DE19508308A1 - Low-viscosity urethane acrylate for radiation-cured compsns. - Google Patents

Low-viscosity urethane acrylate for radiation-cured compsns.

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DE19508308A1
DE19508308A1 DE1995108308 DE19508308A DE19508308A1 DE 19508308 A1 DE19508308 A1 DE 19508308A1 DE 1995108308 DE1995108308 DE 1995108308 DE 19508308 A DE19508308 A DE 19508308A DE 19508308 A1 DE19508308 A1 DE 19508308A1
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Abstract

Urethane-(meth)acrylates (I), obtd. by reacting (A) isocyanates with (B) polyether-, polyester- or epoxide-(meth)acrylates with at least one free OH gp., in which 0.5-60 mole% of the (meth)acrylate gps. are in the form of a Michael adduct with prim. or sec. amine. Also claimed is (i) the above process for the prodn. of (I) (in this case 0.5-30 mole% of the (meth)acrylate gps. are stated to be in the form of the Michael adduct); (ii) radiation-hardenable materials (II) contg. (I).

Description

Urethan(meth)acrylate, erhältlich durch acrylate urethane (meth) obtainable by

  • a) Umsetzung von Polyether-, Polyester(meth)acrylaten oder Ep oxid(meth)acrylaten, welche gegebenenfalls noch mindestens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen, mit primären oder sekun dären Aminoverbindungen, welche mindestens eine Hydroxyl gruppe aufweisen, so daß 0,5 bis 60 mol-% der (Meth)acryl gruppen in Form von Michael-Addukten mit den Aminover bindungen vorliegen und a) reaction of polyether, polyester (meth) acrylates or Ep oxide (meth) acrylates, which may further have at least one free hydroxyl group, with primary or seconding dary amino compounds having at least one hydroxyl group, so that 0.5 to 60 mol% of (meth) acrylic groups in the form of Michael adducts with the amino compounds are present and
  • b) anschließende Umsetzung des in a) erhaltenen Produkts mit Isocyanaten. b) subsequent reaction of the obtained in a) with isocyanates.

Aus der DE-A-23 46 424 und EP-A-211 978 sind Michael-Addukte von primären oder sekundären Aminen mit Acrylaten bekannt. DE-A-23 46 424 and EP-A-211 978 are known from Michael adducts of primary or secondary amines with acrylates known. Die be schriebenen aminmodifizierten Acrylate finden z. find the be signed amine-modified acrylates such. B. in Überzugs massen Verwendung und zeigen eine erhöhte Reaktivität bei der Strahlungshärtung. B. coating compositions use and show an increased reactivity with the radiation curing.

In der EP-A-280 222 werden entsprechende Michael-Addukte von primären Monoaminen und Acrylaten beschrieben. In EP-A-280 222 corresponding Michael adducts are described by primary monoamines and acrylates. Als Acrylate werden auch Umsetzungsprodukte von hydroxygruppenhaltigen (Meth)acrylsäureestern mit isocyanatgruppenhaltigen Mono- bzw. Oligomeren genannt. As acrylates, reaction products of hydroxyl group-containing (meth) can be mentioned isocyanato-containing mono- or oligomers with acrylsäureestern.

Gegenstand der DE-A-40 07 146 sind sowohl Amin als auch zwingend Harnstoffgruppen enthaltende Urethan(meth)acrylate mit einem Gehalt von durch Michael-Addition gebundenen Aminogruppen. The subject of DE-A-40 07 146 are both amine groups necessarily urea urethane-containing (meth) acrylates having a content of bonded by Michael addition of amine groups. Als Ausgangskomponente für die Urethan(meth)acrylate werden Acrylate erhalten, z. As a starting component for the urethane (meth) acrylates are obtained acrylates such. B. durch Umsetzung von Acrylsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen bzw. deren alkoxylierten Derivaten, aufge führt. B. leads, broken by the reaction of acrylic acid with mono- or polyhydric alcohols or their alkoxylated derivatives.

Für die Strahlungshärtung werden Urethan(meth)acrylate mit mög lichst hoher Reaktivität gewünscht. For the radiation curing of the urethane (meth) acrylates with AS POSSIBLE high reactivity desired. Des weiteren soll die Visko sität der Urethan(meth)acrylate gering sein, damit z. In addition to the visco sity of the urethane (meth) acrylates to be low in order for. B. bei der Verwendung als Beschichtungsmittel große Mengen an Reaktivverdün nern oder Lösungsmitteln zur Einstellung der Verarbeitungsvisko sität vermieden werden. As partners in the use as a coating agent, large amounts of Reaktivverdün or solvents intensity avoided for setting the Verarbeitungsvisko.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung waren daher Urethan- (meth)acrylate mit einer möglichst hohen Reaktivität bei der Strahlungshärtung und gleichzeitig einer geringen Viskosität. Therefore, object of the present invention were urethane (meth) acrylates having a high reactivity as possible in radiation and at the same time a low viscosity.

