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DE19548681A1 - A process for producing and a multilayer structured coverings with foamed polyolefin-based interlayers - Google Patents

A process for producing and a multilayer structured coverings with foamed polyolefin-based interlayers

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DE19548681A1
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Norbert Mueller
Volker Hofmann
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PEGULAN TARKETT AG
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TARKETT PEGULAN AG, 67227 FRANKENTHAL, DE
PEGULAN TARKETT AG
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Description

Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von mehrschich tig aufgebauten Belägen auf Polyolefinbasis mit geschäumten Zwischenschichten. The present invention describes a method for the preparation of mehrschich tig constructed polyolefin coverings with foamed intermediate layers.

Um die Gebrauchseigenschaften von Bodenbelägen, wie z. The performance characteristics of floor coverings such. B. Gehkomfort, Trift schalldämmung und Wärmedämmung (Fußwärme) zu verbessern, werden häufig hierfür geeignete Schaumfolien unterlegt. B. walking comfort, sound insulation and thermal insulation drift (foot warmth) to improve, suitable foam sheets are often write this.

Hat die Schaumfolie keinen festen Verbund mit dem Belag bedeutet dies einen zusätzlichen Arbeitsgang. If the foam sheet no firm bond to the lining, this means an additional operation.

Bei mehrschichtigen Belagsaufbauten besteht die Möglichkeit, eine oder mehrere kompakte Schichten, durch dickere Schaumschichten zu ersetzen, bzw. diese zusätzlich einzufügen. In multilayer coating structures, it is possible one or more compact layers, to be replaced by thicker foam layers, and this additional insert. Bei gleicher Gesamtschichtdicke kann so Gewicht eingespart werden, da der entstehende Schaum zusätzliches Volumen bringt. For the same total thickness as weight can be saved, since the resulting foam brings additional volume. Ist die Schaum schicht weich und elastisch, kann das Endmaterial geschmeidiger bzw. verlege freundlicher ausfallen. The foam layer is soft and elastic, the final material can be smooth or be laid fail-friendly.

Folgende Herstellungsverfahren zur Darstellung von Schaumschichten sind bekannt: The following manufacturing method for the preparation of foam layers are known:

Plastisolverschäumung Plastisolverschäumung

Das am häufigsten angewendete Verfahren ist die Verschäumung einer Plastisol schicht, dh einer aus Kunststoffpulver und Weichmacher gebildeten pastösen Schicht, entweder durch mechanisches Einbringen von Luft oder mittels thermisch zersetzbarer, gasbildender Stoffe. The most commonly used method is the foaming of a plastisol layer, that is, a pasty layer formed from plastic powder and plasticizer, either by mechanically introducing air, or by means of thermally decomposable gas-forming substances. Nachteilig sind dabei die Emissionen, verursacht durch Weichmacher- und Verdünnungsmittelanteile. Disadvantages are the emissions caused by plasticizers and diluents shares.

Kalandrieren calendering

Seit längerer Zeit sind Kalanderschäume auf Basis von PVC und gasbildenden Stoffen für Anwendungen im Bereich Automobil, Kunstleder und Wandbeläge (Patent: JP 92-125 276 920519; Patent: JP 90-152 535 900613) bekannt. For a long time are Kalanderschäume based on PVC and gas-forming materials for applications in the automotive, synthetic leather and wall coverings (patent: JP 92-125276 920519; Patent: JP 90-152535 900613) is known. Das ver wendete PVC muß ebenfalls weichgemacht sein und ist wegen des enthaltenen Chlors umweltschädlich. The ver applied PVC must also be softened and is harmful to the environment because of the contained chlorine. Ein Kalanderschaum auf polyolefinischer Basis ließ sich bisher nicht herstellen, weil der Erweichungsbereich der üblichen Polyolefine zu eng ist, um ihre Verarbeitung unterhalb der Zerstörungstemperatur des Schaumbildners auf Kalandern zu erlauben. A Kalanderschaum polyolefin-based so far had not be produced because of the softening of the usual polyolefins is too narrow to allow their processing below the destruction temperature of the foaming agent on calenders.

Extrusion extrusion

Das Extrudieren von Kunststoffolien, welche thermisch zersetzbare, schaumbildende Stoffe enthalten, ist in EP 0 259 531 und DE 31 32 439 C2 beschrieben. The extrusion of plastic films which contain thermally decomposable foam-forming substances, is described in EP 0,259,531 and DE 31 32 439 C2. Durch anschließende Erhitzung der Folie über den Zersetzungspunkt des Schaumbildners wird aufgeschäumt. By subsequent heating of the film over the decomposition point of the foaming agent is foamed.

Momentan sind für diesen Zweck Polyolefine (Dichte: 0.91-0.96 g/cm³), Kautschuk mischungen sowie chlorierte Polyethylene als Rohstoffbasis verwendbar. (Density: 0.91-0.96 g / cc), there are for this purpose polyolefins, blends of rubber and chlorinated polyethylene used as raw material base. Üblich bei Olefinen sind vernetzende Systeme, unvernetzte Systeme werden nur bei chlorhal tigen Formulierungen eingesetzt. Common in olefins are crosslinking systems, uncrosslinked systems are used only in chlorhal-containing formulations.

