DE19941696A1 - Process for the preparation of 2-fluoroisobutyric acid esters and their use - Google Patents
Process for the preparation of 2-fluoroisobutyric acid esters and their useInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Estern der 2-Fluorisobuttersäure. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein technisch und ökonomisch vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung dieser Ester, wobei Fluorwasserstoff als Fluorierungsagens zusammen mit einem Oxidationsmittel eingesetzt wird.The present invention relates to a process for the preparation of esters of 2-fluoroisobutyric acid. In particular, the present invention relates to a technical and economically advantageous process for the preparation of these esters, wherein Hydrogen fluoride as a fluorinating agent together with an oxidizing agent is used.
2-Fluorisobuttersäureester sind von großem Interesse als Zwischenprodukte für die
Herstellung technisch wertvoller 2-Fluorpropyl-2-Triazinherbizide.
Ein solches Triazinherbizid ist z. B. in WO 90/09378 beschrieben:
2-fluoroisobutyric acid esters are of great interest as intermediates for the production of technically valuable 2-fluoropropyl-2-triazine herbicides. Such a triazine herbicide is e.g. B. described in WO 90/09378:
Die Herstellung dieser Triazinherbizide erfolgt z. B. durch Reaktion der entsprechenden Biguanid-Vorstufe mit 2-Fluorisobuttersäureestern.The preparation of these triazine herbicides takes place, for. B. by reaction of corresponding biguanide precursor with 2-fluoroisobutyric acid esters.
Für die Synthese von 2-Fluorisobuttersäureestern sind in der Literatur mehrere Verfahren bekannt. Nach J. Org. Chem. 33, 4279 (1968) kann der Fluorisobutter säureester durch Reaktion des Bromisobuttersäureesters mit Silberfluorid hergestellt werden. Die Ausbeuten sind jedoch niedrig, da als Hauptprodukt durch Eliminierung Methacrylsäureester gebildet. Zudem entstehen hohe Kosten durch AgF.There are several in the literature for the synthesis of 2-fluoroisobutyric acid esters Process known. According to J. Org. Chem. 33, 4279 (1968), the fluoroisobutter can acid ester by reaction of the bromoisobutyric acid ester with silver fluoride getting produced. The yields are low, however, because of the main product Elimination methacrylic acid ester formed. In addition, there are high costs AgF.
Nach einem weiteren Verfahren (J. Org. Chem. 55, 3423 (1990)) wird Methylisobutyrat mit Lithiumdiisopropylamin und Chlortrimethylsilan zum Trimethylsilylether umgesetzt, und anschließend mit elementarem Fluor behandelt. Dieses Verfahren erzielt ebenfalls eine geringe Ausbeute an Fluorisobutter säureester; beide Stufen müssen zudem in großer Kälte (-78°C bzw. -40°C) energieintensiv durchgeführt werden und die Handhabung von elementarem Fluor ist problematisch.According to a further method (J. Org. Chem. 55, 3423 (1990)) Methyl isobutyrate with lithium diisopropylamine and chlorotrimethylsilane for Trimethylsilylether implemented, and then treated with elemental fluorine. This process also achieves a low yield of fluoroisobutter acid esters; both stages must also be in very cold (-78 ° C or -40 ° C) energy intensive and handling elemental fluorine is problematic.
Ebenfalls von Silylenolether geht eine Methode aus, die wegen des agressiven Fluorierungsagens (Hypofluorit) und der erforderlichen tiefen Temperaturen technisch nicht in Betracht kommt (Du Pont, US 4 215 044).Silylenol ether also emits a method that is based on the aggressive Fluorination agent (hypofluorite) and the required low temperatures is technically out of the question (Du Pont, US 4 215 044).
Die Schrift (JP 05043515-A) beschreibt die Herstellung von 2- Fluorisobuttersäureestern ausgehend von Methacrylsäureestern und deren Umsetzung mit HF/Amin-Reagenzien in Gegenwart von Lewissäuren. Die erzielten Ausbeuten liegen jedoch unter 20%.The document (JP 05043515-A) describes the production of 2- Fluoroisobutyric acid esters based on methacrylic acid esters and their Reaction with HF / amine reagents in the presence of Lewis acids. The However, the yields achieved are below 20%.
