DE19510804A1 - Reduction of nitrogen oxide(s) in vehicle exhaust gas - Google Patents

Reduction of nitrogen oxide(s) in vehicle exhaust gas

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Abstract

NOx present in the exhaust gases from combustion machines is reduced by introducing a selective gaseous reducing agent and bringing the mixture into contact with a catalyst. The reducing agent is converted to high pressure plasma with a marked formation of radicals before it comes into contact with the catalyst so that the contact reaction is accelerated. Also claimed is a device, in which the above process can be carried out, including a microwave source, a waveguide coupler and a cavity resonator.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Stickoxidminde rung in Abgasen von Verbrennungsmaschinen, insbesondere zur Anwendung in einem Kraftfahrzeug. The invention relates to a method and an apparatus for nitrogen oxide Minde tion in exhaust gases of combustion engines, in particular for use in a motor vehicle.

Bei der nachmotorischen Stickoxidminderung für Dieselmotoren tritt das Pro blem auf, daß der bei Otto-Motoren bekannte - geregelte oder ungeregelte - Dreiwegkatalysator infolge des hohen Luft-(Sauerstoff-)Überschusses nicht eingesetzt werden kann. In the post-engine nitrogen oxide reduction for diesel engines, the Pro occurs problem that the known in Otto engines - regulated or unregulated - excess three-way catalyst due to the high air (oxygen) can not be used.

Aus der Kraftwerksentstickung (stationärer Anwendungsfall) ist die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden mit Ammoniak an speziellen Kontak ten (NH₃-SCR) bekannt, die auf mobile Belange z. From Kraftwerksentstickung (stationary application), the selective catalytic reduction of nitrogen oxides with ammonia is ten at specific Kontakt (NH₃-SCR) is known to the mobile concerns z. B. in einer Variante, bei der Ammoniak aus der Hydrolyse von Aminen (z. B. Harnstoff) erhalten wird, über tragbar ist. As is obtained in a variant in which ammonia from the hydrolysis of amines (eg. As urea), is transferable. Diese Amine haben gegenüber Ammoniak auch hinsichtlich des geringeren Gefährdungspotentials Vorteile. These amines have to ammonia and in terms of lower risk potential benefits.

Darüberhinaus sind Verfahren bekannt, bei denen umweltverträgliche Reduk tionsmittel, z. Moreover, methods are known in which environmentally compatible reductive tion medium, such. B. Kohlenwasserstoffe, mittels geeigneter Kontakte zur selektiven Stickoxidreduktion eingesetzt werden (KW-SCR). Example, hydrocarbons, inserted by means of appropriate contacts for the selective reduction of nitrogen oxides are (HC-SCR).

Als Katalysatoren werden beispielsweise metalldotierte Zeolithe, insbeson dere kupferhaltige Materialien untersucht sowie Mischoxide der Typen Pe rowskite, Spinelle und Illmenite. As catalysts, for example metal-doped zeolites, in particular copper-containing materials are examined and mixed oxides of the types Pe rowskite, spinels and Illmenite. Die Dotierung mit Kupfer scheint auch hier von gewisser Bedeutung zu sein. The doping with copper seems to be also of some importance.

Die grundsätzliche Wirksamkeit der Verfahren konnte zwar in Laborversuchen demonstriert werden, wobei jedoch weder die in Dieselabgasen typischer weise verfügbaren Abgastemperaturen für ausreichende Konversionen ge geben noch spezifische Lastwechselbedingungen damit abdeckbar sind. Although the basic effectiveness of the method has been demonstrated in laboratory experiments, but neither as typical diesel exhaust available exhaust temperatures for sufficient conversions ge give more specific load change conditions will be covered. Nicht gelöst ist auch das Problem der Kontaktdesaktivierung. Not solved is the problem of Kontaktdesaktivierung.

In jüngerer Zeit wurde der Versuch unternommen, die nicht ausreichende Aktivität bei Verfahren der KW-SCR durch die Verwendung von Wasserstoff als selektivem Reduktionsmittel zu verbessern (H₂-SCR). More recently, an attempt has been made to improve the insufficient activity in methods of the HC-SCR by the use of hydrogen as a selective reducing agent (H₂-SCR). Allerdings spielt der Wasserstoff auch bei der NH₃-SCR und der KW-SCR (in Form oberflächen adsorbierter Radikale) eine bedeutende Rolle, was im folgenden noch näher dargelegt wird. However, the hydrogen (in the form of surfaces adsorbed radicals) also plays the NH₃-SCR and HC-SCR an important role in what will be presented in more detail below.

Bei keinem der oben angegebenen SCR-Verfahren sind die Reaktionsschritte im Detail bekannt. None of the above SCR process, the reaction steps are known in detail. Es ist jedoch ziemlich wahrscheinlich, daß oberflächen adsorbierte Radikale eine wesentliche Rollen spielen. However, it is quite likely that surfaces adsorbed radicals play a significant roles.

a) Die NH₃-SCR-Reaktionen a) The NH₃-SCR reactions

Die Adsorption von Ammoniak erfolgt an einem geeigneten Kontakt dissozia tiv in Aminradikale und Wasserstoffatome: The adsorption of ammonia occurs at a suitable contact dissozia tive in amine radicals and hydrogen atoms:

NH₃ → NH₂+ H (1) NH₃ → NH₂ + H (1)

Aminradikale reagieren mit ebenfalls am Kontakt adsorbierten NO-Molekülen (nicht dissoziativ) nach: Amine radicals react (not dissociative), also with the contact adsorbed NO molecules by:

NH₂+NO → N₂+H₂O (2) NH₂ + NO → N₂ + H₂O (2)

Die chemische Triebkraft für (2) ist die Bildung des stabilen N₂-Moleküls mit seiner Dreifachbindung. The chemical driving force for (2) the formation of the stable N₂ molecule with its triple bond.

Diese Reaktion ist selektiv. This reaction is selective. Sie ist thermodynamisch begünstigt und kinetisch in einem einfachen Elementarschritt führbar. It is thermodynamically favorable and kinetically feasible in a simple elementary step.

Aufgrund der thermodynamisch/kinetischen Randbedingungen für diese Re aktion ist zu vermuten, daß Folgereaktionen mit H-Atomen hier nur eine unter geordnete Rolle spielen, da diese wesentlich komplexer formuliert werden müssen: Due to the thermodynamic / kinetic constraints for these Re is action to suspect that subsequent reactions with H atoms only one play minor role because they have to be formulated much more complex:

NO + H → N + OH (3) NO + H → N + OH (3)

NO + N → N₂ + O (4) NO + N → N₂ + O (4)

NO + O → N + O₂ (5) NO + O → N + O₂ (5)

NO + OH → O₂ + NH (6) NO + O₂ → OH + NH (6)

O₂ + N + H (7) O₂ + N + H (7)

Im Gegensatz zur Reaktion (2) ist hier mindestens ein zusätzlicher Schritt (3) erforderlich, bevor wieder mittels Reaktion (4) die Möglichkeit zur Bildung des stabilen N₂-Moleküls führt. In contrast to the reaction (2) at least one additional step (3) is required here before again by means of reaction (4) takes the possibility of formation of the stable N₂ molecule. Die NH₃-SCR-Reaktion wird technisch bei der Kraftwerksentstickung geführt, wobei vor allem Mischoxidkatalysatoren (WO₃, Cr₂O₃, V₂O₅) auf TiO₂-Träger eingesetzt werden. The NH₃-SCR reaction is carried out technically in Kraftwerksentstickung, wherein especially mixed oxide catalysts (WO₃, Cr₂O₃, V₂O₅) are used on TiO₂ carrier. Es ist möglich, die Reaktion auch an metalldotierten Zeolithkatalysatoren zu führen. It is possible to perform the reaction also metal-doped zeolite catalysts.

