCL'k\\.! - t» I I r " ι > In	Sircik-	/ii'jk'Mi^keil heim	I I) ι	Ί nun;!.'	UihIiiIM	KcilllcsliukeH	l.lnlTl	Sliirke-
	h.illnis in	11,ItUi IN Hl	icninci.iliu	Hl IkIl-I	2400				I I)' I	ν.ιιίιιτκημ
Vcrsuchs-Nr		tit I (.MIt¹I - 1 ii ΙϊΙΙΙΠ¹.'	Hl lld		2690	Ik;^	irr ι	11 line	0.58	in der
	m linien- ik hum '		i.)ik-i- i κhiiiii'.	lk ' L 111' I	2900	Ml)-I	I I) * ι	\ll) 'I	0.49	Quer richtung
		3.1	I I I	\ll)'l	I 800	67 (KK)	SU)OO	0.44	0.44	ι "«ι
Beispiel 7	3,5	3.5	120	3(KK)	2(X)O	(i2(H)0	61 (XK)	0.51	0.71	ι 3
Vergleich 7	3.5	3.8	125	2"75O	2200	59 (X)O	64(K)O	0.55	0.66	. 1
Vergleich 8	3.5	2.5	130	2580	2500	70(K)O	48(X)O	0.30	0.55	ι 2
Beispiel 8	4.0	3.3	118	3300	1400	(ti 500	52(XX)	0,38	0.50	ι 3
Beispiel 9	4,0	3.6	125	32(X)	19(K)	68 (X)O	55 000	0.45	0.82	! 3
Beispiel IO	4.0	3.8	130	3100	2380	64 (X)O	58 0(X)	0.45	0.68	t.2
Vergleich 9	4.0	2.0	140	2800	2450	90 (K)O	38(X)O	0.19	0.60	l 2
Vergleich 10 ....	4.5	2.5	120	3800	15(K)	SS(X)O	SO(XK)	0,30	0,59	: 8
Bcisniel 11	4.5	2,8	125	3680	1950	79 (X)O	55 (XX)	0.35	0.79	ι 4
Beispiel 12	4.5	3.0	130	3550	2290	75(X)O	57 000	0.40	0.69	I 3
Beispiel 13	4.5	*1 Ί*	130	3450	24(X)	92(X)O	36 (XX)	0.20	0,62	ι 3
Vergleich 11 ...	4.7	2.5	120	39(K)		S 5 (X)O	52(X)O	0.31	0,59	LlO
Beispiel 14 ...	4,7	30	125	3850	X2(K)0	58 (XX)	0,36	t4
Beispiel 15 ...	4.7	3.3	130	3500	78 (X)O	60 000	0,39	t 3
Beispiel 16	4,7	135	3430			i 2

*| Bestimmt gemäU Methode A.
**! Ml) = Müschincnhchliing: Tl)

Querrichtung

Wie sich aus den vorsiehenden Ergebnissen zeigt. wurden im Fall der Folien der Vergleichsversuche 7, 8 und 9, wobei die Filme in der Querrichtung in Streckverhältnissen von mehr als 9O⁰O der Streckverhältnisse in der Maschinenrichtung gestreckt wurden, die Werte des Young-Moduls in der Maschinenrichtung unzufriedenstellend. Wie sich weiterhin für den Fall der Folien der Vergleichsversuche 10 und 11 ergibt, wobei die Folien in der Querrichtung in

Streckverhältnissen von weniger als 50% der Slreckveihültnisse in der Maschinenrichtung gestreckt wurden, wurde die Reißfestigkeit in der Maschinenrichtung äußerst schlecht. Im Gegensatz hierzu zeigten die Folien der Beispiele 7 bis 16 gemäß der Erfindung einen ausgezeichneten Young-Modul in der Maschinenrichtung sowie eine ausgezeichnete Reißfestigkeil in der Maschinenrichtung und eine Einheitlichkeit der Stärke in der Querrichtung.