Demgemäß wurden die oben beschriebenen Urethan(meth)acrylate ge funden. Accordingly, the urethane described above have been (meth) acrylates ge found.

Gefunden wurde auch ein Verfahren zur Herstellung der Ure than(meth)acrylate, sowie strahlungshärtbare Massen, welche die Urethan(meth)acrylate enthalten. also provides a process for the preparation of Ure than (meth) acrylates, as well as radiation-curable compositions acrylates, the urethane (meth) was found to contain.

Polyether- oder Polyester(meth)acrylate als Ausgangsstoffe für die Urethan(meth)acrylate sind in bekannter Weise erhältlich durch Veresterung von (Meth)acrylsäure mit Hydroxygruppen enthal tenden Polyestern oder Polyethern. Polyether or polyester (meth) acrylates as starting materials for the urethane (meth) acrylates are obtainable conventionally obtainable by esterification of (meth) acrylic acid with hydroxyl groups contained Tenden polyesters or polyethers.

Bevorzugt sind generell Acrylate gegenüber (Meth)acrylaten. Preferably acrylates generally are acrylates compared with (meth). Be sonders bevorzugt sind Polyetheracrylate. Be are particularly preferred polyether. Die Polyester- bzw. Polyether(meth)acrylate enthalten bevorzugt 1 bis 5, insbesondere 2 bis 4(meth)acrylgruppen und 0 bis 3, insbesondere 1 bis 2 Hy droxylgruppen im Molekül. The polyester or polyether (meth) acrylates preferably contain 1 to 5, in particular 2 to 4 (meth) acrylic groups and 0 to 3, especially 1 to 2 hydroxyl groups has Hy in the molecule.

Bei der Veresterung wird das molare Verhältnis der (Meth)acryl säure zu den Polyestern oder Polyethern geeigneterweise so ge wählt, daß keine oder die gewünschte Zahl Hydroxylgruppen im Molekül verbleibt. In the esterification, the molar ratio of the (meth) acrylic acid is to polyesters or polyethers suitably so-selected that no or the desired number of hydroxyl groups remaining in the molecule.

Die Molekulargewichte M der Polyester bzw. Polyether liegen bevorzugt zwischen 100 und 4000 (Mn bestimmt durch Gelpermeations chromatographie). The molecular weights M of the polyesters or polyethers are preferably between 100 and 4000 (Mn determined by gel permeation chromatography).

Die Polyester bzw. Polyether enthalten vorzugsweise keine Doppel bindungen. The polyesters or polyethers preferably contain no double bonds.

Polyester können z. Polyester z can. B. in üblicher Weise durch Veresterung von Dicarbonsäuren oder Polycarbonsäuren mit Diolen oder Polyolen hergestellt werden. B. be prepared in a conventional manner by esterification of dicarboxylic acids or polycarboxylic acids with diols or polyols. Die Ausgangsstoffe für solche hydroxyl gruppenhaltige Polyester sind dem Fachmann bekannt. The starting materials for such hydroxyl-containing polyesters are known to the expert. Bevorzugt können als Dicarbonsäuren Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipin säure, Sebacinsäure, o-Phthalsäure, deren Isomere und Hydrierung sprodukte sowie veresterbare Derivate, wie Anhydride oder Dialkylester der genannten Säuren eingesetzt werden. Preferably, the said acids may be used as dicarboxylic acids succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, o-phthalic acid, their isomers and hydrogenation sprodukte and esterifiable derivatives, such as anhydrides or dialkyl esters. Als Diole kommen vorzugsweise in Betracht Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Neopentylglykol, Cyclo hexandimethanol sowie Polyglykole vom Typ des Ethylenglykols und Propylenglykols. Suitable diols preferably suitable ethylene glycol, propylene glycol-1,2 and -1,3, butanediol-1,4, hexanediol-1,6, neopentyl glycol, cyclo-hexanedimethanol and polyglycols of the type of ethylene glycol and propylene glycol.