b) Die KW-SCR-Reaktionen b) The HC-SCR reactions

Kohlenwasserstoffe können an Kontaktoberflächen entweder radikalisch-dis soziativ adsorbiert werden, oder es kann eine Dehydrierung unter Olefinbil dung sowie oberflächenadsorbiertem Wasserstoff erfolgen: Hydrocarbons can be adsorbed to contact surfaces either radically-dis soziativ, or it can be carried out under a dehydration Olefinbil dung and surface adsorbed hydrogen:

RH → R (8) RH → R (8)

R-C₂H₅ → R-C₂H₃ + H₂ (9) R-C₂H₅ → R-C₂H₃ + H₂ (9)

H₂ → 2 H (10) H₂ → 2 H (10)

Für Folgereaktionen mit NO und H-Atomen gelten die Reaktionen (3) bis (7). For subsequent reactions with NO and H atoms, the reactions (3) to (7) apply.

Mögliche Folgereaktionen von NO mit Alkylradikalen (R ) und Olefinen (aus der Alkandehydrierung (9) sind komplex und nicht unbedingt NO-selektiv. Possible subsequent reactions of NO with alkyl radicals (R ⚫) and olefins (from the alkane dehydrogenation (9) are complex and not necessarily NO-selective.

Neben dem erwünschten oxidativen Abbau der Kohlenwasserstoffe durch NO (KW + NO → CO₂ + H₂O + N₂) ist, vor allem bei relativ niedrigen Reaktions temperaturen, mit der Bildung organischer Stickstoffverbindungen (z. B. Nitro- und Nitrosoverbindungen) sowie Aldehyden, Ketonen und Carbonsäuren auf grund thermodynamischer Stabilitätskriterien und reaktionsmechanistischer Gegebenheiten zu rechnen, was sich in der Praxis auch bestätigt. , Especially at relatively low reaction is addition to the desired oxidative degradation of the hydrocarbons through NO (KW + NO → CO₂ + H₂O + N₂) temperatures, with the formation of organic nitrogen compounds (eg. B. nitro and nitroso compounds), as well as aldehydes, ketones and expected carboxylic acids on the basis of thermodynamic stability criteria and reaktionsmechanistischer conditions, which is also confirmed in practice.

Als Katalysatoren kommen beispielweise edelmetalldotierte Zeolithe zum Ein satz sowie konventionelle Trägerkatalysatoren auf Edelmetall/Al₂O₃-Basis. As catalysts, for example noble metal doped zeolites for a coming rate as well as conventional supported catalysts precious metal / Al₂O₃ basis.

c) Die H₂-SCR-Reaktionen c) The H₂-SCR reactions

Die dissoziative Adsorption von Wasserstoff erfolgt bevorzugt an edelmetall haltigen Kontakten. The dissociative adsorption of hydrogen is preferably carried out over noble metal-containing contacts. Die möglichen radikalischen Folgereaktionen mit NO sind analog (3) bis (7) formulierbar. The possible free-radical subsequent reactions with NO are analogous (3) to (7) formulated.

Wie bereits bemerkt, stellt die H₂-SCR-Methode aus chemisch-physikalischer Sicht nichts grundsätzlich Neues dar, weil die relevanten H-atomgetragenen Reaktionen sowohl bei der NH₃-SCR als auch bei der KW-SCR-Methode auf treten. As already noted, represents the H₂-SCR method of chemically-physical point of view is nothing really new, because the relevant H-atom reactions carried both the NH₃-SCR and in the HC-SCR method occur.

Da eine Versorgung mit Wasserstoff aus Druckgasbehältern für den mobilen Einsatz kaum in Betracht gezogen werden kann, muß dieser vor Ort aus was serstoffhaltigen Verbindungen erzeugt werden. Since supply can hardly be considered with hydrogen from gas cylinders for mobile use, it must serstoffhaltigen what compounds are produced locally from. Neben der Wasserelektrolyse kommen dazu noch Reformierungs- und Dehydrierungsreaktionen in Betracht (z. B. KW/H₂O-Reformierung, Alkandehydrierung, Ammoniakzerfall). In addition to the water electrolysis plus reforming and dehydrogenation reactions are considered (eg. As KW / H₂O reforming, alkane dehydrogenation, ammonia decomposition).

Aufgabe task

Bei kontaktinduzierten Gasreaktionen, wie z. For contact-induced gas reactions such. B. den obengenannten SCR-Re aktionen, erfolgt die Reaktionsaktivierung über die Festkörperphase. B. Actions the above SCR-Re, the reaction activation via the solid phase. Üblicher weise sind die Prozesse zur Reaktionsaktivierung an Festkörperoberflächen thermischer Natur. The usual way the processes of reaction activation on solid surfaces of thermal nature. Hinreichend schnelle Reaktionszeiten erfordern deshalb Temperaturen, wie sie normalerweise in Abgasen von Dieselmotoren nicht zur Verfügung stehen. Sufficiently fast response times therefore require temperatures as they are not normally available in exhaust gases of diesel engines. Da insbesondere bei der mobilen Anwendung eine Re aktorverlängerung nur begrenzt möglich ist, bleiben auch die Konversionsra ten gering. Since particularly in the mobile application aktorverlängerung a re limited is possible, even the Konversionsra remain th low.

Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Stickoxidminderung in Abgasen von Verbrennungsmaschinen, insbesondere in einem Kfz, zu schaffen, mit dem die Stickoxid-Reduktion an der Kontaktoberfläche beschleu nigt werden kann, so daß selbst bei moderater Kontakttemperatur höhere Konversionsraten erreicht werden können. It is therefore an object of the invention to provide a process for the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases of internal combustion engines, in particular in a motor vehicle, with which the nitrogen oxide reduction at the contact surface ACCEL can be nigt so that higher conversion rates can be achieved even with moderate contact temperature.

Diese Aufgabe wird mit dem Verfahren nach Anspruch 1 gelöst. This object is achieved with the method of claim. 1 Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens sind Gegenstände weiterer Ansprüche. Advantageous embodiments of the method and an apparatus for carrying out the method are subjects of further claims.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Reduktionsmittel vor Ein tritt in den Kontakt am Katalysator in den Hochdruckplasmazustand überge führt. According to the inventive method, the reducing agent before is enters the A contact the catalyst in the high pressure plasma state leads überge. Durch den Plasmaprozeß wird eine Aktivierung der Moleküle in der Gas phase erreicht. By the plasma process activation of the molecules in the gas phase is achieved. Von Bedeutung ist hier die plasmainduzierte Bildung von Ra dikalen, weniger von Ionen/Elektronen oder vibronisch/elektronisch angereg ten Molekülen. Of importance here is the plasma-induced formation of Ra dikalen less of ion / electron or vibronically / electronic angereg ten molecules.

