DE19634857A1 - Verfahren und Vorrichtung für die Herstellung von Wasserstoff-Kohlenstoffmonoxyd-Gasgemisch - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung für die Herstellung von Wasserstoff-Kohlenstoffmonoxyd-GasgemischInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren
zur Herstellung von Wasserstoff (H₂)-Kohlenstoffmonoxyd
(CO)-Gasgemisch, welches aus Rohstoff für die Synthese von
organischen Produkten wie Methylalkohol und/oder als Brenn
stoff für Energiegewinnung als Kohle und/oder Erdgas ver
wendet wird, und ein Verfahren zur Herstellung von Methyl
alkohol unter Verwendung von Wasserstoff-Kohlenstoff
monoxyd-Gasgemisch, das durch das vorliegende erfindungsge
mäße Verfahren gewonnen wurde.
Ein Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol mit Erdgas
als Rohstoff und ein Verfahren mit Kohle als Rohstoff ist
allgemein bekannt.
Mit Bezug auf ein Verfahren auf Grundlage von Erdgas
(Hauptkomponente: CH₄) kann das Verfahren grob in zwei Ar
ten unterteilt werden: Zum einen in Verfahren mit Katalysa
tor und zum anderen in Verfahren ohne Katalysator. Jedoch
werden Verfahren mit Katalysator, wie zum Beispiel in JP-A-
51-29408 (1976) offenbart, hauptsächlich angewendet. Bei
den Erdgasverfahren wird das Erdgas zunächst mit einer Ent
schwefelungsanlage zur Entfernung von Schwefelwasserstoff
(H₂S) im Erdgas behandelt. Im folgenden wird das entschwe
felte Erdgas und Dampf in einer Erdgasreformierungsanlage
zur Gewinnung von H₂-CO-Gasgemisch durch die Reaktion des
Erdgases mit dem Dampf gemäß der folgenden Gleichung (1)
weiterverarbeitet:
CH₄ + H₂O → 3H₂ + CO (1)
Wenn ein Katalysator eingesetzt wird, so wird ein Katalysa
tor auf Nickelbasis mit etwa hitzebeständigem Aluminium als
Träger verwendet, und für die Reaktion ist eine Temperatur
von 800-900°C nötig. Die Reaktion nach Gleichung (1) ist
eine endothermische Reaktion, und Wärme muß kontinuierlich
zugeführt werden, um die notwendige Temperatur für die Re
aktion, d. h. 800-900°C, einzuhalten. Gewöhnlich wird die
Verbrennungswärme von Erdgas für die Wärmezufuhr verwendet,
was sich mit der folgenden Gleichung (2) ausdrücken läßt:
CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂ (2)
Wenn kein Katalysator verwendet wird, so ist eine hohe Tem
peratur im Bereich von 1000-1600°C für den Ablauf der
Reaktion nach Gleichung (1) notwendig, und die hohe Tempe
ratur wird erreicht durch die Reaktion nach Gleichung (2),
die im Reaktorkessel abläuft. In diesem Fall läuft auch ei
ne Reaktion nach Gleichung (3) in der Erdgasreformierungs
anlage ab.
CH₄ + CO₂ → 2H₂ + 2CO (3)
Das hergestellte H₂-CO-Gasgemisch wird in eine Methylalko
hol-Synthetisierungsanlage zur Erzeugung von Methylalkohol
aufgrund der Gleichung (4) geleitet.
2H₂ + CO → CH₃OH (4)
Das stöchiometrische Verhältnis des H₂-CO-Gasgemisches, das
aus dem Erdgas nach der Reaktion nach Gleichung (1) gewon
nen wurde, ist [H₂]/[CO] = 3, während für die Zusammenset
zung des H₂-CO-Gasgemisches, das sich für die Herstellung
von Methylalkohol aufgrund der Reaktion nach Gleichung (4)
eignet, [H₂]/[CO] = 2 gilt. Daher muß die Zusammensetzung
des H₂-CO-Gasgemisches angepaßt werden, so daß die Reaktion
effektiv abläuft. Im allgemeinen wird eine mit der Gleich
gewichtsgleichung (5) ausgedrückte Konvertierung zur Um
wandlung von H₂ in CO verwendet.
CO + H₂O ⇔ CO₂ + H₂ (5)
Da also die Reaktion so ablaufen soll, daß die Zusammenset
zung des H₂-CO-Gasgemisches nach der Gewinnung aus Erdgas
sich von [H₂]/[CO) = 3 in [H₂]/[CO] = 2 wandelt, muß ein
Teil des H₂ durch Zufuhr von CO₂ in CO gewandelt werden. Ei
nes der allgemeinen Verfahren zur Gewinnung von CO₂ auf
kommerzieller Basis ist die Pyrolyse von Kalkstein (CaCO₃).
Jedoch ist die Pyrolyse von Kalkstein nicht nur effektiv
für die Herstellung von CO₂, aber sie ist ökonomisch nur
interessant, wenn zum Beispiel gleichzeitig Calziumhydroxyd
(Ca (OH)₂) erzeugt wird.
Dementsprechend wird die Konvertierung unter Zufuhr von CO₂
selten bei Methylalkohol-Produktionsstätten angewendet, au
ßer daß eine CO₂-Produktionsstätte sich in der Nähe befin
det. Im allgemeinen wird der überschüssige Wasserstoff bei
der Methylalkohol-Synthese mit anderen Restgasen vom Me
thylalkohol getrennt und als Brennstoff für eine Dampfhei
zungsanlage verwendet. Das bedeutet, daß die Energie des
überschüssigen Wasserstoffes einmal in thermische Energie
umgewandelt wird und dann über einen Wärmetauscher in Damp
fenergie umgesetzt wird.
Dementsprechend kommt es umweigerlich zu großen Energiever
lusten. Unter Berücksichtigung der obengenannten Punkte
liegt die Umwandlungseffizienz, die die Energierate der Um
wandlung von Erdgas in Methylalkohol ist, bei dem Verfahren
zur Erzeugung von Methylalkohol aus Erdgas bei etwa 70%,
und theoretisch ist keine signifikante Verbesserung der Um
wandlungseffizient zu erwarten.
Bei einem Verfahren mit Kohle als Rohstoff wird Kohle und
ein Oxydationsmittel in einen Vergasungsapparat zum Verga
sen, wie in dem US-Patent 4,773,917 beschrieben, gebracht.
Das durch die Vergasung von Kohle erzeugte Gas kann auch
zur Erzeugung elektrischer Leistung wie in JP-A-59-196391
(1984) beschrieben verwendet werden. Kohle selbst ist ein
organisches Gemisch aus Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff
und Asche mit Kohlenstoff und Wasserstoff. Wenn man es je
doch vereinfacht zu CH, wird die Vergasungsreaktion von
Kohle im wesentlichen durch die Gleichung (6) beschrieben.
2CH + O₂ → 2CO + H₂ (6)
Um Kohle zu vergasen, muß der Kohle-Vergasungsreaktor auf
einer Temperatur von 900-1600°C gehalten werden, wobei
jedoch keine Wärmequelle notwendig ist, da die Reaktion
nach Gleichung (8) exothermisch abläuft. Wenn jedoch die
Abgaswärme nicht ausgenutzt wird, so kann die Energienut
zungseffizienz nicht verbessert werden. Das Abgas von dem
Kohle-Vergasungsreaktor enthält Flugasche und H₂S. Die Flu
gasche wird durch eine Entstaubungsanlage zurückgehalten,
und H₂S wird durch eine Entschwefelungsanlage zurückgehal
ten. Die Zusammensetzung des H₂-CO-Gasgemisches, das gemäß
der Reaktion nach Gleichung (6) aus Kohle gewonnen wurde,
läßt sich stöchiometrisch als [H₂]/[CO] = 0,5 ausdrücken.
Die für die Synthese von Methylalkohol aus einem H₂-CO-
Gasgemisch geeignete Zusammensetzung ist [H₂]/[CO] = 2, wie
aus Gleichung (4) folgt, und dieser Wert ist größer als das
Verhältnis [H₂]/[CO] in dem H₂-CO-Gasgemisch, das aus der
Kohle-Vergasung gewonnen wurde. Daher muß die Zusammenset
zung des H₂-CO-Gasgemisches nach der Kohlevergasung ange
paßt werden an die Herstellung von Methylalkohol. Für diese
Umwandlung läßt man die Konvertierung nach Gleichung (5)
ablaufen. In diesem Fall wird ein Teil des CO in H₂ durch
Zugabe von H₂O umgewandelt. Ein Temperaturabfall in dem Sy
stem kann bei der Zugabe von H₂O nicht vermieden werden,
und folglich ist die Zugabe von Wasser ein Nachteil für die
effektive Ausnutzung der Abgaswärme bei der Kohlevergasung.
Die Abgaswärme bei der Kohlevergasung kann zur Erzeugung
elektrischer Leistung genutzt werden, ist aber nicht für
Methylalkohol verwendbar. Theoretisch kann die Abgaswärme
bei der Kohlevergasung nicht auf weniger als etwa 20% der
Kohleenergie reduziert werden, noch kann die Abgaswärme bei
der Herstellung von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch auf
weniger als etwa 15% der Energie des H₂-CO-Gasgemisches
abgesenkt werden. Wenn man dies berücksichtigt, so ist das
Energieverhältnis des Methylalkohols zur gesamten Kohle
energie, d. h. das Umwandlungsverhältnis etwa 65%, und ei
ne signifikante Verbesserung auf mehr als 65% kann theore
tisch nicht erwartet werden.
Bei dem herkömmlichen Herstellungsverfahren von Methylalko
hol mit Erdgas oder Kohle als Rohstoff war eine signifikan
te Erhöhung der Effizienz theoretisch unmöglich, selbst
wenn außerordentlich umfangreiche Verbesserungen zum Anhe
ben des Umwandlungsverhältnisses von Rohstoff in Methylal
kohol vorgenommen werden würden. Ein Grund hierfür ist, daß
die Zusammensetzung des H₂-CO-Gasgemisches, das sich für
die Herstellung von Methylalkohol eignet, das Verhältnis
[H₂]/[CO] = 2 haben muß, während das H₂-CO-Gasgemisch aus
Erdgas das Verhältnis [H₂]/[CO] = 3 hat und das H₂-CO-
Gasgemisch aus Kohle das Verhältnis [H₂]/[CO] = 0,5 hat.
Ein anderer Grund liegt darin, daß die Abgaswärme theore
tisch nicht unter 20% abgesenkt werden kann, wenn Kohle
als Rohstoff verwendet wird, und die Abgaswärme nicht in
Form von Methylalkohl genutzt werden kann.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfah
ren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch mit einem beliebi
gen Verhältnis [H₂]/[CO] im Bereich von 0,5-3 anzugeben.
Darüber hinaus soll mit der vorliegenden Erfindung ein neu
es Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol unter Ver
wendung des Verfahrens zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch
angegeben werden, mit dem die obengenannten Einschränkungen
beim Stand der Technik überwunden werden können, und ein
Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol mit wesentlich
höherer Effizienz und niedrigeren Kosten als beim Stand der
Technik angegeben werden.