Als Polyole sind in erster Linie Trimethylolpropan, Glycerin oder Pentaerythrit zu nennen. Polyols which may be mentioned are primarily trimethylolpropane, glycerol or pentaerythritol.

Als Diole oder Polyole in Betracht kommen auch oxalkylierte (z. B. mit Ethylenoxid oder Propylenoxid) Diole oder Polyole, insbesondere mit einem Oxalkylierungsgrad von 0 bis 10, bezogen auf die jeweiligen Hydroxygruppen des Diols oder Polyols. Suitable diols or polyols and alkoxylated (eg. As with ethylene oxide or propylene oxide) diols or polyols, in particular with a degree of alkoxylation from 0 to 10, based on the respective hydroxyl groups of the diol or polyol.

Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden Polyesterolen zählen auch Polycaprolactondiole und -triole, deren Herstellung dem Fachmann ebenfalls bekannt ist. To be used according to the invention polyesterols include polycaprolactone diols and triols, their production to the expert is also known.

Als Polyether, welche keine Estergruppen enthalten, kommen z. Polyethers which do not contain Estergruppen, for coming. B. solche in Frage, welche nach bekannten Verfahren durch Umsetzung von zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen, z. For example, those in question which according to known methods by the reaction of di- and / or polyhydric alcohols, eg. B. den voranstehend aufgeführten Diolen oder Polyolen mit verschiedenen Mengen an Ethylenoxid und/oder Propylenoxid erhalten werden können. As the diols listed above or polyols containing various amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide can be obtained. Des gleichen sind auch Polymerisationsprodukte des Tetrahydrofurans oder Butylenoxids verwendbar. The same also polymerisation products of tetrahydrofuran or butylene oxide can be used.

Bevorzugt sind Oxalkylierungsprodukte der obengenannten Diole oder Polyole, insbesondere mit einem Oxalkylierungsgrad von be vorzugt 0 bis 10, bezogen auf die jeweiligen Hydroxygruppen des Diols oder Polyols, wobei jedoch insgesamt mindestens 2, vorzugs weise mindestens 3 und besonders bevorzugt mindestens 4 Alkoxy gruppen im Polyether vorhanden sind und im allgemeinen nicht mehr als 20 Alkoxygruppen vorhanden sind. Alkoxylation products of the aforementioned diols or polyols are preferred, particularly with a degree of alkoxylation of be vorzugt 0 to 10, based on the respective hydroxyl groups of the diol or polyol, but a total of at least 2, preferably at least 3, and more preferably at least 4 alkoxy groups in the polyether available and are generally more than 20 alkoxy groups are not present.

Epoxid(meth)acrylate sind z. Epoxy (meth) acrylates are, for. B. solche wie sie durch Umsetzung von epoxidierten Olefinen oder Diglycidylethern, z. For example, those obtainable by reacting epoxidized olefins or diglycidyl ethers, such. B. aormatischen Polyepoxiden, wie Bisphenol-A-diglycidylether mit (Meth)acryl säure erhältlich sind. B. aormatischen polyepoxides, such as bisphenol A diglycidyl ether with (meth) acrylic acid are available.

Generell sind Polyesteracrylate, Polyetheracrylate und Epoxid acrylate gegenüber den entsprechenden Urethanacrylaten bevorzugt. In general, polyester acrylates, polyether acrylates, and epoxy acrylates over the corresponding urethane acrylates preferred.

Besonders bevorzugt sind Polyesteracrylate und insbesondere Poly etheracrylate in Verfahrensschritt a). Particularly preferred are polyester and particularly poly ether acrylates in process step a).

Gemäß Verfahrensschritt a) werden die Polyether- bzw. Poly ester(meth)acrylate oder Epoxid(meth)acrylate mit den mindestens eine Hydroxygruppe enthaltenden Aminoverbindungen umgesetzt. According to method step a) the polyether or poly ester (meth) acrylates or epoxy (meth) acrylates are reacted with the at least one hydroxy-containing amino compounds.

Primäre oder sekundäre Aminogruppen addieren sich gemäß einer Michaeladdition an Acrylgruppen: Primary or secondary amino groups obtained as in a Michael addition of acrylic groups:

Aus primären Aminogruppen werden dabei sekundäre Aminogruppen, welche sich wiederum erneut an Acrylgruppen unter Bildung tertiärer Aminogruppen addieren können. there are secondary amino groups, which in turn can add up again of acrylic groups to form tertiary amino groups selected from primary amino groups.