Vergleichsversuche 12 bis 19

Ein Polyäthylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,65, bestimmt bei 35 C in einer Lösung in o-ChlorpheiU'l. wurde bei einer Temperatur von 280 C durch eine T-Düse schmelzextrudiert und abgekühlt und auf einer bei 40 C gehaltenen Kühltrommel verfestigt und dadurch eine ungestreckie Foüe in einer Stärke von 200 μ und einer Breite von 40 cm hergestellt. Die dabei erhaltene Folie wurde dann einer aufeinanderfolgenden biaxialen Streckung unter den in Tabelle III angegebenen Bedingungen, vgl. zum Beispiel deutsche Patentschrift 1 239 840, in der Maschinenrichtung und in der Querrichtung in der angegebenen Reihenfolge unter Anwendung einer üblichen Vorwärtsstreckmaschine und eines Spanngerätes unterworfen. Die Beziehungen zwischen den Streckbedingungen in der Maschinenrichlung und der Querrichtung und der Streckbarkcii und der Eigenschaften der erhaltenen Folie sind aus Tabelle 111 zu entnehmen.

	Streckung in il ruh i ctnix.'1-ii tti	er Miischincn- ting	Tabelle III	r Querrichtung	Sireckturkcn	SUirkev.iriicrung in der Querrichtung
Vergleichs - λ ersuch	I Cl	Streckverhältnis	SirecLung in de 1 einper.iiiir	Streckverhältnis		("öl
	85	3,5	I M	3.0	A	±10
12	85	3.8	100	3.3	A	±15
13	90	4,0	IGO	3.4	A	±20
14	90	4,5	100	Z5	B	gleichzeitig ungestreckte
15			UO			Teile vorhanden
	90	4,5		Z8	B	ebenso
16	90	4,5	110	3.0	B	ebenso
17	90	4.5	110	3.6	B	ebenso
18	90	4.5	110	4.0	C
, 19	110

Es ergibt sich aus den vorstehenden Weilen, daIi. falls bei der Durchführung der aufeinanderfolgenden bia.xialen Streckung einer ungcstrecktcn Folie aus Polyethylenterephthalat in der Maschinenrichlung und Querrichtung die Folie in der Querrichtung in einem Streckverhältnis von weniger als 90"« von demjenigen der Streckung in der Maschinenrichlung gestreckt wird, entweder die Stärkevariierung zunimmt oder die Einheitlichkeit der Streckung nicht er/ielt wird'.

Beispiele 17 und IS
und Vcrgleichsversuehe 20 bis 24

Eine ungestreckte Folie aus Polyethylenterephthalat (PET), die wie bei Vergleichsversuch 12 hergestellt worden war, wurde biaxial unter den in Tabelle IV aufgeführten Bedingungen aufeinanderfolgend in der Maschinenrichtung und in der Querrichtung in der angegebenen Reihenfolge gestreckt, woran sich eine erneute Streckung in der Maschinenrichtung anschloß, \gl. /um Beispiel USA.-Patentschrift 3 177277, und dann der auf diese Weise gestreckte Film einer Wärmebehandlung /.ur Herstellung einer tensilierten Folie (darunter wird eine Folie verstanden, die zuerst in Querrichtung und dann in Längsrichtung gestreckt wurde, vgl. zum Beispiel französische Patentschrift 1 239 333) unterzogen wurde. Getrennt wurde eine ungestreckte Folie aus Polyäthylen-2,6-naphthalat

ίο (PEN), hergestellt wie im Beispiel 7, unter den in Tabelle IV aufgeführten Bedingungen aufeinanderfolgend in der Maschinenrichtung und der Querrichtung in der angegebenen Reihenfolge gestreckt und anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen, wobei eine orientierte Folie mit hoher Zugfestigkeit und hohem Young-Modul in der Maschinenrichtung erhalten wurde, die weiterhin eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität besaß. Die Eigenschaften der einzelnen auf diese Weise hergestellten Folien sind in Tabelle V zusammengefaßt.

Tabelle IV Streck bedingungen

	l'oh niere	Slieckiiny	Sl I eck \ Cl -	Slice	< Mill!	Hrncuics Slrecken in	Sireckxcr-	W,Il IIILlX.- luiniilunjiN-
VerMichs-Nr.		in M.i-chincnrichuiivj	luiliniN	in Ouer	ich! Uli:!	M;i^ch incur ichin ii'j	hiillnis	lcniperiilur
		i cniix-'r.ilui	3.6	I cniper.ilii!	Slreckxcr-	lentper.iuii	1,4	( Cl
	PET	I Cl	3,4	1 ( I	li.il lim	I t't	1,5	190
Vergleich 20 ....	PET	90	3.5	110	3,6	170	1,4	!90
Vergleich 21 ....	PET	90	3,6	110	3,6	170	1,3	200
Vergleich 22 ....	PET	90	4,0	110	3,6	170	—	205
Vergleich 23 ....	PET	90	4,5	110	3,6	170		200
Vergleich 24 ...	PEN	90	4.7	!00	3.7	—	—	200
Beispiel 17	PEN	130	125	2,8			200
Beispiel 18	135	130	3,0

