DE19957678A1 - Top layer resins - Google Patents

Top layer resins

Info

Publication number
DE19957678A1
DE19957678A1 DE1999157678 DE19957678A DE19957678A1 DE 19957678 A1 DE19957678 A1 DE 19957678A1 DE 1999157678 DE1999157678 DE 1999157678 DE 19957678 A DE19957678 A DE 19957678A DE 19957678 A1 DE19957678 A1 DE 19957678A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
top layer
layer resin
monomers
resin according
functional group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1999157678
Other languages
German (de)
Inventor
Thomas Benthien
Gerhard Jonschker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANOGATE GmbH
Original Assignee
NANOGATE GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANOGATE GmbH filed Critical NANOGATE GmbH
Priority to DE1999157678 priority Critical patent/DE19957678A1/en
Priority to PCT/DE2000/004252 priority patent/WO2001040393A1/en
Priority to AU26627/01A priority patent/AU2662701A/en
Priority to DE10083845T priority patent/DE10083845D2/en
Publication of DE19957678A1 publication Critical patent/DE19957678A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6279—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/32—Modified amine-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen

Abstract

The invention relates to a coating layer resin. At least 1 weight % of an at least partially fluorinated monomer is contained therein.

Description

Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit Deckschichtharzen.The present invention is concerned with top layer resins.

Bei der Herstellung von Körpern unter Verwendung von Kunsthar­ zen ist es üblich, auf der Außenseite ein Material hoher Qua­ lität einzusetzen, welches eine hinreichend hohe Witterungsbe­ ständigkeit oder andere erwünschte positive Eigenschaften auf­ weist. Wenn der Körper in einer Form hergestellt wird, befin­ det sich dieses Material bei der Herstellung unmittelbar an der Formwand. Nach innen kann im Abstand von z. B. 0,5 mm zur Wand aus Kostengründen billigeres Material wie Füllharz und/oder stabilitätsvermittelndes, faserverstärkte Material aufgetragen werden. Da dieses innen liegende Material in der Regel erst dann aufgetragen wird, wenn das Deckschichtharz in der Form eine gelartige Konsistenz erreicht hat, um so eine gute und unlösbare Verbindung zwischen dem Deckschichtharz und dem innen liegenden Material zu erzielen, wird das Deck­ schichtharz auch als Gelcoat bezeichnet. When making bodies using synthetic resin It is customary to use a high quality material on the outside lity, which has a sufficiently high weather persistence or other desired positive properties has. If the body is made in a mold, this material adopts itself immediately during production the mold wall. Inside can be at a distance of z. B. 0.5 mm Wall cheaper material such as resin for cost reasons and / or stability-imparting, fiber-reinforced material be applied. Because this inner material in the Usually only applied when the top layer resin is in the shape has reached a gel-like consistency, so one good and permanent connection between the top layer resin and To achieve the interior material, the deck Layered resin also known as a gel coat.  

Es ist dabei zunächst wichtig, das Deckschichtharz so auszu­ bilden, daß sich das fertige Teil gut aus der Form lösen läßt. Weiter ist es wünschenswert, im fertigen Produkt nicht nur ei­ ne hochglänzende und widerstandsfähige Oberfläche zu erhalten. Oftmals, insbesondere bei glasfaserverstärkten Kunststoffen (GFK) lassen aber die Oberflächeneigenschaften wie das Benet­ zungsverhalten gegen Fett und/oder Wasser, die Reinigbarkeit usw. stark zu wünschen übrig.First of all, it is important to remove the top layer resin in this way form that the finished part can be easily removed from the mold. Furthermore, it is desirable not only egg in the finished product to get a high-gloss and resistant surface. Often, especially with glass fiber reinforced plastics (GRP) leave the surface properties like the Benet behavior against fat and / or water, the cleanability etc. left a lot to be desired.

Wenngleich es zwar prinzipiell möglich ist, die gewünschten Oberflächeneigenschaften durch separate Beschichtungsschritte oder dergl. zu erzielen, scheidet diese Möglichkeit oftmals schon aus Kostengründen aus.Although it is possible in principle, the desired ones Surface properties through separate coating steps or the like. This option is often excluded already for cost reasons.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Neues für die gewerbliche Anwendung bereitzustellen.The object of the present invention is to create something new to provide for commercial use.