JP 3240764-A beschreibt, ausgehend von Acetoncyanhydrin, welches zunächst in das entsprechende Methansulfonat überführt wird, dessen Umsetzung mit KF in Diethylenglykol, wobei in mäßigen Ausbeuten (12,2%) das 2-Fluor-2- methylpropionitril erhalten wird.JP 3240764-A describes, starting from acetone cyanohydrin, which is initially described in the corresponding methanesulfonate is transferred, its reaction with KF in Diethylene glycol, with 2-fluoro-2- in moderate yields (12.2%) methyl propionitrile is obtained.
Ausgehend von α-Hydroxyestern sind in der Literatur mehrere synthetische Methoden beschrieben, die unter Verwendung außerordentlich teurer Reagenzien wie Dimethylaminoschwefeltrifluorid (EP 468 681), 2-Chloro-1,1,2-trifluoroethyl diethylamin (Yarovenko Reagens) (Isr. J. Chem. 8, 925-933 (1970)) oder N- Fluorpyridiniumsalzen (JP 2 207 228) α-Fluorester liefern. Die Ausbeuten sind allerdings bei α,α-disubstituierten Hydroxyestern sowie Hydroxyisobuttersäureester wegen Acrylatbildung nur mäßig und die Verfahren aufgrund der Art der eingesetzten Reagenzien für technische Herstellung zu teuer.Starting from α-hydroxy esters, there are several synthetic ones in the literature Methods described using extremely expensive reagents such as dimethylamino sulfur trifluoride (EP 468 681), 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl diethylamine (Yarovenko Reagens) (Isr. J. Chem. 8, 925-933 (1970)) or N- Fluoropyridinium salts (JP 2 207 228) provide α-fluoroesters. The yields are however, for α, α-disubstituted hydroxy esters and hydroxyisobutyric acid esters only moderate due to the formation of acrylate and the processes due to the nature of the Reagents used for technical production too expensive.
Vier neuere Verfahren gehen jeweils auch von 2-Hydroxyisobuttersäureestern aus. Im ersten Verfahren (EP 506 059 A2) wird das Edukt mit Fluorsulfonsäure ohne oder mit Zusatz einer HF-Quelle umgesetzt, wobei gute Ausbeuten nur bei Zusatz der HF-Quelle (HF/Pyridin: 70 : 30) und nach langen Reaktionszeiten (18 Stunden) erzielt werden.Four newer processes each start from 2-hydroxyisobutyric acid esters. In the first process (EP 506 059 A2) the educt with fluorosulfonic acid is without or implemented with the addition of an HF source, good yields only when added the HF source (HF / pyridine: 70:30) and after long reaction times (18 hours) be achieved.
Im zweiten Verfahren (WO 9424086-A1) wird 2-Hydroxyisobuttersäureester zunächst mit einem Überschuß Thionylchlorid vorsichtig umgesetzt. Anschließend wird dieses Reaktionsgemisch in einer zweiten Stufe bei tiefer Temperatur (-10°C bis -78°C) in einen großen Überschuß wasserfreier Flußsäure eingetropft. Dieser Schritt muß wegen der heftigen Gasentwicklung (HCl, SOF2) und der Exothermie sehr langsam durchgeführt werden. Das resultierende Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur erwärmt und anschließend wäßrig aufgearbeitet. Bei diesem Verfahren wird - im Gegensatz zu den vorher beschriebenen Verfahren - die Menge des als Nebenprodukt entstehenden und schwer abzutrennenden Methacrylats auf einen vergleichsweise geringen Prozentsatz reduziert. Das Vorgehen ist allerdings wegen der angesprochenen Probleme wie Gasentwicklung, sehr lange Reaktionszeiten, tiefe Temperaturen für eine Durchführung im industriellen Maßstab sehr aufwendig und kostenintensiv.In the second process (WO 9424086-A1), 2-hydroxyisobutyric acid ester is first carefully reacted with an excess of thionyl chloride. This reaction mixture is then added dropwise to a large excess of anhydrous hydrofluoric acid in a second stage at low temperature (-10 ° C to -78 ° C). This step must be carried out very slowly due to the violent gas evolution (HCl, SOF 2 ) and the exothermic. The resulting reaction mixture is warmed to room temperature and then worked up in water. In contrast to the previously described methods, this method reduces the amount of by-product and difficult-to-separate methacrylate to a comparatively low percentage. However, because of the problems mentioned, such as gas development, very long reaction times and low temperatures, the procedure is very complex and cost-intensive for implementation on an industrial scale.