Tabelle V
Folieneigenschaften (Maschinenrichtung)

Vci Miihs-Ni.	Sp;iiiniini! bei 5"» Dehnung*! Ik^ curl	*Yoiiiia-Moiliil) lka curl**	/uiifesliükeil Ix'im Bruch" I (ki! cnrl	*Briiclulehntiiii:! I "..I**	Wärme- SL-hnimpfimu) l"..\|**
Vergleich 20 Vergleich 21 Vergleich 22 Vergleich 23 Vergleich 24 Beispiel 17 Beispiel 18	1800 1780 1500 1520 1300 2080 2100	74000 73 000 60 000 63 000 53 000 79 000 80000	3600 3400 3000 2980 2950 3500 3480	60 63 80 78 HO 40 38	9,0 8,8 3,7 3,9 3,0 3,1 3,2

*l Bestimmt gemäß Methode A **) Wärmeschnimpfungd Stunde. 150 C").

Wie sich aus Tabelle V fiir den Fall von Poly ethylenterephthalat ergibt, hatte eine hieraus unter den zur Erhöhung von Zugfestigkeit, Young-Modul und Spannung bei 5% Dehnung geeigneten Bedin gungen hergestellte Folie (Vergleichsversuchc 20. 211 eine sehr hohe Wärmeschrumpfung in Maschinenrichtung, so daß eine Schrumpfung oder ein Abfall der Produktivität während der Stufe des Uberziehens der magnetischen Schicht hervorgerufen wird. Deshalb sind diese Folien für diesen Zweck nicht günstig. Andererseits wurde die unter solchen Bedingungen, daß die Wärmeschrumpfung in der Maschinenrichtung verringert wird, hergestellte Folie untersucht undzeigte eine niedere Zugfestigkeit, niederen Young-Modul und niedere Spannung bei 5% Dehnung in der Maschinenrichtung. Deshalb sind durch Aufziehen einer magnetischen Schicht auf diese Folie erhaltene magnetische Bänder unzureichend hinsichtlich ihrer mechanischen Dimensionsstabilität. Weiterhin wären im Fall einer Folie, die lediglich biaxial aufeinander-

folgend in der Maschinenrichtung und der Querrichtung gestreckt wurde und anschließend uärmebehandelt wurde (Vergleichsversuch 24). Zugfestigkeit. Young-Modul und Spannung bei 5% Dehnung äußerst schlecht.

Beispiele 19 bis 26

Eine wie im Beispiel 7 hergestellte ungcsirccktc Folie unter Verwendung eines Polyäthylen^.6-naph-

Ihalats mit einer Eigcnviskosiläl von 0.54 wurde /.unächst in einem Streckverhältnis von 4,5 bei 140 C in der Maschinenlichtung und dann in einem Streckverhältnis von 2.S bei I 30 C in der Querrichtung gestreckt, worauf sie bei den in der Tabelle Vl angegebenen Werten von Temperatur und Zeit wärmcbchandcll wurden. Die Beziehungen zwischen den Wärmcbchandlungsbedingungen und den Eigenschaften der erhaltenen Folien sind aus Tabelle Vl zu entnehmen.

Tabelle Vl

Wiirinc-

W.iinic-

IO

Bedingungen dei

/u.· Io

igkeit

I)-I

II) ι

¹I ικιημ-

Vl.uliil⁵1

W.!

nie

Beispiel

neliand-

beliand-

20

Spannung

beim U

imh ι

beim Bruch ι

SS

sehnim

ι|{ΜΙί' I

Nr.

Itings-

Ιπη··

S

I k 'J

•in I

leinpe-
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10

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Ml)- ι

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(Sck I

10

Ml)** ι

II) ^; ι

Mir-·)

Ml

S(IlKHl

4S(KKI

Ml) ι

II)«'I

19

keine

Wärmc-

343(1

22(Hi

K)

f)5

\u

behandlung

5

unter Spannung

ui

7X90(1

51(KKI

20

17(1

5

desgl.