Radikale sind in der Gasphase länger existent als alle anderen Plasmaspe zies, da ihre Rekombination in der Gasphase gehemmt ist, im Vergleich zur Ion/Elektron-Rekombination (Elementarprozeß unter Photonenemission) oder zur Deaktivierung vibronisch/elektronisch angeregter Moleküle (Elementar prozeß durch Photonenemission oder Stoßdesaktivierung). Radicals are longer existent than all other Plasmaspe in the gas phase zies because their recombination is inhibited in the gas phase, in comparison to the ion / electron recombination (elementary process under photon emission), or for deactivating vibronically / electronically excited molecules (elementary process by photon emission or Stoßdesaktivierung ).

Somit besteht die Möglichkeit, bei entsprechender Plasmaanregung Radikale des Typs zu erzeugen, wie diese ansonsten durch die oben angegebenen adsorptiv-dissoziativen Prozesse am Kontakt entstehen. Thus, it is possible to produce with a corresponding plasma excitation radicals of the type these otherwise arise from the above adsorption dissociative processes at the contact.

Das Resultat ist eine Beschleunigung der Stickoxid-Reduktion an der Kontakt oberfläche und somit höhere Konversionsraten selbst bei moderater Kontakt temperatur. The result is an acceleration of the nitrogen oxide reduction at the contact surface and thus higher conversion rates even at moderate contact temperature.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist sowohl für KW-SCR- Reaktionen wie auch für NH₃-SR-Reaktionen und KW-SCR-Reaktionen geeignet. The inventive method is suitable for both HC SCR reactions as well as for NH₃-SR-reactions and HC-SCR reactions.

Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert die Plasmaerzeugung bei minde stens Atmosphärendruck und nur unwesentlicher Erwärmung des Prozeßga ses (Nichtgleichgewichtsplasmen). The inventive method requires the plasma generation at minde least atmospheric pressure, and only an insignificant heating of the Prozeßga ses (non-equilibrium plasmas). Hierfür sind die Methoden der sogenann ten stillen Entladungen (Corona Discharge, Dielectric Barrier Discharge) so wie spezielle mikrowellengekoppelte Plasmen (Schlitz/Lochkopplung) ge eignet. For this, the methods of sogenann th silent discharges (corona discharge, dielectric barrier discharge) are just as special microwave coupled plasmas (slot / hole coupling) ge is.

Dabei sind im Hinblick auf die Erreichung maximaler Radikalproduktion die mikrowellengekoppelten Plasmen besonders vorteilhaft. The microwave coupled plasmas are particularly advantageous in terms of achieving maximum radical production. Dieses stellt jedoch kein Ausschlußkriterium für die anderen Plasmaverfahren dar. Der Frequenz bereich der Mikrowellen liegt zwischen 0,95 GHz und 25 GHz, bevorzugt bei der Frequenz 2,45 GHz. However, this does not constitute an exclusion criterion for the other plasma processes. The frequency range of the microwaves is between 0.95 GHz and 25 GHz, preferably at the frequency of 2.45 GHz. Der besondere Vorteil bei der Plasmaerzeugung durch elektromagnetische Hochfrequenzstrahlung ist die Tatsache, daß hier eine Plasmaerzeugung ohne den Einsatz von Elektroden erreicht werden kann. The particular advantage in the plasma generation by electromagnetic high-frequency radiation is the fact that here a plasma generation can be achieved without the use of electrodes. Dadurch können charakteristische Nachteile beim Einsatz von Elektro den, insbesondere Elektrodenabbrand und kurze Standzeiten, vermieden werden. This allows characteristic disadvantages of using electric the particular electrode consumption and short life can be avoided.

Das erfindungsgemäße Verfahren als Kombination von Plasmaprozessen mit heterogenen Kontakten kann unter Einhaltung folgenden Bedingungen be sonders effektiv durchgeführt werden: The inventive method as a combination of plasma processes with heterogeneous catalysts can be following in compliance with conditions to be carried out effectively Sonder:

  • - Der Plasmaprozeß ist im wesentlichen nichtthermischer Natur (Nicht gleichgewichtsplasmen) und bevorzugt radikalbildend. - The plasma process is essentially non-thermal nature (non-equilibrium plasmas), and preferably a radical-forming.
  • - Die jeweiligen selektiven Reduktionsmittel (Ammoniak bzw. Harnstoff, Kohlenwasserstoffe/Wasserstoff) werden dem Plasma gasförmig zu geführt. - The respective selective reducing agent (ammonia or urea, hydrocarbons / hydrogen) are conducted to the plasma gas.
  • - Die Plasmaerzeugung erfolgt unmittelbar vor dem Einlauf in den Ka talysator (Vermeidung übermäßiger Radikalrekombination). - The plasma generation takes place immediately prior to entry into the Ka talysator (avoid excessive radical recombination).
  • - Der Katalysator besteht aus mit aktivem Material beschichteten Wa benstrukturen, wobei der Katalysatorträger sowohl keramischer als auch metallischer Natur sein kann. - The catalyst consists of active material coated with benstrukturen Wa, wherein the catalyst support can be both ceramic and metallic in nature.

Das Plasma/Katalysatorensystem kann in einer vorteilhaften Ausbildung be züglich unterschiedlicher Betriebs-(Last-)Zustände regelbar sein, sowohl hin sichtlich der momentan erforderlichen Menge an Reduktionsmittel als auch der daran gekoppelten momentan erforderlichen Plasmaleistung. The plasma / catalyst system may be in an advantageous embodiment züglich different operating (load) states be regulated, both out clearly the amount currently required of reducing agent and the coupled thereto currently required plasma power. Eine einfa che Erfassung der volumetrischen Stickoxidkonzentration, z. A simp che acquisition of volumetric nitrogen oxide concentration such. B. über Senso ren, ist dazu nicht ausreichend. B. about Senso ren is this not sufficient. Zusätzlich zu erfassen ist der momentane Gas-Massenfluß. In addition to grasp is the instantaneous gas mass flow. Bei Dieselmotoren ist dazu eine gleichzeitige Erfassung der momentanen Drehzahl sowie der momentan eingespritzten Kraftstoffmenge erforderlich, beispielsweise über eine elektronische Kennfeldsteuerung. In diesel engines, a simultaneous detection of the instantaneous speed and the currently injected fuel quantity is required to, for example via an electronic map control. Da bei wird der momentane Betriebspunkt der Maschine erfaßt und die optimalen Betriebsbedingungen danach annähernd eingestellt. Since in the current operating point of the engine is detected and the optimum operating conditions after approximately set.

Bei den stillen Entladungen (AC/DC-Corona Dielectric Barrier) wird die Leistungsregelung über die Stromstärke der Entladung vorgenommen. In the silent discharge (AC / DC Corona Dielectric Barrier) the power adjustment via the current strength of the discharge is made.

Bei mikrowellengekoppelten Plasmen kann die Leistungsregelung direkt über die HF-Abstrahlung durch entsprechende Regelung des Kathoden-Emit ter-Stroms eines MW-Magnetrons oder durch Verstimmung des Schwingkrei ses durch elektromechanische Stub Tuner in einem Hohlleiter (kapazitive Maßnahme) erfolgen. In microwave coupled plasmas, power control can be performed directly on the RF signal by appropriate control of the cathode current of a ter-Emit MW magnetrons or by detuning of the Schwingkrei ses by electromechanical stub tuner in a waveguide (capacitive measure).

Als Reduktionsmittel werden vorteilhaft Stickstoff oder Stickstoffverbindung wie z. As the reducing agent advantageously be nitrogen or nitrogen compound such. B. Ammoniak, Hydrazin oder Cyanursäure verwendet. As ammonia, used hydrazine or cyanuric acid. Es können aber auch aliphatische oder olefinische Kohlenwasserstoffe oder Wasserstoff verwendet werden. but it may also be used aliphatic or olefinic hydrocarbons or hydrogen.