Die Extrusion von breiten Schichten (2-5 m), wie sie insbesondere für Bodenbeläge erforderlich sind, ist technisch schwierig oder unmöglich. The extrusion of wide sections (2-5 m), as are required in particular for floor coverings, is technically difficult or impossible.

Streutechnologie spreading technology

Aus dem Patent GB 2191 209 sind Teppichrücken bekannt, die aus einer gestreuten Schaumschicht auf Basis von Polyethylen, EVA und Füllstoffen bestehen. Carpet backings are known from the patent GB 2191 209, which consist of a scattered foam layer based on polyethylene, EVA and fillers. Für die Streutechnologie ist die Einhaltung einer bestimmten Korngrößenverteilung ent scheidend; For spreading technology to observe a certain particle size distribution is distinctively ent; im oben benannten Patent liegt die Teilchengröße im Bereich von 100- 800 µm. in the above-identified patent, the particle size is in the range of 100- 800 microns. Das Patent DE 41 21 401 beschreibt ebenfalls ein Streuverfahren zur Her stellung von mehrschichtigen, geschäumten PVC-freien Bodenbelägen. The patent DE 41 21 401 also describes a process for the preparation scattering position of multilayer foamed PVC-free floor coverings.

Die Korngröße liegt hierbei vorzugsweise im Bereich von 0-400 µm. The grain size is in this case preferably in the range of 0-400 microns.

Das Patent EP 0 621128 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung mehrlagig aufge bauter thermoplastischer Fußbodenbeläge auf Polyolefinbasis. The patent EP 0 621128 describes a process for producing multi-layer thermoplastic con figuration has Flooring polyolefin. Es handelt sich hier bei um einen heterogenen Folienbelag. It is here at a heterogeneous film covering. Im Anwendungsbeispiel 4 wird die Möglich keit dargestellt eine Schaumfolie auf EVA-Basis in den Gesamtaufbau mit einzubrin gen. Das Doublieren/Laminieren einer bereits geschäumten Zwischenschicht ist jedoch äußerst schwierig. In Example 4, the illustrated possible ness, a foam sheet EVA-based gen in the overall structure with einzubrin. However, the doubling / lamination of an already foamed intermediate layer is extremely difficult.

Die aufgeführten Streuprozesse sind technisch sehr aufwendig (Compoundieren; Mahlen) und schwer zu beherrschen. The scattering processes listed are technically very complex (compounding, milling) and difficult to control.

Allgemeine Technologie General technology

Geschäumte Schichten sind aus den oben aufgeführten Patenten bereits bekannt. Foamed layers are already known from the patents listed above. Nachteile sind vor allem: Disadvantages are mainly:

  • - Einsatz von chlorhaltigen Produkten, die bei der Entsorgung/ Verbrennung Pro bleme bereiten. - Use of chlorine-containing products which are preparing for the disposal / incineration Pro problems.
  • - Vernetzung ist unbedingt erforderlich, damit die Zellstruktur des Schaums stabili siert wird. - Networking is essential in order for the cell structure of the foam stabili Siert is. Vernetzte Systeme lassen sich schwieriger im Produktionsprozeß steu ern und bereiten Probleme beim Recycling (je nach Vernetzungsgrad). Networked systems are more difficult in the production process ern steu and cause problems in recycling (depending on the degree of crosslinking).
  • - Ein großer Teil der aufgeführten Patente enthält EVA, das je nach verwendetem Typ, auf Grund seines Restmonomergehaltes auch als kritisch eingestuft werden kann. - Much of the patents listed includes EVA, which depending on the type, can also be classified as critical because of its residual monomer content.
Aufgabe der Erfindung OBJECT OF THE INVENTION

Ziel der Neuentwicklung ist es, einen Halogen-, Weichmacher-, Schwermetall- und Lösungsmittelfreien und emissionsarmen Schaumbelag mit Hilfe der Kalandrier- und Doubliertechnologie darzustellen, welcher die vorstehenden Nachteile vermeidet. The aim of the innovation is to present a halogen, plasticizer, heavy metal and solvent-free and low-emission foam pad with the aid of calendering and Doubliertechnologie which avoids the above drawbacks. Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der Hauptansprüche gelöst und durch die der Unteransprüche gefördert. This object is solved by the features of the main claims and supported by the dependent claims.

Die im neuen Bodenbelag vorliegenden Schaumschichten auf Polyolefinbasis sind, wie auch alle anderen olefinischen Belagsschichten, Halogen-, Schwermetall- und Weichmacherfrei. These in new flooring foam layers are polyolefin-based, like all other olefinic pavement layers, halogen, heavy metals and plasticizer free. Die einzelnen Schichten sind so aufeinander abgestimmt, daß ein problemloses Recycling möglich ist. The individual layers are so matched to one another that an easy recycling is possible. Die Dessinierung des Belags erfolgt durch eine bedruckte Zwischenschicht. If the patterning of the pad by a printed intermediate layer.