34S(I

224(1

32

?()

79(XK.

50 5(K)

S.4

3.S

21

170

desgl.

347(1

22Wl

33

7S S(Ki

S5IKKI

4.7

1.3

τ»

210

sprechend

desgl.

35IK)

239(1

40

7(1

7X500

55 SIKI

1.3

2.0

23

210

unter .3% Schrumpfung

352(1

2.1K0

42

73

7H 7(Hi

^5 4(Xt

.1.1

1.9

24

210

in der Querrichtung

.1510

24(X)

41

1.2

0.5

unter Spannung

74(KHi

59(MKI

25

240

unter 5°Ό Schrumpfung

353Ii

2W0

4-i

74 .100

57(KK)

-l -J

1.5

26

240

in der Querrichtung

352(1

23Wl

44

2.1

0.2

Verfahren Λ

*l Bestimmt ent

·*) Schrumpfung (I Stunde. 150 C"). ·♦*) MD = Maschinenrichlunp.TD = Querrichtung.

Beispiel 27 und Vergleichsversuch 25

Ein aus Polyäthylen-2.6-naphthalat mit einer liigenviskosität von 0,61 hergestellter ungesireckter Film wurde in einem Streckverhältnis von 4.5 bei 130 C in der Maschinenrichtung und dann in einem Streckverhältnis von 2,5 bei i20'C in der Querrichtung gestreckt, worauf der Film bei 230 C wärmebehandelt wurde. Ein Vergleich der Eigenschaften der in dieser Weise erhaltenen Folie (Stärke 8 >i) und eines handelsüblichen sehr dünnen tensilierten Polyäthylenterephthalallilmcs für magnetische Bandverwcndunj) (Stärke 12 μ) ergibt sich durch die in Tabelle VIl aufgeführten Werte.

Tabelle VlI

	Pol) meres	Spiiiiniiiu: bei 4".,	IU" ι	/uüfes	linken	nr'l	I X'hllUllL!	11))	Ynuna-MiMliil-l	L-ni Ί
Versuchs-Nr.		Dehnung	IHK)	beim Bruch¹1	I l)^: ι	heim Brucrrl	60		ΊΟ-*)
		Iks: curl		(k;j	1500			Mir ι	48 (X)O
	Polyäthylen-	Ml)* )	1000	Mir-1		Ml)* I	80	XOO(K)
Beispiel 27	2,6-naphthalat	2000		3100	2300	40			44000
	Polyäthylen-						62000
Vergleich 25	terephthalat	1600	2500	50

*) Bestimmt entsprechend Verfahren B.

·) MD = Maschinenrichtung. TX) = Querrichtung.

Beispiel 28

Ein PolyäihylennaphtJialat mil einer Eigenviskosität von 0,70, welches in üblicher Weise durch gemeinsame Kondensation eines Gemisches aus 90 Molprozent Dimethyl-2,6-naphthalat und IO Molprozent Dimethylterephthalat erhalten worden war, wurde durch eine T-Diise schmelzextrudiert und eine ungestreckte Folie erhalten. Die dabei erhaltene unge streckte Folie wurde zunächst in einem Streckver hältnis von 4,0 bei 140 C in der MaschinetiiriehWlnJ und dann bei einem Streckverhältnis vOii 3,0 be 125 C in der Querrichtung gestreckt, wobei die «f haltene Folie die in Tabelle VIII aufgeführten »SgBrt schäften hatte:

15

Tabelle VIII

Spannung bei 5% Dehnung (kg/cm⁵)*!

Zugfestigkeit beim Bruch (kg/cm¹)*)

Dehnung beim Bruch (%)*) YouT-g-Modul (kg/cm²)*)...

Wärmeschrumpfung (200⁰C, I Minute) (%) ...

Masthincn-

1950

2

34

64

57 cokondensiert war, wurde bei 300⁰C durch eine

T-Düse extrudiert und eine ungestreckte Folie in einer

Quer- Stärke von 200 μ erhalten. Die dabei erhaltene unge-

richtung streckte Folie wurde zunächst in einem Streckverhält-

— S _{ms von} 40 bei 130¹C in der Maschinenrichtung und dann in einem Streckverhältnis von 3,2 bei 128°C in der Querrichtung gestreckt, worauf die Folie während 5 Sekunden bei 230⁰C wärmebehandelt wurde, wodurch eine Folie mit den in Tabelle X aufgeführten ίο Eigenschaften erhalten wurde.

