DE19525468B4

DE19525468B4 - Acrylate-based polyether silicone impression material, process for its preparation and its use

Info

Publication number: DE19525468B4
Application number: DE19525468A
Authority: DE
Inventors: Günther Dr. Lechner; Joachim Dr. Zech; Oswald Dr. Gasser
Original assignee: 3M Espe AG
Current assignee: 3M Deutschland GmbH
Priority date: 1995-07-12
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 2007-09-06
Anticipated expiration: 2015-07-13
Also published as: DE19525468A1

Abstract

Polyethersilikon-Abformmaterial, enthaltend
(a) mindestens einen Polyether, welcher mindestens zwei gegebenenfalls substituierte Vinyl- und/oder Allylendgruppen aufweist,
(b) eine SiH-Komponente,
(c) mindestens einen Platinkatalysator, und gegebenenfalls
(d) übliche Zusatzstoffe,
dadurch gekennzeichnet, daß die SiH-Komponente (b) erhältlich ist durch Umsetzung mindestens einer mindestens difunktionellen Acrylat- oder Methacrylatverbindung mit mindestens einem Mol pro Acrylat- oder Methacrylatgruppe einer mindestens difunktionellen SiH-Verbindung der Formeln

oder

in welchen
a = 0 bis 8,
b = 0 bis 8,
c = 0 bis 4 und
R¹ bis R⁸, die gleich oder verschieden sein können, H oder gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen je Rest bedeuten, wobei mindestens zwei der Reste R¹ bis R⁸ und maximal 6 dieser Reste die Bedeutung von H haben und b und c nicht gleichzeitig 0 sein können, oder

in welcher i = 0 oder 1 und die Reste R², R⁶ oder...Polyether silicone impression material containing
(a) at least one polyether which has at least two optionally substituted vinyl and / or allyl end groups,
(b) a SiH component,
(c) at least one platinum catalyst, and optionally
(d) conventional additives,
characterized in that the SiH component (b) is obtainable by reacting at least one at least difunctional acrylate or methacrylate compound having at least one mole per acrylate or methacrylate group of an at least difunctional SiH compound of the formulas

or

in which
a = 0 to 8,
b = 0 to 8,
c = 0 to 4 and
R ¹ to R ⁸ , which may be the same or different, H or optionally halogenated hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms per radical, where at least two of the radicals R ¹ to R ⁸ and a maximum of 6 of these radicals have the meaning of H and b and c can not be simultaneously 0, or

in which i = 0 or 1 and the radicals R ² , R ⁶ or ...

Description

Zur Herstellung von Zahnersatz im Dentallaboratorium ist ein Arbeitsmodell, welches die Zahn- und Kieferverhältnisse des Patienten so originalgetreu wie möglich wiedergibt, die wichtigste Voraussetzung. Hierzu wird zunächst vom Zahnarzt mittels sogenannter Abformmaterialien eine Negativform im Munde des Patienten hergestellt. Das anfänglich plastisch verformbare Abformmaterial wird dabei mit einem Abdrucklöffel in den Mund des Patienten eingeführt und erstarrt dort zu einem möglichst elastischen Material, das nach dem Herausnehmen die negative Form darstellt. Diese Abformung kann anschließend mit einem Modellmaterial ausgegossen werden und führt somit zum Arbeitsmodell.to Dental prosthesis production in the dental laboratory is a working model which the tooth and Kieferverhältnisse the patient as faithfully as possible, the most important Requirement. This will be done first from the dentist by means of so-called impression materials a negative mold made in the mouth of the patient. The initially plastically deformable Impression material is placed in the mouth of the patient with an impression tray introduced and solidifies there as one as possible elastic material, which after removing the negative shape represents. This impression can then be filled with a model material become and lead thus to the working model.

Hochpräzise elastische Abformmaterialien, die sich durch hohe Abformgenauigkeit, hohe Formbeständigkeit und gute Detailwiedergabe auszeichnen, sind Polyethermaterialien, die aufgrund ihres hydrophilen Verhaltens prädestiniert dazu sind, durch gutes Anfließverhalten auch im feuchten Mundmilieu die Zahnsituation im Mund so exakt wie möglich festzuhalten.High precision elastic Impression materials, which are characterized by high impression accuracy, high dimensional stability and good detail reproduction are polyether materials, which are predestined for their hydrophilic behavior good flow behavior Even in the humid oral environment the dental situation in the mouth as accurate as possible hold.

In der DE-A-37 41 575 sind härtbare Abformmaterialien beschrieben, die neben ungesättigten Polyethern mit endständigen Alkenylresten auch die Umsetzungsprodukte solcher substituierter Polyether mit Oligosiloxanresten mit mindestens zwei SiH-Gruppen im Molekül sowie Platinkatalysatoren als Hauptbestandteile enthalten. Sie sollen als Zahnabdruckmaterial Verwendung finden und verfügen über gute elastische und hydrophile Eigenschaften. Die beschriebenen siloxanhaltigen SiH-Komponenten sind jedoch wegen ihrer starken Neigung zur Vernetzung schon während der Herstellung schwierig zu isolieren und die Lagerstabilität der diese enthaltenden Abformmaterialien ist aus diesem Grunde nur begrenzt. Auch die Lagerstabilität der gehärteten Abdrücke ist nicht zufriedenstellend.In DE-A-37 41 575 are curable Impression materials described in addition to unsaturated alkenyl-terminated polyethers also the reaction products of such substituted polyether with Oligosiloxanresten with at least two SiH groups in the molecule as well Platinum catalysts as main components included. You should used as a dental impression material and have good elastic and hydrophilic properties. The described siloxane-containing SiH components, however, are because of their strong tendency to crosslink already during the preparation difficult to isolate and the storage stability of these containing Impression materials are limited only for this reason. Also the storage stability of the cured impressions is not satisfactory.

Ähnliche Abformmaterialien sind auch in der DE-A-40 19 249 beschrieben. Auch diese Abformmaterialien sind in Bezug auf die Lagerstabilität der gehärteten Abdrücke nicht zufriedenstellend.Similar Impression materials are also described in DE-A-40 19 249. Also these impression materials are not in terms of storage stability of the cured impressions satisfactory.