Erstaunlicherweise wurde gefunden, daß Polyolefin-Elastomeren (POE) und Poly olefin-Plastomeren (POP), welche nach einem neuen Polymerisationsverfahren durch Copolymerisation von Ethylen mit höheren Olefinen mittels Metallocen-Kata lysatoren hergestellt werden (vgl. EP 461 815, US 5,278,272, US 5,278236, EP 0 273 654, EP 608 903), sich im Gegensatz zu den vorbekannten Polyolefinen, auch den bekannten α-Olefin/Ethylen-Copolymeren (VLDPE) nicht nur zu Folien verarbei ten lassen, sondern daß in solchen neuen Folien enthaltene, zersetzbare Stoffe auch unter Schaumbildung reagieren können. Surprisingly, it was found that polyolefin elastomers (POE) and poly EP 461,815, US 5,278,272, US olefin plastomers (POP), which are prepared by a novel polymerization process by copolymerization of ethylene with higher olefins using metallocene Kata catalysts (see FIG. 5.278236, EP 0273654, EP 608903), in contrast to the previously known polyolefins, also the known α-olefin / ethylene copolymers (VLDPE) proces not only to films th blank, but that contained in such novel films can decomposable materials react under foaming. Mit diesen Polymeren konnten unver netzte Kalanderschäume hergestellt werden mit vergleichbaren Eigenschaften wie geschäumte PVC-Beläge auf Plastisol-Basis. With these polymers, non-crosslinked Kalanderschäume could be produced with comparable properties as foamed PVC coverings in plastisol-based. Die Schaumdichte liegt im Bereich von 0,15-0,50 g/cm³. The foam density is in the range of 0.15-0.50 g / cm³.

Gegebenenfalls ist eine Vernetzung möglich, falls erhöhte Ansprüche gestellt wer den. If necessary, crosslinking is possible if increased demands made who the.

Beispielsweise wurde festgestellt, daß bei der Schaumschicht die folgenden Kompo nenten die gewünschten Eigenschaften ergeben: 20-100% POE (Engage® 8501, MFI: 1.0; Dichte: 0,87 g/cm³) mit einem α-Olefin-Comonomerenanteil von 24% und/oder 100-20% POP (Affinity® DSH 1500, MFI: 1.0; Dichte: 0,902 g/cm³) mit einem α-Olefin-Comonomerenteil von 12% sowie 0-80% eines anderen Polyolefins. For example, it has been found that when the foam layer, the following compo nents give the desired properties: 20-100% POE (Engage® 8501, MFI: 1.0; density: 0.87 g / cm³) with an α-olefin comonomer content of 24% and / or 100-20% POP (Affinity DSH 1500 MFI: 1.0; density: 0.902 g / cm³) with an α-olefin Comonomerenteil of 12% and 0-80% of another polyolefin. Die Schicht kann ferner noch bis zu 100, vorzugsweise 20-50 Teile eines minerali schen Füllstoffes z. The layer may further contain up to 100, preferably 20-50 parts of a filler such minerali rule. B. Kreide, Kaolin, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Schwerspat oder Kieselsäure, bezogen auf 100 Teile Kunststoff, enthalten. As chalk, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barite, or silica, based on 100 parts of synthetic material, contain. Farbge bende Zusätze und Hilfsmittel zur Erleichterung der Verarbeitung werden in Mengen bis zu 20 Teilen, bezogen auf 100 Teile Kunststoff, zugegeben. Farbge Bende additives and aids to facilitate the processing are used in amounts up to 20 parts, based on 100 parts of synthetic material, is added. Als Treibmittel für die Schaumschicht verwendet man, die auch sonst übliche Produkte wie z. As blowing agents for foam layer is used, the products also usual such. B.: Azodicar bonamid, Natriumhydrogencarbonat und Oxibisbenzolsulfohydrazit. B .: Azodicar bonamide, sodium bicarbonate and Oxibisbenzolsulfohydrazit. Bei der Ver wendung von Azodicarbonamid kann gegebenenfalls ein Aktivator auf Zink-Basis eingesetzt werden. In the application of azodicarbonamide Ver an activator may optionally be used zinc-based. Vorzugsweise wird Natriumhydrogencarbonat verwendet, da es eine sehr geringe Eigenfarbe hat. Preferably, sodium bicarbonate is used, since it has a very slight inherent color.

Die Menge des Treibmittels richtet sich nach den Verarbeitungsbedingungen und der gewünschten Schaumdichte. The amount of blowing agent depends on the processing conditions and the desired foam density. Normalerweise werden 1 bis 10 Teile Treibmittel auf 100 Teile Kunststoff verwendet. 1 to 10 parts blowing agent are usually used per 100 parts plastic.

Bei mehrschichtigen Belägen werden die Dekorschicht und die ungeschäumten Fo lien auf der gleichen olefinischen Rohstoffbasis aufgebaut wie die Schaumschicht, jedoch ohne Zusatz von Treibmittel, so daß ein problemloses Recycling des Verbun des möglich ist. In multilayer coverings the decorative layer and the unfoamed Fo lien on the same olefinic raw material base structure as the foam layer, but without the addition of blowing agent, so that a problem-free recycling of the Verbun is possible. Insbesondere Produktionsabfälle - Randzonen, Verschnitt, Fehl chargen - können so direkt wieder in die Produktion zurückgeführt werden. In particular, production waste - fringes, waste, faulty batches - can be traced back as directly back into production.

Falls eine Vernetzung gewünscht wird, kann als Vernetzer z. If crosslinking is desired, such as a crosslinking agent. B. ein Peroxid einge setzt werden. As a peroxide is to be set. Der Belag wird mit einer transparenten, verschleißfesten, Halogen- und Weichmacherfreien Nutzschicht versehen (z. B. wie aus EP 0 621128 ersicht lich). The base is provided with a transparent, wear-resistant, halogen and unplasticised wear layer provided (z. B. EP 0 621 128, such as from ersicht Lich).