Die Lösung dieser Aufgabe wird unabhängig beansprucht. Bevor­ zugte Ausführungsformen finden sich in den Unteransprüchen.The solution to this problem is claimed independently. Before preferred embodiments can be found in the subclaims.

Ein erster wesentlicher Aspekt der Erfindung besteht also in dem Vorschlag, daß in einem Deckschichtharz wenigstens 1 Gew.-% zumindest teilfluorierter Monomere enthalten ist.A first essential aspect of the invention therefore consists in the proposal that at least 1% by weight in a top layer resin at least partially fluorinated monomers is included.

Es wurde gefunden, daß mit der vorgeschlagenen Weise eine Deckschicht erhalten werden kann, die hervorragende Oberflä­ cheneigenschaften wie Antihaftverhalten gegen Wasser und Öl aufweist und dennoch nicht zu einer Delamination oder anderen Beeinträchtigung der Verbindungsstabilität zwischen Deck­ schicht und innen liegenden anderen Harzschichten und dergl. führt.It has been found that with the proposed way a Top layer can be obtained, the excellent surface properties such as non-stick behavior against water and oil and not delamination or otherwise Impairment of the connection stability between the deck layer and inside other resin layers and the like. leads.

Zwar war aus einer Veröffentlichung der Fa. Du-Pont zu fluor­ chemischen Additiven bekannt, daß Fluorchemikalien wirksame Additive in filmbildenden Beschichtungen, Klebstoffen und Dichtungsmassen darstellen und daß solche Verbindungen einer Beschichtung in geringen Mengen als Additive zugesetzt werden können, um damit die Produkteigenschaften wie Öl/Schmutz- und/oder Wasserabweisung Reinigung und Verkleben zu verbes­ sern; die dort vorgeschlagenen Zusatzmengen sollten jedoch mit unter 1% gering bleiben, da dank der Anreicherung der Fluor­ verbindungen an der Grenzfläche Luft/Substrat schon geringe Zusatzmengen ausreichen sollen, eine fluorartige Oberfläche zu schaffen, ohne die Masseeigenschaften dabei negativ zu bein­ flussen.It was from a Du-Pont publication on fluorine Chemical additives are known to be fluorochemicals effective Additives in film-forming coatings, adhesives and Represent sealants and that such connections one  Coating can be added in small quantities as additives so that the product properties such as oil / dirt and / or water repellency cleaning and gluing serious; however, the additional quantities proposed there should be included stay below 1% because of the enrichment of fluorine connections at the air / substrate interface are already slight Additional amounts should suffice to create a fluorine-like surface create without negatively affecting the mass properties rivers.

Ausgehend davon mußte erwartet werden, daß, wenn auf der Au­ ßenseite der gelierenden Deckschicht die erwünschte Fluorober­ fläche gebildet wird, dies auch auf der Innenseite der Fall sein müßte und damit eine extrem geringe Haftung der Füllharze usw. an der Deckschicht vorliegen sollte, was zu einer starken Lagentrennungs-Neigung führen sollte. Es war daher überra­ schend festzustellen, daß größere Mengen, also jenseits 1 Gew-% an Fluorchemikalien, zumal in der Form von zumindest teilflu­ orierten Monomeren, die in Deckschichtharze eingebracht wer­ den, zu positiven Eigenschaften führen kann, ohne daß insbe­ sondere Delamination auftritt. Die hohen Anteile von z. B. 30 Gew-% an fluorierten Monomeren führen dazu, daß die positi­ ven Oberflächeneigenschaften in besonderem Maße und besser als mit geringen Zusätzen erhalten werden.Based on this, it had to be expected that if on the Au on the outside of the gelling top layer the desired fluoride surface is formed, this also on the inside of the case should be and therefore an extremely low adhesion of the filling resins etc. should be present on the top layer, resulting in a strong Layer separation tendency should result. It was therefore overwhelming to find out that larger quantities, i.e. beyond 1% by weight of fluorochemicals, especially in the form of at least partially flu orated monomers, which are introduced into top layer resins which can lead to positive properties without in particular special delamination occurs. The high proportions of e.g. B. 30% by weight of fluorinated monomers lead to the positi ven surface properties in particular and better than can be obtained with small additions.