Die DE-A-38 38 587 beschreibt Polyether-Abformmaterialien, die aus mindestens einem Polyether, welcher mindestens zwei, gegebenenfalls substituierte Vinyl- und/oder Allylendgruppen aufweist, einer SiH-Komponente, mindestens einem Platinkatalysator und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen bestehen, wobei die SiH-Komponente aus einer Allyl- oder Vinyl-Kohlenwasserstoffverbindung und mindestens einer difunktionellen SiH-Verbindung erhältlich ist. Auch in diesem Falle ist die Lagerstabilität der gehärteten Abdrücke nicht vollständig zufriedenstellend.The DE-A-38 38 587 describes polyether impression materials consisting of at least a polyether which has at least two, optionally substituted Having vinyl and / or allyl end groups, a SiH component, at least one platinum catalyst and optionally conventional Consisting of additives, the SiH component being composed of an allylic or vinyl hydrocarbon compound and at least one difunctional one SiH compound available is. Also in this case, the storage stability of the cured prints is not completely satisfactory.

Sämtliche Polyether-Abformmaterialien der oben genannten Art weisen den gemeinsamen Nachteil auf, daß die zur Herstellung der SiH-Komponenten notwendigen Verbindungen mit Allyl- oder Vinylendgruppen nicht leicht zugänglich sind und in den meisten Fällen selbst hergestellt werden müssen. Die Synthese von Allyletherverbindungen, die zur Herstellung der SiH-Komponenten verwendet werden, weist mehrere Probleme auf. So werden für die Synthese von Allylethern die stark toxischen Verbindungen Allylchlorid oder -bromid als Ausgangsverbindungen benötigt. Bei beiden bedarf die Veretherung von Alkoholen mit Allylhalogeniden basischer Zusätze, um eine möglichst quantitative Allylierung durch Entfernung des gebildeten Halogenwasserstoffes aus dem Gleichgewicht zu erreichen. Hierzu sind in der Literatur zwar verschiedene Herstellungsverfahren beschrieben, die jedoch eine Reihe von Nachteilen aufweisen, wie z.B. sicherheitstechnische Probleme oder unvermeidliche Bildung von Nebenprodukten, die bei der späteren Verwendung der Massen als Abformmaterialien stören. Bei der Herstellung der SiH-Komponenten aus Allyletherverbindungen durch Hydrosilylierungsreaktionen kommt es durch Nebenreaktionen zur Isomerisierung der Allylethergruppe. Auch dabei entstehen unerwünschte Nebenprodukte, die nicht hydrosilylierbar, dafür aber hydrolyseempfindlich sind, weshalb sie ebenfalls bei der Verwendung der Massen als Abformmaterialien stören.All Polyether impression materials of the above type have the common Disadvantage on that the with the necessary for the preparation of the SiH components Allyl or vinyl end groups are not readily available and in most make need to be made yourself. The synthesis of allyl ether compounds used in the preparation of SiH components used, has several problems. So be for the synthesis of allyl ethers the highly toxic compounds allyl chloride or bromide needed as starting compounds. Both require the Etherification of alcohols with allyl halides of basic additives to one possible quantitative allylation by removal of the hydrogen halide formed to get out of balance. These are in the literature Although various production methods are described, however have a number of disadvantages, such as safety Problems or inevitable formation of byproducts that occur later Use of the masses as impression materials disturb. In the production of SiH components from allyl ether compounds by hydrosilylation reactions it comes by side reactions to the isomerization of the allyl ether group. This also creates undesirable By-products, which are not hydrosilylatable, but sensitive to hydrolysis which is why they also use the masses as impression materials to disturb.

DE 43 31 608 A1 betrifft mit Acrylatgruppen modifizierte Organopolysiloxane, wobei aber die acrylatgruppen-enthaltende Komponente der Zusammensetzungen der DE 43 31 608 A1 keine SiH-Gruppen enthält. DE 43 31 608 A1 relates to acrylate group-modified organopolysiloxanes, but wherein the acrylate group-containing component of the compositions of DE 43 31 608 A1 does not contain SiH groups.

US 5 137 448 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von dentalen Abdrücken aus dem Mund durch Photohärtung des Abdruckmaterials in einem lichtdurchlässigen Löffel, wobei die (meth)acrylat-haltigen Siloxane durch aktinische Strahlung gehärtet werden, und nicht durch Hydrosilylierung. Die Komponenten der Zusammensetzungen der US 5 137 448 enthalten keine SiH-Gruppen. US 5 137 448 relates to a process for the preparation of dental impressions from the mouth by photocuring the impression material in a translucent spoon, wherein the (meth) acrylate-containing siloxanes are cured by actinic radiation, and not by hydrosilylation. The components of the compositions of US 5 137 448 do not contain SiH groups.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines elastischen und lagerstabilen additionsvernetzenden Polyether-Abformmaterials, das selbst lagerstabil ist und auch in Form der gehärteten Abdrücke eine ausreichende Lagerstabilität besitzt, und das leichter zugängliche SiH-Komponenten aufweist.task The invention is the provision of an elastic and storage-stable addition-crosslinking polyether impression material, which itself is storage-stable is and also in the form of hardened footprints adequate storage stability owns, and the more accessible SiH components has.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Polyether-Abformmaterial, enthaltend

(a) mindestens einen Polyether, welcher mindestens zwei, gegebenenfalls substituierte Vinyl- und/oder Allylendgruppen aufweist,
(b) eine SiH-Komponente,
(c) mindestens einen Platinkatalysator und gegebenenfalls
(d) übliche Zusatzstoffe,

das dadurch gekennzeichnet ist, daß die SiH-Komponente (b) erhältlich ist durch Umsetzung einer mindestens difunktionellen Acrylat- oder Methacrylatverbindung mit mindestens einem Mol pro Acrylat- oder Methacrylatgruppe einer mindestens difunktionellen SiH-Verbindung der Formeln

in welchen
a = 0 bis 8,
b = 0 bis 8,
c = 0 bis 4 und
R¹ bis R⁸, die gleich oder verschieden sein können, H, oder gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen je Rest bedeuten, wobei mindestens zwei der Reste R¹ bis R⁸ und maximal 6 dieser Reste die Bedeutung von H haben, und b und c nicht gleichzeitig 0 sein können, oder

in welcher
i = 0 oder 1 und
die Reste R², R⁶ und R⁷, die gleich oder verschieden sein können, H oder gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen je Rest bedeuten, und wobei mindestens die Komponenten (b) und (c) räumlich voneinander getrennt vorliegen.This object is achieved by a polyether impression material containing

(a) at least one polyether which has at least two, optionally substituted, vinyl and / or allyl end groups,
(b) a SiH component,
(C) at least one platinum catalyst and optionally
(d) conventional additives,

which is characterized in that the SiH component (b) is obtainable by reacting an at least difunctional acrylate or methacrylate compound having at least one mole per acrylate or methacrylate group of an at least difunctional SiH compound of the formulas

in which
a = 0 to 8,
b = 0 to 8,
c = 0 to 4 and
R ¹ to R ⁸ , which may be identical or different, denote H, or optionally halogenated hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms per radical, where at least two of the radicals R ¹ to R ⁸ and a maximum of 6 of these radicals have the meaning of H, and b and c can not be 0 at the same time, or

in which
i = 0 or 1 and
the radicals R ² , R ⁶ and R ⁷ , which may be identical or different, denote H or optionally halogenated hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms per radical, and wherein at least the components (b) and (c) are spatially separated from one another.