Bevorzugte Katalysatormaterialien sind: Preferred catalyst materials are:

  • - mit Elementen der Platingruppe, der Kupfergruppe oder der Eisengruppe dotierte Zeolithe - with elements of the platinum group, the copper group or the iron group-doped zeolites
  • - mit Elementen der Platingruppe dotierte Oxide des Aluminiums, Titans oder der Lanthaniden bzw. Mischungen daraus - with platinum group elements doped oxides of aluminum, titanium or of the lanthanides or mixtures thereof
  • - Mischoxide des Wolframs, Chroms oder Vanadiums. - mixed oxides of tungsten, chromium or vanadium.

Die Erfindung ist anhand von Figuren näher erläutert. The invention is explained in more detail with reference to figures. Es zeigen Show it

Fig. 1 eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah rens, Fig. 1 shows a device for carrying out the procedural invention Rens,

Fig. 2 eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas nach der Methode AC/DC-Corona, Fig. 2 shows a device for generating a high pressure plasma by the method AC / DC Corona,

Fig. 3 eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas nach der Methode AC-Dielectric Barrier, Fig. 3 shows a device for generating a high pressure plasma by the method AC Dielectric Barrier,

Fig. 4 eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas durch Mikro wellen. Fig. 4 waves, a device for generating a high pressure plasma by micro.

Fig. 1 zeigt den prinzipiellen Aufbau einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Fig. 1 shows the basic structure of an apparatus for performing the method according to the invention. Die den Motor verlassenden Abgase werden über die Abgasleitung zu dem Katalysatorblock geführt, der die selektiven Re duktionskontakte enthält. Leaving the engine exhaust gases are guided via the exhaust pipe to the catalyst block containing the selective Re duktionskontakte. In diese Abgasleitung wird das Reduktionsmittel in gasförmigem Zustand über eine Düse eingeleitet. In this exhaust pipe, the reducing agent is introduced into the gaseous state through a nozzle. Unmittelbar von dem Ein lauf in den Katalysatorblock, innerhalb der Abgasleitung, ist die Plasmazone angeordnet, in der das Reduktionsmittel in den Plasmazustand überführt wird. Directly from the A running in the catalyst block, within the exhaust pipe, the plasma zone is arranged, in which the reducing agent is transferred into the plasma state.

Von der Vorrichtung zur Erzeugung des Plasmas ist in dieser schematischen Zeichnung nur der Leistungsteil eingezeichnet. Of the device for generating the plasma in this schematic drawing, only the power part is located. Sowohl die Steuerung der Plasmaleistung als auch der Massedurchfluß des Reduktionsmittels wird über das motorische Kennfeld gesteuert. Both the control of the plasma power and the mass flow rate of the reducing agent is controlled by the motor characteristic field.

Fig. 2 zeigt eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas nach der AC/DC-Corona-Methode. Fig. 2 shows an apparatus for generating a high pressure plasma by the AC / DC corona method. Innerhalb der Abgasleitung, deren Wandung 20 als Elektrode dient, ist eine Zentralelektrode 22 angeordnet. Within the exhaust pipe, the wall 20 serves as an electrode, a central electrode 22 is arranged. Der Leistungsteil (Spannungsversorgung) ist mit elektrisch leitfähigen Wandung 20 der Abgas leitung und mit der Zentralelektrode 22 verbunden. The power unit (power supply) line is electrically conductive wall 20 of the exhaust gas and connected to the central electrode 22nd An der Zentralelektrode 22 sind Sprühspitzen 24 zur Erhöhung der elektrischen Feldstärke an der Elek trodenoberfläche angeordnet, um die Herauslösung der Elektronen aus der Zentralelektrode 22 zu erleichtern. Spray tips 24 are arranged to increase the electrical field strength at the Elek trodenoberfläche to facilitate the detachment of the electrons from the central electrode 22 to the center electrode 22nd

Das Plasma bildet sich im Ringspalt zwischen Zentralelektrode 22 und der Wand 20 der Abgasleitung. The plasma is formed in the annular gap between the central electrode 22 and the wall 20 of the exhaust pipe.

Für AC-Corona-Betrieb und DC-Corona-Betrieb werden im folgenden bei spielhafte Verfahrensparameter angegeben: For AC corona operation and DC corona operating process parameters are given below for game-like:
DC-Coronabetrieb: DC Corona Operation:
Gleichspannungsversorgung DC power supply
negative Polung der Zentralelektrode negative polarity of the central electrode
positive Polung der Wandung positive polarity of wall
Spannung: 6 kV bis 10 kV Voltage: 6 kV to 10 kV
Strom: einige milli-Ampere Current: some milli-amperes
AC-Coronabetrieb: AC-Corona Operating:
hochfrequente Wechselspannung frequency AC voltage
Frequenz: 10 bis 100 kHz Frequency: 10 to 100 kHz
Anstiegsflanke: einige nano-Sekunden. Rising edge: a few nano-seconds.

Fig. 3 zeigt eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas nach der AC Dielectric Barrier-Methode. Fig. 3 shows an apparatus for generating a high pressure plasma according to the Dielectric Barrier AC method. Der Leistungsteil liefert hierbei eine hoch frequente Wechselspannung ähnlich der AC-Corona-Methode. The power unit case provides a high-frequency AC voltage similar to AC corona method. Die die Zen tralelektrode 32 umgebende Wandung 30 des Abgasrohres ist hier jedoch aus einem dielektrischen Material, z. The Zen tralelektrode 32 surrounding wall 30 of the exhaust pipe here is, however, made of a dielectric material, eg. B. Glas, Quarz, Keramik. As glass, quartz, ceramics. Die Außenober fläche der Wandung ist umgeben von einem metallischen Leiter 34 , z. The outer upper surface of the wall is surrounded by a metallic conductor 34, z. B. in der Art eines Netzes oder als zusätzliche Beschichtung (nicht abgebildet), welcher die Gegenelektrode zur Zentralelektrode 32 bildet. B. in the form of a network or as an additional coating (not shown) which forms the counter electrode to the central electrode 32nd Durch die dielektrischen Wandung 30 zwischen den beiden Elektroden 32, 34 ist ein Plasmadurch bruch ausgeschlossen, was den Vorteil hat, daß auch höhere Spannungen angelegt werden können. Through the dielectric wall 30 between the two electrodes 32, 34 through a plasma is break excluded, which has the advantage that even higher voltages may be applied. Ansonsten erfolgt die Plasmaerzeugung analog zur der AC-Corona-Methode. Otherwise, the plasma generation is analogous to the AC corona method. Ebenso sind an der Zentralelektrode 32 Sprühspit zen 36 vorhanden. Likewise Sprühspit 32 are on the center electrode 36 zen present.

Fig. 4 zeigt eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Hochdruckplasmas durch Mikrowellen. Fig. 4 shows a device for generating a high pressure plasma by microwaves. Wesentliches Element der Vorrichtung ist ein Zylinderresonator 10 , innerhalb dessen auch das Plasma erzeugt wird. An essential element of the device is a cylindrical resonator 10, within which also the plasma is generated. An den beiden Stirnflä chen des Zylinderresonators 10 ist jeweils eine zentrale Kreislochblende 6, 8 angeordnet. Chen at the two Stirnflä of the cylindrical resonator 10 is in each case a central circular aperture 6 is disposed. 8 Durch diese sich gegenüberliegende Öffnungen 6, 8 verläuft das Abgasrohr 14 , in dem die Motorabgase und das Reduktionsmittel geführt wer den. By this opposite openings 6, 8, the exhaust pipe 14 extends, in which the engine exhaust and the reducing agent out who the. Es besteht aus einem dielektrischen Material. It consists of a dielectric material.