Die Mechanismen, die zu diesem überraschenden Effekt führen, sind noch nicht vollständig verstanden. So wird vermutet wer­ den, daß die fluorierten Monomere zwar zunächst an der Zwi­ schenschicht anreichern, aber bei Eingießen des Harzes auf das nur angelierte Deckschichtharz eine Abreicherung der Flu­ orverbidungen von der Oberfläche weg durch mechanische Verwir­ belung erfolgt, so daß noch nicht umgesetzte Monomere mit fri­ schem (Füll-)harz umgesetzt werden können.The mechanisms that lead to this surprising effect are not yet fully understood. So it is assumed who the fact that the fluorinated monomers initially at the Zwi enrich the layer, but when pouring in the resin the only fused top layer resin depletion of the flu Orverbund from the surface by mechanical entanglement Belung takes place so that unreacted monomers with fri chemical (filler) resin can be implemented.

Bevorzugt sind im Deckschichtharz sogar zwischen 1 und 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 3 und 30 Gew.-% und vor allem 5 und 20 Gew.-% Monomere vorhanden. Höhere Anteile verbessern die Eigenschaften nicht merklich und führen allenfalls zu ei­ ner Beeinträchtigung der Eigenschaften des Deckschichtharz- Grundmaterials, da dieses nicht mehr in ausreichender Menge vorliegt; geringere Mengen können dazu führen, daß die ge­ wünschten Eigenschaften nicht erhalten werden.Preferred are even in the top layer resin between 1 and 50% by weight, in particular between 3 and 30% by weight and especially 5  and 20% by weight of monomers are present. Improve higher proportions the properties are not noticeable and at most lead to egg impairment of the properties of the top layer resin Base material, since this is no longer available in sufficient quantities is present; Smaller quantities can lead to the ge desired properties can not be obtained.

Die Monomere können eine Länge des zumindest teilfluorierten Restes von zumindest 4 C-Atome, bevorzugt zumindest 6 C-Atome, insbesondere bevorzugt zumindest 8 C-Atome aufweisen. Diese Längen sind bevorzugt, um sicherzustellen, daß hinreichend viele Fluoratome vorliegen.The monomers can have a length of at least partially fluorinated Remainder of at least 4 carbon atoms, preferably at least 6 carbon atoms, particularly preferably have at least 8 carbon atoms. This Lengths are preferred to ensure that sufficient there are many fluorine atoms.

Die Monomere können wenigstens eine funktionelle Gruppe um­ faßt, die ausgewählt ist unter Acrylaten, Methacrylaten, Car­ bonsäuren, Aminen, Alkoholen und/oder Mercaptanen. Dabei wer­ den die Monomere bevorzugt an das jeweils zu verwendende Harz angepaßt.The monomers can have at least one functional group summarizes, which is selected from acrylates, methacrylates, Car Bon acids, amines, alcohols and / or mercaptans. Here who the monomers preferably to the resin to be used in each case customized.

Es ist bevorzugt, wenn zumindest wesentliche Teile und vor­ zugsweise alle Monomere aus einem ganz- oder teilfluorierten Rest sowie nur einer funktionellen Gruppe bestehen.It is preferred if at least essential parts and before preferably all monomers from a fully or partially fluorinated Rest as well as only one functional group.

In einer besonders bevorzugten Form ist das Deckschichtharz strukturviskos, d. h. thixotrop und/oder nach Auftragen gelar­ tig. In einem solchen Deckschichtharz ist nach dem angelieren der Stofftransport möglicherweise erschwert, was zunächst ei­ ne weitere Anreicherung der Fluorverbindungen an der Innenflä­ che erschwert. Es wird dann aber womöglich durch die bei Ein­ gießen der Füllharze auftretende Scherung eine wieder anstei­ gende Dünnflüssigkeit erzielt. Hierdurch können bereits ange­ reicherte Fluorverbindungen womöglich in die Füllharze ge­ langen. The top layer resin is in a particularly preferred form pseudoplastic, d. H. thixotropic and / or gelar after application tig. In such a top layer resin is gelling after the mass transport may make it difficult, which initially occurs ne further enrichment of the fluorine compounds on the inner surface che difficult. But then it may be due to the one pour the shear of the filling resin into a rise again achieved thin liquid. This can already be enriched fluorine compounds possibly in the filling resins long.  