Darüber hinaus ist soll ein integriertes Energiesystem an
gegeben werden, das sich zur Anwendung des obigen neuen
Verfahrens zur Herstellung von Methylalkohol und zur Anpas
sung an Schwankungen beim Leistungsbedarf eignet, wobei die
Belastung der Produktionsstätte für H₂-CO-Gasgemisch bei
nebenher laufender Produktion von Methylalkohol und elek
trischer Leistung stabil gehalten wird.
Erfindungsgemäß wurde das H₂-CO-Gasgemisch mit für die Her
stellung von Methylalkohol geeigneter Zusammensetzung her
gestellt unter Verwendung sowohl von wasserstoffreichem
Erdgas als auch kohlenstoffreicher Kohle als Rohstoffen und
bei Steuerung der Zufuhrrate des Erdgases und der Kohle.
Darüber hinaus wurde die Wärmeeffizienz verbessert und der
Wärmetauscher weggelassen, indem die Kohle mit dem Sauer
stoff und das Erdgas mit dem Dampf in demselben Reaktor zur
Reaktion gebracht wurden.
Der theoretische Hintergrund zur Festlegung der Betriebsbe
dingungen des Systems wird in allen Einzelheiten im folgen
den erläutert.
Wenn Kohle, Erdgas, Sauerstoff und Dampf simultan in einen
Reaktor geleitet werden, findet Reaktion mit Kohle nicht
statt, da Erdgas, Sauerstoff und Dampf gasförmig vorliegen,
während nur die Kohle in fester Form vorliegt. Im Vergleich
der Reaktivität von Sauerstoff und Dampf mit Erdgas ist die
Reaktivität von Sauerstoff mit Erdgas größer als die von
Dampf. Dementsprechend läuft die Verbrennungsreaktion nach
Gleichung (8), bei der das Erdgas mit Sauerstoff reagiert,
vorrangig vor der Dampfreformierungsreaktion nach Gleichung
(7) ab, bei der das Erdgas mit Dampf reagiert, so daß sich
Kohlenstoffmonoxyd bildet.
CH₄ + H₂O → 3H₂ + CO (7)
CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂ (8)
Wenn die Reaktion nach Gleichung (8) abläuft, so muß das
erzeugte H₂O und CO₂ zu H₂ und CO reduziert werden. Daher
kann die Reaktion nach Gleichung (9) bzw. (10) ablaufen ge
lassen werden, d. h. die Reaktion von H₂O und CO₂ mit Koks
(Kohlenstoffkomponente, Kohle ohne flüchtige Bestandteile).
C + H₂O → H₂ + CO (9)
C + CO₂ → 2CO (10)
Jedoch wird der Koks verbraucht, indem man ihn zur Redukti
on von CO₂, verwendet, das normalerweise als flüchtiger Be
standteil in Kohle enthalten ist, und von H₂O und CO₂, die
durch Oxidation von H₂ und CO, ihrerseits flüchtige Be
standteile von Kohle, entstehen. Daher kann der Koks nicht
zur Reduzierung von durch die Reaktion nach Gleichung (8)
erzeugtem H₂O und CO₂ verwendet werden.
Wenn Kohle und Erdgas im selben Reaktor reagieren, muß da
her der Reaktor entsprechend konstruiert und müssen die Be
triebsbedingungen entsprechend gewählt werden, so daß das
Erdgas keine Verbrennungsreaktion nach Gleichung (8) durch
läuft, sondern nur die Dampfreformierungsreaktion nach
Gleichung (7) abläuft.
Zunächst wird im folgenden die Reaktion mit Kohle erläu
tert. Ein Beispiel für Kohlezusammensetzung wie etwa bei
Pazifikkohle ist in Tabelle 1 angegeben.
Die Reaktion von Kohle mit Sauerstoff kann mit einem Modell
nach Fig. 4 erklärt werden. Um die Reaktionsbedingungen und
weiteres im einzelnen darzulegen, wird die molekulare For
mel von Kohle als CaHbOcNdSe dargestellt, und es wird ange
nommen, daß Kohle zusammengesetzt ist aus Naßgehalt, flüch
tigen Bestandteilen, festem Kohlenstoff und Asche entspre
chend der obigen industriellen Analyse. Der Naßgehalt ver
dampft beim Aufheizen der Kohle, und die flüchtigen Be
standteile und Koks, bei dem die Hauptkomponente Kohlen
stoff ist, werden durch Pyrolyse getrennt. Die industrielle
Analyse wird unter Atmosphäre vorgenommen, aber die Reakti
on läuft unter Druck ab. Daher kann die Menge an flüchtigen
Bestandteilen V [% in Gewicht: Gewichts-%], erzeugt durch
Pyrolyse von Kohle aus dem Atmosphärenwert V 1 atm
[Gewichts-%] gemäß der industriellen Analyse durch die fol
gende mathematische Gleichung (1) berechnet werden:
V = V 1 atm · (1-0.066 ln Pt) (Math. 1)
Wobei Pt der Druck im Reaktor in [atm] ist.
Erfindungsgemäß wird der Druck im Reaktor auf 30 [atm] er
höht. Die flüchtigen Bestandteile reagieren mit Sauerstoff
zu CO₂ und H₂O. Diese Reaktion kann durch die folgende Glei
chung (11) dargestellt werden:
CaHbOcNdSe + α O₂ → fC(Koks)
+ (b-2e)/2 H₂O + e H₂S + d/2 N₂
+ (2 (a-f) - c - 2 α + (b - 2e)/2) CO
+ (c + 2 α - (b - 2e)/2 - (a - f) CO₂ (11)
+ (b-2e)/2 H₂O + e H₂S + d/2 N₂
+ (2 (a-f) - c - 2 α + (b - 2e)/2) CO
+ (c + 2 α - (b - 2e)/2 - (a - f) CO₂ (11)
Das Dampfreformieren von Erdgas wird erfindungsgemäß
gleichzeitig im selben Reaktor unter Zufuhr von Erdgas un
ter Dampf ablaufen gelassen. Jedoch ist die Reformierungs
reaktion eine endothermische Reaktion, und bei Zufuhr einer
großen Erdgasmenge reicht die nur durch die Reaktion nach
(11) erzeugte Wärme nicht aus. In diesem Fall wird die Zu
fuhrmenge an Sauerstoff erhöht, um einen Teil des Kohlen
stoffmonoxids entsprechend Gleichung (12) zur Erzeugung zu
sätzlicher Wärme zu verbrennen:
2CO + O₂ → 2CO₂ (12)
Bei den obigen Reaktionen kann man davon ausgehen, daß sie
unmittelbar ablaufen. Der restliche Koks ist fest, und der
Koks wird durch Reaktion mit H₂O und CO₂, die aus der Ver
brennung der flüchtigen Bestandteile entstehen, entspre
chend den folgenden Gleichungen (13) und (14) vergast:
C (Koks) + H₂O → H₂ + CO (13)
C (Koks) + CO₂ → 2CO (14)
Jedoch kann man bei diesen Reaktionen nicht davon ausgehen,
daß sie unmittelbar ablaufen, und ein Teil des Kokses wird
unvergast zurückbleiben, wenn nicht genügend lange gewartet
wird. Bei der Konstruktion des Reaktors muß daher der Zu
sammenhang zwischen Kohlenstoffumwandlung des Kohlenstoffs
in dem Koks und Reaktionszeit bekannt sein. Die Beziehung
zwischen der Kohlenstoffumwandlung, XKoks [-] von Kohlen
stoff im Koks und der Reaktionszeit ϑ [s] kann durch ein
Modell gemäß den folgenden mathematischen Gleichungen (2),
(3) und (4) dargestellt werden:
Dabei ist
pCO₂ der Partialdruck von CO₂,
pH₂O der Partialdruck H₂O,
ρKoks die Dichte des Kokses,
Dp die Teilchengröße des Kokses,
kreakt die Reaktionsraten der Reaktionen (13) und (14)
kGas der Diffusionskoeffizient.
pCO₂ der Partialdruck von CO₂,
pH₂O der Partialdruck H₂O,
ρKoks die Dichte des Kokses,
Dp die Teilchengröße des Kokses,
kreakt die Reaktionsraten der Reaktionen (13) und (14)
kGas der Diffusionskoeffizient.
Gemäß der obigen Gleichungen muß bei Beladung mit Sauer
stoff und Kohle und einem Massenverhältnis von Sauer
stoff/Kohle von wenigstens 0,8 die Verweildauer der Kohle
und des Sauerstoffs im Reaktor ein paar Sekunden betragen,
um ein Vergasungsverhältnis der Kohle von wenigstens 0,9 zu
erreichen. Die Beziehung zwischen dem Gas aus der Vergasung
von Kohle unter den obigen Bedingungen und dem Massenver
hältnis von Sauerstoff/Kohle im Reaktor ist in Fig. 5 dar
gestellt.
Wie oben erläutert wird Erdgas und Dampf in den Reaktor un
ter solchen Bedingungen geladen, daß die Reaktionen nach
den Gleichungen (11), (12), (13), (14) in ausreichendem Maße
ablaufen. Daher kommt es nicht zu einer Verbrennung des
Erdgases nach Gleichung (15)
CH₄ + 2O₂ ⇔ 2H₂O + CO₂ (15)
Dementsprechend muß man davon ausgehen, daß das Gleichge
wicht der Dampfreformierungsreaktion des Erdgases nach
Gleichungen (16) und die Konversionsreaktion nach Gleichung
(17) oben im Reaktor ablaufen.
CH₄ + H₂O ⇔ 3H₂ + C (16)
CO + H₂O ⇔ H₂ + CO (17)
Wenn der Partialdruck des jeweiligen Gases oben im Reaktor
ausgedrückt wird für Sauerstoff als p [atm], für Kohlen
stoffdioxyd als q [atm], für Dampf als r [atm], für Kohlen
stoffmonoxyd als s [atm] und für Methan als t [atm], so
wird die Gleichgewichtskonstante der Dampfreformierungsre
aktion von Methan nach Gleichung (16) als K1 bezeichnet,
und eine Gleichgewichtskonstante der Konversionsreaktion
nach Gleichung (17) als K2 bezeichnet, so daß das Gleichge
wicht durch die folgenden mathematischen Gleichungen (5)
und (6) dargestellt werden kann.
Dabei sind die Gleichgewichtskonstanten für verschiedene
Temperaturen in Tabelle 2 angegeben. Die Werte in Tabelle 2
wurden mit den folgenden Gleichungen (8)-(11) berechnet,
da aus der Thermodynamik folgt, daß die Gleichgewichtskon
stante für eine durch die mathematische Gleichung (7) aus
gedrückte chemische Reaktion nach den mathematischen Glei
chungen (8) bis (11) berechnet werden kann.
Σ ν · Ai = O (Math. 7)
Wobei Ai die chemische Formel für die Komponente I ist und
νi ein stöchiometrischer Koeffizient der Komponente I [-]
ist. (Er ist definitionsgemäß positiv für die Eduktgruppe
und negativ für die Produktgruppe.)
Dabei ist
K₂₉₈ die Gleichgewichtskonstante [-] bei 298, 15 [K] und
KT die Gleichgewichtskonstante [-] bei einer Temperatur T
[K] T₀ die Standardtemperatur (= 298,15 [K]),
T die Temperatur [K],
ΔGfi° die freie Energie bei der Bildung der Komponente i [J/mol]
ΔHfi° die Bildenthalpie der Komponente i (J/mol),
Lvi° die Verdampfungswärme der Komponente i bei T₀ [K],
ai, bi, ci, di der Wärmekapazitätscoeffizient der Komponente i bei konstantem Druck [J/[mol · Kn)].