Herstellung von PDE und POP Production of PDE and POP

Üblich und bekannt ist bisher die Herstellung von Olefincopolymeren über Ziegler- Nafta-Katalysatoren. is common and known so far the preparation of olefin copolymers over Ziegler Nafta catalysts. Einsetzbar neben Ethylen sind hierbei Alpha-Olefine (Propene, Butene . . . Octene o. ä.). Can be used in addition to ethylene alpha-olefins are in this case (propenes, butenes... O octenes. Ä.). Begrenzt ist diese Technologie dadurch, daß der niedrigste Dichtebereich bei den Ethylencopolymeren bei 0,91 liegt und aufgrund der mehrfa chen aktiven Zentren des Ziegler-Nafta-Katalysators auch unterschiedliche Polymere mit unterschiedlichen Comonomergehalten, Molekulargewichten und auch Taktizitä ten (Verteilung der Comonere) dargestellt werden. Limited this technology is the fact that the lowest density range is the ethylene copolymers at 0.91 and due to the Multiple Dogs chen active centers of the Ziegler-Nafta catalyst also different polymers with different comonomer contents, molecular weights, and also Taktizitä th (distribution of Comonere) are represented ,

Dies führt zu Produkten einerseits mit sehr breiten Molekulargewichtsverteilungen, andererseits sind diese Produkte je nach Anteil von Comonomeren meist restoligo merhaltig, was aufgrund ihrer Migrationstendenz letztendlich zu Problemen der Weiterverarbeitung führt. This leads to products on the one hand with a very broad molecular weight distributions, on the other hand, these products are depending on the proportion of comonomers usually restoligo merhaltig, which ultimately leads to problems of processing due to their tendency to migrate.

Neu an der Metallocen-Katalysatortechnologie ist, daß der Metallocen-Katalysator im Gegensatz zu Ziegler-Nafta-Katalysatoren nur 1 aktives Zentrum besitzt und dadurch in der Lage ist, Moleküle gezielt aufzubauen (vgl. EP 461 815, US 5,278,272, US 5,278,236, EP 0 273 654, EP 608 903). A novel feature of the metallocene catalyst technology is that the metallocene catalyst, in contrast to Ziegler-Nafta catalysts has only one active site and thus is able to build molecules targeted (see. EP 461 815, US 5,278,272, US 5,278,236, EP 0,273,654, EP 608903).

Im Prinzip ist es nach den in den vorstehenden Patenten beschriebenen Verfahren möglich, ganze Polymerketten einzufügen und somit z. In principle, it is possible according to the methods described in the above patents procedure to insert all the polymer chains and thus z. B. Langkettenseitenverzwei gungen zu schaffen. B. Langkettenseitenverzwei conditions to create. Dadurch bedingt ist es möglich, Polymere mit sehr hoher Weichheit, niedriger Dichte (unter 0,91 g/cm³) und einem hohen Grad an Amorphität herzustellen. Characterized limited, it is possible polymers with very high softness, low density (below 0.91 g / cc) and produce a high degree of amorphousness. Zudem weisen diese Polymere einen hohen Reinheitsgrad (keine migrierenden Restoligomere) auf. In addition, these polymers have a high degree of purity (not migrated Restoligomere).

Die genannten Vorteile der über Metallocen-Katalysatoren hergestellten Polymere, deren relativ niedriger Schmelzpunkt, deren hervorragende, über die Möglichkeit der Seitenkettenverzweigung hergestellte Schmelzefestigkeit und Schmelzestabilität er lauben es, unvernetzte polyolefinische Schäume mit sehr guten Eigenschaften her zustellen. The aforementioned advantages of the polymers prepared by metallocene catalysts, their relatively low melting point, their excellent, prepared by means of the possibility of side chain branching melt strength and melt stability, it arbors to determine non-crosslinked polyolefinic foams with very good properties forth.

Beispiele Examples Folie 1: Transparente Nutzschicht Slide 1: Transparent wear layer

70 Gew.-% eines Polyethylens sehr niederer Dichte (VLLDPE) mit einem MFI 1.1 (DOWLEXRNG 5065 E) werden mit 30 Gew.-% eines Polypropylen-Random- Copolymeren mit einem Comonomergehalt von 5,5% und einem MFI 1.5 (MOPLEN® EP2 S 29 B) und mit 0,2 Gew.-% eines Calciumstearates (CEASIT® I) und 0,2 Gew.-% eines sterisch gehinderten Phenols (IRGANOX® 10102 und mit einem Lichtschutzmittel auf HALS-Basis (TINUVIN® 770 DF) in Höhe von 0,8 Gew.-% versetzt, vorgemischt und in einem Stempelkneter bei 150°C anplastifiziert und anschließend auf einem Zweiwalzenmischwerk weiter durchhomogenisiert, um nachfolgend über eine 4-Walzen-Kalanderanlage zu einer 0,08 bis 1,0 mm dicken transparenten Folie kalandriert zu werden, wobei von der ersten bis zur vierten Ka landerwalze die Verarbeitungstemperatur von 180 auf 170°C sinkt. 70 wt .-% of a polyethylene very low density (VLLDPE) having an MFI of 1.1 (5065 DOWLEXRNG E) with 30 wt .-% of a polypropylene-random copolymer with a comonomer content of 5.5% and an MFI of 1.5 (Moplen® EP2 S 29 B () and 0.2 wt .-% of a Calciumstearates (CEASIT® I) and 0.2 wt .-% of a hindered phenol IRGANOX® and 10102 (with a light stabilizer HALS-based TINUVIN® 770 DF ) was added in the amount of 0.8 wt .-%, premixed and anplastifiziert in a ram kneader at 150 ° C and then further durchhomogenisiert on a two roll mill, to subsequently through a 4-roll calendering to a 0.08 to 1.0 mm thick transparent film to be calendered, in which decreases from the first to the fourth Ka the processing temperature lander roller from 180 to 170 ° C.