Geeignete Verbindungen mit primären oder sekundären Aminogruppen sind im allgemeinen niedermolekular und weisen vorzugsweise ein Molgewicht unter 1000 auf. Suitable compounds with primary or secondary amino groups are low molecular generally and preferably have a molecular weight below 1000 on. Bevorzugte Verbindungen enthalten 1 bis 6, besonders bevorzugt 2 bis 4 aminische Wasserstoffatome (NH) von primären oder sekundären Aminen. Preferred compounds contain 1 to 6, particularly preferably 2 to 4 aminic hydrogen atoms (NH) of primary or secondary amines.

Die Aminverbindungen enthalten bevorzugt 1 bis 3, besonders be vorzugt 1 Hydroxylgruppe. The amine compounds contain preferably 1 to 3, particularly 1 vorzugt be hydroxyl group.

Genannt seien z. Called for were. B. Alkanolamine, insbesondere C₂-C₂₀-Alkanolamine wie Ethanolamin, Propanolamin, Butanolamin. B. alkanolamines, especially C₂-C₂₀-alkanol amines such as ethanolamine, propanolamine, butanolamine.

Die Aminoverbindungen werden bevorzugt in solchen Mengen einge setzt, daß 0,5 bis 30, besonders bevorzugt 1 bis 15 mol-% und ganz besonders bevorzugt 1 bis 10 mol-% der (Meth)acrylgruppen als Michael-Addukt vorliegt. The amino compounds are preferably employed in such amounts is that 0.5 to 30, more preferably 1 to 15 mol% and very particularly preferably 1 to 10 mol% of (meth) acrylic groups is present as a Michael adduct.

Neben den Aminoverbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe können noch andere Aminoverbindungen Verwendung finden. In addition to the amino compounds with at least one hydroxyl group, other amino compounds can be used. Der Anteil der als Michael-Addukt vorliegenden (Meth)acrylgruppen liegt jedoch insgesamt bevorzugt unter 60, besonders bevorzugt unter 30 und ganz besonders bevorzugt unter 15 mol-%, bezogen auf alle (Meth)acrylgruppen. However, the proportion of the present as a Michael adduct (meth) acrylic groups as a whole is preferably below 60, more preferably below 30 and most preferably below 15 mol%, based on all the (meth) acrylic groups.

Die Bildung der Michael-Addukte kann in einfacher Weise durch Zu gabe der Aminoverbindungen zu den (Meth)acrylaten bei vorzugs weise Temperaturen von 10 bis 100°C erfolgen. The formation of the Michael adducts can in a simple manner by administration to the amino compounds to the (meth) acrylates made at preference, temperatures of 10 to 100 ° C.

Die erfindungsgemäßen Urethan(meth)acrylate können dann im Verfahrensschritt b) durch Umsetzung des Produkts aus a) mit Tso cyanaten erhalten werden. The invention urethane (meth) acrylates may then b) cyanates by reaction of the product from a) with Tso be obtained in the process step.

Geeignete Isocyanate sind solche mit einer mittleren Isocyanat- Funktionalität von mindestens 2,0 (dh mindestens zwei Iso cyanatgruppen im Molekül), bevorzugt von 2,2 bis 5,0 und einem Isocyanat-Gehalt von 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 25 Gew.-%, die vorzugsweise eine maximale Viskosität von 10000 mPas bei 25°C aufweisen. Suitable isocyanates are those having an average isocyanate functionality of at least 2.0 (ie at least two iso cyanate groups in the molecule), preferably from 2.2 to 5.0, and an isocyanate content of 5 to 30 wt .-%, preferably from 10 to 25 wt .-%, preferably having a maximum viscosity of 10000 mPas at 25 ° C. Prinzipiell geeignet sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Diisocyanate, z. In principle, suitable are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic diisocyanates, z. B. 1,4-Butandi lsocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexa methylendiisocyanat, Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandi isocyanat, Isophorondiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4- und 2,6-Toluylendiiso cyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat. B. 1,4-Butandi isocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 2,2,4- and 2,4,4-Trimethylhexa diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, Methylcyclohexandi diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'- diisocyanatodicyclohexylmethane, 2,4- and 2,6-diisocyanate Toluylendiiso, tetramethylxylylene. Besonders geeignet sind auch Isocyanurate oder Biurete der voranstehend genannten Diiso cyanate. Particularly suitable isocyanurates or biurets of the aforementioned diisopropyl are cyanates.