Das erfindungsgemäße Abformmaterial hat den Vorteil, daß die enthaltene SiH-Komponente leichter zugänglich ist. Di- oder polyfunktionelle Acrylate oder Methacrylate werden in den verschiedensten Bereichen, z.B. bei der Herstellung von Klebstoffen, Dichtungsmassen, Lacken und Dentalmaterialien eingesetzt. Eine große Auswahl an Acrylaten und Methacrylaten ist daher im Handel erhältlich. Zur Herstellung der SiH- Komponente kann daher auf eine Vielzahl von im Handel erhältlichen di- oder polyfunktionellen Acrylaten und Methacrylaten zurückgegriffen werden.The Impression material according to the invention has the advantage that the contained SiH component is more easily accessible. Di- or polyfunctional Acrylates or methacrylates are used in a variety of fields, e.g. in the manufacture of adhesives, sealants, paints and varnishes Dental materials used. A large selection of acrylates and Methacrylates is therefore available commercially. For the production of SiH component can Therefore, a variety of commercially available di- or polyfunctional Acrylates and methacrylates used become.

Die Verwendbarkeit von di- oder polyfunktionellen Acrylaten oder Methacrylaten als Ausgangsmaterial für die Herstellung der SiH-Komponente ist überraschend. Die Umsetzung von (Meth)acrylaten mit SiH-Verbindungen der oben genannten Art durch katalytische Hydrosilylierung ist zwar grundsätzlich bekannt. Jedoch ist auch bekannt, daß bei dieser Darstellung Nebenreaktionen zur 1,2-Hydrosilylierung ablaufen, nämlich die 1,4-Addition oder eine Reduktion der Carbonylgruppe, wodurch hydrolyseempfindliche Nebenprodukte mit Si-O-C-Bindungen entstehen (siehe z.B. Journal of Polymer Sciene, A, Vol. 29, 1991, S. 1073; W. Simmler "Kieselsäureester" in: Houben-Weyl, Bd. 6/2, 1963, S. 102), die praktisch nicht oder nur mit einem für ein industrielles Herstellungsverfahren unzumutbar großen Aufwand abgetrennt werden könnten. Man mußte daher befürchten, daß das resultierende Produkt für den Einsatz als SiH-Komponente in einer Abformmasse für dentale Zwecke nicht geeignet ist. Überraschenderweise hat sich jedoch herausgestellt, daß sowohl die Abformmasse selbst als auch der daraus hergestellte gehärtete Abdruck lagerstabil sind.The Usability of di- or polyfunctional acrylates or methacrylates as starting material for the preparation of the SiH component is surprising. The implementation of (meth) acrylates with SiH compounds of the abovementioned type by catalytic hydrosilylation is indeed known in principle. However, it is also known that in this illustration, side reactions to the 1,2-hydrosilylation take place, namely 1,4-addition or reduction of the carbonyl group, thereby hydrolysis-sensitive by-products with Si-O-C bonds are formed (See, e.g., Journal of Polymer Sciene, A, Vol. 29, 1991, p. W. Simmler "silicic acid esters" in: Houben-Weyl, Bd. 6/2, 1963, P. 102), which are practically not or only with one for an industrial one Manufacturing process unreasonably large expense to be separated could. You had therefore, fear that this resulting product for the use as SiH component in an impression material for dental Purposes is not suitable. Surprisingly However, it has been found that both the impression itself as well as the cured impression made therefrom are storage stable.

Das erfindungsgemäße Polyether-Abformmaterial kann so beschaffen sein, daß alle Komponenten (a), (b), (c) räumlich voneinander getrennt vorliegen. Man kann aber auch die Komponenten (a) und (c) miteinander vermischen und die Komponente (b) hiervon getrennt halten. Bei einer anderen Ausgestaltung kann man einen Teil der Komponente (a) mit der Komponente (c) und getrennt hiervon den restlichen Teil der Komponente (a) mit der Komponente (b) vermischen und die beiden Teilmischungen räumlich voneinander getrennt halten. Kurz vor Gebrauch der Abformmaterialien werden dann die einzelnen Komponenten oder Teilmischungen miteinander vereinigt und gründlich vermischt.The Inventive polyether impression material can be such that everyone Components (a), (b), (c) spatially separated from each other. But you can also use the components (a) and (c) mix together and component (b) thereof keep separate. In another embodiment, you can have a Part of component (a) with component (c) and separated therefrom mix the remaining part of component (a) with component (b) and the two sub-mixtures spatially keep each other separate. Just before using the impression materials Then the individual components or partial mixtures with each other united and thoroughly mixed.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der oben genannten additionsvernetzenden Polyether-Abformmaterialien zur Herstellung von dimensionsstabilen Kieferabdrücken.One Another object of the invention is the use of the above addition-crosslinking polyether impression materials for the preparation of dimensionally stable jaw impressions.

Als ungesättigte Polyether (a) können beispielsweise die Di- oder Polyallylether von Polyetherdi- oder -polyolen eingesetzt werden. Als Polyethermittelstück können beispielsweise die Polymeren von Ethylen- und Propylenoxid, Copolymere aus Ethylen- und Propylenoxid sowie Copolymere aus Ethylenoxid und Tetrahydrofuran verwendet werden. Die hieraus erhaltenen Polyetherdiole können dann z.B. mit Allyl- oder auch Vinylchlorid in an sich bekannter Weise zu den ungesättigten Polyethern (a) umgesetzt werden. Die ungesättigten Polyether haben vorzugsweise mittlere Molekulargewichte von 1000 bis 20 000, besonders bevorzugt von 1500 bis 10 000, ganz besonders bevorzugt von 2000 bis 7000. Geeignete ungesättigte Polyether sind in der oben erwähnten DE-A-37 41 575 beschrieben, deren Offenbarung hier insoweit mitumfaßt sein soll.When unsaturated Polyether (a) can for example, the di- or Polyallylether be used by Polyetherdi- or polyols. As polyether middle piece can For example, the polymers of ethylene and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide and copolymers of ethylene oxide and Tetrahydrofuran be used. The polyether diols obtained therefrom can then e.g. with allyl or vinyl chloride in per se known Way to the unsaturated ones Polyethers (a) are reacted. The unsaturated polyethers are preferably average molecular weights of 1000 to 20,000, more preferably from 1500 to 10,000, most preferably from 2000 to 7000. Suitable unsaturated Polyethers are in the above-mentioned DE-A-37 41 575, the disclosure of which is to be included here insofar should.