K₂₉₈ die Gleichgewichtskonstante [-] bei 298, 15 [K] und
KT die Gleichgewichtskonstante [-] bei einer Temperatur T
[K] T₀ die Standardtemperatur (= 298,15 [K]),
T die Temperatur [K],
ΔGfi° die freie Energie bei der Bildung der Komponente i [J/mol]
ΔHfi° die Bildenthalpie der Komponente i (J/mol),
Lvi° die Verdampfungswärme der Komponente i bei T₀ [K],
ai, bi, ci, di der Wärmekapazitätscoeffizient der Komponente i bei konstantem Druck [J/[mol · Kn)].
Die Beziehung zwischen dem Sauerstoff/Kohlenverhältnis und
der Gaskonzentration am Auslaß des Reaktors nach den obigen
Gleichungen ist in Fig. 6 dargestellt. Bei der obigen Be
rechnung wurde das Verhältnis [Masse des Erdgases]/[Masse
der Kohle] 1 gesetzt und das Verhältnis [Masse des Damp
fes]/[Masse des Erdgases] 2 gesetzt.
Für den obigen Fall sind die Bedingungen für die Reaktion
von Kohle, Erdgas, Sauerstoff und Dampf in einem Reaktor
zur Erzeugung von H₂-CO-Gasgemisch mit einem Verhältnis
[H₂]/[CO] von 2 und die Synthetisierung von Methylalkohol in
Fig. 7 dargestellt. Das Massenverhältnis der Beschickung
ist für Sauerstoff/Kohle 1,2. Über die obigen Reaktionen
erhält man ein reaktives Gas mit der Zusammensetzung [H₂] =
20%, [H₂O] = 15%, [CO] = 43% und [CO₂] = 21% bei
1500°C. Durch Zufuhr von Erdgas 1 und Dampf in das reak
tive Gas kann ein reaktives Gas mit der Zusammensetzung von
[H₂] = 48%, [H₂O] = 19%, [CO] = 24% und [CO₂] = 6% bei
1000°C erreicht werden. Diese Gaszusammensetzung eignet
sich für die Synthese von Methylalkohol.
Um die Abgaswärme nach dem Reaktor zu nutzen, wird die Mas
se des in den Reaktor geleiteten Dampfes vorzugsweise klein
gehalten. Mit dem Verhältnis [Masse des Dampfes]/[Masse des
Erdgases) = 1,5 kann ein Gasgemisch mit der Zusammensetzung
[H₂]/[CO] = 2 erreicht werden, indem das Verhältnis [Masse
des Erdgases]/[Masse der Kohle] = 1,3 und das Verhältnis
[Masse des Sauerstoffs]/[Masse der Kohle] = 1,6 gesetzt
wird.
Um zu einem Gasgemisch mit der Zusammensetzung [H₂]/[CO]
ungleich 2 zu kommen, können die Verhältnisse [Masse des
Erdgases]/[Masse der Kohle] und [Masse Sauerstoff]/[Masse
der Kohle] aus dem Bereich in Fig. 8 unter Einstellung der
Dampfmenge gewählt werden.
Erfindungsgemäß wurde eine Kraftwerksanlage parallel zur
Methylalkohol-Herstellungsanlage unterhalb von der H₂-CO-
Gasgemischherstellungsanlage installiert. Mit diesem System
wurde die Auslastung der H₂-CO-Gasgemischherstellungsanlage
konstant gehalten und die Zufuhrverteilung des H₂-CO-
Gasgemisches zu der Methylalkohol-Herstellungsanlage und
der Kraftwerksanlage entsprechend dem Bedarf an Leistung
variiert. Abhängig von der Verfügbarkeit des Systems, d. h.
Auslastung der Kraftwerksanlage und der Methylalkohl-
Herstellungsanlage wurden die ökonomischen Werte für die
Zufuhr von Kohle, Erdgas, Sauerstoff und Dampf berechnet
und die Zufuhr der Rohstoffe entsprechend dieser berechne
ten Werte eingestellt. Praktisch erfolgte die Einstellung
wie folgt:
Wenn nur die Herstellung von Methylalkohol erfolgt, so wird die Zufuhrmenge der Rohstoffe so eingestellt, daß das Gas gemisch ein Verhältnis von [H₂]/[CO] = 2 hat und Methylal kohol hergestellt wird. Wenn sowohl Methylalkohol herge stellt wird als auch gleichzeitig Energie erzeugt wird, so wird nichtverbrauchtes, in der Methylalkohol-Syntheseanlage erzeugtes Gas nicht in die Methylalkohol-Syntheseanlage zu rückgeführt, sondern der Kraftwerksanlage als Brennstoff für die Energieerzeugung zugeführt. Wenn nur Energie er zeugt wird, wird die Zufuhr von Erdgas unterbrochen und mit dem durch Kohle und Oxydationsmittel erzeugtem Gas wird Energie erzeugt.
Wenn nur die Herstellung von Methylalkohol erfolgt, so wird die Zufuhrmenge der Rohstoffe so eingestellt, daß das Gas gemisch ein Verhältnis von [H₂]/[CO] = 2 hat und Methylal kohol hergestellt wird. Wenn sowohl Methylalkohol herge stellt wird als auch gleichzeitig Energie erzeugt wird, so wird nichtverbrauchtes, in der Methylalkohol-Syntheseanlage erzeugtes Gas nicht in die Methylalkohol-Syntheseanlage zu rückgeführt, sondern der Kraftwerksanlage als Brennstoff für die Energieerzeugung zugeführt. Wenn nur Energie er zeugt wird, wird die Zufuhr von Erdgas unterbrochen und mit dem durch Kohle und Oxydationsmittel erzeugtem Gas wird Energie erzeugt.
Erfindungsgemäß kann die Zusammensetzung des H₂-CO-Gasge
misches zur Synthese von Methylalkohol ohne Konversionsre
aktion steuert und dementsprechend die Energie effektiv
ausgenutzt werden. Für den Fall, daß Kohle und Erdgas im
selben Reaktor verarbeitet werden, wird ein Wärmetauscher
für die Wärmezufuhr zum Reformieren des Erdgases unnötig,
und gleichzeitig können die Kosten für die Herstellung von
Methylalkohl durch Reduzieren der Komponenten bei gleich
hoher Energieausnutzung gesenkt werden. Die Effizienz bei
der Herstellung von Methylalkohol kann um 10-15% des Ab
solutwertes von einem theoretischen Grenzwert bei der kon
ventionellen Methylalkohol-Herstellung erhöht werden, indem
Methylalkohol mit dem Gasgemisch mit dem Verhältnis
[H₂]/[CO] = 2 hergestellt wird, das gemäß dem erfindungsge
mäßen Verfahren erzeugt wurde.
Darüber hinaus kann bei einem System mit parallel zur Me
thylalkohol-Herstellungsanlage installierter Kraftwerksan
lage die Last für die Kohlevergasung unabhängig von Schwan
kungen bei dem Energiebedarf konstant gehalten werden.
Abhängig von der Verfügbarkeit des Systems, d. h. Ausla
stung der Kraftwerksanlage und der Methylalkohol-
Herstellungsanlage, können die meisten ökonomischen Werte
für die Zufuhr von Kohle, Erdgas, Sauerstoff und Dampf be
rechnet werden und die Zufuhr der Rohstoffe entsprechend
der berechneten Werte eingestellt werden.
Mit dem Methylalkohol-Herstellungssystem hoher Effizienz
auf der Basis von Kohle und Erdgas gemäß der vorliegenden
Erfindung kann Energie in erheblichem Maße eingespart wer
den, wenn Energieträger über See über eine große Strecke
transportiert werden.
Das bedeutet, daß im Vergleich zum Transport fester Kohle
und zum Transport von Erdgas, das notwendigerweise verflüs
sigt werden muß, für die Herstellung von Methylalkohol die
Handhabung einfach wird und Massentransporte mit Tankern
möglich werden, die praktisch bei konventionellem Öltrans
port eingesetzt werden.
Diese und andere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Er
findung werden deutlich im Verlauf der folgenden Beschrei
bung der Einzelheiten, wobei Bezug genommen wird auf die
beigefügten Zeichnungen, wobei:
Fig. 1 eine schematische Darstellung des Aufbaus eines
integrierten Energiesystems mit H₂-CO-Gasgemisch-
Herstellungsanlage aus Erdgas und Kohle als Roh
stoff gemäß der vorliegenden Erfindung, einer
Methylalkohol-Herstellungsanlage und einer
Kraftwerksanlage ist,
Fig. 2 den Querschnitt einer Ausführungsform eines Reak
tors in der H₂-CO-Gasgemischherstellungsanlage
aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen schematisch
darstellt,
Fig. 3 den Querschnitt einer anderen Ausführungsform
eines Reaktors für die H₂-CO-Gasgemischherstel
lung aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen schema
tisch darstellt,
Fig. 4 zur Erläuterung der Kohlevergasung dient,
Fig. 5 die Beziehung zwischen dem Verhältnis der
Sauerstoff-/Kohle-Beschickung in die H₂-CO-
Gasgemischherstellungsanlage gemäß der vor
liegenden Erfindung und der Gaszusammensetzung
in einer unteren Stufe des Reaktors darstellt,
Fig. 6 den Zusammenhang zwischen dem Verhältnis der
Sauerstoff-/Kohle-Beschickung der H₂-CO-Gas
gemischherstellungsanlage gemäß der vorliegenden
Erfindung und der Gaszusammensetzung auf einer
oberen Stufe des Reaktors darstellt,
Fig. 7 die optimalen Betriebsbedingungen für die Methyl
alkohol-Herstellungsanlage gemäß der vorliegenden
Erfindung darstellt,
Fig. 8 die Beziehung zwischen der Zusammensetzung der
Rohstoffbeschickung und der Zusammensetzung des
H₂-CO-Gasgemisches in der erfindungsgemäßen H₂-CO-
Gasgemischherstellungsanlage darstellt,
Fig. 9 zur Erläuterung eines Verfahrens für den effek
tiven Betrieb des integrierten Energiesystems mit
Methylalkohol-Herstellungsanlage aus Erdgas und
Kohle als Rohstoffen gemäß vorliegender Erfindung
und Kraftwerksanlage dient,
Fig. 10 den Aufbau einer Methylalkohol-Herstellungsanlage
mit H₂-CO-Gasgemischherstellungsanlage gemäß vor
liegender Erfindung aus Erdgas und Kohle als Roh
stoffen schematisch darstellt, und
Fig. 11 den Querschnitt einer anderen Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung schematisch darstellt.
Im folgenden wird eine Ausführungsform der vorliegenden Er
findung mit Bezug auf die Zeichnungen erläutert.
Fig. 1 zeigt ein integriertes Energiesystem gemäß der vor
liegenden Erfindung. Das System umfaßt eine Rohstoffzufuhr
100, eine H₂-CO-Gasgemischherstellung 200, einen Gasvertei
ler 500, eine Methylalkohol-Herstellung 300 und eine Kraft
anlage 400. Die Rohstoffzufuhr 110 liefert Kohle 10, Erdgas
20, Sauerstoff 11 und Dampf 22 an die H₂-CO-Gasgemischher
stellung 200. Das erzeugte H₂-CO-Gasgemisch wird auf die
Methylalkoholherstellung 300 und die Kraftanlage 400 über
den Gasverteiler 500 verteilt, so daß sowohl Methylalkohol
als auch elektrische Energie erzeugt werden.