Bei einem weiteren Verfahren (EP 749 954) muß die Hydroxyverbindung zunächst zum Alkylsulfonat umgesetzt und in einem Alkylamid gelöst werden. Durch Zugabe von wasserfreiem Kaliumfluorid bei erhöhter Temperatur wird der Fluorisobutter säureester gebildet, welcher direkt aus dem Reaktionsgemisch destilliert werden muß. Das Verfahren liefert zwar brauchbare Ausbeuten, ist aber sehr aufwendig und es entsteht ebenfalls in nicht unerheblichen Mengen das schwierig abzutrennende Nebenprodukt Methacrylat.In a further process (EP 749 954) the hydroxy compound must first converted to alkyl sulfonate and dissolved in an alkyl amide. By encore of anhydrous potassium fluoride at elevated temperature becomes the fluoroisobutter acid ester formed, which are distilled directly from the reaction mixture got to. The method gives usable yields, but is very complex and the difficult to separate also arises in considerable amounts By-product methacrylate.
Nach einem vierten Verfahren (WO 98/01416) setzt man 2- Hydroxyisobuttersäureester direkt mit einem sehr großen Überschuß wasserfreier Flußsäure bei Temperaturen zwischen 0-80°C um. Nachteilig sind jedoch die großen Volumina Flußsäure und die Notwendigkeit in einem entsprechenden Autoklaven zu arbeiten sowie die langen Reaktionszeiten, die im unteren Temperaturbereich benötigt werden. Andererseits erhält man bei Anwendung höherer Temperaturen in zunehmendem Maß als Nebenprodukt das unerwünschte schwer abtrennbare Methacrylat.According to a fourth method (WO 98/01416), 2- Hydroxyisobutyric acid esters directly with a very large excess of anhydrous Hydrofluoric acid at temperatures between 0-80 ° C. However, they are disadvantageous large volumes of hydrofluoric acid and the need in an appropriate Autoclaves work as well as the long response times in the bottom Temperature range are required. On the other hand you get when using higher temperatures increasingly as a by-product the undesirable difficult to remove methacrylate.
Die vier letztgenannten Methoden haben alle den Nachteil, daß die als Edukte erforderlichen 2-Hydroxyisobuttersäureester vergleichsweise teure Ausgangsmaterialien sind.The four last-mentioned methods all have the disadvantage that they are used as starting materials required 2-Hydroxyisobuttersäureester comparatively expensive Starting materials are.
Wegen der erwähnten Bedeutung von 2-Fluorisobuttersäurederivaten für die Synthese bestimmter Triazinherbizide besteht ein Bedürfnis nach einem neuen verbesserten Verfahren für die technische Synthese dieser Verbindungen, welches die beschriebenen Nachteile vermeidet und technische und ökonomische Vorteile bietet. Zudem können Anforderungen an die Arbeitssicherheit erleichtert werden.Because of the mentioned importance of 2-fluoroisobutyric acid derivatives for the Synthesis of certain triazine herbicides, there is a need for a new one improved processes for the technical synthesis of these compounds, which avoids the disadvantages described and technical and economic advantages offers. In addition, occupational safety requirements can be eased.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von
2-Fluorisobuttersäureestern mit der Formel (I)
According to the invention, this object is achieved by a process for the preparation of 2-fluoroisobutyric acid esters with the formula (I)
gelöst, wobei R für Alkyl steht, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, i-Butyl, sec-Butyl und tert.-Butyl, oder R für Benzyl oder ein Arenyl steht, vorzugsweise Phenyl, gemäß dem der entsprechende 2-Bromisobuttersäureester mit Fluorwasserstoff als Fluorierungsagens und einem geeigneten Oxidationsmittel bei einer Temperatur zwischen 0° und 30°C umgesetzt wird.dissolved, where R is alkyl, preferably methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- Butyl, i-butyl, sec-butyl and tert-butyl, or R represents benzyl or an arenyl, preferably phenyl, according to which the corresponding 2-bromoisobutyric acid ester with hydrogen fluoride as the fluorinating agent and a suitable oxidizing agent is implemented at a temperature between 0 ° and 30 ° C.