Komponente (b) des erfindungsgemäßen Abformmaterials ist eine durch Siloxanreste substituierte di- oder polyfunktionelle, unter Einsatz von (Meth)acrylatverbindungen erhaltene SiH-Verbindung. In den obigen Formeln für die SiH-Verbindungen sind die Reste R¹ vorzugsweise H, R² und R³ sind vorzugsweise Methyl. R⁴ ist vorzugsweise H, R⁵, R⁶ und R⁷ sind vorzugsweise Methyl, R⁸ ist vorzugsweise H oder Me. a ist vorzugsweise 0 bis 5, bevorzugt 1 bis 3. b ist vorzugsweise 1 bis 4 und c ist vorzugsweise 0 bis 2. i ist vorzugsweise 0. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der folgenden Formeln:

Component (b) of the impression material according to the invention is a di-substituted by siloxane residues. or polyfunctional SiH compound obtained by using (meth) acrylate compounds. In the above formulas for the SiH compounds, the radicals R ^{1 are} preferably H, R ² and R ³ are preferably methyl. R ⁴ is preferably H, R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are preferably methyl, R ⁸ is preferably H or Me. A is preferably 0 to 5, preferably 1 to 3. b is preferably 1 to 4 and c is preferably 0 to 2. i is preferably 0. Particular preference is given to compounds of the following formulas:

Als di- oder polyfunktionelle (Meth)acrylatverbindungen zur Herstellung der SiH-Komponente (b) eignen sich die (Meth)acrylsäureester von mindestens difunktionellen Polyhydroxyverbindungen mit aliphatischem und/oder aromatischem Grundgerüst, wie z.B. die Acrylsäure- und Methacrylsäureester zwei- oder mehrwertiger Alkohole wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Dodekandioldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat und Pentaerythritoltetra(meth)acrylat.When di- or polyfunctional (meth) acrylate compounds for the preparation the SiH component (b) are the (meth) acrylic acid esters of at least difunctional polyhydroxy compounds with aliphatic and / or aromatic backbone, such as. the acrylic acid and methacrylic acid esters dihydric or polyhydric alcohols, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Tetraethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate.

Geeignet sind auch die (Meth)acrylate oligomerer oder polymerer mindestens difunktioneller Alkohole, z.B. Polypropylenglykol-, Polybutylenglykol- oder Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, oder die (Meth)acrylsäureester eines copolymeren Alkohols aus Propylen- und Ethylenoxid-Einheiten oder aus Butylen- und Ethylenoxid-Einheiten, oder die entspre chend alkoxylierten Derivate von verzweigten mehrfunktionellen Alkoholen, wie z.B. Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylpropan.Suitable Also, the (meth) acrylates are oligomeric or polymeric at least difunctional alcohols, e.g. Polypropylene glycol, polybutylene glycol or polyethylene glycol di (meth) acrylate, or the (meth) acrylic esters a copolymeric alcohol of propylene and ethylene oxide units or from butylene and ethylene oxide units, or the corre sponding alkoxylated derivatives of branched polyhydric alcohols, such as e.g. Glycerol, pentaerythritol, trimethylpropane.

Geeignet sind auch di- oder polyfunktionelle (Meth)acrylate mit Esterverknüpfungen wie das Umsetzungsprodukt von 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat mit Phthal- oder Terephthalsäure oder Polycaprolactone oder andere Polyester mit (Meth)acrylatendgruppen.Suitable are also di- or polyfunctional (meth) acrylates with ester linkages such as the reaction product of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with phthalic or terephthalic acid or polycaprolactones or other polyesters with (meth) acrylate end groups.

Geeignet sind ferner die (Meth)acrylsäureester von Diolen oder Polyolen auf der Basis von Polycarbonaten.Suitable are also the (meth) acrylic acid esters of diols or polyols based on polycarbonates.

Geeignet sind auch Verbindungen des Typs Bisphenol-A-di(meth)acrylat, Bisphenol-A-diethyl(meth)acrylat und Bisphenol-A-dipropyl(meth)acrylat sowie Bisphenol-A-diglycidyl(meth)acrylat. Weiterhin geeignet sind die mit Alkoxid-Einheiten verlängerten Derivate der genannten Bisphenol-A-Typen, wie z.B. die Diacryl- bzw. Di(meth)acrylsäurester von Bishydroxypolyalkoxybisphenol-A-Derivaten.Suitable are also compounds of the type bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A diethyl (meth) acrylate and bisphenol A dipropyl (meth) acrylate and bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate. Also suitable are the derivatives of the abovementioned alkoxide units Bisphenol A types, such as. the diacrylic or di (meth) acrylic acid esters of bishydroxypolyalkoxybisphenol A derivatives.

Geeignet sind weiterhin die in der DE-B-28 16 823 genannten Diacryl- und Dimethacrylsäureester des Bishydroxymethyltricyclo-(5.2.1.0^2,6)-dekans, das mit Ethylenoxid oder Propylenoxid verlängert sein kann.Also suitable are the diacrylic and dimethacrylic acid esters of bishydroxymethyltricyclo (5.2.1.0 ^2,6 ) decane mentioned in DE-B-28 16 823, which may be extended with ethylene oxide or propylene oxide.

Desweiteren sind auch di- oder polyfunktionelle (Meth)acrylsäureamide geeignet, wie z.B. N,N'-Methylen-bis(meth)acrylamid, N,N'-Ethylen-bis(meth)acrylamid, N,N'-Hexamethylen-bis-(meth)acrylamid, N,N'-Isovaleryliden-bis(meth)acrylamid, 1,1',5,5'-Tetra(meth)acrylamido-n-pentan sowie die di- oder polyfunktionellen (Meth)acrylamide von mindestens difunktionellen sekundären Aminen, wie z.B. 1,3-Di-(4-piperidyl)propan.Furthermore, di- or polyfunctional (meth) acrylamides are also suitable, for example N, N'-methylene-bis (meth) acrylamide, N, N'-ethylene-bis (meth) acrylamide, N, N'-hexamethylene-bis- (meth) acrylamide, N, N'-isovalerylidene bis (meth) acrylamide, 1,1 ', 5,5'-tetra (meth) acrylamido-n-pentane and the di- or polyfunctional (Meth) acrylamides of at least difunctional secondary amines, such as 1,3-di- (4-piperidyl) propane.