Außerdem ist bevorzugt, wenn im Deckschichtharz zumindest der überwiegende Teil vorhandener Lösungsmittel durch Reaktivlö­ sungsmittel gebildet ist, da diese nicht abdampfen und damit kein Stofftransport an die Oberfläche erfolgt.It is also preferred if at least that in the top layer resin predominant part of existing solvents by reactive sol is formed because these do not evaporate and thus there is no mass transfer to the surface.

Eine Deckschichtharz-Grundsubstanz auf Polyesterbasis erleich­ tert das bevorzugte Gelieren und liefert die gewünschte Thixotropie.A base layer resin base substance based on polyester facilitates ters the preferred gelling and provides the desired one Thixotropy.

Schutz wird auch beansprucht für ein Verfahren zur Herstellung einer Harz-Deckschicht, wobei ein Deckschichtharz mit Mengen von wenigstens 1 Gew.-% zumindest teilfluorierter Monomere versetzt und zur Herstellung der Harz-Deckschicht verwendet wird.Protection is also claimed for a manufacturing process a resin top layer, a top layer resin with amounts of at least 1% by weight of at least partially fluorinated monomers added and used to produce the resin top layer becomes.

Es sei erwähnt, daß die beschriebenen Harze dank ihrer Viel­ zahl an positiven Eigenschaften wie Antihafteigenschaften ge­ gen Wasser und Öl, verbesserte thermische Beständigkeit, und verringerter Oberflächenreibung bei bewegten Medien für eine Vielzahl unterschiedlicher Anwendungen einsetzbar sind, z. B. für alle Arten von GFK-Materialien, wie Segelflugzeuge, Yach­ ten, Surfbretter, Fahrzeugkarossereien, Windkraftanlagen usw. Unter Zumischung mineralischer Zuschlagstoffe kann auch ein Mineralguß aus z. B. hochgefülltem Polyester erhalten werden, der nach der Aushärtung einem keramischen Material gleicht und insbesondere für den Sanitärbereich wie Waschbecken, Badewan­ nen, Duschwannen, Toilettenbecken, Fliesen usw. einsetzbar ist.It should be noted that the resins described, thanks to their many number of positive properties such as non-stick properties against water and oil, improved thermal resistance, and reduced surface friction with moving media for one Many different applications can be used, e.g. B. for all types of GRP materials, such as gliders, yachts ten, surfboards, vehicle bodies, wind turbines, etc. With the addition of mineral additives, a Mineral casting from z. B. highly filled polyester can be obtained which resembles a ceramic material after curing and especially for the sanitary area such as wash basins, bathtubs nen, shower trays, toilet bowls, tiles, etc. can be used is.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen in nicht beschränkender Weise erläutert.The invention is based on examples in not restrictive explained.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

900 g eines Polyester-Gelcoats (z. B. Typ "Norpol NGA") werden unter intensivem Rühren mit 100 g eines fluorierten Acrylats (z. B. 3M FX-189 oder Zonyl TM, Zonyl TA-N) innig vermischt. Zu der erhaltenen Mischung wird 2% Starter (z. B. MEKP) gegeben und auf eine mit Trennmittel versehene Metallform in ca. 500 µm Schichtdicke mit einer konventionellen Lackierpistole aufge­ tragen. Nachdem der Härtungsprozeß merklich eingesetzt hat, (ca. 20 Minuten) und der Gelcoat sich zu verfestigen beginnt, wird ein Polyester-Füllharz (z. B. Norpol 44M-97) nach Angaben des Herstellers mit Starter angerührt und auf den angehärteten Gelcoat gegossen. Nach 2 h wird entformt und gegebenenfalls mit einem milden Reinigungsmittel die Oberfläche gesäubert.900 g of a polyester gel coat (eg type "Norpol NGA") with intensive stirring with 100 g of a fluorinated acrylate (e.g. 3M FX-189 or Zonyl TM, Zonyl TA-N) intimately mixed. To the mixture obtained is given 2% starter (e.g. MEKP) and on a metal mold with a release agent in approx. 500 µm Layer thickness applied with a conventional spray gun wear. After the hardening process has started noticeably, (about 20 minutes) and the gel coat begins to solidify, becomes a polyester filling resin (e.g. Norpol 44M-97) according to the information of the manufacturer mixed with starter and on the hardened Poured gelcoat. After 2 h, the mold is removed and if necessary cleaned the surface with a mild detergent.