Die Strukturen der obigen Elemente werden in ihren Einzel
heiten im folgenden erläutert.
Die Rohrstoffversorgung umfaßt einen Kohleteil, einen Sau
erstoffteil, einen Erdgasteil und einen Dampfteil.
Die Kohlezufuhr umfaßt einen Bunker 110 sowie eine Kohlen
steuerklappe 111. Der Bunker 110 ist eine Vorrichtung zur
Speicherung von Kohle, die auf 90% unter-100-Unzen pulve
risiert wurde, wobei gröberes Material eliminiert wurde.
Der Bunker wird mit Stickstoff 12 unter Druck gesetzt, wel
ches ein Nebenprodukt der Sauerstoffherstellung 130 ist.
Die Kohlesteuerklappe 111 ist eine Klappe zum Einstellen
der Menge der Rohkohlezufuhr je nach Betriebsbedingung des
Systems.
Die Sauerstoffversorgung umfaßt eine Sauerstoffherstellung
130 und eine Sauerstoffsteuerdüse 131. Die Sauerstoffher
stellung 130 ist eine Vorrichtung zum Komprimieren und Ver
flüssigen von Luft durch einen Kompressor und zum Destil
lieren der verflüssigten Luft für die Trennung von Sauer
stoff und Stickstoff, der Hauptkomponente von Luft. Das
Sauerstoffsteuerventil 131 ist ein Ventil zur Steuerung der
Menge der Sauerstoffzufuhr als Oxidationsmittel, und zwar
in Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen des Systems.
Die Erdgasversorgung umfaßt einen Erdgasspeichertank 120
und ein Erdgassteuerventil 121. Das Erdgas wird gewöhnlich
direkt durch eine Leitung zugeführt. Jedoch ist der Erdgas
speichertank eine Möglichkeit, um zusätzlich Erdgas zur Si
cherstellung des ungestörten Betriebes der Methylalkohol-
Herstellung bei vorgegebener Last sicherzustellen, wenn die
Zufuhr von Erdgas über die Leitung schwankt. Das Erd
gassteuerventil 121 ist ein Ventil zur Steuerung der Menge
der Erdgaszufuhr in Abhängigkeit von der Betriebsbedingung
des Systems.
Die Dampfversorgung umfaßt einen Kühlwassertank 140 und ein
Dampfsteuerventil 141. Das flüssige Kühlwasser 21 in dem
Kühlwassertank 140 wird aufgeheizt, indem es in die Wärme
rückgewinnung 213 des Reaktors 210 geleitet wird, so daß
Dampf 22 hoher Temperatur erzeugt wird. Ein Teil des Damp
fes 22 wird durch das Dampfsteuerventil 141 in den Reaktor
210 geleitet, das ein Ventil zur Steuerung der Menge an
Dampfzufuhr in Abhängigkeit von der Betriebsbedingung des
Systems ist.
Die H₂-CO-Mischgasherstellung 200 umfaßt den Reaktor 210,
einen Staubfilter 240 und eine Entschwefelung 250.
Der Reaktor 210 umfaßt einen Niederkammerbrenner 211 für
die Zufuhr von Kohle 10 und Sauerstoff 11, einen Hochkam
merbrenner 212 für die Zufuhr von Erdgas 20 und Dampf 22,
die Wärmerückgewinnung 213 für die Kühlung des Reaktorga
ses und eine Schlackenentnahme 221 für das Sammeln von
Schlacke, die durch das Schmelzen von Asche der Kohle ent
steht.
Der Staubfilter 240 ist eine Vorrichtung für das Sammeln
von Staubpartikeln in dem Reaktorgas und praktisch können
hierfür Drallabscheider oder Keramikfilter verwendet wer
den.
Die Entschwefelung ist eine Vorrichtung zum Entfernen von
H₂S-Gas in dem Reaktorgas, und zum Beispiel kann ein Ver
fahren nach dem sogenannten Selexol-Prozeß verwendet wer
den. Nach diesem Selexol-Prozeß wird H₂S-Gas in einem or
ganischen Lösungsmittel absorbiert, das absorbierte H₂S
wird aus der Lösung extrahiert, wenn die Konzentration von
H₂S in der Lösung steigt, das extrahierte H₂S-Gas hoher Kon
zentration wird zu SO₂ oxidiert, und das SO₂ wird als Gips
gebunden, indem man es mit einem Kalziumcarbonatbrei rea
gieren läßt, was die übliche Methode bei Kohlekraftwerken
ist. Bei einem Trockenentschwefelungsverfahren wird H₂S-Gas
direkt an feinen Partikeln aus Kalziumcarbonat, Zinkoxyd
oder dergleichen gebunden.
Die Methylalkoholherstellung 300 umfaßt eine Methylalkohol-
Synthese 310, eine Methylalkohol-Destillation und einen
Wärmetauscher. Die Methylalkohol-Synthese 310 ist eine Vor
richtung zur Synthese von Methylalkohol aus dem H₂-CO-
Gasgemisch, wobei etwa ein ZnO-Gruppen-Katalysator als Ka
talysator verwendet werden kann. Reaktionsbedingung ist ei
ne Temperatur von etwa 300°C bei 100 Atmosphären. Die Er
zeugung von Methylalkohol ist eine exotherme Reaktion, und
die Reaktionswärme wird wiedergewonnen und in einer späte
ren Stufe genutzt, um die Wärmeeffizienz des gesamten Sy
stems zu verbessern. Um die Reaktionswärme wiederzugewin
nen, werden Wärmetauscher 340, 350, 360 verwendet. Die Me
thylalkohol-Destillation ist eine Vorrichtung zur Reinigung
des Methylalkohols, indem Verunreinigungen aus dem Methyl-
Rohalkohol entfernt werden, welche eine erste Destillati
onskolonne 320 und eine zweite Destillationskolonne 330 um
faßt. Die Abgaswärme bei der Methylalkoholsynthese, die
durch den Wärmetauscher 350 wiedergewonnen wurde, kann als
Energie für die Destillation verwendet werden.
Die Energieerzeugung 400 umfaßt eine Gasturbine 410, einen
Wärmerückgewinnungsdampfgenerator 420 und eine Dampfturbine
430 für den Energieerzeugungszyklus.
In der Gasturbine 410 wird das H₂-CO-Gasgemisch mit Druck
luft 60 von einem Kompressor verbrannt, und eine Turbine
wird zur Erzeugung elektrischer Energie durch das Verbren
nungsgas angetrieben. Der Wärmerückgewinnungsdampfgenerator
420 dient zur Rückgewinnung von Wärmeenergie aus dem Ver
brennungsabgas 65 aus der Gasturbine 410 in Form von Dampf
67. Die Dampfturbine 430 wird durch den Dampf 67 aus dem
Wärmerückgewinnungsdampfgenerator 420 angetrieben und er
zeugt elektrische Energie.
Die Betriebsbedingungen des Systems bei der vorliegenden
Ausführungsform werden im folgenden erläutert.
Die Betriebsbedingungen müssen so festgelegt werden, daß
Kohle und Erdgas im selben Reaktor reagieren können. Wenn
Kohle, Erdgas, Sauerstoff und Dampf miteinander vermischt
werden und zur gleichen Zeit in den Reaktor verbracht wer
den, so kann die Reaktion von Kohle nicht ablaufen, da Erd
gas, Sauerstoff und Dampf gasförmig vorliegen und nur Kohle
als Festkörper vorliegt. Im Vergleich zu Erdgas und Wasser
ist die Reaktivität von Erdgas und Sauerstoff hoch. Das be
deutet, daß eine Verbrennungsreaktion nach Gleichung (19),
die die Reaktion von Erdgas mit Sauerstoff darstellt, zu
erst abläuft, vor der Dampfreformierungsreaktion nach Glei
chung (18), wobei Erdgas mit Dampf zu Kohlenstoffmonoxyd
reagiert.
CH₄ + H₂O → 3H₂ + CO (18)
CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂ (19)
Wenn daher Kohle und Erdgas im selben Reaktor reagieren
sollen, müssen die Betriebsbedingungen so eingestellt wer
den, daß Erdgas nicht die Verbrennungsreaktion nach Glei
chung (19) durchläuft, sondern daß die Dampfreformierungs
reaktion nach Gleichung (18) abläuft.
Erfindungsgemäß werden Kohle und Sauerstoff im unteren Teil
des Reaktors in den Reaktor verbracht und Erdgas und Dampf
im oberen Teil des Reaktors in den Reaktor verbracht. Die
Formen des Reaktors, Verfahren zur Zufuhr von Rohstoffen
und das Verhältnis der zugeführten Kohle zu Sauerstoff wur
den so festgelegt, daß die von dem unteren Teil in den Re
aktor verbrachte Kohle und Sauerstoff ausreichend miteinan
der reagieren, so daß das Verhältnis von gasförmigem Koh
lenstoff zu dem gesamten Kohlenstoff in der Kohle wenig
stens 0,9 beträgt, bevor Berührung mit dem Erdgas stattfin
det und der Dampf von dem oberen Teil in den Reaktor ge
langt. Der praktische Aufbau und Funktion des Reaktors wird
in Einzelheiten in den Ausführungsformen 2 und 3 erläutert.
Um Kohle und Erdgas im Reaktor zu verwirbeln, wurden obere
und untere Brenner jeweils so angeordnet, daß sie tangenti
al zur Innenwand des Reaktors ausgerichtet sind. Nach dem
oberen Verfahren wurde das H₂-CO-Gasgemisch mit einem Ver
hältnis von [H₂]/[CO] von 2 erzeugt und Methylalkohol aus
diesem H₂-CO-Gasgemisch hergestellt.
Wenn erfindungsgemäß Methylalkohol aus den Rohstoffen Kohle
(Pazifikkohle) mit 100 t pro Tag, 120 t Sauerstoff pro Tag,
100 t Erdgas pro Tag und 200 t Dampf pro Tag erzeugt wird,
so können 260 t Methylalkohol pro Tag hergestellt werden,
und das Umwandlungsverhältnis der Energie der Rohstoffe zu
Methylalkohol wird etwa 80%. Im Vergleich zu dem konven
tionellen Verfahren für die Herstellung von Methylalkohol
bedeutet dies eine signifikante Steigerung des Umwandlungs
verhältnisses von 10-15% des Absolutwertes.
Im folgenden wird ein Beispiel für den Betrieb des Systems
erläutert.
Pulverisierte Kohle 10 wird von einem Bunker 110 in einen
Reaktor 210 der H₂-CO-Gasgemischherstellung 200 durch eine
Kohlensteuerklappe 111 und einen Niederkammerbrenner 211
verbracht. Sauerstoff 11 wird bei einer Sauerstofferzeugung
130 hergestellt und in den Reaktor 210 der H₂-CO-Gasge
mischherstellung 200 durch eine Sauerstoffsteuerdüse 131
und den Niederkammerbrenner 211 geleitet.