Verwendet werden können auch Urethan(meth)acrylate wie die Reaktionsprodukte aus Diisocyanaten und Hydroxyalkyl(meth) acrylaten, wie sie z.B. in der DE-A-23 12 559 beschrieben werden. Es können auch Gemische aus geeigneten Monomeren, bzw. daraus hergestellte ungesättigte Polymere verwendet werden.used can be also urethane (meth) acrylates such as the reaction products of diisocyanates and Hydroxyalkyl (meth) acrylates, e.g. in DE-A-23 12 559 to be discribed. It can also mixtures of suitable monomers, or produced therefrom unsaturated Polymers are used.

Vorzugsweise ist die Acrylat- oder Methacrylatverbindung

– ein Di(meth)acrylsäureester von Bisphenolen, insbesondere von Bisphenol A oder einem mit Ethylenoxid oder Propylenoxid verlängerten Bishydroxy-Polyalkoxy-Bisphenol-A-Derivat ist,
– ein Di(meth)acrylsäureester eines cycloaliphatischen Diols oder eines entsprechenden Derivates, bei denen die Hydroxylgruppen mit Ethylen- oder Propylenoxid verlängert sind, wobei das cycloaliphatische Diol bevorzugt Bis(hydroxy-methyl)-tricyclo-[5.2.1.0^2,6]-dekan ist,
– ein (Meth)acrylsäureester eines Polyalkylenglykols oder Polyalkylendiols oder Polyalkylenpolyols, wobei das Polyalkylenglykol bevorzugt ein Polymeres von Ethylenoxid oder Propylenoxid oder ein Copolymeres, bestehend aus Ethylenoxy- und Propylenoxygruppen oder Ethylenoxy- und Butylenoxygruppen ist, oder von entsprechend alkoxylierten Deriten von verzweigten, mehrfunktionellen Alkoholen, wie z.B. Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan.
– ein di- oder polyfunktionelles Urethandi(meth)acrylat, oder
– ein Acryl- oder Methacrylamid eines di- oder polyfunktionellen primären oder sekundären Amins.

Preferably, the acrylate or methacrylate compound

A di (meth) acrylic acid ester of bisphenols, in particular of bisphenol A or a bishydroxy-polyalkoxy-bisphenol-A derivative extended with ethylene oxide or propylene oxide,
A di (meth) acrylic acid ester of a cycloaliphatic diol or of a corresponding derivative in which the hydroxyl groups are extended with ethylene oxide or with propylene oxide, the cycloaliphatic diol preferably comprising bis (hydroxy-methyl) -tricyclo- [5.2.1.0 ^2,6 ] - is dean,
A (meth) acrylic acid ester of a polyalkylene glycol or polyalkylene diol or polyalkylene polyol, wherein the polyalkylene glycol is preferably a polymer of ethylene oxide or propylene oxide or a copolymer consisting of ethyleneoxy and propyleneoxy groups or ethyleneoxy and butyleneoxy groups, or of correspondingly alkoxylated derites of branched, polyfunctional alcohols , such as glycerol, pentaerythritol, trimethylolpropane.
A di- or polyfunctional urethane di (meth) acrylate, or
An acrylic or methacrylamide of a di- or polyfunctional primary or secondary amine.

Die siloxan-substituierten Verbindungen können nach üblichen Methoden oder auch analog der DE-A-37 41 575 hergestellt werden. Zweckmäßigerweise erfolgt die Herstellung durch Umsetzung einer di- oder polyfunktionellen Acrylat- oder Meth acrylatverbindung mit einem Polyorganosiloxan, welches mindestens zwei SiH-Gruppen enthält, unter Verwendung eines Platinkatalysators in einem Molverhältnis von mindestens zwei SiH-Gruppen auf eine (Meth)acrylatgruppe. Da ein nach der Hydrosilylierung verbleibender Gehalt an Platin die SiH-Komponente zersetzt, muß Rest-Platin aus dem Produkt entfernt werden, um ausreichende Lagerstabilität zu erreichen. Hierfür sind prinzipiell die gleichen Methoden anwendbar, wie sie in DE-A-37 41 575, Seite 17, Zeilen 20 bis 35 beschrieben sind, z.B. durch Adsorption an Kieselgur oder ähnliches.The Siloxane-substituted compounds can be prepared by conventional methods or else be prepared analogously to DE-A-37 41 575. Conveniently, the preparation is carried out by reaction of a di- or polyfunctional Acrylate or methacrylate compound with a polyorganosiloxane, which contains at least two SiH groups, using a Platinum catalyst in a molar ratio of at least two SiH groups to a (meth) acrylate group. As one remaining after the hydrosilylation Content of platinum the SiH component decomposes, has residual platinum be removed from the product to achieve sufficient storage stability. Therefor In principle, the same methods are applicable as in DE-A-37 41 575, page 17, lines 20 to 35, e.g. by Adsorption on diatomaceous earth or similar.

Zur Unterdrückung einer Polymerisation des (Meth)acrylats während der Hydrosilylierung können übliche Polymerisationsinhibitoren, z.B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol oder p-Methoxyphenol zugesetzt werden.to suppression a polymerization of the (meth) acrylate during the hydrosilylation conventional polymerization inhibitors, e.g. Added 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol or p-methoxyphenol become.

Als Katalysator (c) können alle Katalysatoren, die die Hydrosilylierung einleiten, verwendet werden. Geeignet ist beispielsweise feinverteiltes Platin, Chloroplatinsäure oder Platinkomplexe. Es eignen sich ferner auch alle anderen Verbindungen, die zur Herstellung additionsvernetzender Silikone bekannt sind. Geeignete Platinkomplexe sind Platinolefinkomplexe, so z.B. das Umsetzungsprodukt von Chloroplatinsäure mit Tetramethyldivinyldisiloxan.When Catalyst (c) can all catalysts that initiate the hydrosilylation used become. For example, finely divided platinum, chloroplatinic acid or Platinum complexes. All other connections are also suitable, which are known for the preparation of addition-curing silicones. Suitable platinum complexes are platinum olefin complexes, e.g. the Reaction product of chloroplatinic acid with tetramethyldivinyldisiloxane.

Das Molverhältnis der Komponente (a) zur Komponente (b) ist zweckmäßigerweise so zu wählen, daß pro ein Mol ungesättigten Rest des Polyethers (a) 0,5 bis 10 Mol SiH-Gruppen, vorzugsweise 0,8 bis 3 Mol SiH-Gruppen der SiH-Komponente (b) vorliegen.The molar ratio of the component (a) to the component (b) is suitably to be chosen so that per a Mole unsaturated Rest of the polyether (a) 0.5 to 10 moles of SiH groups, preferably 0.8 to 3 mol SiH groups of the SiH component (b) are present.