Parallel zur Stirnfläche des Zylinderresonators 10 verläuft ein Hohlleiter 12 , in den die von einem Magnetron erzeugten Mikrowellen eingekoppelt sind. Parallel to the end surface of the cylindrical resonator 10, a waveguide 12 extends, in which the microwaves generated by a magnetron are coupled.

Durch diese Mikrowellenstrahlung wird der Zylinderresonator 10 angeregt, wobei die Koppelung hier über die beiden Kreislochblenden 6, 8 an den Stirn seiten des Zylinderresonators 10 geschieht. By this microwave radiation of the cylindrical resonator 10 is excited, whereby the coupling here on the two circular pinhole 6, 8 occurs at the end faces of the cylindrical resonator 10th Diese Kreislochblenden 6, 8 die nen hier also sowohl als Koppellöcher für die Anregung des Zylinderresona tors 10 wie auch zur Abgasführung und Reduktionsmittelführung. This circular aperture plates 6, 8 that is, the NEN here both as the coupling holes for the excitation of the cylinder resonators door 10 as well as to guide the exhaust gas and reducing agent guide. Das Plasma selbst entsteht innerhalb des Abgasrohres 14 im Bereich des Zylinderresona tors 10 . The plasma itself is created within the exhaust pipe 14 in the area of the cylinder resonator tors 10th Nachdem die Plasmazündung aufgrund der vom Hohlraumresonator 10 aufgenommenen Mikrowellenenergie erfolgt ist, nimmt der Hohlraumreso nator 10 keine weitere Energie aus dem Hohlleiter 12 auf. After the plasma ignition has occurred due to the captured by the cavity resonator 10 to microwave energy, the Hohlraumreso does not absorb any more energy from the waveguide 12 nator 10th Die Mikrowellen strahlung in dem Hohlleiter 12 wird nun direkt in das Plasmagas eingekoppelt. The microwave radiation in the waveguide 12 will now be coupled directly into the plasma gas.

Die Plasmazone innerhalb des Reaktionsrohrs 14 befindet sich dann nicht mehr im Bereich des Zylinderresonators 10 , sondern im Bereich des Hohllei ters 12 . The plasma zone within the reaction tube 14 no longer is located in the region of the cylindrical resonator 10 but in the region of Hohllei ters 12th

Zum Feinabgleich können elektromechanische Stub Tuner (Abstimmstifte) in definierten Abständen im Hohlleiter angeordnet werden (nicht dargestellt). For fine adjustment electromechanical stub tuner (tuning pins) to be placed in the waveguide (not shown) at defined intervals.

Vorteilhafte Parameter bei der Versuchsdurchführung sind: Advantageous parameters of the experiment are:
Schwingungsmode Zylinderresonators: E₀₁₀ Oscillation mode cylindrical resonator: E₀₁₀
Schwingungsmode Hohlleiter: H₁₀ Oscillation mode waveguide: H₁₀
Hohlleiter: Rechteckhohlleiter R-26 Waveguide: rectangular waveguide R-26
Frequenz: 2,45 GHz Frequency: 2.45 GHz

Claims (20)