Stickstoff 12 unter Druck ebenfalls von der Sauerstoffher
stellung 130, wo es durch Destillation von flüssiger Luft
gewonnen wurde, wird für die Druckbeaufschlagung der pulve
risierten Kohle 10 verwendet. Sowohl Erdgas 20 in dem Erd
gasspeichertank 120 der Rohstoffversorgung 100 als auch
Dampf 22, der durch die über die Wärmerückgewinnung 213
wiedergewonnene Wärme vom Reaktor 210 aufgeheizt wurde,
werden in den Reaktor 210 der H₂-CO-Gasgemischherstellung
200 über eine Erdgassteuerdüse 121 oder eine Dampfsteuerdü
se 141 und einen Hochkammerbrenner 212 in den Reaktor 210
geleitet. Ein Reaktor 210 nach Fig. 2 mit Niederkammerbren
ner 121 und Hochkammerbrenner 212, die voneinander weit be
abstandet sind, so daß eine gewisse Retentionszeit sicher
gestellt ist, bevor ein Reaktorgas von Kohle und Sauerstoff
mit Erdgas und Dampf in Kontakt kommt, wird verwendet. Ein
anderer Reaktor nach Fig. 3, der eine Einschnürung im Mit
telteil des Reaktor 210 hat, kann ebenso verwendet werden.
Schlacke, die von der Kohle im Reaktor herrührt, kann bei
der Schlackenentnahme 221 entnommen werden. Die Abgaswärme
vom Reaktor wird durch die Wärmerückgewinnung 213 in Form
von Dampf 22 wieder nutzbar gemacht. Das Reaktorgas 30 von
Reaktor 210 durchläuft einen Staubfilter 240 zur Entfernung
von Staub und eine Entschwefelung 250 zur Entfernung von
H₂S.
Das gesäuberte H₂-CO-Gasgemisch 40 wird über einen Gasver
teiler 500 an die Methylalkohol-Herstellung 300 und die
elektrische Energieerzeugung 400 verteilt.
In der Methylherstellung 300 wird Methyl-Rohalkohol 50 aus
dem H₂-CO-Gasgemisch 40 in der Methylalkoholsynthese 310
hergestellt. Der Methyl-Rohalkohol wird durch Destillation
in der ersten Destillationskolonne 320 und der zweiten De
stillationskolonne 330 zu gereinigtem Methylalkohol 51 ge
reinigt. In der Methylalkoholherstellung 300 wird unver
brauchtes Gas 52 aus dem Methyl-Rohalkohol in der ersten
Destillationskolonne 320 getrennt und im Wärmetauscher 340
aufgeheizt und schließlich zur Methylalkoholsynthese 310
zurückgeführt. Wenn gleichzeitig elektrische Energie er
zeugt wird, wird das unverbrauchte Gas in die elektrische
Energieerzeugung 400 geleitet. Die Abgaswärme der Methylal
koholsynthese wird durch einen Wärmetauscher 350 wiederge
wonnen und mittels Wärmetauscher 360 in der zweiten Destil
lationskolonne 360 verwendet.
Bei der elektrischen Energieerzeugung 400 wird das H₂-CO-
Gasgemisch 40 mit Druckluft 60 verbrannt, um eine Gasturbi
ne 410 anzutreiben und so elektrische Energie zu erzeugen.
Das Abgas von der Gasturbine 410 wird durch einen Wärme
rückgewinnungsdampfgenerator 420 in Form von Dampf 67 wie
der nutzbar gemacht, und der Dampf 67 wird für den Antrieb
einer Dampfturbine 430 zur Erzeugung elektrischer Energie
genutzt.
Als nächstes wird ein Verfahren für die Zufuhr von Rohstof
fen in das System erläutert.
Wenn nur Methylalkohol erzeugt wird, so ist bei dem H₂-CO-
Gasgemisch 40 das Verhältnis [H₂]/[CO] von 2 für die Erzeu
gung von Methylalkohol geeignet und wird in der H₂-CO-Gas
gemischherstellung 200 aus Kohle 10, einem Oxydationsmittel
wie Sauerstoff 11, Erdgas 20 und Dampf 22 hergestellt.
Das gesamte H₂-CO-Gasgemisch wird zur Methylalkoholherstel
lung 300 über den Gasverteiler 500 geleitet, und es wird
Methyl-Rohalkohol 51 erzeugt. Wenn nur elektrische Energie
erzeugt wird, so wird das Erdgas nicht in den Reaktor ge
leitet, und das H₂-CO-Gasgemisch 40 wird in der H₂-CO-
Gasgemischherstellung 200 aus Kohle 10, die billiger als
Erdgas ist, einem Oxydationsmittel wie Sauerstoff 11 und
Dampf 22 hergestellt. Dieses erzeugte H₂-CO-Gasgemisch wird
zur elektrischen Energieerzeugung 400 durch den Gasvertei
ler 500 geleitet, und es wird elektrische Energie erzeugt.
In diesem Fall kann die Zufuhrmenge an Kohle gesteigert
werden, indem der Hochkammerbrenner von Erdgasversorgung
auf Kohleversorgung umgestellt wird und umgekehrt. Wenn so
wohl Methylalkohol als auch elektrische Energie erzeugt
wird, so wird das Verhältnis von Erdgas 20 zu Kohle 10 auf
Werte gesenkt, die kleiner sind als für den Fall, daß nur
Methylalkohol hergestellt wird, um die Kosten für die elek
trische Energieerzeugung zu senken. In diesem Fall hat die
Zusammensetzung des H₂-CO-Gasgemisches 40 das Verhältnis
[H₂]/[CO] von kleiner als 2, und unverbrauchtes CO-Gas 52
fällt bei der Methylalkoholsynthese an. Das unverbrauchte
CO-Gas 52 wird vom Methylalkohol in der ersten Destillati
onskolonne 320 abgetrennt und der elektrischen Energieer
zeugung 400 zugeführt, nachdem es durch den Wärmetauscher
340 aufgeheizt wurde, um zur elektrischen Energieerzeugung
zu dienen. Daher sinkt die Nutzungseffizienz des gesamten
Systems nicht. Die obige Beziehung wird in Fig. 9 in Form
eines Diagramms dargestellt, indem die Beziehung des
Lastverhältnisses der Methylalkoholherstellung und elektri
schen Energieerzeugung in Abhängigkeit von der Versorgung
mit Rohstoffen (Erdgas/Kohle, Sauerstoff/Kohle) dargestellt
wird.
Eine Ausführungsform des Reaktors 210 der H₂-CO-Gasge
mischherstellung aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen gemäß
der vorliegenden Erfindung ist in Fig. 2 dargestellt. Der
gesamte Reaktor 210 besteht aus feuerfestem Material 216,
umkleidet mit einem Kessel 217, und der Reaktor kann in
drei Zonen unterteilt werden, nämlich einer oberen Reaktor
zone 218, einer Reaktorinnenzone 219 und einer unteren Re
aktorzone 215. Die Hochkammerbrenner 212 sind in der oberen
Zone installiert, und die Niederstufenbrenner 211 sind in
der unteren Reaktorzone installiert. Eine Schlackenentnahme
220 ist in der unteren Reaktorzone 210 vorgesehen, und ein
Schlackenkühltank 221 befindet sich unterhalb der
Schlackenentnahme. Eine Einschnürung 222 befindet sich innen am
Ausgang des Reaktors. Die Hochkammerbrenner 212 und Nieder
kammerbrenner 211 wurden in tangentialer Richtung in Bezug
auf die Innenwand des Reaktors angeordnet, so daß sich der
in Fig. 2 angedeutete Wirbel bilden kann. Im allgemeinen
sind mehrere Hochkammerbrenner und Niederkammerbrenner ent
lang des Umfangs des Reaktors vorgesehen. In Fig. 2 können,
obgleich jeweils nur ein einzelner dargestellt ist, die
Hochkammerbrenner und Niederkammerbrenner in mehreren Rei
hen angeordnet sein.
Die Kohle und das Oxydationsmittel im Inneren des Reaktors,
die von den Niederkammerbrennern kommen, bilden eine Wir
belströmung, und ihre Reaktion wird durch die Wirbelströ
mung verstärkt. Auf ähnliche Art und Weise bilden das Erd
gas und der Dampf von den Hochkammerbrennern im Reaktor ei
ne Wirbelströmung, und ihre Reaktion wird durch die Wirbel
strömung verstärkt.
Als nächstes wird die Funktion der vorliegenden Ausfüh
rungsform erläutert. Die Kohle 10 und das Oxydationsmittel
wie Sauerstoff 11 wird von den Niederkammerbrennern 211 in
den Reaktor geleitet, und das Erdgas 20 und der Dampf 22
wird von den Hochkammerbrennern 212 in den Reaktor gelei
tet. Verbrauchtes Gas steigt von der Innenseite 219 des Re
aktors in die obere Zone 218 des Reaktors, und Schlacke,
die die geschmolzene Asche der Kohle ist, fällt von der In
nenseite 219 des Reaktors in die untere Zone 215 des Reak
tors. Die Hochkammerbrenner 212 und die Niederkammerbrenner
211 werden mit einem Abstand installiert, der ausreicht,
daß Kohle 10 und Sauerstoff 11, die von den Niederkammer
brennern 211 zugeführt worden sind, in Kontakt mit Erdgas
20 und Dampf, die von den Hochkammerbrennern zugeführt wor
den sind, in Kontakt kommen, nachdem die Kohle 10 und der
Sauerstoff 11 ausreichend miteinander reagiert haben.
Dementsprechend wird eine Niederkammerreaktionszone 223, in
der die Vergasungsreaktion der Kohle 10 hauptsächlich ab
läuft, in einem niedrigeren Teil innerhalb des Reaktors ge
bildet, und eine Hochkammerreaktionszone 224, in der die
Dampfreformierungsreaktion von Erdgas hauptsächlich ab
läuft, wird in einem oberen Teil innerhalb des Reaktors ge
bildet. Das Massenverhältnis Sauerstoff/Kohle von den Nie
derkammerbrennern 211 wird stärker angehoben als es der
Fall ist, wenn nur Kohle für die Vergasung zugeführt wird,
um eine ausreichende Wärmemenge für die Dampfreformierung
des Erdgases 20, das von den Hochkammerbrennern 212 zuge
führt wurde, bereitzuhalten. Mit der vorliegenden Ausfüh
rungsform des Reaktors 210 kann die Wärmeenergie, die bei
der Kohlevergasung der Niederkammerreaktionszone 223 an
fällt, für die Dampfreformierungsreaktion von Erdgas in der
Hochkammerreaktionszone 234 ohne irgendeinen Wärmetauscher
ausgenutzt werden.
Die Schlackenentnahme 220 in der unteren Zone des Reaktors
210 lenkt Schlacke, die durch schmelzende Aschen der Kohle
entsteht, in den Schlackenkühltank 221, der unterhalb der
Schlackenentnahme angeordnet ist, um diese aus dem Reaktor
zu entfernen. Die aus dem Reaktor entnommene Schlacke 31
wird in dem Schlackenkühltank 221 mit Wasser gekühlt, so
daß sie fest wird.