Die eingesetzte Menge an Platinkatalysator (c) beträgt vorzugsweise 0,1 ppm bis 5000 ppm an Platin, insbesondere 0,1 bis 1000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht an Komponente (a) und (b).The used amount of platinum catalyst (c) is preferably 0.1 ppm to 5000 ppm of platinum, in particular 0.1 to 1000 ppm, based on the Total weight of component (a) and (b).

Zum Einstellen der Verarbeitungsbedingungen, insbesondere der Fließfähigkeit und Härte der fertigen Abformung, enthält das Abformmaterial gegebenenfalls übliche anorganische und/oder organische Füllstoffe. Geeignete anorganische Füllstoffe sind z.B. pyrogenes Siliciumdioxid, Kieselgur, Kieselgel, Quarzpulver, gemahlene Glasfasern, Titandioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Calciumcarbonat und Glimmer.To the Adjusting the processing conditions, in particular the flowability and hardness the finished impression, contains the impression material optionally conventional inorganic and / or organic fillers. suitable inorganic fillers are e.g. fumed silica, diatomaceous earth, silica gel, quartz powder, milled glass fibers, titanium dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, Calcium carbonate and mica.

Die Kornverteilung der eingesetzten Füllstoffe wird vorzugsweise so gewählt, daß keinerlei Füllstoffe mit Korngröße größer 50 μm enthaltend sind; vorzugsweise beträgt die maximale Korngröße 25 μm, besonders bevorzugt 5 μm. Je nach Einsatzzweck beträgt die Menge an Füllstoffen 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Abformmaterials.The Grain distribution of the fillers used is preferably chosen so that no Fillers with Containing grain size greater than 50 microns are; preferably the maximum grain size 25 microns, particularly preferred 5 μm. ever according to purpose is the amount of fillers 0 to 80 wt .-%, preferably 5 to 50 wt .-%, based on the total weight of the impression material.

Die Füllstoffe können beschichtet sein. Vorteilhaft sind silanbeschichtete Füllstoffe. Als Silane eignen sich die bekanntlich zur Beschichtung von Füllstoffen eingesetzten Silane. Besonders geeignet sind z.B. Hexamethyldisilazan, Divinyltetramethyldisilazan, Dimethyldichlorsilan oder Polydimethylsiloxan.The fillers can be coated. Advantageously, silane-coated fillers. As silanes are known to be suitable for coating fillers used silanes. Particularly suitable are e.g. hexamethyldisilazane Divinyltetramethyldisilazane, dimethyldichlorosilane or polydimethylsiloxane.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Gemisch Zusatzstoffe wie Weichmacher, Pigmente, Antioxidationsmittel, Trennmittel und ähnliche enthalten. Als Weichmacher geeignet sind Verbindungen wie Tributylcitrat, Dibenzyltoluol, Polyethylenoxide sowie die Copolymeren von Ethylen- und Propylenoxid. Die Menge an Weichmacher beträgt vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse.Farther can the mixture according to the invention Additives such as plasticizers, pigments, antioxidants, release agents and similar contain. Suitable plasticizers are compounds such as tributyl citrate, Dibenzyltoluene, polyethylene oxides and the copolymers of ethylene and propylene oxide. The amount of plasticizer is preferably 0 to 40 wt .-%, particularly preferably 0 to 20 wt .-%, based on the total mass.

Da die Zahl der SiH-Gruppen zur Gewährleistung einer schnellen Abbindung im Verhältnis zur Menge an ungesättigten Resten im härtbaren Abformmaterial relativ groß ist, kann als Nebenprodukt bei der Abbindung Wasserstoffgas frei werden. Um dadurch nicht die Dimensionsstabilität zu beeinflussen, wird vorzugsweise ein Absorber für Wasserstoffgas ein gesetzt. Geeignet sind Metallpulver aus Palladium, Platin, Nickel, Magnesium oder Zink; besonders geeignet sind mit solchen Metallen versehene Trägermaterialien, beispielsweise mit Palladium beschichtetes Kieselgel oder mit Palladium beschichtetes Calciumcarbonat, Aluminiumoxid oder Bariumsulfat.There the number of SiH groups to guarantee a fast setting in relation to the amount of unsaturated Remains in the curable Impression material is relatively large, can be released as a by-product in setting hydrogen gas. In order thereby not to influence the dimensional stability, it is preferable an absorber for Hydrogen gas is set. Suitable are metal powders of palladium, Platinum, nickel, magnesium or zinc; are particularly suitable with carrier materials provided with such metals, for example, palladium-coated silica gel or palladium coated calcium carbonate, alumina or barium sulfate.

1. Herstellungsbeispiel1. Preparation example

34,2 g Diacrylsäureester von tetraethoxyliertem Bisphenol-A (70 mMol) und 48,0 g 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan (200 mMol) werden in 80 ml Toluol gelöst und mit 2 Tropfen einer 1 %igen Lösung von Hexachloroplatinsäure in THF versetzt. Die Mischung wird auf 100°C aufgeheizt und so lange bei dieser Temperatur gerührt, bis im ¹H-NMR-Spektrum des Produktes keine Acrylatgruppen mehr feststellbar sind (ca. 2 Stunden). Die Reaktionsmischung wird über Kieselgur von wenig schwarzem Niederschlag abgesaugt und anschließend im Vakuum von flüchtigen Bestandteilen befreit. Es werden 57,6 g einer Verbindung 1 erhalten.34.2 g of diacrylate of tetraethoxylated bisphenol-A (70 mmol) and 48.0 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane (200 mmol) are dissolved in 80 ml of toluene and 2 drops of a 1% solution of hexachloroplatinic acid in THF added. The mixture is heated to 100 ° C and stirred at this temperature until no more acrylate groups are detectable in the ¹ H-NMR spectrum of the product (about 2 hours). The reaction mixture is filtered through kieselguhr with a little black precipitate and then freed from volatile constituents in vacuo. There are obtained 57.6 g of a compound 1.