Geeignete erfindungsgemäße Oxidationsmittel sind Verbindungen in denen ein Halogenatom, hier vorzugsweise Chlor, an ein elektronegativeres Atom, vorzugsweise Stickstoff oder Sauerstoff, gebunden ist, und mit der formalen Oxidationsstufe +1 vorliegt, wie in N-Chloraminen, N-Chloramiden oder Hypochloriten. Das Verfahren ist daher für solche Verbindungen ausführbar wie Trichlorisocyanursäure, Hexachlormelamin, N-Chlorsuccinimid, N-Chlorphthalimid, Chloramin-T oder Trifluoracetylhypochlorit. Suitable oxidizing agents according to the invention are compounds in which a Halogen atom, here preferably chlorine, to a more electronegative atom, preferably nitrogen or oxygen, and with the formal Oxidation level +1 is present, as in N-chloramines, N-chloramides or Hypochlorites. The method can therefore be carried out for such compounds as Trichloroisocyanuric acid, hexachloromelamine, N-chlorosuccinimide, N-chlorophthalimide, Chloramine-T or trifluoroacetyl hypochlorite.
Der Austausch von Brom gegen Fluor mit mindestens einem erfindungsgemäßen Oxidationsmittel in Gegenwart von HF als fluorierendem Agens ist für spezielle Fälle in der Literatur berichtet (Zh. Org. Khim. 29(9), 1746-53 (1993)). Die Autoren beschreiben, daß in bestimmten Estern bei gleichzeitigem Vorhandensein eines zweites Halogenatoms in vicinaler oder geminaler Position zum ersten Bromatom, sich ein Bromatom in guten Ausbeuten gegen Fluor austauschen läßt.The exchange of bromine for fluorine with at least one according to the invention Oxidizing agent in the presence of HF as a fluorinating agent is for special cases reported in the literature (Zh. Org. Khim. 29 (9), 1746-53 (1993)). the authors describe that in certain esters with the simultaneous presence of a second halogen atom in vicinal or geminal position to the first bromine atom, a bromine atom can be exchanged for fluorine in good yields.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich bei 2- Bromisobutttersäureestern das Bromatom bei Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen auch ohne Vorhandensein eines zweiten Halogenatoms in sehr guten Ausbeuten austauschen läßt. Als technisch leicht verfügbare, billige Oxidationsmittel kommen bevorzugt Hexachlormelamin und Trichlorisocyanursäure in Frage, als Fluorierungsagens dient vorzugsweise wasserfreie HF.Surprisingly, it has now been found that at 2- Bromoisobutyric acid esters the bromine atom when choosing a suitable one Reaction conditions even without the presence of a second halogen atom in very good yields can be exchanged. As technically readily available, cheap Oxidizing agents are preferably hexachloromelamine and trichloroisocyanuric acid in question, anhydrous HF is preferably used as the fluorination agent.
Hexachlormelamin ist jedoch besonders bevorzugt, da es in wasserfreier HF ohne signifikante Temperatureffekte ausgezeichnet löslich ist, und infolge dessen die Reaktionen in einer Eintopfreaktion in homogener Phase schneller ablaufen.However, hexachloromelamine is particularly preferred because it is free from anhydrous HF significant temperature effects is excellently soluble, and consequently the Reactions run faster in a one-pot reaction in a homogeneous phase.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat neben den sehr guten Ausbeuten insbesondere den Vorteil, daß das unerwünschte und schwierig abzutrennende Nebenprodukt Methacrylsäureester unter den Bedingungen nicht oder allenfalls in extrem geringen Konzentrationen auftritt. Weiterhin ist das Verfahren technisch einfach und daher leicht in den industriellen Maßstab vergrößerbar: es ist kein Druckgefäß erforderlich, die notwendige Flußsäuremenge ist gering und die Reaktionszeiten sind außerordentlich kurz. Vorteilhaft ist ebenfalls, daß mit Bromisobuttersäureester ein billiges Edukt zum Einsatz kommt. Die genannten Maßnahmen ermöglichen zudem eine Erleichterung der Anforderungen an die Arbeitssicherheit im industriellen Prozeß.In addition to the very good yields, the process according to the invention in particular the advantage that the undesirable and difficult to separate By-product methacrylic acid ester under the conditions not or at most in extremely low concentrations occurs. The process is also technical simple and therefore easily scalable to industrial scale: it is not Pressure vessel required, the required amount of hydrofluoric acid is small and the Response times are extremely short. It is also advantageous that with Bromisobutyric acid esters a cheap starting material is used. The above Measures also make it easier to meet the requirements for Occupational safety in the industrial process.