  1. 1. Verfahren zur Stickoxidminderung in Abgasen von Verbrennungsma schinen mit Sauerstoffüberschuß, wobei die Abgase unter Zuführung eines selektiv wirkenden gasförmigen Reduktionsmittels mit einem Ka talysator in Kontakt gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel vor Eintritt in den Kontakt am Katalysator in den Hochdruckplasmazustand unter überwiegender Radikalbildung über geführt wird, so daß eine Beschleunigung der Kontaktreaktion erzielt wird. 1. A method for reduction of nitric oxides in exhaust gases of Verbrennungsma machines with an excess of oxygen, wherein the exhaust gases by supplying a selectively acting gaseous reducing agent are brought into contact with a Ka talysator, characterized in that the reducing agent before entry into the contact on the catalyst in the high pressure plasma state under preponderant radical generation is passed over, so that an acceleration of the contact reaction is achieved.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hochdruckplasma durch stille Hochdruckentladungen des Typs AC/DC-Corona oder AC Dielectric Barrier erzeugt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the high-pressure plasma is generated by high-pressure silent discharge type AC / DC or AC corona Dielectric Barrier.
  3. 3. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß das Hochdruckplasma durch hochfrequente elek tromagnetische Felder erzeugt wird. 3. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the high-pressure plasma is generated by high-frequency elec tromagnetic fields.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hochfrequenten elektromagnetischen Felder Mikrowellen in einem Fre quenzbereich zwischen 0,95 GHz und 24 GHz, bevorzugt 2,45 GHz sind. 4. The method according to claim 3, characterized in that the high-frequency electromagnetic fields are 2.45 GHz microwave in a frequency range between 0.95 GHz and Fri 24 GHz is preferred.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß das Plasma mit einem Hohlraumresonator ( 10 ) erzeugt wird, wobei der Hohlraumresonator ( 10 ) über Loch- oder Schlitzkopplung mit Mikrowellen aus einem Hohlleiter ( 12 ) angeregt wird. 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the plasma is generated with a cavity (10), said cavity (10) through hole or slot coupling is excited by microwaves from a waveguide (12).
  6. 6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß das Reduktionsmittel Stickstoff oder eine Stick stoffverbindung wie z. 6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reducing agent is nitrogen or a carbon compound such stick. B. Ammoniak, Hydrazin oder Cyanursäure ist. is as ammonia, hydrazine or cyanuric acid.
  7. 7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß das Reduktionsmittel ein aliphatischer oder olefi nischer Kohlenwasserstoff oder Wasserstoff ist. 7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reducing agent is an aliphatic or olefi nic hydrocarbon or hydrogen.
  8. 8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Katalysator auf einer keramischen oder metal lischen Wabenstruktur angeordnet wird. 8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst is disposed on a ceramic or metallic honeycomb structure.
  9. 9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Katalysator aus mit Elementen der Platingrup pe, der Kupfergruppe oder der Eisengruppe dotierten Zeolithen be steht. 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst of pe with elements of Platingrup, the copper group or the iron group be doped zeolites is.
  10. 10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Katalysator aus mit Elementen der Platingrup pe dotierten Oxiden des Aluminiums, Titans oder der Lanthaniden bzw. Mischungen daraus besteht. 10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst is made with elements of Platingrup pe doped oxides of aluminum, titanium or of the lanthanides or mixtures thereof.
  11. 11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus Mischoxiden des Wolframs, Chroms oder Vanadiums besteht. 11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst comprises mixed oxides of tungsten, chromium or vanadium is.
  12. 12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Prozeßablauf kennfeldgesteuert erfolgt. 12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the process flow is carried out map-controlled.
  13. 13. Vorrichtung zur Stickoxidminderung in Abgasen von Verbrennungsma schinen mit Sauerstoffüberschuß, enthaltend einen Katalysator, mit dem die Abgase unter Zuführung eines selektiv wirkenden gasförmigen Reduktionsmittels in Kontakt gebracht werden, dadurch gekenn zeichnet, daß eine Vorrichtung vorhanden ist, mit der das Reduktions mittel vor dem Eintritt in den Kontakt am Katalysator in den Hochdruck plasmazustand unter überwiegender Radikalbildung übergeführt wird, so daß eine Beschleunigung der Kontaktreaktion erzielt wird. 13. An apparatus for reducing nitrogen oxide in exhaust gases of Verbrennungsma machines with an excess of oxygen, comprising a catalyst with which the exhaust gases are brought into contact with the supply of a selectively acting gaseous reducing agent, characterized characterized marked in that a device is present with which the reduction agent prior to enters the contact on the catalyst in the high pressure plasma state is performed under preponderant radical formation, so that acceleration of the contact reaction is achieved.
  14. 14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung zur Erzeugung des Hochdruckplasmas eine Vorrichtung zur Erzeugung stiller Hochdruckentladungen des Typs AC/DC-Corona oder AC Dielectric Barrier ist. 14. Apparatus according to claim 13, characterized in that the device for generating the high-pressure plasma is a device for generating high pressure silent discharge type AC / DC or AC corona Dielectric Barrier.
  15. 15. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß die Vorrichtung zur Erzeugung des Hochdruck plasmas folgende Elemente umfaßt: 15. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the device for generating the high pressure plasma comprises the following elements:
    • - eine Mikrowellenquelle - a microwave source
    • - einen Mikrowellenhohlleiter ( 12 ), in die die von der Mikrowellenquel le erzeugten Mikrowellen eingekoppelt werden - a microwave waveguide (12) into which the generated microwaves from the Mikrowellenquel le are coupled
    • - einen Hohlraumresonator ( 10 ), der über Loch- oder Schlitzkopplung von der im Mikrowellenhohlleiter ( 12 ) geführten Mikrowellenstrah lung angeregt wird. - a resonant cavity (10), the guided via hole or slot in the coupling from the microwave waveguide (12) Mikrowellenstrah development is stimulated.
  16. 16. Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Hohl raumresonator ein Zylinderresonator ( 10 ) ist, wobei an den Stirnflächen jeweils Durchbrechungen ( 6 , 8 ) angeordnet sind, welche als Koppellö cher für die Resonatoranregung dienen und durch welche das Reduk tionsmittel und die Abgase geführt werden. 16. The apparatus according to claim 15, characterized in that the hollow raumresonator is a cylindrical resonator (10), wherein at the end faces in each case openings (6, 8) are arranged, which serve as Koppellö cher for the resonator excitation and through which tion medium, the reductive and the exhaust gases are conducted.
  17. 17. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Katalysator auf einer keramischen oder metal lischen Wabenstruktur angeordnet ist. 17. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst is disposed on a ceramic or metallic honeycomb structure.
  18. 18. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, daß der Katalysator aus mit Elementen der Platingrup pe, der Kupfergruppe oder der Eisengruppe dotierten Zeolithen be steht. 18. A device is claimed in any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst of pe with elements of Platingrup, the copper group or the iron group be doped zeolites.