Beispiel 1example 1

Zu 1,82 g eines Diallylethers eines Polypropylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 werden 0,35 g einer analog Verbindung 1 hergestellten SiH-Komponente und 44 mg einer Katalysatorlösung, bestehend aus dem Umsetzungsprodukt von Hexachloroplatinsäure mit Tetramethyldivinyldisiloxan (Platingehalt 300 ppm) hinzugefügt und die erhaltene Mischung gerührt. Dabei setzt eine rasche Abbindung ein, die nach ca. 5 Minuten abgeschlossen ist. Es wird ein Gummi erhalten, der über gute elastische Eigenschaften verfügt.To 1.82 g of a diallyl ether of a polypropylene glycol having a middle Molecular weight of 4000, 0.35 g of an analogous compound 1 prepared SiH component and 44 mg of a catalyst solution consisting from the reaction product of hexachloroplatinic acid with tetramethyldivinyldisiloxane (platinum content 300 ppm) and the resulting mixture was stirred. This is a rapid setting, which is completed after about 5 minutes is. It will get a rubber that has good elastic properties features.

Das Abformmaterial ist sowohl vor als auch nach der Abbindung gut von Wasser benetzbar, ohne dabei nennenswerte Mengen Wasser aufzunehmen.The Impression material is good both before and after setting Water wettable, without taking significant amounts of water.

2. Herstellungsbeispiel2. Production Example

Wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, werden die in Tabelle 1 angegebenen SiH-Verbindungen hergestellt, indem jeweils 68 mMol der in Tabelle 1 angegebenen Bisacrylsäureester in 75 ml Toluol mit 48 g 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan und 2 Tropfen einer 1 %igen Lösung von Hexachloroplatinsäure in THF bei 100°C umgesetzt werden. Die Charakterisierung der Produkte erfolgt anhand ihrer FT-IR-Spektren sowie ¹H-NMR-Spektren. Die SiH-Schwingung des Ausgangsmaterials Tetramethylcyclotetrasiloxan ist bei 2173 cm^–1 zu sehen. Die Wellenzahlen der erfindungsgemäßen SiH-Verbindungen sind nachfolgend in Tabelle 1 angegeben. Die Vollständigkeit der Umsetzung läßt sich in einfacher Weise durch NMR-Spektroskopie verfolgen. Die Signale der Protonen der Acrylatgruppe verschwinden bei vollständiger Umsetzung ganz.As described in Preparation Example 1, the SiH compounds shown in Table 1 are prepared by each 68 mmol of the specified in Table 1 bisacrylic acid ester in 75 ml of toluene with 48 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and 2 drops of 1% Solution of hexachloroplatinic acid in THF at 100 ° C to be implemented. The products are characterized by their FT-IR spectra and ¹ H NMR spectra. The SiH vibration of the starting material tetramethylcyclotetrasiloxane can be seen at 2173 cm ^-1 . The wavenumbers of the SiH compounds according to the invention are given below in Table 1. The completeness of the reaction can be easily followed by NMR spectroscopy. The signals of the acrylate group protons disappear completely upon complete reaction.

TABELLE 1

TABLE 1

Beispiel 2Example 2

Die gemäß 2. Herstellungsbeispiel erhaltenen Verbindungen werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit dem Diallylether eines Polypropylenglykols und Platinkatalysator umgesetzt. In jedem Fall setzt eine rasche Abbindung ein, die nach ca. 5 Minuten abgeschlossen ist. Die erhaltenen Gummis verfügen über gute elastische Eigenschaften und sind gut von Wasser benetzbar, ohne dabei nennenswerte Mengen Wasser aufzunehmen.The according to 2nd production example obtained compounds, as described in Example 1, with the diallyl ether of a polypropylene glycol and platinum catalyst implemented. In any case, sets a rapid setting, which after about 5 minutes is completed. The obtained rubbers have good elasticity Properties and are well wetted by water, without appreciable To absorb quantities of water.

Beispiel 3Example 3

Aus 55 Teilen einer SiH-Komponente, bestehend aus dem Umsetzungsprodukt von Tetramethylcyclotetrasiloxan mit dem Diacrylsäureester des tetraethoxylierten Bisphenols A analog Herstellungsbeispiel 1, wird durch Verkneten mit 35 Teilen silanisiertem Quarzpulver und 9 Teilen silanisierter pyrogener Kieselsäure eine Basispaste hergestellt.Out 55 parts of a SiH component consisting of the reaction product of tetramethylcyclotetrasiloxane with the diacrylate of the tetraethoxylated bisphenol A analogous to the preparation example 1, by kneading with 35 parts of silanized quartz powder and 9 parts silanized fumed silica prepared a base paste.

Ein Umsetzungsprodukt von Hexachloroplatinsäure mit Tetramethyldivinyldisiloxan wird in dem Diallylether eines Polypropylenglykols eines mittleren Molekulargewichts von 4000 aufgenommen, so daß eine Mischung mit einem Platingehalt von 600 ppm entsteht. 54,5 Teile dieser Lösung werden mit 0,2 Teilen eines Wasserstoffabsorbers sowie mit 9,4 Teilen silanisierter hochdisperser Kieselsäure und 36 Teilen silanisiertem Quarzpulver zu einer Katalysatorpaste verknetet.One Reaction product of hexachloroplatinic acid with tetramethyldivinyldisiloxane is in the diallyl ether of a polypropylene glycol of a middle Molecular weight of 4000 recorded, so that a mixture with a platinum content of 600 ppm. 54.5 parts of this solution are mixed with 0.2 parts a hydrogen absorber and with 9.4 parts silanized highly dispersed silica and 36 parts of silanized quartz powder to a catalyst paste kneaded.

Basis- und Katalysatorpaste werden im Gewichtsverhältnis von 1:6 miteinander vermischt. Nach ca. 4 Minuten setzt die Abbindung ein und ist nach ca. 10 Minuten abgeschlossen. Die frisch vermengte Paste verfügt über eine gute Standfestigkeit, läuft nicht aus dem Löffel und läßt sich trotzdem leicht mit einer Elastomerspritze für Dentalabdruckmassen gut um Zähne herum applizieren.Base- and catalyst paste are mixed together in a weight ratio of 1: 6. After about 4 minutes, the setting begins and is after about 10 minutes completed. The freshly blended paste has good stability, not running from the spoon and lets himself go nevertheless easy to handle well with an elastomeric syringe for dental impression materials Teeth around apply.