Der erhaltene Formkörper zeigt wasser- und schmutzabweisende Eigenschaften. Der Kontaktwinkel zu Wasser beträgt ca. 85°. Die Haftung zwischen Gelcoat und Füllharz wird mit Gitter­ schnitt/Tapetest (DIN) überprüft und mit 0/0 als hervorragend beurteilt.The molded body obtained shows water and dirt repellent Characteristics. The contact angle to water is approx. 85 °. The adhesion between gelcoat and filler resin is with grid cut / tape test (DIN) checked and with 0/0 as excellent judged.

VergleichsbeispielComparative example

1000 g eines Polyester-Gelcoats (z. B. Typ "Norpol NGA") werden unter intensivem Rühren mit 2% Starter (z. B. MEKP) vermischt und auf eine mit Trennmittel versehene Metallform in ca. 500 µm Schichtdicke mit einer konventionellen Lackierpistole aufge­ tragen. Nachdem der Härtungsprozeß merklich eingesetzt hat, (ca. 20 Minuten) und der Gelcoat sich zu verfestigen beginnt, wird ein Polyester-Füllharz (z. B. Norpol 44M-97) nach Angaben des Herstellers mit Starter angerührt und auf den angehärteten Gelcoat gegossen. Nach 2 h wird entformt und gegebenenfalls mit einem milden Reinigungsmittel die Oberfläche gesäubert. Die Haftung zwischen Gelcoat und Füllharz wird mit Gitter­ schnitt/Tapetest (DIN) überprüft und ebenfalls mit 0/0 beur­ teilt. Der erhaltene Formkörper zeigt aber keine wasser- und schmutzabweisende Eigenschaften. Der Kontaktwinkel zu Wasser beträgt ca. 65°.1000 g of a polyester gel coat (eg type "Norpol NGA") mixed with 2% starter (e.g. MEKP) with intensive stirring and on a metal mold with a release agent in approx. 500 µm Layer thickness applied with a conventional spray gun wear. After the hardening process has started noticeably, (about 20 minutes) and the gel coat begins to solidify, becomes a polyester filling resin (e.g. Norpol 44M-97) according to the information of the manufacturer mixed with starter and on the hardened Poured gelcoat. After 2 h, the mold is removed and if necessary cleaned the surface with a mild detergent. The adhesion between gelcoat and filler resin is with grid cut / tape test (DIN) checked and also rated 0/0  Splits. The molding obtained, however, shows no water and dirt-repellent properties. The contact angle to water is approx. 65 °.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Es wird wie in Ausführungsbeispiel 1 verfahren, nur daß dem Füllharz 40 Masse % anorganischer Füllstoffe in Form von San­ den, Tonen und/oder Kieselerde zugegeben werden. Es resul­ tiert ein Formkörper mit erhöhter Härte und Dichte mit wasser- und schmutzabweisendem Verhalten.The procedure is as in Example 1, except that Filling resin 40% by mass of inorganic fillers in the form of San the, clays and / or silica are added. It resul a molded body with increased hardness and density with water and dirt-repellent behavior.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

900 g Norpol NGA Polyesterharz wird mit 100 g Zonyl TM Flu­ oralkylacrylat (DuPont) intensiv vermischt. Anschließend wird dem Gemisch 2 Masse % MEKP (Methylethylketonperoxid) zugegeben und auf eine Metallform in einer Schichtdicke von ca. 500 µm aufgespritzt. Nach ca. 20 Minuten werden mit Polyester- Laminierharz (Synolite 0035-N-1) getränkte Glasfasergewebe auf den Gelcoat auflaminiert. Innerhalb von ca. 3 h ist der Ver­ bund ausgehärtet und kann entformt werden.900 g Norpol NGA polyester resin is mixed with 100 g Zonyl TM Flu oralkylacrylate (DuPont) mixed intensively. Then will 2 mass% MEKP (methyl ethyl ketone peroxide) was added to the mixture and on a metal mold in a layer thickness of about 500 microns sprayed on. After about 20 minutes with polyester Laminating resin (Synolite 0035-N-1) impregnated glass fiber fabric laminated the gelcoat. The Ver cured and can be removed from the mold.