  19. 19. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus mit Elementen der Platin gruppe dotierten Oxiden des Aluminiums, Titan oder der Lanthaniden bzw. Mischungen daraus besteht. 19. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the catalyst consists of platinum group elements doped with oxides of aluminum, titanium or of the lanthanides or mixtures thereof.
  20. 20. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus Mischoxiden des Wolframs, Chroms oder Vanadiums besteht. 20. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the catalyst comprises mixed oxides of tungsten, chromium or vanadium is.
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Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998002233A1 (en) * 1996-07-15 1998-01-22 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for processing exhaust gas with corona discharge
WO1998025132A1 (en) * 1996-12-04 1998-06-11 Oxy L'eau Inc. Catalytic resonance simulator
EP0848985A1 (en) * 1996-12-10 1998-06-24 Robert Bosch Gmbh Process and apparatus for reduction of nitrogen oxydes in gaseous mixtures
WO1998052679A1 (en) * 1997-05-16 1998-11-26 Siemens Aktiengesellschaft Method and device for eliminating oxide pollutants in an exhaust gas containing oxygen and engine operating thereby
WO1999012638A1 (en) * 1997-09-09 1999-03-18 Aea Technology Plc Treatment of gaseous emissions
DE19819372A1 (en) * 1998-04-30 1999-11-04 Degussa A process for reducing the nitrogen oxide content of the exhaust gases of a combustion engine
WO2000007695A2 (en) * 1998-08-03 2000-02-17 Siemens Aktiengesellschaft Method for converting urea into ammonia
WO2000029727A1 (en) * 1998-11-13 2000-05-25 Engelhard Corporation PLASMA FUEL PROCESSING FOR NOx CONTROL OF LEAN BURN ENGINES
EP1023935A1 (en) * 1999-01-29 2000-08-02 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Process for selective catalytic reduction of nitrogen oxides in oxygen-containing exhaust gases
WO2000062904A1 (en) * 1999-04-16 2000-10-26 Swinburne Limited Ioniser for effluent gas
EP1054139A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-22 Audi Ag Exhaust gas purification arrangement with NOx reduction and addition of reduction agent
DE19922961A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-23 Daimler Chrysler Ag Device for purifying I.C. engine exhaust gas contains a nitrogen monoxide production unit to enrich the exhaust gas fed to the ammonia production catalyst with nitrogen monoxide during ammonia production operating phases
WO2000071868A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-30 Daimlerchrysler Ag Exhaust gas cleaning system having internal ammonia production for reducing nitrogen oxides
DE19948150A1 (en) * 1999-10-07 2001-04-12 Volkswagen Ag Arrangement and method for controlling a photochemical exhaust gas purification system of internal combustion engines
EP1101018A2 (en) * 1998-07-24 2001-05-23 Litex, Inc. Method and apparatus for enhancing the rate and efficiency of gas phase reactions
EP1136668A1 (en) * 2000-03-02 2001-09-26 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Method and device for purifying exhaust gas
EP1033479A3 (en) * 1999-03-03 2001-12-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha A method for purifying combustion exhaust gas
DE10027802A1 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 Juergen Markert Method and apparatus for purification of exhaust air
WO2002064954A1 (en) * 2001-02-13 2002-08-22 Robert Bosch Gmbh Device and method for post-engine introduction of an auxiliary agent in an exhaust gas stream
WO2003027005A1 (en) * 2001-09-21 2003-04-03 Massachusetts Institute Of Technology Plasmatron-catalyst system
US6651597B2 (en) 2002-04-23 2003-11-25 Arvin Technologies, Inc. Plasmatron having an air jacket and method for operating the same
US6702991B1 (en) 2002-11-12 2004-03-09 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for reducing power consumption of a plasma fuel reformer
US6715452B1 (en) 2002-11-13 2004-04-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for shutting down a fuel reformer
WO2004029424A1 (en) * 2002-09-18 2004-04-08 Robert Bosch Gmbh Method for the post-treatment of exhaust gases and device for the same
US6758035B2 (en) 2002-09-18 2004-07-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for purging SOX from a NOX trap
US6761868B2 (en) 2001-05-16 2004-07-13 The Chemithon Corporation Process for quantitatively converting urea to ammonia on demand
WO2004071646A3 (en) * 2003-02-12 2004-09-23 Delphi Tech Inc SYSTEM AND METHOD OF NOx ABATEMENT
DE10326424A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-30 Solar Dynamics Gmbh Thermodynamic energy conversion facility employs microprocessor for the targeted influence of heat transmission
US6843054B2 (en) 2003-01-16 2005-01-18 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for removing NOx and soot from engine exhaust gas
US6851398B2 (en) 2003-02-13 2005-02-08 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for controlling a fuel reformer by use of existing vehicle control signals
DE10337901A1 (en) * 2003-08-18 2005-03-24 Audi Ag Ammonia synthesis from hydrocarbons and air, especially for use in purifying combustion engine exhaust gases, by conversion to reformate gas followed by plasma-catalyzed reaction
US6887449B2 (en) 2002-11-21 2005-05-03 The Chemithon Corporation Method of quantitatively producing ammonia from urea
US6903259B2 (en) 2002-12-06 2005-06-07 Arvin Technologies, Inc. Thermoelectric device for use with fuel reformer and associated method
US6976353B2 (en) 2002-01-25 2005-12-20 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to provide reformate gas to both a fuel cell and an emission abatement device
EP1607133A1 (en) * 2001-06-12 2005-12-21 DaimlerChrysler AG Exhaust gas system with reducing agent supply
WO2006001404A1 (en) * 2004-06-25 2006-01-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Device and method for supplying fuel or reducing agent, and plasma torch
US7014930B2 (en) 2002-01-25 2006-03-21 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to generate multiple reformate gases
US7021048B2 (en) 2002-01-25 2006-04-04 Arvin Technologies, Inc. Combination emission abatement assembly and method of operating the same
JP2006161697A (en) * 2004-12-08 2006-06-22 Hino Motors Ltd Exhaust emission control device
EP1705346A1 (en) * 2003-12-18 2006-09-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Plasma injector, exhaust gas purifying system, and method for injecting reducing agent
EP1835137A1 (en) * 2004-12-08 2007-09-19 Hino Motors, Ltd. Exhaust emission device
US7354558B2 (en) 2003-09-24 2008-04-08 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system
US7402292B2 (en) 2005-09-19 2008-07-22 Delphi Technologies, Inc. Device and methods of ammonia generation for NOx abatement
US7776280B2 (en) 2005-05-10 2010-08-17 Emcon Technologies Llc Method and apparatus for selective catalytic reduction of NOx
GB2478714A (en) * 2010-03-15 2011-09-21 Gm Global Tech Operations Inc Vehicle that heats reducing agent tank using microwaves
US20160017777A1 (en) * 2013-03-22 2016-01-21 Ngk Insulators, Ltd. Reducing agent injection device, exhaust gas treatment device and exhaust gas treatment method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983021A (en) * 1971-06-09 1976-09-28 Monsanto Company Nitrogen oxide decomposition process
DE2802194A1 (en) * 1977-01-21 1978-07-27 Kureha Chemical Ind Co Ltd A method for removing nitrogen oxides from gases containing nitrogen
EP0585047A2 (en) * 1992-08-27 1994-03-02 United Kingdom Atomic Energy Authority The purification of internal combustion engine exhaust emissions
DE4423397A1 (en) * 1993-12-23 1995-07-13 Fraunhofer Ges Forschung Method and apparatus for purifying exhaust gas