Folie 2: Dekorschicht Slide 2: decorative layer

POE (MFI 1.0 und d: 0,87 g/cm³) (Engage® 8501) bzw. POP (MFI 1.0 und d: 0,902 g/cm³) (Affinity® DSH 1500) werden im Verhältnis 80 : 20 unter Hinzufügen von: POE (MFI 1.0 and d: 0.87 g / cc) (Engage® 8501) or POP (MFI 1.0 and d: 0.902 g / cm³) (DSH Affinity® 1500) are in a ratio of 80: 20 with the addition of:
65% Füllstoff bezogen auf 100 Teile Kunststoff 65% filler based on 100 parts resin
2% Verarbeitungshilfsmitteln bezogen auf 100 Teile Kunststoff 2% processing aids based on 100 parts resin
5% farbgebenden Komponenten bezogen auf 100 Teile Kunststoff 5% coloring components based on 100 parts resin
vorgemischt und im Stempelkneter plastifiziert. premixed and plasticized in the internal mixer. Anschließend wird auf einem Zwei walzen-Mischwerk weiter homogenisiert und über eine 4-Walzen-Kalanderanlage eine kontinuierliche 0,4 mm starke Folienbahn ausgewalzt, wobei von der 1.-4. The mixture is then further homogenized on a two-roll mixer and rolled a continuous 0,4 mm thick foil web over a 4-roll calendering line, wherein the 1st-4th Ka landerwalze die Verarbeitungstemperaturen von 110-130°C steigen. Ka lander roller increase the processing temperatures of 110-130 ° C. Die Folie wird anschließend vorbehandelt und mit wäßrigen Druckfarben bedruckt. The film is then pre-treated and printed with aqueous inks.

Schaumfolie 1 Foamed sheet 1

POE (MFI 1.0 und d: 0,87 g/cm³) (Engage® 8501) bzw. POP (MFI 1.0 und d: 0,902 g/cm³) (Affinity® DSH 1500) werden im Verhältnis 70 : 30 unter Hinzufügen von: 25% Füllstoff bezogen auf 100 Teile Kunststoff 2% Verarbeitungshilfsmitteln bezogen auf 100 Teile Kunststoff 5% Natriumhydrogencarbonat als Treibmittel, bezogen auf 100 Teile Kunststoff, vorgemischt und im Stempelkneter plastifiziert. POE (MFI 1.0 and d: 0.87 g / cc) (Engage® 8501) or POP (MFI 1.0 and d: 0.902 g / cm³) (DSH Affinity® 1500) are in the ratio 70: 30 of Adding 25 % filler based on 100 parts plastic 2% of processing aids based on 100 parts of plastic of 5% sodium hydrogen carbonate as a blowing agent, based on 100 parts plastic, pre-mixed and plasticized in the ram kneader. Anschließend wird auf einem Zweiwalzen-Mischwerk weiter homogenisiert und über eine 4-Walzen-Kalanderanlage eine kontinuierliche Folienbahn ausgewalzt, wobei von der 1.-4. The mixture is then further homogenized on a two-roll mixer and rolled a continuous web of film through a 4-roll calendering line, wherein the 1st-4th Kalanderwalze die Verarbeitungstemperaturen von 110-125°C steigen. Calender roll, the processing temperatures of 110-125 ° C increase. Die Kalandertemperatur wurde so gewählt, daß sie unterhalb der Zersetzungstempe ratur des Treibmittels liegt. The calender temperature was chosen so that it is below the decomposition temperature of the blowing agent Tempe. Auf diese Weise wird eine kompakte 0.4 mm dicke Folie erhalten. In this way, a compact 0.4 mm thick film is obtained. Die Folie wird erst nach dem Laminieren aufgeschäumt. The film is foamed after the lamination.