Es resultiert ein GFK-Bauteil mit wasser- und schmutzabweisen­ der Oberfläche, bei dem die Gelcoat Schicht nicht mehr von dem GFK abgelöst werden kann.The result is a GRP component with water and dirt repellency the surface on which the gelcoat layer is no longer of the GRP can be replaced.

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

900 g Acrylat-Fußbodenvergußmasse (Fa. Silikal) werden mit 100 g Fluoralkylacrylat (Zonyl TM, Fa. DuPont) innig vermischt und nach Herstellervorschrift mit 2% Härterpulver versetzt. 900 g of acrylic potting compound (from Silikal) are included 100 g of fluoroalkyl acrylate (Zonyl TM, DuPont) mixed intimately and mixed with 2% hardener powder according to the manufacturer's instructions.  

Unter ständigem Rühren wird die Masse in ca. 1 mm Schichtdicke auf unmodifizierte Fußbodenvergußmasse vor der vollständigen Aushärtung des Untergrundes appliziert.With constant stirring, the mass becomes about 1 mm thick on unmodified potting compound before complete Applied curing of the substrate.

Nach dem Härten ist eine innige Verbindung zwischen dem unmo­ difizierten und dem modifizierten Acrylat entstanden und der Vergußfußboden weist wasser- und öläbweisende Eigenschaften auf. Der Kontaktwinkel gegen Wasser beträgt 92°.After hardening there is an intimate connection between the unmo differentiated and the modified acrylate and the Potting floor has water and oil repellent properties on. The contact angle against water is 92 °.

Ausführungsbeispiel 5Embodiment 5

Zu 100 g Kauramin-Tränkharz 787 (BASF) als Melamin- Formaldehyd-Aminoplastharz werden 66,7 g Zonyl-BA (Fluoroalko­ hol) gelöst in 20 g Methanol gegeben und intensiv gerührt. An­ schließend wird das Tränkharz wie vom Hersteller gefordert wei­ terverarbeitet, auf Overlaypapier aufgebracht und getrocknet. Dieses getränkte Overlaypapier wird zusammen mit Dekorpapier auf eine Preßspannplatte aufgelegt und bei 180°C unter Druck zu einem Verbundwerkstoff verpreßt. Es resultiert eine innige untereinander vernetzte Melaminharz-Komposit-Oberfläche mit wasser- und schmutzabweisenden Eigenschaften. Der Kontaktwin­ kel gegenüber Wasser beträgt ca. 89°.To 100 g of 787 Kauramin impregnating resin (BASF) as melamine Formaldehyde aminoplast resin are 66.7 g zonyl BA (fluoroalko hol) dissolved in 20 g of methanol and stirred vigorously. On the impregnating resin then turns white as required by the manufacturer processed, applied to overlay paper and dried. This soaked overlay paper comes together with decorative paper placed on a clamping plate and at 180 ° C under pressure pressed into a composite material. The result is an intimate one interlinked melamine resin composite surface with water and dirt repellent properties. The contact win kel compared to water is about 89 °.

Ausführungsbeispiel 6Embodiment 6

Es wird wie im Ausführungsbeispiel 5 verfahren, nur daß der Kauramin-Zonyl-Mischung Nanopartikel in Form von Silikaten, TiO2, ZrO2, und/oder Boehmit, AlOOH, zugegeben werden. Es re­ sultiert gleichfalls eine innig untereinander vernetzte Mela­ minharz-Komposit-Oberfläche, die aber neben wasser- und schmutzabweisenden Eigenschaften noch eine im Vergleich zum Ausführungsbeispiel 5 wesentlich verbesserte Abriebsbeständig­ keit aufweist.The procedure of Example 5 is repeated, except that nanoparticles in the form of silicates, TiO 2 , ZrO 2 and / or boehmite, AlOOH are added to the kauramine-zonyl mixture. It also results in an intimately interlinked melamine resin composite surface which, however, in addition to water and dirt-repellent properties, also has a significantly improved abrasion resistance in comparison with embodiment 5.