Das Verfahren ist ferner ökonomisch vorteilhaft, weil aus dem Oxidationsmittel alle Chloratome in Reaktion treten, so daß nur ein Sechstel (Hexachlormelamin) bzw. ein Drittel (Trichlorisocyanursäure) der molaren Menge benötigt wird. The process is also economically advantageous because all of the oxidizing agent Chlorine atoms react so that only one sixth (hexachloromelamine) or one third (trichloroisocyanuric acid) of the molar amount is required.
Zur Durchführung der Reaktion legt man das Oxidationsmittel in einem Sechstel bzw. einem Drittel der molaren Menge oder in geringem Überschuß in einem 3-20 fachen molaren Überschuß an Flußsäure bei 0-20°C, vorzugsweise 5-15°C vor und tropft dann den 2-Bromisobuttersäureester bei einer Temperatur < 15°C zu. Nach Beendigung des Zutropfens rührt man noch 1-4 Stunden, vorzugsweise 1-2 Stunden bei 15-20°C nach.To carry out the reaction, the oxidizing agent is placed in a sixth or a third of the molar amount or in a slight excess in a 3-20 fold molar excess of hydrofluoric acid at 0-20 ° C, preferably 5-15 ° C before and then drops in the 2-bromoisobutyric acid ester at a temperature <15 ° C. After the dropping has ended, stirring is continued for 1-4 hours, preferably 1-2 Hours at 15-20 ° C after.
Die Aufarbeitung erfolgt vorteilhaft in der Weise, daß der Reaktionsrückstand langsam auf ein Eis/Wasser-Gemisch gegeben wird und nach Zugabe eines geeigneten Lösungsmittels, z. B. Ethylacetat, Methylenchlorid oder Ether, kann bei Einsatz von erfindungsgemäß bevorzugten Hexachlormelamin duch Filtration ein Großteil des schwerlöslichen Melamin isoliert und recyclisiert werden. Das Produkt, der 2-Fluorisobuttersäureester, kann anschließend aus der organischen Phase nach Abtrennung und Trocknen mittels Destillation gewonnen werden.Working up is advantageously carried out in such a way that the reaction residue is slowly added to an ice / water mixture and after adding a suitable solvent, e.g. B. ethyl acetate, methylene chloride or ether, can Use of hexachloromelamine preferred according to the invention by filtration Most of the poorly soluble melamine can be isolated and recycled. The product, the 2-fluoroisobutyric acid ester, can then from the organic phase after separation and drying by distillation.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das gewünschte Produkt in einer Stufe in hohen Ausbeuten vorteilhaft hergestellt werden.According to the method of the invention, the desired product can be in one Stage can be advantageously produced in high yields.
Daher ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung die Verwendung des Verfahrensprodukt 2-Fluorisobuttersäureester zur Herstellung von 2-Fluorpropyl-2- Triazinherbiziden.Another object of the invention is therefore the use of the Process product 2-fluoroisobutyric acid ester for the production of 2-fluoropropyl-2- Triazine herbicides.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens, ohne es jedoch darauf zu beschränken.The following examples serve to explain the invention Procedure, but is not limited to this.
Apparatur: 250 ml Reaktionsgefäß aus Polyethylen oder Edelstahl, mit Innenthermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler, der mit Eiswasser gekühlt wird.Equipment: 250 ml reaction vessel made of polyethylene or stainless steel, with Internal thermometer, dropping funnel and reflux condenser with ice water is cooled.