Die Einschnürung 222 innen am Ausgang des Reaktors verhin
dert die Abgabe von unverbranntem Koks aus dem Inneren 219
des Reaktors. Dadurch, daß die Abgabe von unverbranntem
Koks verhindert und ins Innere 219 des Reaktors zurückge
führt wird, kann ein Absinken des Kohlevergasungsverhält
nisses vermieden werden. Darüber hinaus vermindert die Ein
schnürung die Abgabe von Festkörpern aus dem Reaktor strom
abwärts, und dementsprechend kann die Kapazität des Staub
filters 240 stromabwärts verringert werden. Insbesondere,
wenn Keramikfilter als Staubfilter 240 verwendet werden,
kann das Verstopfen der Keramikfilter verhindert werden,
indem eine Einschnürung vorgesehen wird, und dementspre
chend kann die Lebensdauer des Keramikfilters verlängert
werden, was einen Vorteil bezüglich der Produktionskosten
darstellt, die erheblich gesenkt werden können.
Eine weitere Ausführungsform 210 für die H₂-CO-Gasgemisch
herstellung aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen gemäß der
vorliegenden Erfindung wird in Fig. 11 dargestellt. Der ge
samte Reaktor besteht aus feuerfesten Materialien 216, die
mit einem Kessel 217 umgeben sind, und der Reaktor kann in
drei Zonen unterteilt werden, eine obere Reaktorzone 218,
eine innere Reaktorzone 219 und eine untere Reaktorzone
215. Die Hochkammerbrenner 212 sind in der oberen Zone in
stalliert, und die Niederkammerbrenner 211 sind in der un
teren Zone des Reaktors installiert. Sauerstoffzufuhrbren
ner 213 für die Zufuhr von Sauerstoff sind zwischen den
Niederkammerbrennern 211 und Oberkammerbrennern 212 vorge
sehen. Eine Schlackenentnahme 220 ist in der unteren Reak
torzone 210 vorgesehen, und ein Schlackenkühltank 221 be
findet sich unterhalb der Schlackenentnahme. Eine Ein
schnürung 222 ist am Auslaß innen im Reaktor vorgesehen.
Die Hochkammerbrenner 212, die Niederkammerbrenner 211 und
die Sauerstoffversorgungsbrenner 213 sind in tangentialer
Richtung mit Bezug auf die Innenwand des Reaktors angeord
net, um eine Wirbelströmung zu erzeugen. Insbesondere wur
den die Sauerstoffversorgungsbrenner so angeordnet, daß der
entstehende Wirbel nach unten zur unteren Stufe des Reak
tors läuft. Nur einzelne Hochkammerbrenner 212, Niederkam
merbrenner 211 und Sauerstoffversorgungsbrenner 213 sind in
Fig. 11 dargestellt, aber es können mehrere der obigen
Brenner in mehreren Reihe angeordnet werden.
Als nächstes wird die Funktion der vorliegenden Ausfüh
rungsform erläutert. Die Kohle 10 und das Oxydationsmittel
wie Sauerstoff 11, die in das Innere des Reaktors von den
Niederkammerbrennern 211 geleitet werden, bilden eine Wir
belströmung und ihre Reaktion wird durch die Wirbelströmung
dabei verstärkt. Genauso bilden das Erdgas 20 und der Dampf
22, die in das Innere des Reaktors von den Hochkammerbren
nern 212 geleitet werden, eine Wirbelströmung, und ihre Re
aktion wird durch die Wirbelströmung verstärkt.
Wenn eine ausreichende Menge an Sauerstoff in den Reaktor
geleitet worden ist, wobei das Massenverhältnis Sauer
stoff/Kohle 1 überschreitet, wird für den Fall, daß die
Wirbelströmung, die durch die Niederkammerbrenner erzeugt
wurde, schwach ist, die Temperatur in der Nähe der Nieder
kammerbrenner lokal durch die Verbrennungsreaktion der Koh
le erhöht. Daher wird der Sauerstoff mit dem Massenverhält
nis Sauerstoff/Kohle, das 1 übersteigt, durch einen Sauer
stoffversorgungsbrenner 213 zugeführt, so daß ein Bereich,
in dem die Verbrennungsreaktion der Kohle ohne weiteres ab
läuft, in zwei Zonen unterteilt wird, nämlich in der Nähe
der Niederkammerbrenner und in der Nähe der Sauerstoffver
sorgungsbrenner. Mit dieser Verbesserung kann ein lokales
Aufheizen in dem Reaktor auf eine hohe Temperatur vermieden
werden, und die Belastung der Metalle, aus denen der Reak
tor besteht, können gesenkt werden. Da der Sauerstoff von
den Sauerstoffversorgungsbrennern eine Wirbelströmung bil
det, die zu den Niederkammerbrennern fließt, reagiert der
Sauerstoff kaum mit dem Erdgas von den Hochkammerbrennern,
und die Reaktion des Erdgases mit dem Dampf wird nicht ge
stört. Andere Funktionen des Reaktors sind die gleichen wie
bei dem Reaktor in der Ausführungsform 2.
Eine andere Ausführungsform des Reaktors 210 bei der H₂-CO-
Gasgemischherstellung aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen
gemäß der vorliegenden Erfindung ist in Fig. 3 dargestellt.
Der gesamte Reaktor besteht aus feuerfesten Materialien
216, die mit einem Kessel 217 umgeben sind, und der Reaktor
umfaßt eine Kohlevergasungskammer 231 und eine Erdgasrefor
mierungskammer 232, die durch eine Einschnürung getrennt
sind. Sowohl die Kohlevergasungskammer 231 als auch die
Erdgasreformierungskammer 232 ist mit Niederkammerbrennern
211 und Hochkammerbrennern 212 für die Versorgung mit Roh
stoffen versehen, welche in tangentialer Richtung mit Bezug
auf die Innenwand des Reaktors angeordnet sind. Eine
Schlackenentnahme 220 befindet sich am unteren Teil des Re
aktors, und ein Schlackenkühltank 221 wird unterhalb der
Schlackenentnahme angeordnet. Eine Einschnürung 222 befin
det sich am Auslaß des Reaktors. Die Kohle und das Oxydati
onsmittel, die in den Reaktor durch die Niederkammerbrenner
geleitet werden, bilden eine Wirbelströmung entlang der In
nenwand des Reaktors und führen nach unten wegen der zen
tralen Einschnürung 230 in der Mitte des Reaktors und wen
den sich dann nach oben bei der Schlackenentnahme. Dement
sprechend ist eine Retentionszeit für Kohle und Oxydations
mittel sichergestellt, und die Vergasungsreaktion läuft ab.
Genauso bilden das Erdgas und der Dampf, die in den Reaktor
durch die Hochkammerbrenner geleitet worden sind, eine Wir
belströmung entlang der Innenwand des Reaktors, welche nach
unten gerichtet ist, da sich am Auslaß des Reaktors eine
Einschnürung 222 befindet, und wird zu einem geraden Strom
nach oben an der zentralen Einschnürung 230 gelenkt.
Als nächstes wird die Funktion der vorliegenden Ausfüh
rungsform erläutert. Die Kohle 10 und das Oxydationsmittel
wie Sauerstoff 11 werden in den Reaktor von den Niederkam
merbrennern 211 geleitet, welche sich in der Kohleverga
sungskammer 231 befinden, und das Erdgas 20 und der Dampf
22 werden in den Reaktor von den Hochkammerbrennern 212 ge
leitet, welche sich in der Erdgasreformierungskammer 232
befinden. Mit diesem Aufbau soll der Reaktor verkleinert
werden. Eine ausreichende Entfernung zwischen den Nieder
kammerbrennern 211 und den Hochkammerbrennern 212 für Kon
takt der Kohle 10 und des Sauerstoffs 11 mit dem Erdgas 20
und dem Dampf 22 nach ausreichender Reaktion von Kohle 10
und Sauerstoff 11 miteinander kann nicht erzielt werden,
wenn der Reaktor verkleiner werden soll. Daher wurde erfin
dungsgemäß die zentrale Einschnürung 230 in der Mitte des
Reaktors vorgesehen, wurde die Kohlevergasungskammer 231,
in der die Kohlevergasungsreaktion hauptsächlich abläuft,
am unteren Teil des Reaktors aufgebaut und die Erdgasrefor
mierungskammer 232, in der die Erdgasreformierungsreaktion
hauptsächlich abläuft, im oberen Reaktorteil angeordnet.
Das Massenverhältnis Sauerstoff/Kohle, die von den Nieder
kammerbrennern zugeführt wurden, wurde höher gewählt als
wenn nur Kohle für die Vergasung zugeführt würde, um aus
reichende Wärme für die Reformierung des Erdgases von den
Hochkammerbrennern zu gewinnen. Der Reaktor der vorliegen
den Ausführungsform eignet sich auch zum Ausnutzen der Wär
meenergie, die durch die Kohlevergasungsreaktion in der
Niederkammerreaktionszone 223 frei wird, für die Dampfre
formierungsreaktion des Erdgases, die in der Oberstufenre
aktionszone 224 abläuft, ohne daß ein Wärmetauscher notwen
dig ist, genauso wie das Verfahren bei der Ausführungsform
3.
Die Funktionen der Schlackenentnahme 220 am unteren Teil
des Reaktors, des Schlackenkühltanks 221 unterhalb der
Schlackenentnahme und der Einschnürung 222 am Auslaß des
Reaktors sind die gleichen wie bei der Ausführungsform 3.
Fig. 10 stellt schematisch eine Ausführungsform einer Me
thylalkoholherstellung aus Erdgas und Kohle als Rohstoffen
gemäß der vorliegenden Erfindung dar. Die Methylalkoholher
stellung umfaßt einen Kohlevergasungsreaktor 280, einen
Staubfilter 240, eine Entschwefelung 250, eine Erdgasrefor
mierung 260 und eine Methylalkoholsynthese 310, die in der
oben genannten Reihenfolge angeordnet sind.
Rohstoffe werden von der Kohleversorgung und Sauerstoffver
sorgung in den Kohlevergasungsreaktor gebracht. Die Kohle
versorgung umfaßt einen Bunker 110 und eine Kohlesteuer
klappe 111. Der Bunker 110 dient zum Speichern von Kohle,
die auf 90% unter-100-Unzen pulverisiert wurde, indem die
groben Teile eliminiert wurden, wobei der Bunker mit Stick
stoff 12 unter Druck gesetzt wird, welches ein Nebenprodukt
der Sauerstofferzeugung 130 ist. Die Kohlesteuerklappe 111
ist eine Klappe zur Steuerung der Zufuhrmenge der Rohkohle
in Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen des Systems.
Die Sauerstoffversorgung umfaßt eine Sauerstofferzeugung
130 und ein Sauerstoffsteuerventil 131. Die Sauerstoffer
zeugung 130 dient zur Kompression und Verflüssigung von
Luft mit einem Kompressor und zur Destillation von verflüs
sigter Luft zum Trennen von Sauerstoff und Stickstoff, der
Hauptkomponente von Luft. Das Sauerstoffsteuerventil 131
ist ein Ventil zur Steuerung der Zufuhrmenge des Sauer
stoffs, eines Oxydationsmittels, in Abhängigkeit von der
Betriebsbedingung des Systems.
Der Kohlevergasungsreaktor 280 umfaßt Niederkammerbrenner
211 und Hochkammerbrenner für die Zufuhr von Kohle 10 und
von Oxydationsmitteln wie Sauerstoff 11 und Dampf 22, die
Wärmerückgewinnung 213 für die Kühlung des verbrauchten Ga
ses und eine Schlackenentnahme 221 für das Sammeln der
Schlacke, die durch Aschenschmelze der Kohle entsteht.