Claims (13)

1. Deckschichtharz, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 1 Gew.-% zumindest teilfluorierter Monomere darin enthalten ist.1. top layer resin, characterized in that it contains at least 1% by weight of at least partially fluorinated monomers. 2. Deckschichtharz nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3 und 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt zwi­ schen 5 und 20 Gew.-% Monomere vorgesehen werden.2. top layer resin according to the preceding claim, characterized characterized in that between 1 and 50 wt .-%, preferred between 3 and 30% by weight and particularly preferably between 5 and 20 wt .-% monomers are provided. 3. Deckschichtharz nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, für zumindest wesentliche Anteile der Mo­ nomere die Länge des zumindest teilfluorierten Restes zu­ mindest 4 C-Atome, bevorzugt zumindest 6 C-Atome, insbeson­ dere bevorzugt zumindest 8 C-Atome beträgt.3. top layer resin according to the preceding claim, characterized marked, for at least substantial portions of the Mo nomere the length of the at least partially fluorinated residue at least 4 carbon atoms, preferably at least 6 carbon atoms, in particular which is preferably at least 8 carbon atoms. 4. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil der Monome­ re wenigstens eine funktionelle Gruppe umfaßt, die ausge­ wählt ist unter Acrylaten, Methacrylaten, Carbonsäuren, Aminen, Alkoholen und/oder Mercaptanen. 4. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that at least some of the monomers re comprises at least one functional group, the ex choose from acrylates, methacrylates, carboxylic acids, Amines, alcohols and / or mercaptans.   5. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Verwendung mit einem Harz auf Polyesterbasis, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil der Monomere wenig­ stens eine funktionelle Gruppe umfaßt, die ausgewählt ist unter Acrylaten und Methacrylaten.5. top layer resin according to one of the preceding claims for use with a polyester-based resin, thereby characterized in that at least some of the monomers little least one functional group selected among acrylates and methacrylates. 6. Deckschichtharz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Ver­ wendung mit einem Harz auf Epoxidbasis, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zumindest ein Teil der Monomere wenigstens eine funktionelle Gruppe umfaßt, die ausgewählt ist unter Carbonsäuren und Aminen.6. top layer resin according to one of claims 1 to 4 for Ver application with an epoxy-based resin, characterized records that at least some of the monomers at least comprises a functional group selected from Carboxylic acids and amines. 7. Deckschichtharz nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Ver­ wendung mit einem Harz auf Polyurethanbasis, dadurch ge­ kennzeichnet, daß zumindest ein Teil der Monomere wenig­ stens eine funktionelle Gruppe umfaßt, die ausgewählt ist unter Alkoholen und/oder Mercaptanen.7. top layer resin according to one of claims 1 to 4 for Ver application with a resin based on polyurethane, thereby ge indicates that at least some of the monomers are little least one functional group selected among alcohols and / or mercaptans. 8. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest wesentliche Teile und vorzugsweise alle Monomere aus einem ganz- oder teilfluorierten Rest sowie einer funktionellen Gruppe be­ stehen.8. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that at least essential parts and preferably all monomers from a whole or partially fluorinated residue and a functional group stand. 9. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest wesentliche Teile und vorzugsweise alle Monomere aus einem ganz- oder teilfluorierten Rest sowie einer funktionellen Gruppe be­ stehen.9. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that at least essential parts and preferably all monomers from a whole or partially fluorinated residue and a functional group stand. 10. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es strukturviskos ist und/oder nach Auftragen gelartig ist.10. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that it is pseudoplastic and / or is gel-like after application. 11. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest der überwiegende Teil vorhandener Lösungsmittel durch Reaktivlösungsmittel gebildet ist.11. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that at least the predominant  Part of existing solvents due to reactive solvents is formed. 12. Deckschichtharz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschichtharz- Grundsubstanz auf Polyesterbasis gewählt ist.12. top layer resin according to one of the preceding claims, characterized in that the top layer resin Basic substance based on polyester is selected. 13. Verfahren zur Herstellung einer Harz-Deckschicht, dadurch gekennzeichnet, daß ein Deckschichtharz mit Mengen von we­ nigstens 1 Gew.-% zumindest teilfluorierter Monomere ver­ setzt und zur Herstellung der Harz-Deckschicht verwendet wird.13. A process for producing a resin top layer, thereby characterized in that a top layer resin with amounts of we at least 1% by weight of at least partially fluorinated monomers sets and used to produce the resin top layer becomes.
DE1999157678 1999-12-01 1999-12-01 Top layer resins Withdrawn DE19957678A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999157678 DE19957678A1 (en) 1999-12-01 1999-12-01 Top layer resins
PCT/DE2000/004252 WO2001040393A1 (en) 1999-12-01 2000-11-29 Coating layer resin
AU26627/01A AU2662701A (en) 1999-12-01 2000-11-29 Coating layer resin
DE10083845T DE10083845D2 (en) 1999-12-01 2000-11-29 overlay resin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999157678 DE19957678A1 (en) 1999-12-01 1999-12-01 Top layer resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19957678A1 true DE19957678A1 (en) 2001-06-07