Vernetzte Schaumfolie 1 Crosslinked foam sheet 1

POE (MFI 1.0 und d: 0,87 g/cm³) (Engage® 8501) bzw. POP (MFI 1.0 und d: 0,902 g/cm³) (Affinity® DSH 1500) werden im Verhältnis 70 : 30 unter Hinzufügen von: POE (MFI 1.0 and d: 0.87 g / cc) (Engage® 8501) or POP (MFI 1.0 and d: 0.902 g / cm³) (DSH Affinity® 1500) are in the ratio 70: 30 with the addition of:
25% Füllstoff bezogen auf 100 Teile Kunststoff 25% filler based on 100 parts resin
2% Verarbeitungshilfsmitteln bezogen auf 100 Teile Kunststoff 2% processing aids based on 100 parts resin
5% Natriumhydrogencarbonat als Treibmittel bezogen auf 100 Teile Kunststoff 5% sodium hydrogen carbonate as a blowing agent based on 100 parts resin
1% tert.-Butyl-cumyl-peroxid als Vernetzer bezogen auf 100 Teile Kunststoff 1% tert-butyl-cumyl peroxide as a crosslinking agent based on 100 parts resin
vorgemischt und im Stempelkneter plastifiziert. premixed and plasticized in the internal mixer. Anschließend wird auf einem Zwei walzen-Mischwerk weiter homogenisiert und über eine 4-Walzen-Kalanderanlage eine kontinuierliche 0,4 mm starke Folienbahn ausgewalzt, wobei von der 1.-4. The mixture is then further homogenized on a two-roll mixer and rolled a continuous 0,4 mm thick foil web over a 4-roll calendering line, wherein the 1st-4th Ka landerwalze die Verarbeitungstemperaturen von 100-125°C steigen. Ka lander roller increase the processing temperatures of 100-125 ° C. Die Verarbei tungstemperatur am Kalander liegt hierbei unterhalb der Aktivierungstemperatur des Vernetzers und unterhalb der Zersetzungstemperatur des Treibmittels. The process ing temperature at the calender is here below the activation temperature of the crosslinking agent and below the decomposition temperature of the blowing agent. Hierbei wird eine 0,4 mm starke kompakte Folie erhalten, auch diese wird erst im Verbund geschäumt. Here, a 0.4 mm thick compact sheet is obtained, and this is foamed only in the composite.

Anwendungsbeispiele applications Anwendungsbeispiel Nr. 1 ( Abb. 1) Example of application no. 1 (fig. 1)

Auf einer Doublierkalanderanlage werden Folie 1 (transparente Nutzschicht), Folie 2 (Dekorschicht) und Schaumfolie 1 zu einer 1,1 mm dicken Folienbahn zusammenge fügt und anschließend bei 185°C im Kanal zu einer Enddicke von 2 mm aufge schäumt. Doublierkalanderanlage on a film 1 (transparent wear layer), film 2 (decorative layer), and the foam sheet 1 to a 1.1 mm thick sheet adds together quantitative and then foamed up at 185 ° C in the channel to a final thickness of 2 mm. Als Unterlage zum Schäumen kann gegebenenfalls ein Releasepapier verwendet werden. As a base for foaming a release paper can be used if desired.

Anwendungsbeispiel Nr. 2 ( Abb. 2) Example no. 2 (Fig. 2)

Vorgehensweise analog Beispiel Nr. 1; Procedure according to Example # 1. die Schaumfolie wird jedoch mit einer weite ren Folie 2 , die ggf. auf der Unterseite bedruckt ist, unterlegt. the foam sheet, however, is underlaid with a wide ren sheet 2 which is printed if necessary on the bottom. Der Schaumbelag hat eine Gesamtdicke von 2,5 mm. The foam covering has a total thickness of 2.5 mm.

Anwendungsbeispiel Nr. 3 ( Abb. 3) Example of application no. 3 (Fig. 3)

Vorgehensweise analog Beispiel Nr. 1. Es können verschiedene Schaum- und Kompaktfolien miteinander kombiniert werden, um unterschiedliche Eigenschaftsprofile zu erreichen. Procedure according to Example # 1. It can be combined with each other to achieve different property profiles different foam and compact films.

Anwendungsbeispiel Nr. 4 ( Abb. 4) Example of application no. 4 (Fig. 4)

Vorgehensweise analog Beispiel Nr. 1, unter Kombination einer Folie 1 , einer Folie 2 , einer vernetzbaren und einer nicht vernetzten Schaumschicht. Procedure according to Example Nos. 1, using a combination of a film 1, a film 2, a cross-linkable and a non-crosslinked foam layer. Die Verwen dung einer vernetzten Schicht ermöglicht eine zusätzliche Stabilität der Schaumun terlage. The USAGE dung a crosslinked layer provides additional stability of Schaumun terlage.

Die so erhaltenen Beläge haben vergleichbare mechanische Eigenschaften wie CV-Beläge, aber nicht deren Umweltprobleme: The coverings so obtained have mechanical properties comparable CV coverings, but not their environmental problems:

Tabelle Nr. 1 Table no. 1

Je nach Art der transparenten Abdeckung ist eine chemische Inhibierung vergleich bar mit PVC-CV-Belägen möglich. Depending on the type of the transparent cover a chemical inhibition is comparative bar are possible with PVC-CV floor coverings. Jede Art von mechanischer Prägung ist denkbar. Any kind of mechanical embossing is conceivable.

Claims (7)