Das Material weist eine bleibende Deformation von 0,75 % und eine Shorehärte A von 23 nach 30 Minuten auf. (Die Werte wurden analog ADA 19 für dentale Abformmassen bestimmt). Die Hydrophilie des Materials wurde durch Bestimmung des Randwinkels eines liegenden Tropfens einer gesättigten Calciumsulfatdihydratlösung bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt. Die Messung erfolgte 30 Minuten nach Anmischbeginn und wurde mit einem Kontaktwinkelmeßsystem G1/G40 von Krüss durchgeführt. Es ergab sich ein Wert für den Kontaktwinkel von 45° (3 Minuten nach Aufbringen des Tropfens auf eine zwischen Glasplatten zu glatter Oberfläche ausgehärtete Pastenmischung).The Material has a residual deformation of 0.75% and a Shore A hardness of 23 after 30 minutes on. (The values were analogous to ADA 19 for dental Impression materials determined). The hydrophilicity of the material was through Determination of the contact angle of a lying drop of a saturated Calciumsulfatdihydratlösung at 23 ° C and 50% relative humidity. The measurement was made 30 minutes after start of mixing and was equipped with a Kontaktwinkelmeßsystem G1 / G40 from Krüss carried out. There was a value for the contact angle of 45 ° (3 Minutes after application of the drop to one between glass plates too smooth surface cured Paste mixture).

Zur Überprüfung der Stabilität des Abdruckmaterials wurde eine Basispaste, die analog zu obigem Beispiel gefertigt worden war, in Tuben bei Raumtemperatur und 50°C eingelagert. Nach jeweils 3 und 6 Monaten wurde eine Probe entnommen und mit einer analog obigem Beispiel gefertigten Katalysatorpaste abgebunden. Sowohl die bei RT als auch die bei 50°C gelagerte Paste zeigte nach 3 ebenso wie nach 6 Monaten eine Abbindung, die nach ca. 4 Minuten einsetzte und nach ca. 10 Minuten beendet war.To check the stability of the impression material, a base paste, which had been prepared analogously to the above example, was stored in tubes at room temperature and 50 ° C. After every 3 and 6 months, a sample was taken and tied with a catalyst paste prepared analogously to the above example. Both the paste stored at RT and at 50 ° C showed after 3 as well as after 6 months a setting, which began after about 4 minutes and was completed after about 10 minutes.

Zur Überprüfung der Stabilität des abgebundenen Materials wurde ein nach obigem Beispiel angefertigter Gummi 7 Wochen bei Raumtemperatur eingelagert. Der Probekörper hatte nach dieser Zeit seine Form nicht verändert und wies eine trockene, nicht klebende Oberfläche auf.To check the stability of the set material was made according to the above example Gum stored for 7 weeks at room temperature. The specimen had after that time his form did not change and pointed a dry, non-sticky surface on.

Claims

A polyether silicone impression material comprising (a) at least one polyether having at least two optionally substituted vinyl and / or allyl end groups, (b) a SiH component, (c) at least one platinum catalyst, and optionally (d) conventional additives characterized in that the SiH component (b) is obtainable by reacting at least one at least difunctional acrylate or methacrylate compound with at least one mole per acrylate or methacrylate group of an at least difunctional SiH compound of the formulas

or

in which a = 0 to 8, b = 0 to 8, c = 0 to 4 and R ¹ to R ⁸ , which may be identical or different, H or optionally halogenated Kohlenwasserstoffres te having 1 to 18 carbon atoms per radical, wherein at least two of the radicals R ¹ to R ⁸ and a maximum of 6 of these radicals have the meaning of H and b and c can not be simultaneously 0, or

in which i = 0 or 1 and the radicals R ² , R ⁶ or R ⁷ , which may be identical or different, denote H or optionally halogenated hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms per radical, and where at least the components (b) and ( c) are spatially separated.

Polyether silicone impression material according to claim 1, characterized in that the Acrylate or methacrylate compound a (meth) acrylic ester an at least difunctional polyhydroxy compound with aliphatic and / or aromatic backbone is.

Polyethersilicone impression material according to claims 1 or 2, characterized in that the acrylate or methacrylate compound is a di (meth) acrylic acid ester of bisphenols.

Polyether silicone impression material according to claim 3, characterized in that the Acrylate or methacrylate compound, a di (meth) acrylic ester of bisphenol A or one extended with ethylene oxide or propylene oxide Bishydroxy-polyalkoxy-bisphenol A derivative.

Polyethersilicone impression material according to claim 1 or 2, characterized in that the Acrylate or methacrylate compound, a di (meth) acrylic ester a cycloaliphatic diol or a corresponding derivative, in which the hydroxyl groups are extended with ethylene oxide or with propylene oxide, is.

Polyether silicone impression material according to claim 5, characterized in that the cycloaliphatic diol is bis (hydroxy-methyl) -tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] -decane.

Polyethersilicone impression material according to claim 1 or 2, characterized in that the Acrylate or Methacry latverbindung a (meth) acrylic acid ester a polyalkylene glycol or polyalkylene diol or polyalkylene polyol is.

Polyether silicone impression material according to claim 7, characterized in that the Polyalkylene glycol is a polymer of ethylene oxide or propylene oxide or a copolymer consisting of ethyleneoxy and propyleneoxy groups or ethyleneoxy and butyleneoxy groups.

Polyether silicone impression material according to claim 7, characterized in that the Polyalkylene glycol an alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivative of branched polyfunctional alcohols is.

Polyether silicone impression material according to claim 9, characterized in that the Polyalkylene glycol is an alkoxylated derivative of glycerol, pentaerythritol or trimethylolpropane.

Polyether silicone impression material according to claim 1 or 2, characterized in that the acrylate or methacrylate compound is a di- or polyfunctional urethane di (meth) acrylate.

Polyether silicone impression material according to claim 1, characterized in that the Acrylate or methacrylate compound, an acrylic or methacrylamide a di- or polyfunctional primary or secondary amine is.

Polyether silicone impression material according to claims 1 to 12, characterized in that the molar ratio of Component (a) to component (b) is adjusted so that per 1 Mole unsaturated Remainder of the polyether (a) 0.5 to 10 mol, preferably 0.8 to 3 mol, SiH groups of the SiH component (b) are present.

Polyether silicone impression material according to claims 1 to 13, characterized in that the Platinum catalyst (c) in the form of finely divided platinum, chloroplatinic acid or Platinum complexes is present.

Polyether silicone impression material according to claims 1 to 14, characterized in that the amount to platinum catalyst (c) 0.1 ppm to 5000 ppm, preferably 0.1 ppm to 1000 ppm, based on the total weight of the components (a) and (b) is.

Process for the preparation of polyether silicone impression material blends according to claims 1 to 15, characterized in that the components (a) and (c) mixed together and component (b) of the mixture spatial keeps separate.

Process for the preparation of polyether silicone impression material blends according to claims 1 to 15, characterized in that one part of the component (a) with component (c) and separately the remaining part component (a) is mixed with component (b) and both partial mixtures spatially keeps separate.

Use of the polyether silicone impression material according to the claims 1 to 15 for the production of dimensionally stable jaw impressions.