1

42

40000

61

Tabelle X

·) Bestimmt entsprechend Verfahren B.

'5

Dann wurde diese Folie während 10 Sekunden bei 190⁰C wärmebehandelt, wobei die Eigenschaften der Folie, wie aus Tabelle IX ersichtlich, verbessert wurden.

Tabelle IX

Maschinenrichtung

Spannung bei 5% Dehnung (kg/cm²)*)

Zugfestigkeit beim Bruch (kg/cm²)*)

Dehnung beim Bruch (%)*) Young-Modul (kg/cm²)*) ...

Wärmeschrumpfung (200⁰C, 1 Minute) (%) ...

♦) Bestimmt entsprechend Methode B.

Beispiel

Ein Polyäthylen-2,6-naphthalat mit einer Eigenviskosität von 0,58, das mit 3 Molprozent Adipinsäure

1870

2

54

73

Qucr-

nchlun;:

1

I

61

45 Spannung bei 5% Dehnung
(kg/cm⁵)*)

Zugfestigkeit beim Bruch
(kg/cm²)*)

Dehnung beim Bruch (%)*)

Young-Modul (kg/i:nr)*) .. .

Wärmeschrumpfuna
(150° C, 1 Stunden %)...·

*) Bestimmt entsprechend Methode Λ

Maschinenrichlung

1 560

3 ICO
65

67 500

1,2

Querrichtung

1 290

2 100

72
51 800

Beispiel 30
und Vergleichsversuch 36

Ein aus Polyäthylen-2,6-naphthalat mit einer Eigenviskosität von 0,70 hergestellter ungestreckter Film wurde zunächst in einem Streckverhältnis von 4,25 bei 130⁰C in der Extrudierrichtung (Maschinenrichtung) und anschließend in einem Streckverhältnis von 3,0 bei 130⁰C in der Richtung von einem rechten Winkel zu der Extrudierrichtung gestreckt, worauf die gestreckte Folie während 10 Sekunden bei 190° C wärmebehandelt wurde. Die Hydrolysebeständigkeit

.4° der dabei erhaltenen Folie wurde mit derjenigen einer Polyäthylenterephthalatfolie verglichen und dabei die in Tabelle XI enthaltenen Ergebnisse erhalten.

Tabelle XI Hydrolysebeständigkeit

Vcrsuchs-Nr.

Beispiel 30

Vergleich 26

Probestück

Polyäthylennaphthalalfolie

desgl.

Polyäthylenterephthalatfolie

desgl.

22 22 22

25 25 25 Versuchsbedingungen

Temperatur
I C)

160
186
210

Druck
(kg/cm²)

10
20

Beibehaltung der Zähigkeit (%)

Spannung

bei 5%

Dehnung

110

140

110
100

Zugfestigkeit
beim Bruch

85
135
60

90

60

Folie zerfiel

Dehnung
beim Bruch

85
80
25

85
40

Das Verfahren zur Untersuchung der Hydrolysebeständigkeit wurde bei diesem Beispiel in folgender Weise ausgeführt: Die Folie wurde in Bandform von 10 mm Breite spiralförmig um ein Metallrohr von 10 mm Durchmesser gewickelt und die Enden der Folie befestigt. Ein Autoklav von 1 1 Inhalt wurde mit 100 ecm Wasser gefüllt und das vorstehende Probestück in der Weise eingebracht, daß die Folie nicht in dem Wasser eingetaucht war. Der Autoklav wurde dann geschlossen und seine Temperatur auf die angegebene Temperatur in konstanter Geschwindigkeit von 3°C/min erhöht. Nach Erreichung der ange-

609639/369

gebenen Temperatur wurde der Autoklav von Dumpf befreit und das Probestück entnommen und die mechanischen Festigkeitseigenschaften entsprechend der Methode A bestimmt.