1. Verfahren zum Herstellen von geschäumten Schichten aus Polyolefinen auf Ka landern, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefine mit Metallocen-Katalysa toren polymerisierte Polyolefin-Elastomere (POE) (oder Polyolefin-Plastomere (POP)) in einer Menge von 1. A method for producing foamed layers of polyolefins to Ka countries, characterized in that the polyolefins with metallocene Katalysa factors polymerized polyolefin elastomers (POE) (or polyolefin plastomers (POP)) in an amount of
20-100% POE und/oder 20-100% POE and / or
20-100% POP sowie 20-100% POP and
0-80% eines anderen Polyolefins 0-80% of another polyolefin
verwendet werden, welche zusammen mit be used which, together with
bis zu 100 Teilen eines mineralischen Füllstoffes und up to 100 parts of a mineral filler and
1-10 Teilen eines geeigneten chemischen Treibmittels bezogen auf 100 Teile Polyolefin 1-10 parts of a suitable chemical blowing agent based on 100 parts of polyolefin
bei geeigneten Temperaturen auf einem Mehrwalzenkalander zu Folien ausge walzt, und diese allein oder nach Doublieren mit anderen Treibmittel-freien Folien aus Polyolefinen in einem Schäumofen auf Temperaturen über dem Zersetzungs punkt des Treibmittels erhitzt und aufgeschäumt werden. be rolled, on a multi-roll calender to form films at appropriate temperatures and heating them alone or after laminating with other propellant-free films of polyolefins in a foaming oven to temperatures above the decomposition point of the blowing agent and foamed.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 20-50 Teile Füllstoff auf 100 Teile Polyolefin enthalten sind. 2. The method according to claim 1, characterized in that 20-50 parts of filler are contained per 100 parts of polyolefin.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß offen liegende Seiten der zu schäumenden Schicht mit einer Release-Schicht abgedeckt werden. 3. The method of claim 1 or 2, characterized in that the exposed sides are covered to be foamed layer having a release layer of the.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die geschäum ten Schichten in einem Verbund mit den nicht verschäumten Schichten herge stellt wurden, die aus den gleichen Polyolefinen bestehen wie die geschäumten Schichten. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the geschäum th layers is in a composite with the non-foamed layers were Herge, which consist of the same polyolefin as the foamed layers.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die geschäumten Schichten noch ein Vernetzungsmittel enthalten, welches bei der Schäumungstemperatur reagiert und eine Verfestigung der Schaumschicht be wirkt. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the foamed layers comprise a crosslinking agent which reacts at the foaming temperature and has a solidification of the foam layer be.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten mit einem Dekor bedruckt werden und/oder durch Bedrucken mit einem Inhibitor oder Akzellerator für das Treibmittel in ungleichmäßiger Stärke ge schäumt werden. 6. A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the layers are printed with a decoration and / or be foamed by printing with an inhibitor or Akzellerator for the blowing agent in non-uniform thickness ge.
7. Beläge mit geschäumten Zwischenschichten, hergestellt nach Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-6. 7. coverings with foamed intermediate layers prepared by the process according to any one of claims 1-6.
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DE (1) DE19548681C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10160622A1 (en) * 2001-12-11 2003-06-18 Armstrong Dlw Ag A process for producing a sheet with a transparent film as a wear layer, a peroxide-curable clear-film as a wear layer for heterogeneous floor coverings and floor coverings such
US9260577B2 (en) 2009-07-14 2016-02-16 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9415930D0 (en) * 1994-08-04 1994-09-28 Forbo Nairn Ltd Floor coverings
JP2001508134A (en) * 1996-06-14 2001-06-19 デーエルヴェー アクチエンゲゼルシャフト Low emission elastomeric flooring
US5910358A (en) * 1996-11-06 1999-06-08 The Dow Chemical Company PVC-free foamed flooring and wall coverings
US5945472A (en) * 1997-02-28 1999-08-31 Armstrong World Industries, Inc. Highly-filled chlorine-free surface covering
US6197841B1 (en) * 1997-03-18 2001-03-06 Sanwa Kako Company Limited Crosslinked ethylene-olefin copolymer foams
US6140379A (en) * 1998-12-07 2000-10-31 Armstrong World Industries, Inc. Chemically embossed metallocene polyethylene foam
US6391438B1 (en) 1999-08-20 2002-05-21 Sealed Air Corporation Polyolefin foam/film composite structure and method for making same
DE60112923T2 (en) * 2000-05-30 2006-02-09 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Resin composition for calendering and polyolefin material for leather-like object
WO2002026879A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-04 Compco Pty Ltd Halogen-free polymeric compositions
US6787593B2 (en) 2002-03-27 2004-09-07 Lear Corporation Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications
US6921791B2 (en) 2002-05-07 2005-07-26 Awi Licensing Company Thermoplastic elastomer
US8519053B2 (en) 2006-10-02 2013-08-27 Armstrong World Industries, Inc. PVC/polyester binder for flooring
US20080081882A1 (en) 2006-10-02 2008-04-03 Dong Tian Polyester binder for flooring products
WO2008042384A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-10 Armstrong World Industries, Inc. Polyester fiber compositions
DE202009019088U1 (en) 2009-11-21 2016-06-01 Tarkett G.D.L. S.A. Floor or wall covering
US20120309876A1 (en) 2009-11-27 2012-12-06 Tarkett Gdl S.A. Floor or Wall Covering
CN102704647B (en) * 2011-03-28 2014-10-15 刘林 Electric floor heating leather production process
EP2746351B1 (en) 2012-12-20 2016-07-27 Tarkett GDL S.A. PVC-free surface covering
DE102014202965A1 (en) * 2014-02-18 2015-08-20 Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh A process for coating a substrate
WO2015138719A1 (en) * 2014-03-12 2015-09-17 Keane Craig Patrick Solid self-leveling underlayment