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983021A (en) * 1971-06-09 1976-09-28 Monsanto Company Nitrogen oxide decomposition process
DE2802194A1 (en) * 1977-01-21 1978-07-27 Kureha Chemical Ind Co Ltd A method for removing nitrogen oxides from gases containing nitrogen
EP0585047A2 (en) * 1992-08-27 1994-03-02 United Kingdom Atomic Energy Authority The purification of internal combustion engine exhaust emissions
DE4423397A1 (en) * 1993-12-23 1995-07-13 Fraunhofer Ges Forschung Method and apparatus for purifying exhaust gas

Cited By (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998002233A1 (en) * 1996-07-15 1998-01-22 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for processing exhaust gas with corona discharge
US5914015A (en) * 1996-07-15 1999-06-22 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for processing exhaust gas with corona discharge
WO1998025132A1 (en) * 1996-12-04 1998-06-11 Oxy L'eau Inc. Catalytic resonance simulator
EP0848985A1 (en) * 1996-12-10 1998-06-24 Robert Bosch Gmbh Process and apparatus for reduction of nitrogen oxydes in gaseous mixtures
WO1998052679A1 (en) * 1997-05-16 1998-11-26 Siemens Aktiengesellschaft Method and device for eliminating oxide pollutants in an exhaust gas containing oxygen and engine operating thereby
WO1999012638A1 (en) * 1997-09-09 1999-03-18 Aea Technology Plc Treatment of gaseous emissions
US7067092B2 (en) 1997-09-09 2006-06-27 Accentus Plc Treatment of gaseous emissions
DE19819372A1 (en) * 1998-04-30 1999-11-04 Degussa A process for reducing the nitrogen oxide content of the exhaust gases of a combustion engine
DE19819372C2 (en) * 1998-04-30 2000-03-02 Degussa A process for reducing the nitrogen oxide content of the exhaust gases of a combustion engine
US6238525B1 (en) 1998-04-30 2001-05-29 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Process for reducing the nitrogen oxides content of exhaust gas from an internal combustion engine
EP1101018A4 (en) * 1998-07-24 2003-06-04 Litex Inc Method and apparatus for enhancing the rate and efficiency of gas phase reactions
EP1101018A2 (en) * 1998-07-24 2001-05-23 Litex, Inc. Method and apparatus for enhancing the rate and efficiency of gas phase reactions
US6471927B2 (en) 1998-08-03 2002-10-29 Siemens Aktiengesellschaft Process for converting urea into ammonia
WO2000007695A2 (en) * 1998-08-03 2000-02-17 Siemens Aktiengesellschaft Method for converting urea into ammonia
WO2000007695A3 (en) * 1998-08-03 2000-03-30 Siemens Ag Method for converting urea into ammonia
US6793899B2 (en) 1998-10-29 2004-09-21 Massachusetts Institute Of Technology Plasmatron-catalyst system
WO2000029727A1 (en) * 1998-11-13 2000-05-25 Engelhard Corporation PLASMA FUEL PROCESSING FOR NOx CONTROL OF LEAN BURN ENGINES
EP1365119A2 (en) * 1998-11-13 2003-11-26 Engelhard Corporation Plasma fuel processing for NOx control of lean burn engines
US6176078B1 (en) 1998-11-13 2001-01-23 Engelhard Corporation Plasma fuel processing for NOx control of lean burn engines
EP1365119A3 (en) * 1998-11-13 2003-12-10 Engelhard Corporation Plasma fuel processing for NOx control of lean burn engines
EP1023935A1 (en) * 1999-01-29 2000-08-02 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Process for selective catalytic reduction of nitrogen oxides in oxygen-containing exhaust gases
US6334986B2 (en) 1999-01-29 2002-01-01 Degussa Ag Process for the selective catalytic reduction of the nitrogen oxides contained in a lean exhaust gas
EP1033479A3 (en) * 1999-03-03 2001-12-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha A method for purifying combustion exhaust gas
WO2000062904A1 (en) * 1999-04-16 2000-10-26 Swinburne Limited Ioniser for effluent gas
US6969492B1 (en) 1999-05-19 2005-11-29 Daimlerchrysler Ag Exhaust-gas cleaning system with nitrogen oxide reduction and with the addition of reducing agent
WO2000071868A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-30 Daimlerchrysler Ag Exhaust gas cleaning system having internal ammonia production for reducing nitrogen oxides
DE19922961A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-23 Daimler Chrysler Ag Device for purifying I.C. engine exhaust gas contains a nitrogen monoxide production unit to enrich the exhaust gas fed to the ammonia production catalyst with nitrogen monoxide during ammonia production operating phases
EP1054139A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-22 Audi Ag Exhaust gas purification arrangement with NOx reduction and addition of reduction agent
US6872365B1 (en) 1999-05-19 2005-03-29 Daimlerchrysler Ag Exhaust gas cleaning system having internal ammonia production for reducing nitrogen oxides
DE19922960C2 (en) * 1999-05-19 2003-07-17 Daimler Chrysler Ag Emission control system with internal ammonia production for nitrogen oxide reduction
DE19922961C2 (en) * 1999-05-19 2003-07-17 Daimler Chrysler Ag Emission control system with internal ammonia production for nitrogen oxide reduction
DE19922960A1 (en) * 1999-05-19 2000-12-07 Daimler Chrysler Ag Emission control system with internal ammonia production for nitrogen oxide reduction
EP1411217A1 (en) * 1999-05-19 2004-04-21 Audi Ag Exhaust gas purification arrangement with NOx reduction and addition of reduction agent
DE19948150A1 (en) * 1999-10-07 2001-04-12 Volkswagen Ag Arrangement and method for controlling a photochemical exhaust gas purification system of internal combustion engines
EP1136668A1 (en) * 2000-03-02 2001-09-26 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Method and device for purifying exhaust gas
DE10027802A1 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 Juergen Markert Method and apparatus for purification of exhaust air
WO2002064954A1 (en) * 2001-02-13 2002-08-22 Robert Bosch Gmbh Device and method for post-engine introduction of an auxiliary agent in an exhaust gas stream
US7062903B2 (en) 2001-02-13 2006-06-20 Robert Bosch Gmbh Device and method for post-engine introduction of an auxiliary agent in an exhaust gas stream
US7008603B2 (en) 2001-05-16 2006-03-07 The Chemithon Corporation Process and apparatus for quantitatively converting urea to ammonia on demand
US6761868B2 (en) 2001-05-16 2004-07-13 The Chemithon Corporation Process for quantitatively converting urea to ammonia on demand
US7550125B2 (en) 2001-06-12 2009-06-23 Daimler Ag Exhaust gas purification system
US7361320B2 (en) * 2001-06-12 2008-04-22 Daimlerchrysler Ag Exhaust gas purification unit with reducing agent supply
EP1607133A1 (en) * 2001-06-12 2005-12-21 DaimlerChrysler AG Exhaust gas system with reducing agent supply
US7254939B2 (en) 2001-06-12 2007-08-14 Daimlerchrysler Ag Exhaust gas purification unit with reducing agent supply
WO2003027005A1 (en) * 2001-09-21 2003-04-03 Massachusetts Institute Of Technology Plasmatron-catalyst system
US7021048B2 (en) 2002-01-25 2006-04-04 Arvin Technologies, Inc. Combination emission abatement assembly and method of operating the same
US7014930B2 (en) 2002-01-25 2006-03-21 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to generate multiple reformate gases
US6976353B2 (en) 2002-01-25 2005-12-20 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to provide reformate gas to both a fuel cell and an emission abatement device
US6651597B2 (en) 2002-04-23 2003-11-25 Arvin Technologies, Inc. Plasmatron having an air jacket and method for operating the same
WO2004029424A1 (en) * 2002-09-18 2004-04-08 Robert Bosch Gmbh Method for the post-treatment of exhaust gases and device for the same
US6758035B2 (en) 2002-09-18 2004-07-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for purging SOX from a NOX trap
US6702991B1 (en) 2002-11-12 2004-03-09 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for reducing power consumption of a plasma fuel reformer
US6715452B1 (en) 2002-11-13 2004-04-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for shutting down a fuel reformer
US6887449B2 (en) 2002-11-21 2005-05-03 The Chemithon Corporation Method of quantitatively producing ammonia from urea
US6903259B2 (en) 2002-12-06 2005-06-07 Arvin Technologies, Inc. Thermoelectric device for use with fuel reformer and associated method
US6843054B2 (en) 2003-01-16 2005-01-18 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for removing NOx and soot from engine exhaust gas
WO2004071646A3 (en) * 2003-02-12 2004-09-23 Delphi Tech Inc SYSTEM AND METHOD OF NOx ABATEMENT
US8037674B2 (en) 2003-02-12 2011-10-18 Delphi Technologies, Inc. System and method of NOx abatement
US6851398B2 (en) 2003-02-13 2005-02-08 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for controlling a fuel reformer by use of existing vehicle control signals
DE10326424A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-30 Solar Dynamics Gmbh Thermodynamic energy conversion facility employs microprocessor for the targeted influence of heat transmission
DE10337901A1 (en) * 2003-08-18 2005-03-24 Audi Ag Ammonia synthesis from hydrocarbons and air, especially for use in purifying combustion engine exhaust gases, by conversion to reformate gas followed by plasma-catalyzed reaction
DE102004044731B4 (en) * 2003-09-24 2013-10-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha emission Control system
US7354558B2 (en) 2003-09-24 2008-04-08 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system
EP1705346A1 (en) * 2003-12-18 2006-09-27 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Plasma injector, exhaust gas purifying system, and method for injecting reducing agent
EP1705346A4 (en) * 2003-12-18 2009-08-26 Toyota Motor Co Ltd Plasma injector, exhaust gas purifying system, and method for injecting reducing agent
WO2006001404A1 (en) * 2004-06-25 2006-01-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Device and method for supplying fuel or reducing agent, and plasma torch
CN101094975B (en) 2004-06-25 2012-01-25 丰田自动车株式会社 Device and method for supplying fuel or reducing agent, and plasma torch
US7913486B2 (en) 2004-12-08 2011-03-29 Hino Motors, Ltd. Exhaust emission control device
EP1835137A1 (en) * 2004-12-08 2007-09-19 Hino Motors, Ltd. Exhaust emission device
EP1835137A4 (en) * 2004-12-08 2008-01-23 Hino Motors Ltd Exhaust emission device
JP2006161697A (en) * 2004-12-08 2006-06-22 Hino Motors Ltd Exhaust emission control device
US7776280B2 (en) 2005-05-10 2010-08-17 Emcon Technologies Llc Method and apparatus for selective catalytic reduction of NOx
US7402292B2 (en) 2005-09-19 2008-07-22 Delphi Technologies, Inc. Device and methods of ammonia generation for NOx abatement
GB2478714A (en) * 2010-03-15 2011-09-21 Gm Global Tech Operations Inc Vehicle that heats reducing agent tank using microwaves
US9759106B2 (en) * 2013-03-22 2017-09-12 Ngk Insulators, Ltd. Reducing agent injection device, exhaust gas treatment device and exhaust gas treatment method
US20160017777A1 (en) * 2013-03-22 2016-01-21 Ngk Insulators, Ltd. Reducing agent injection device, exhaust gas treatment device and exhaust gas treatment method

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DE102009013877A1 (en) Method and system for igniting a fuel-air mixture to a combustion chamber, in particular in an internal combustion engine by generating a corona discharge
DE3644090A1 (en) Process and apparatus for purifying exhaust gases
DE10337901A1 (en) Ammonia synthesis from hydrocarbons and air, especially for use in purifying combustion engine exhaust gases, by conversion to reformate gas followed by plasma-catalyzed reaction

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