Beispiel 31

Eine 75 u starke P<Myäthylen-2,6-naphthalatfolie wurde durch Extrudieren eines Polyäthylen-2.6-naphthalats mit einer Eigenviskosität von 0,53 durch eine flache Düse, Streckung der erhaltenen Folie in der Maschinenrichtung bei 140 C in einem Streckverhältnis von 3,8, dann in der Querrichtung von 3,4 bei 13O⁰C und anschließende Wärmebehandlung der Folie während 5 Sekunden bei 230 C hergestellt. Es wurde ein beschleunigter Wärmeschädigungsversuch mit der dabei erhaltenen Folie durchgeführt, indem sie in freiem Zustand in Luft von unterschiedlichen Temperaturhöhen stehengelassen wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle Xl I gezeigt. Da es sich bei diesem Versuch herausstellte, daß die Folie voll als Material gemäß Klasse F der thermischen Klassifizierung für elektrische Isolierung verwendbar war, wurde der Motoi ette-Test durchgeführt. Die Ergebnisse des Motorclte-Testes zeigten, daß die Folie eine ausreichende Beständigkeit gegenüber den Kreisläufen der Erhitzung. Vibrierung und Hygroskopizität während 3Tagen bei 240 C, 10Tagen bei 220"C und 30 Tagen bei 200 C halte. Der Versuch belegt, daß die Folie bei 175 bis 195 C während mehrerer Jahre verwendet werden kann.

Tabelle XU Grundeigenschaften nach 30 Tagen bei 230"C*)

higcnsc ruften

Spezifisches Gewicht
Kristallinitätsgrad. ..

Zugfestigkeit beim Bruch.
Dehnung beim Bruch

Young-Modul

Dielektnzitätsfestigkeit...

Volumenwiderstand ....
Dielektrizitätskonstante .

Dielek t rizitätskraft fak tor

	Anf.mp-wert	Wert der	Bemerk urjicn
iinheit		Eigenschaften nach W T.ijicn
	1.362	he. :n> c
	44	1.370	Dichte-Methode bestimmt
%		55	nach Methode B
	21(X)
kg/cm²	70	1970	desgl.
%	50 700	49	desgl.
kg,,cnr	205	74 000	Kurzzeitversuch
kV mm		215	(ASTM D-149)
	1,5- 10¹⁶		1-min-Wert bei 20° C
U cm	3,21	1,2· 10¹⁽¹	bei 100X60 HZ
—	6.5· 10 ³	2,80	desgl.
	5.4· IO³

·) Ofen vom Heißluft-Typ mil konstanter Temperatur verwendet

Wenn zum Vergleich eine Polyäthylenterephthalatfolie thermisch unter den vorstehend angegebenen Bedingungen geschädigt wurde, wurde die Folie zu brüchig, um ihre mechanischen oder elektrischen Eigenschaften zu bestimmen.

Wie sich aus den vorstehenden Tabellen V und VI ergibt, ist es gemäß der Erfindung möglich, eine biaxial orientierte Folie zu erhalten, deren Spannung bei 5% Dehnung, Zugfestigkeit beim Bruch und Young-Modul sehr hoch sind und deren Wärmeschrumpfung sehr niedrig ist in der Maschinenrichtung, wenn biaxial eine ungestreckte Folie aus PoIyäthylen-2,6-naphthalat in der Maschinenrichtung und in der Querrichtung in der angegebenen Reihenfolge gestreckt wird. Wie sich weiterhin aus Tabelle 11 ergibt, haben diese biaxial orientierten Folien, die erfindungsgemäß erhalten werden, höchstens einen geringen Betrag der Stärkevariierung. Deshalb weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Folien eine Spannung bei 5% Dehnung, eine Zugfestigkeit beim Bruch und einen Yoiing-Modul auf, die hoch sind, selbst wenn die Folie dünn ist. und sie können deshalb zufriedenstellend in der Praxis verwendet werden.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Folien besitzen besondere Vorteile, wenn sie als Grundträger für magnetische Aufzeichnungsbänder veirwendet werden. Beispielsweise kann ein magnetische!; Aufzeichnungsband durch Ausbildung einer dünnen Schicht von magnetischen Teilchen auf der Oberfläche dei nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Folien erhalten werden. Die erfindungsgemäßen Folien haben, wie sich aus den vorstehenden Beispielen ergibt, eine geringe Wärmeschrumpfung. Das erweist sich als sehr günstig, da die Schrumpfung der Grundfolie während des Verfahrens zur Ausbildung der dünnen Schicht aus magnetischen Teilchen hierauf verhindert wird. Die erhaltenen magnetischen Aufzeichnungsbänder besitzen, wie vor-