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3132439C2 (en) * 1981-08-17 1984-05-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De
GB2191209A (en) * 1986-05-23 1987-12-09 Halstead James Ltd Backing floor coverings
EP0259531A2 (en) * 1985-04-09 1988-03-16 COLLINS & AIKMAN CORPORATION Extruded closed cell thermoplastic foam
EP0461815A1 (en) * 1990-06-09 1991-12-18 The Wellcome Foundation Limited Anti-HBV pyrimidine nucleoside
JPH04125276A (en) * 1990-09-17 1992-04-24 Toshiba Corp Control device for elevator
DE4121401A1 (en) * 1991-06-28 1993-01-14 Pegulan Tarkett Ag Latex-, PVC- and plasticiser-free foamed floor and wall coverings
DE4135937A1 (en) * 1991-10-31 1993-05-06 Tarkett Pegulan Ag, 6710 Frankenthal, De Latex, pvc and plasticizer-free foamed bottom and wandbelaege
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5278236A (en) * 1989-05-04 1994-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride
DE4222724A1 (en) * 1992-07-10 1994-01-13 Pegulan Tarkett Ag PVC- and plasticiser-free foamed sealing and insulating materials - mfd. by spreading dry blend contg. thermoplastic, filler, blowing agent etc. on support melting, smoothing and foaming at elevated temp.
EP0273654B1 (en) * 1986-12-19 1994-02-23 Exxon Chemical Patents Inc. Unsaturated ethylene polymers
EP0608903A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin polymer composition
EP0621128A2 (en) * 1993-04-21 1994-10-26 Tarkett Pegulan Ag Multilayered thermoplastic floor covering based on polyolefins and method for its production
JPH09152535A (en) * 1995-11-30 1997-06-10 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd Water-stopping tape and optical fiber cable using the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6157334B2 (en) * 1981-09-28 1986-12-06 Sekisui Chemical Co Ltd
DE3813085C2 (en) * 1988-04-19 1990-12-06 Elastonwerk Bayern Gmbh, 8264 Waldkraiburg, De
JP2577455B2 (en) * 1988-09-22 1997-01-29 三井石油化学工業株式会社 Method for producing a thermoplastic elastomer laminate
JPH04692B2 (en) 1988-12-02 1992-01-08 Hokushin Corp
DE3927720A1 (en) * 1989-08-23 1991-02-28 Alkor Gmbh A single- or multilayer plastic film, process for their preparation and use thereof
DE774468T1 (en) * 1989-08-31 1999-06-02 Dow Chemical Co Addition polymerization catalyst having constrained geometry, method of preparation thereof, precursors therefor, methods of using and polymers prepared therefrom
JPH05125276A (en) 1991-11-01 1993-05-21 Day Glo Color Corp Polyamide fluorescent pigment
US5340840A (en) * 1993-03-18 1994-08-23 The Dow Chemical Company Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making
DE69426364D1 (en) * 1993-04-28 2001-01-04 Dow Chemical Co A process for the preparation of crosslinked ethylene polymer foam structures
JP3398451B2 (en) * 1994-01-14 2003-04-21 積水化学工業株式会社 Cross-linked polyolefin resin foam

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3132439C2 (en) * 1981-08-17 1984-05-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De
EP0259531A2 (en) * 1985-04-09 1988-03-16 COLLINS & AIKMAN CORPORATION Extruded closed cell thermoplastic foam
GB2191209A (en) * 1986-05-23 1987-12-09 Halstead James Ltd Backing floor coverings
EP0273654B1 (en) * 1986-12-19 1994-02-23 Exxon Chemical Patents Inc. Unsaturated ethylene polymers
US5278236A (en) * 1989-05-04 1994-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride
EP0461815A1 (en) * 1990-06-09 1991-12-18 The Wellcome Foundation Limited Anti-HBV pyrimidine nucleoside
JPH04125276A (en) * 1990-09-17 1992-04-24 Toshiba Corp Control device for elevator
DE4121401A1 (en) * 1991-06-28 1993-01-14 Pegulan Tarkett Ag Latex-, PVC- and plasticiser-free foamed floor and wall coverings
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
DE4135937A1 (en) * 1991-10-31 1993-05-06 Tarkett Pegulan Ag, 6710 Frankenthal, De Latex, pvc and plasticizer-free foamed bottom and wandbelaege
DE4222724A1 (en) * 1992-07-10 1994-01-13 Pegulan Tarkett Ag PVC- and plasticiser-free foamed sealing and insulating materials - mfd. by spreading dry blend contg. thermoplastic, filler, blowing agent etc. on support melting, smoothing and foaming at elevated temp.
EP0608903A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin polymer composition
EP0621128A2 (en) * 1993-04-21 1994-10-26 Tarkett Pegulan Ag Multilayered thermoplastic floor covering based on polyolefins and method for its production
JPH09152535A (en) * 1995-11-30 1997-06-10 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd Water-stopping tape and optical fiber cable using the same

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Plastverarbeiter 1994, Nr.8, S.47 *
Saechtling: Kunststoff-Taschenbuch, 24.Aufl., S.227,230 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10160622A1 (en) * 2001-12-11 2003-06-18 Armstrong Dlw Ag A process for producing a sheet with a transparent film as a wear layer, a peroxide-curable clear-film as a wear layer for heterogeneous floor coverings and floor coverings such
US9260577B2 (en) 2009-07-14 2016-02-16 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength

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Publication number Publication date Type
DE19548681C2 (en) 1998-01-22 grant
EP0780207A2 (en) 1997-06-25 application
EP0780207A3 (en) 1998-03-11 application
US5763501A (en) 1998-06-09 grant

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