Family

ID=7930911

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1999157678 Withdrawn DE19957678A1 (en) 1999-12-01 1999-12-01 Top layer resins
DE10083845T Expired - Fee Related DE10083845D2 (en) 1999-12-01 2000-11-29 overlay resin

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10083845T Expired - Fee Related DE10083845D2 (en) 1999-12-01 2000-11-29 overlay resin

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2662701A (en)
DE (2) DE19957678A1 (en)
WO (1) WO2001040393A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651583A (en) * 2018-11-28 2019-04-19 韶关市合众化工有限公司 A kind of fluororesin modified ester-polyurethane resin emulsion of the acrylic acid that high rigidity is water-fast

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3133303A1 (en) * 1981-08-22 1983-03-03 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg METHOD FOR PRODUCING CONDENSATION PRODUCTS CONTAINING PERFLUORALKYL RESIDUES, THE CONDENSATION PRODUCTS PRODUCED IN THIS PRODUCT AND THE USE THEREOF
US5637657A (en) * 1995-09-18 1997-06-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface coating compositions containing fluoroalkyl esters of unsaturated fatty acids
TW377370B (en) * 1996-04-12 1999-12-21 Du Pont Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces
US5670573A (en) * 1996-08-07 1997-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings containing fluorinated esters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651583A (en) * 2018-11-28 2019-04-19 韶关市合众化工有限公司 A kind of fluororesin modified ester-polyurethane resin emulsion of the acrylic acid that high rigidity is water-fast

Also Published As

Publication number Publication date
AU2662701A (en) 2001-06-12
WO2001040393A1 (en) 2001-06-07
DE10083845D2 (en) 2003-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2301617C3 (en) Process for the production of a decorative layer on a substrate by spraying on or spraying on a mortar mass based on cement, resin and aggregates and applying a final synthetic resin layer
DE2852828C2 (en) Process for the production of a structure-borne sound-absorbing coating
DE19944169B4 (en) Composition for the production of self-cleaning thin surface coatings and methods suitable for this purpose
EP1171529A1 (en) Method of producing self-cleaning detachable surfaces
DE19902683C1 (en) Back-lined sanitary articles and process for their manufacture
WO2010000549A1 (en) Composite comprising nanosize powder and use of the composite
DE3235610A1 (en) RADIATION-BASED PRIMER AND ITS USE
DE4317302A1 (en) Conductive floor coating
DE19549104A1 (en) Pigmented plastic floor and process for its manufacture
WO2002081560A1 (en) Low-density sealing mass, ground mass and method for producing the same and the use thereof
EP1627861A2 (en) Pumpable selflevelling magnesia flooring composition
DE4425323C2 (en) Process for the production of a back-lined sanitary article
WO1996015203A1 (en) Flat structure made of renewable raw materials
DE19957678A1 (en) Top layer resins
EP0973835B1 (en) Sanitary appliances with a casing
EP1621331B1 (en) Method for manufacturing a board having a soiling-resistant surface and a board having a soiling-resistant surface
DE2231205A1 (en) DECORATIVE LAYER AND METHOD OF MANUFACTURING IT
EP0244615A2 (en) Sound absorbing covering material and method of making antidrum coverings with such material
EP1173523B2 (en) Method for producing a layered material and layered material thus obtained
WO1997016752A1 (en) Reflector, and method and means for its production
DE102015221837B4 (en) Process for producing a ceramic casting
DE1544699A1 (en) Process for the production of highly filled, resin-impregnated surfaces
DE4213999C2 (en) Curable mixture for the production of a highly abrasion-resistant coating
DE19542274A1 (en) Fabrics made from renewable raw materials
EP1137359A2 (en) Parts of an armature elements with a granite decor surface

Legal Events

Date Code Title Description
8143 Withdrawn due to claiming internal priority