stehend ausgeführt, überlegene physikalische Eigenschaften in der Maschirienrichtung, selbst wenn die Grundfolie dünn ist. Da die Folien eine hohe Spannung bei 5% Dehnung und einen hohen Young-Modul besitzen, erfolgt insbesondere keine Verformung oder Verzerrung der Aufzeichnung, selbst wenn sie augenblicklich einer beträchtlich hohen Spannungskraft ausgesetzt werden. Da weiterhin diese Folien die vorstehend angegebenen ausgezeichneten Eigenschaften besitzen, die ihre zufriedenstellende Verwendung als Grundträger für magnetische Aufzeichnungsbänder möglich machen, selbst wenn sie dünner sind als die üblichen Folien, kann entweder der Aufzeichnungszeitraum mit einer Packung der gleichen Größe verlängert werden oder die Packung kann kleiner gemacht werden, falls die erfindungsgemäßen Folien als Grundträger zur Herstellung des magnetischen Aufzeichnungsbandes verwendet werden. Somit erbringen die erfindungsgemäßen Folien große Vorteile.

Weiterhin können Folien, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind, (Qr verschiedene dekorative oder technische Gebrauchszwecke durch Elektroplaltierung oder Dampfäbscheidung eines Metalls hierauf oder durch überziehen mit Metallpulvern unter Anwendung von Klebstoffen verwendet

werden. Andererseits können die mit Metall überzogenen Folien zu Fasern geformt werden und für dekorative oder elektrisch leitende Fasern verwendet werden, von denen eine hohe Zugfestigkeit und hoher S Young-Modul in der Maschinenrichtung gefordert wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren beim Herstellen einer biaxial orientierten Polyäthylen-2,6-naphthalatfolie bei dem die ungestreckte Ausgangsfoüe, die im wesentlichen ausÄthylen-2,6-naphthalateinheiten besteht, oberhalb der Übergangstemperatur der 2. Ordnung in der Folienebene in Längs- und dann in Querrichtung gestreckt wird, und zwar in Längsrichtung mit einem Streckverhältnis von mindestens 3,5, bezogen auf die ursprüngliche Länge der ungestreckten Ausgangsfolic, und in Querrichtung bei einer anderen Temperatur und mit einem kleineren Streckverhältnis, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Polyäthylen-2,6-naphthalatausgangsfolie mit einer Eigenviskosität von mindestens 035 die Längsstreckung bei einer Temperatur im Bereich zwischen 10" C oberhalb der Übergangstemperatur der 2. Ordnung des PoIyäthylen-2.6-naphthalats und 170⁰C und die Querstreckung mit einem Streckverhältnis von 50 bis 90% des Streckverhältnisses in Längsrichtung bei einer Temperatur im Bereich zwischen 3'C oberhalb der Ubergangstemperatur der 2. Ordnung des PoIyäth>Iens-2,6-naphthalats und 160^cC erfolgen, wobei diese Temperatur nicht höher als bei der ersten Streckung in Längsrichtung liegt und die Temperatur beim Querstrecken weiterhin die folgende Beziehung erfüllt,

25 λ - 770n + 1200 § Γ 5 22 X - 400 π + 700

worin »Γ« die Strecktemperatur ( C) beim Strekken der Folie in der Querrichtung, »X« das Streckverhältnis bei der Streckung der Folie in Querrichtung und »n« den Refraktionsindex in der Richtung der Stärke der Folie bedeutet, deren Streckung in der Längsrichtung beendet ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ungestreckte Ausgangsfolie mit einem Streckverhältnis von 4—5 zu ihrer ursprünglichen Länge in Längsrichtung und anschließend in einem Streckverhältnis von 60 bis 70% des Wertes des Längsstreckverhältnisses gestreckt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die biaxial orientierte Polyäthylen-2,6-naphthalatfolie einer Wärmebehandlung unterzogen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich von 170 bis 250⁰C vorgenommen wird.