Im Reaktionsgefäß legt man 11 g (33 mMol) Hexachlormelamin vor, kühlt im Eisbad, und füllt dann 30 g (1,5 Mol) wasserfreie HF ein. Dann tropft man bei einer Temperatur < 10°C 35,1 g (0,18 Mol) 2-Bromisobuttersäureethylester zu. Anschließend läßt man die Temperatur auf 15°C kommen und rührt noch 90 min bei dieser Temperatur nach. Man gibt das Reaktionsgemisch auf 200 g Eis/Wasser und extrahiert dreimal mit je 75 ml Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration wird das Methylenchlorid bei Normaldruck abdestilliert und anschließend das Produkt durch Vakuumdestillation bei 120 mbar/Sdp. 67°C isoliert. Ausbeute: 21 g (87% der Theorie).11 g (33 mmol) of hexachloromelamine are placed in the reaction vessel, and the mixture is cooled in Ice bath, and then fill in 30 g (1.5 mol) of anhydrous HF. Then you drip in at a temperature <10 ° C to 35.1 g (0.18 mol) of 2-bromoisobutyric acid ethyl ester. Then the temperature is allowed to come to 15 ° C. and the mixture is still stirred 90 minutes at this temperature. The reaction mixture is added to 200 g Ice / water and extracted three times with 75 ml methylene chloride each. The combined organic phases are dried over sodium sulfate. To Filtration, the methylene chloride is distilled off at normal pressure and then add the product by vacuum distillation 120 mbar / bp. 67 ° C isolated. Yield: 21 g (87% of theory).
Analog Beispiel 1 werden 36,2 g (0,2 Mol) Bromisobuttersäuremethylester zu 12,2 g (37 mMol) Hexachlormelamin in 18 g (0,9 Mol) wasserfreier HF zugetropft. Danach wird noch 60 min bei 15-20°C nachgerührt und dann analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Das Produkt siedet bei 52°C/133 mbar. Die Ausbeute beträgt 21,3 g (89% der Theorie).Analogously to Example 1, 36.2 g (0.2 mol) of methyl bromoisobutyrate are added 12.2 g (37 mmol) hexachloromelamine in 18 g (0.9 mol) anhydrous HF dripped. Then it is stirred for a further 60 min at 15-20 ° C. and then worked up analogously to Example 1. The product boils at 52 ° C / 133 mbar. The yield is 21.3 g (89% of theory).
2-Fluorisobuttersäureethylester (Beispiele 3-8) und 2-Fluorisobuttersäure methylester (Beispiele 9-11) wurden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt, wobei Reaktionsparameter variiert wurden, um ihren Einfluß auf Umsatz und Ausbeuten zu untersuchen. Für die Durchführung der Beispiele 6 und 10 wurde jeweils ein 500 ml Reaktionsgefäß aus Tetrafluorethylen benutzt.2-fluoroisobutyric acid ethyl ester (Examples 3-8) and 2-fluoroisobutyric acid methyl esters (Examples 9-11) were prepared analogously to Examples 1 and 2, where reaction parameters were varied to determine their impact on turnover and To investigate yields. For the implementation of Examples 6 and 10 each used a 500 ml reaction vessel made of tetrafluoroethylene.
Die Ergebnisse dieser Beispiele sind zusammen mit den Beispielen 1 und 2 in der Tabelle 1 dargestellt. The results of these examples are shown together with Examples 1 and 2 in the Table 1 shown.
Claims (7)
wobei R für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sec-Butyl und tert.- Butyl, Benzyl oder Phenyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man den entsprechenden 2-Bromisobuttersäureester mit Fluorwasserstoff als Fluorierungsagens und einem Oxidationsmittel enthaltend ein Halogenatom mit der formalen Oxidationsstufe (+1), gebunden an N und 0 bei einer Temperatur zwischen 0° und 30°C umsetzt.1. Process for the preparation of 2-fluoroisobutyric acid esters of the formula (I)
where R is methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl and tert-butyl, benzyl or phenyl, characterized in that the corresponding 2-bromoisobutyric acid ester with hydrogen fluoride as Fluorination agent and an oxidizing agent containing a halogen atom with the formal oxidation state (+1), bound to N and 0 at a temperature between 0 ° and 30 ° C.
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