Der Staubfilter 240 beruht auf einem Trockenprozeß zum Sam
meln von festem Staub in dem verbrauchten Gas, um nicht die
Temperatur des Gases von dem Kohlevergasungsreaktor unter
900°C sinken zu lassen, was eine notwendige Temperatur für
den Ablauf der Dampfreformierungsreaktion des Erdgases in
der Erdgasreformierung 260 darstellt, die sich unterhalb
des Reaktors befindet. Praktisch kann ein Drallabscheider
oder ein Keramikfilter verwendet werden.
Die Entschwefelung 250 beruht auf einem Trockenprozeß wie
der Staubfilter, um nicht die Temperatur des Gases absinken
zu lassen. Der Trockenprozeß ist ein Verfahren zum Binden
von H₂S-Gas direkt auf feinem Pulver aus Kalziumcarbonat
oder Zinkoxyd.
Die Methylalkoholherstellung 300 ist dieselbe wie im kon
ventionellen Fall.
Als nächstes wir die Funktion der vorliegenden Ausführungs
form erläutert. Die Dampfreformierungsreaktion des Erdgases
20 erfordert eine hohe Temperatur von 1.600°C, wenn kein
Katalysator verwendet wird. Entsprechend dem Verfahren in
Ausführungsform 1 wird die hohe Temperatur durch Betreiben
des Reaktors mit einem hohen Sauerstoff-/Kohlenverhältnis
in dem Kohlevergasungsreaktor 280 erreicht. In diesem Fall
übersteigt jedoch die hohe Temperatur manchmal die geeigne
te Temperatur für die Vergasung, abhängig von der Art der
Kohle. In Übereinstimmung mit der vorliegenden Ausführungs
form wird ein Katalysator in der Erdgasreformierung verwen
det. Die Reformierungsreaktion des Erdgases läuft bei etwa
900°C ab. Wenn dementsprechend eine Temperatur von etwa
1000°C durch die Kohlevergasung eingehalten werden kann,
reicht dies für die Reformierungsreaktion für Erdgas. Ob
gleich die Produktionskosten hoch sind, da jeweils Reakto
ren für Kohle und Erdgas vorgesehen werden müssen, wird in
diesem Fall ein Betrieb mit hoher Effizienz aufgrund der
Beschaffenheit der Kohle möglich. Obgleich Kohle und Erdgas
nicht in dem selben Reaktor reagieren wie bei der Ausfüh
rungsform 1, kann darüber hinaus die Verwendung eines Wär
metauschers überflüssig werden, indem der Kohlevergasungs
reaktor 280 und die Erdgasreformierung 260 in Reihe ge
schaltet werden, und die effektive Ausnutzung der Wärme
wird wie bei der Ausführungsform 1 möglich.
Bei der vorliegenden Ausführungsform ist das Umwandlungs
verhältnis von Rohstoffen zu Methylalkohol etwa 80%. Dem
entsprechend wird gegenüber dem konventionellen Verfahren
eine Verbesserung des Umwandlungsverhältnisses von etwa
10-15% des Absolutwertes realisiert, ebenso wie bei Ausfüh
rungsform 1.
Bei den Ausführungsformen 1-4 kann ein Brei aus Kohle und
Wasser als Rohstoff für die Herstellung des H₂-CO-Gasge
misches an Stelle von Kohle verwendet werden, und eine Kom
bination aus Kohle-Wasser-Brei, Erdgas, Dampf und Oxydati
onsmittel wie Sauerstoff kann als Rohstoff für die Herstel
lung von H₂-CO-Gasgemisch herangezogen werden. Die Verwen
dung des Kohle-Wasser-Breis an Stelle von Kohle vereinfacht
die Handhabung der Rohrstoffe.
Claims (21)
1. Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff (H₂)-
Kohlenstoffmonoxyd (CO)-Gasgemisch, das die Schritte
aufweist:
Pulverisieren von Kohle und
Zufuhr der pulverisierten Kohle in eine erste Reaktor zone mit einem Oxydationsmittel zur Erzeugung von Was serstoff und Kohlenstoffmonoxyd, wobei die weiteren Schritte sind:
Zufuhr von Erdgas in eine zweite Reaktorzone mit Dampf zur Erzeugung von Wasserstoff und Kohlenstoffmonoxyd zeitgleich mit der Zufuhr von der besagten pulveri sierten Kohle und dem besagten Oxydationsmittel und
Abgabe von dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch aus dem Re aktor.
Pulverisieren von Kohle und
Zufuhr der pulverisierten Kohle in eine erste Reaktor zone mit einem Oxydationsmittel zur Erzeugung von Was serstoff und Kohlenstoffmonoxyd, wobei die weiteren Schritte sind:
Zufuhr von Erdgas in eine zweite Reaktorzone mit Dampf zur Erzeugung von Wasserstoff und Kohlenstoffmonoxyd zeitgleich mit der Zufuhr von der besagten pulveri sierten Kohle und dem besagten Oxydationsmittel und
Abgabe von dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch aus dem Re aktor.
2. Verfahren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 1, wobei
die besagte erste Reaktorzone auf einer Temperatur im
Bereich von 900-1600°C gehalten wird und die besag
te zweite Reaktorzone auf einer Temperatur im Bereich
von 800-900°C mit Katalysator oder von 1000-1600°C
ohne Katalysator gehalten wird.
3. Verfahren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 1, wobei
sich die besagte zweite Zone gasstrommäßig unterhalb
der besagten ersten Zone im Reaktor befindet.
4. Verfahren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 1, wobei
das Erzeugungsverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen
stoffmonoxyd durch Einstellen der Zufuhrmengen der be
sagten Kohle und des besagten Erdgases in den Reaktor
gesteuert wird.
5. Verfahren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 1, wobei
die besagte erste Zone und die besagte zweite Zone da
durch unterteilt werden, daß die zugeführte pulveri
sierte Kohle und das Oxydationsmittel und das zuge
führte Erdgas und der Dampf entlang dem Umfang im Re
aktor jeweils verwirbelt werden.
6. Verfahren zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 1, wobei
die besagte erste und besagte zweite Reaktorzone un
terteilt werden durch eine Trennung wenigstens in Form
einer Einschnürung.
7. Vorrichtung für die Herstellung von Wasserstoff(H₂)-
Kohlenstoffmonoxyd (CO) -Gasgemisch, die umfaßt:
eine Rohstoffzufuhr, die umfaßt
einen Zerstäuber,
Speichertanks für jeweils Kohle, Sauerstoff, Erdgas und Wasser,
einen Dampferzeuger und
Steuerdüsen für die Regulierung der Zufuhrmengen von jeweils Kohle, Sauerstoff, Erdgas und Dampf,
einen Reaktor, der umfaßt
eine erste Zone, welche wenigstens einen Einlaß je weils für die Zufuhr von pulverisierter Kohle und Sau erstoff umfaßt,
eine zweite Zone, die wenigstens einen Einlaß jeweils für die Zufuhr von Erdgas und Dampf umfaßt, und
einen Auslaß für die Abgabe des erzeugten H₂-CO- Gasgemisches, eine Wärmerückgewinnungsvorrichtung, ei ne Entschwefelungsanlage und einen Staubfilter.
eine Rohstoffzufuhr, die umfaßt
einen Zerstäuber,
Speichertanks für jeweils Kohle, Sauerstoff, Erdgas und Wasser,
einen Dampferzeuger und
Steuerdüsen für die Regulierung der Zufuhrmengen von jeweils Kohle, Sauerstoff, Erdgas und Dampf,
einen Reaktor, der umfaßt
eine erste Zone, welche wenigstens einen Einlaß je weils für die Zufuhr von pulverisierter Kohle und Sau erstoff umfaßt,
eine zweite Zone, die wenigstens einen Einlaß jeweils für die Zufuhr von Erdgas und Dampf umfaßt, und
einen Auslaß für die Abgabe des erzeugten H₂-CO- Gasgemisches, eine Wärmerückgewinnungsvorrichtung, ei ne Entschwefelungsanlage und einen Staubfilter.
8. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, wobei
die besagte zweite Zone sich gasstrommäßig unterhalb
der ersten Zone im Reaktor befindet.
9. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, wobei
die besagte erste Zone mit Vorrichtungen für die Er zeugung einer Wirbelströmung der zugeführten pulveri sierten Kohle und Sauerstoffströmungen jeweils in Richtung entlang des inneren Umfangs der kreisförmigen Wand des Reaktors versehen ist, und
die besagte zweite Zone mit Vorrichtungen für die Er zeugung einer Wirbelströmung des zugeführten Erdgases und der Dampfströmungen jeweils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors versehen ist.
die besagte erste Zone mit Vorrichtungen für die Er zeugung einer Wirbelströmung der zugeführten pulveri sierten Kohle und Sauerstoffströmungen jeweils in Richtung entlang des inneren Umfangs der kreisförmigen Wand des Reaktors versehen ist, und
die besagte zweite Zone mit Vorrichtungen für die Er zeugung einer Wirbelströmung des zugeführten Erdgases und der Dampfströmungen jeweils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors versehen ist.
10. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 9, wobei
die besagte Vorrichtung zur Erzeugung einer Wirbel strömung in der ersten Zone Ausblasbrenner für die Zu fuhr pulverisierter Kohle und Sauerstoffströmungen je weils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors sind, um eine Wirbel strömung einer Mischung aus pulverisierter Kohle und Sauerstoff in dem Reaktor zu erzeugen, und
die besagten Vorrichtungen für die Erzeugung einer Wirbelströmung in der zweiten Zone Ausblasbrenner für die Zufuhr von Erdgas und Dampfströmungen jeweils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors zur Erzeugung einer Wirbelströmung einer Mischung aus Erdgas und Dampf im Reaktor sind.
die besagte Vorrichtung zur Erzeugung einer Wirbel strömung in der ersten Zone Ausblasbrenner für die Zu fuhr pulverisierter Kohle und Sauerstoffströmungen je weils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors sind, um eine Wirbel strömung einer Mischung aus pulverisierter Kohle und Sauerstoff in dem Reaktor zu erzeugen, und
die besagten Vorrichtungen für die Erzeugung einer Wirbelströmung in der zweiten Zone Ausblasbrenner für die Zufuhr von Erdgas und Dampfströmungen jeweils in Richtung entlang dem inneren Umfang der kreisförmigen Wand des Reaktors zur Erzeugung einer Wirbelströmung einer Mischung aus Erdgas und Dampf im Reaktor sind.
11. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, wobei
eine Unterteilung wenigstens in Form einer Ein
schnürung zur Abgrenzung der ersten Zone von der zwei
ten Zone im Reaktor vorgesehen ist.
12. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, wobei
das Erzeugungsverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen
stoffmonoxyd in dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch durch
Einstellen der Zufuhrmenge an Kohle und Erdgas jeweils
durch die besagten Steuerventile reguliert wird.
13. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, die außerdem umfaßt:
eine Vielzahl von Brennern an den Seitenwänden des Re aktors in mehreren Reihen entlang der Strömung des er zeugten Gases, wobei
der besagte Reaktor so aufgebaut ist, daß das erzeugte Gas in eine Richtung fließt,
wenigstens eine Reihe von besagten Brennern unter den mehreren Reihen in dem stromabwärts liegenden Bereich so zusammengesetzt sind, daß die Versorgung der Kohle mit Oxydationsmittel und des Erdgases mit Dampf verän derbar ist und der Rest der Brenner so aufgebaut sind, daß die Versorgung von nur der Kohle mit Oxydations mittel möglich ist, um mit dem Reaktor nicht nur die Vergasung der Kohle sondern auch die Reaktion des Erd gases mit Dampf gleichzeitig mit der Vergasung von Kohle zu ermöglichen, und
das Erzeugungsverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen stoffmonoxyd in dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch gesteu ert wird durch Regulierung der Zufuhrmenge an Kohle und Erdgas jeweils für den Fall, daß sowohl Kohle als auch Erdgas in den Reaktor zugeführt werden.
eine Vielzahl von Brennern an den Seitenwänden des Re aktors in mehreren Reihen entlang der Strömung des er zeugten Gases, wobei
der besagte Reaktor so aufgebaut ist, daß das erzeugte Gas in eine Richtung fließt,
wenigstens eine Reihe von besagten Brennern unter den mehreren Reihen in dem stromabwärts liegenden Bereich so zusammengesetzt sind, daß die Versorgung der Kohle mit Oxydationsmittel und des Erdgases mit Dampf verän derbar ist und der Rest der Brenner so aufgebaut sind, daß die Versorgung von nur der Kohle mit Oxydations mittel möglich ist, um mit dem Reaktor nicht nur die Vergasung der Kohle sondern auch die Reaktion des Erd gases mit Dampf gleichzeitig mit der Vergasung von Kohle zu ermöglichen, und
das Erzeugungsverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen stoffmonoxyd in dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch gesteu ert wird durch Regulierung der Zufuhrmenge an Kohle und Erdgas jeweils für den Fall, daß sowohl Kohle als auch Erdgas in den Reaktor zugeführt werden.
14. Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach
Anspruch 7, die außerdem umfaßt:
eine Vielzahl von Brennern, die an den Seitenwänden des Reaktors in zwei Reihen entlang des Stroms des er zeugten Gases angeordnet sind, wobei
der besagte Reaktor so aufgebaut ist, daß das erzeugte Gas in eine Richtung strömt,
das Erdgas und der Dampf von den Brennern im stromab wärts liegenden Bereich zugeführt werden, und
die Kohle und das Oxydationsmittel von den Brennern im stromaufwärts liegenden Bereich zugeführt werden, wo bei
eine Vielzahl von Sauerstoffzufuhrdüsen zwischen den besagten Brennern im stromabwärts liegenden Bereich und besagten Brennern im stromaufwärts liegenden Be reich vorgesehen sind, und
die Menge des in den Reaktor zugeführten Sauerstoffs mit einem Sauerstoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis von größer als 1 in zwei Teile aufgespalten wird, wobei ein Teil mit dem Sauerstoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis größer als 1 durch die besagten Sauerstoffzufuhrdüsen zugeführt wird, und der andere Teile mit dem Sauer stoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis gleich 1 durch die be sagten Brenner im stromaufwärts liegenden Bereich zu geführt wird, so daß der untere Teil des Reaktors vor lokaler Überhitzung bewahrt wird.
eine Vielzahl von Brennern, die an den Seitenwänden des Reaktors in zwei Reihen entlang des Stroms des er zeugten Gases angeordnet sind, wobei
der besagte Reaktor so aufgebaut ist, daß das erzeugte Gas in eine Richtung strömt,
das Erdgas und der Dampf von den Brennern im stromab wärts liegenden Bereich zugeführt werden, und
die Kohle und das Oxydationsmittel von den Brennern im stromaufwärts liegenden Bereich zugeführt werden, wo bei
eine Vielzahl von Sauerstoffzufuhrdüsen zwischen den besagten Brennern im stromabwärts liegenden Bereich und besagten Brennern im stromaufwärts liegenden Be reich vorgesehen sind, und
die Menge des in den Reaktor zugeführten Sauerstoffs mit einem Sauerstoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis von größer als 1 in zwei Teile aufgespalten wird, wobei ein Teil mit dem Sauerstoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis größer als 1 durch die besagten Sauerstoffzufuhrdüsen zugeführt wird, und der andere Teile mit dem Sauer stoff/Kohlen-Gewichtsverhältnis gleich 1 durch die be sagten Brenner im stromaufwärts liegenden Bereich zu geführt wird, so daß der untere Teil des Reaktors vor lokaler Überhitzung bewahrt wird.
15. Verfahren zur Synthese von Methylalkohol, das die
Schritte umfaßt:
Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch mit einem H₂/CO- Verhältnis von 2 nach einem der Verfahren in den An sprüchen 1-6 und
Synthese von Methylalkohol aus dem besagten H₂-CO- Gasgemisch.
Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch mit einem H₂/CO- Verhältnis von 2 nach einem der Verfahren in den An sprüchen 1-6 und
Synthese von Methylalkohol aus dem besagten H₂-CO- Gasgemisch.
16. Vorrichtung für die Synthese von Methylalkohol, die
umfaßt:
eine Methylalkohol-Synthesevorrichtung für die Synthe se von Methylalkohol aus einem H₂-CO-Gasgemisch von einer Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO- Gasgemisch nach einem der Ansprüche 7-13, welche in einer späteren Stufe der besagten Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch installiert ist.
eine Methylalkohol-Synthesevorrichtung für die Synthe se von Methylalkohol aus einem H₂-CO-Gasgemisch von einer Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO- Gasgemisch nach einem der Ansprüche 7-13, welche in einer späteren Stufe der besagten Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch installiert ist.
17. Vorrichtung für die Herstellung von Methylalkohol nach
Anspruch 14, wobei:
Vorrichtungen für die Entfernung von Schwefelwasser stoff in dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch in einer Stufe vorgesehen sind, die vor der Zufuhr des H₂-CO-Gas gemisches von der Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch in die besagte Methylalkoholsynthese vorrichtung liegt.
Vorrichtungen für die Entfernung von Schwefelwasser stoff in dem erzeugten H₂-CO-Gasgemisch in einer Stufe vorgesehen sind, die vor der Zufuhr des H₂-CO-Gas gemisches von der Vorrichtung für die Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch in die besagte Methylalkoholsynthese vorrichtung liegt.
18. Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol aus Kohle,
Erdgas, Dampf und Oxydationsmittel, wobei
eine Erdgasreformierungsanlage in einem stromabwärts
liegenden Bereich einer Kohlevergasungsanlage instal
liert ist, welche Wasserstoff-Kohlenstoffmonoxyd her
stellt.
19. Ein integriertes Energiesystem, bei dem die Herstel
lung von Methylalkohol und die Erzeugung elektrischer
Energie gleichzeitig ablaufen durch Installierung:
einer Vorrichtung für die Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und
eines elektrischen Generators mit H₂-CO-Gasgemisch als Brennstoff auf einer späteren Stufe der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach Anspruch 7.
einer Vorrichtung für die Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und
eines elektrischen Generators mit H₂-CO-Gasgemisch als Brennstoff auf einer späteren Stufe der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch nach Anspruch 7.
20. Ein integriertes Energiesystem nach Anspruch 19, wobei
Vorrichtungen für die Entschwefelung zwischen der Vor
richtung für die Herstellung von dem besagten H₂-CO-
Gasgemisch und sowohl der besagten Vorrichtung für die
Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch als
auch dem besagten elektrischen Generator mit H₂-CO-
Gasgemisch als Brennstoff angeordnet sind.
21. Verfahren zum Betrieb eines integrierten Systems, bei
dem
eine Produktion von Methylalkohol und elektrischer Energieerzeugung gleichzeitig erfolgen durch Instal lierung:
einer Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und
eines elektrischen Generators, der H₂-CO-Gasgemisch als Brennstoff verwendet,
auf einer späteren Stufe der Vorrichtung zur Herstel lung des besagten H₂-CO-Gasgemisches, das die Schritte umfaßt:
Steuerung der Zufuhrmengen der Rohstoffe, Kohle, Erd gas, Dampf und Oxydationsmittel zu der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch, um die Zusammenset zung des erzeugten Gases mit einem H₂/CO-Verhältnis von 2 zu ermöglichen, und
Zufuhr des besagten H₂-CO-Gasgemisches zur besagten Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO- Gasgemisch,
wenn nur Produktion von Methylalkohol durchgeführt wird,
Steuerung der Zufuhrmengen der Rohstoffe, Kohle, Dampf und ein Oxydationsmittel an die besagte Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch, dadurch daß nur Kohlevergasung durchgeführt wird, und
Zufuhr von dem besagten H₂-CO-Gasgemisch zum besagten elektrischen Generator, der H₂-CO-Gasgemische als Brennstoff verwendet, wenn nur elektrische Energie er zeugt wird, und
Steuerung der Zufuhrmengen von Kohle und Erdgas an die besagte Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO- Gasgemisch und Verteilung des H₂-CO-Gasgemisches von der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch auf die Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und dem besagten elektrischen Genera tor, der H₂-CO-Gasgemische als Brennstoff verwendet, aufgrund eines Verhältnisses von Methylalkoholproduk tion und elektrischer Energieerzeugung, um die Last der Vorrichtung für die Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch stabil und unabhängig von Schwankung des Bedarfs an elektrischer Energie zu halten, wenn sowohl Methylalkoholproduktion als auch elektrische Energieerzeugung durchgeführt werden.
eine Produktion von Methylalkohol und elektrischer Energieerzeugung gleichzeitig erfolgen durch Instal lierung:
einer Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und
eines elektrischen Generators, der H₂-CO-Gasgemisch als Brennstoff verwendet,
auf einer späteren Stufe der Vorrichtung zur Herstel lung des besagten H₂-CO-Gasgemisches, das die Schritte umfaßt:
Steuerung der Zufuhrmengen der Rohstoffe, Kohle, Erd gas, Dampf und Oxydationsmittel zu der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch, um die Zusammenset zung des erzeugten Gases mit einem H₂/CO-Verhältnis von 2 zu ermöglichen, und
Zufuhr des besagten H₂-CO-Gasgemisches zur besagten Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO- Gasgemisch,
wenn nur Produktion von Methylalkohol durchgeführt wird,
Steuerung der Zufuhrmengen der Rohstoffe, Kohle, Dampf und ein Oxydationsmittel an die besagte Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch, dadurch daß nur Kohlevergasung durchgeführt wird, und
Zufuhr von dem besagten H₂-CO-Gasgemisch zum besagten elektrischen Generator, der H₂-CO-Gasgemische als Brennstoff verwendet, wenn nur elektrische Energie er zeugt wird, und
Steuerung der Zufuhrmengen von Kohle und Erdgas an die besagte Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO- Gasgemisch und Verteilung des H₂-CO-Gasgemisches von der Vorrichtung zur Herstellung von H₂-CO-Gasgemisch auf die Vorrichtung zur Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch und dem besagten elektrischen Genera tor, der H₂-CO-Gasgemische als Brennstoff verwendet, aufgrund eines Verhältnisses von Methylalkoholproduk tion und elektrischer Energieerzeugung, um die Last der Vorrichtung für die Synthese von Methylalkohol aus H₂-CO-Gasgemisch stabil und unabhängig von Schwankung des Bedarfs an elektrischer Energie zu halten, wenn sowohl Methylalkoholproduktion als auch elektrische Energieerzeugung durchgeführt werden.
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