55

Die Erfindung betrifft ein Verfahren beim Herstellen einer biaxial orientierten Polyäthylen-2,6-naphthalatfolie nach dem Oberbegriff des Anspruchs ! (deutsche Auslegeschrift 1 221 788). In der deutschen Auslegeschrift 1 221 7K8 ist in Spalte 3. letzter Absatz. zu dem Problem der Dickenabweichung lediglich bemerkt, daß Dickelabweichungen von mehr als 10% vor allem bei Aufzeichnungsbändern in der Praxis unerwünscht sind. In vielen Fällen sind aber Qiierschnittsabwetchi; ngcn im Bereich von 10% untragbar. Außerdem wird im bekannten Fall im Anschluß an das Längs- und Querstrecken ein zusätz- :_tvh« Querstrecken benötigt, da:, bei Temperaturen von 170 bis 250°C stattfindet.

Von daher liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genar.r.nten Gattung zu finden, das bei verringertem Aufwand biaxial orientierte Polyäthylen-2,6-naphthalatfolien ermöglicht, deren Querschnittsabweichungen wesentlich kleiner sind als 10% und insbesondere die Zweiprozentgrenze nicht überschreiten.

Zur Lösung dieser Aufgabe werden nach der Erfindung die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1 vorgeschlagen.

Damit dieser enge Toleranzbereich von ±2% beim Folienquerschnitt eingehalten werden kann, ist es nicht nur notwendig, die nachstehenden Einflußgrößen Eigenviskosität, Temperaturen bei Längsund Querstreckung. Streckverhältnis in Querrichtung, Refraktionsindex in der Richtung der Stärke der Folie und eine Stoffkonstante in die Betrachtung mit einzubeziehen, sondern es sind darüber hinaus noch zum Teil die Wechselbeziehungen dieser Eintiaßgrößen und ganz bestimmte Wertbereiche von Bedeutung. Sind die Temperaturen beim Querstrecken zu hoch oder zu nieder, so läßt sich die angestrebte Dickentoleranz von ± 2% nicht einhalten (vgl. Tabelle I).

Die Ubergangstemperatur der zweiten Ordnung von reinem Polyäthylen-2.6-naphthalat (PEN) beträgt 113 C. Dieser Wert wird normalerweise in der Literatur angegeben (vgl. zum Beispiel französische Patentschrift 1 239 333. S. 2). Dieser Wort kann sich jedoch ändern, wenn eine gewisse Menge einer dritten Komponente mit dem PEN copolymerisiert ist. Dieser Wert variiert ferner etwas in Abhängigkeit vom Molekulargewicht des PEN.

Die Gegenstände der Ansprüche 2 und 3 beziehen sich auf weitere Ausgestaltungen des Gegenstands des Anspruchs 1 und sind nur im Zusammenhang mit Anspruch 1 von Bedeutung.

Mit dem Verfahren nach der Erfindung können die Unterschiede des Querschnitts der ungereckten Folie, die von der unterschiedlichen Verteilung der thermoplastischen Masse sowohl vor dem Erreichen des formgebenden Werkzeugs als auch in dem Werkzeug selbst herrühren, weitgehendst eliminiert werden (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 007 052, Spalte I).

Gegenüber ähnlichen Maßnahmen, wie sie in den deutschen Auslegeschriften 1221788 und 1007 052 sowie in der USA-Patentschrift 2995 779 beschrieben sind, ergibt sich für die Erfindung über die Möglichkeit günstigerer Dickentoleranzen hinaus der Vorteil des Entfallens eines nachträglichen Querstreckens bei erhöhter Temperatur bzw. des Entfallens eines part-ellen Kühlens beim Querstrecken bzw. des Entfallens der Notwendigkeit, zunächst quer- und dann längsstrecken zu müssen, was zu einer besonders hohen Belastung der Querstreckeinrichtung und zu höherem Aufwand der Längsstreckeinrichtung führt, da zunächst eine (weil noch nicht längsgestreckt) dickere Folie quergestreckt und eine breite Folie dann längsgestreckt werden muß.

Das als Grundpolymcres für die im Rahmen det Erfindung eingesetzten ungestreckten Folien verwendete Polyäthylen-2,6-naphthalat ist für den Gebrauch zufriedenstellend, falls es im wesentlichen aus Äthylen-2,6-naphthalateinheiten aufgebaut ist. Umfaßt wire nicht nur Polyäthylen-2,6-naphthalat selbst, sonderr