Es können z. It can, for. B. auch sg "Lackpolyisocyanate" eingesetzt, wie sie beispielsweise in der EP-PS 0 358 979 beschrieben sind. B. also called "paint polyisocyanates" used, as are described for example in EP-PS 0,358,979. Bei diesen Verbindungen handelt es sich z. These compounds are, for. B. um die Uretdion-, Biuret- und Isocyanurat-Gruppen aufweisenden Additionsprodukte z. As having the uretdione, biuret and isocyanurate groups such adducts. B. obiger Diisocyanaten wie z. As above diisocyanates such. B. 1,6-Diisocyanatohexan oder Isophorondiisocyanat, die eine geringere Viskosität von bei spielsweise 50 bis 500 oder 50 bis 3000 mPas bei 25°C aufweisen können. B. 1,6-diisocyanatohexane or isophorone diisocyanate, which can have at 25 ° C in a lower viscosity of game 50 to 500 or 50 to 3000 mPas. Besonders bevorzugt sind Isocyanat-Härter, die zusätzlich noch eine die Dispergierbarkeit in Wasser gewährleistende Menge eines Emulgators enthalten, wobei der Emulgator ein Umsetzungs produkt eines Polyisocyanats mit einem ein- oder mehrwertigen, nicht-ionischen Polyether-Alkohol mit mindestens einer, minde stens 10 Ethylenoxideinheiten aufweisenden Polyetherkette sein kann. Particularly preferred are isocyanate hardener, which additionally contain a dispersibility ensuring end in amount of water of an emulsifier, wherein the emulsifier product is a conversion of a polyisocyanate with a mono- or polyhydric, non-ionic polyether alcohol with at least one minde least 10 ethylene oxide units may be having polyether chain.

Derartige wasseremulgierbare Polyisocyanate sind beispielsweise in der EP-PS 0 206 059 oder der DE-OS 40 36 927 beschrieben. Such water-emulsifiable polyisocyanates are described for example in EP-PS 0,206,059 or DE-OS 40 36 927th

Die Umsetzung der Isocyanate mit den aminmodifizierten Polyether- oder Polyester(meth)acrylaten aus Verfahrensschritt a) kann vor zugsweise bei Temperaturen von 0 bis 100, besonders bevorzugt von 20 bis 80°C durchgeführt werden. The reaction of the isocyanates with the amine modified polyether or polyester (meth) acrylates from process step a) may be performed prior preferably at temperatures from 0 to 100, particularly preferably from 20 to 80 ° C.

Zur Beschleunigung der Umsetzung können Katalysatoren, wie sie z. To accelerate the reaction, catalysts as such. B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/2, S. 60f, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart (1963) bzw. Ullmann, Encyclopädie der technischen Chemie, Bd. 19, S. 306 (1981) be schrieben sind, eingesetzt werden. As in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. XIV / 2, pages 60f, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1963) and Ullmann, Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 19, p 306 (1981 ) be inscribed are used. Bevorzugt sind zinnhaltige Verbindungen wie Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)octoat oder Di butylzinndimethoxid. tin compounds such as dibutyltin dilaurate, tin (II) octoate are preferred or di butylzinndimethoxid. Im allgemeinen werden solche Katalysatoren in einer Menge von 0,001 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Reaktanden einge setzt. In general, such catalysts are used in an amount of 0.001 to 2.5 wt .-%, preferably from 0.005 to 1.5 wt .-%, based on the total amount of the reactants is introduced.

Bei der Umsetzung des Verfahrensprodukts aus a) mit Isocyanaten wird vorzugsweise das Mengenverhältnis so gewählt, daß auf eine OCN-Gruppe 0,7 bis 1,3 OH-Gruppen des Produkts aus a) entfallen. In the implementation of the process product from a) with isocyanates, the amount ratio is preferably chosen so that attributable to a OCN group 0.7 to 1.3 OH groups of the product from a). Besonders bevorzugt wird das Verhältnis der OCN zu OH-Gruppen ca. equimolar gewählt. the ratio of the OCN is particularly preferably chosen approximately equimolar to OH groups.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Ure than(meth)acrylate vorzugsweise Urethanacrylate sind im allgemei nen flüssig, weisen eine geringe Viskosität auf, wodurch ins besondere der Bedarf an Reaktivverdünnern zur Einstellung von zur Verarbeitung geeigneten Viskositäten vermindert wird. The Ure than obtainable by the inventive method (meth) acrylates preferably urethane acrylates are ERAL NEN liquid, have a low viscosity, thus reducing in particular the need for reactive diluents for adjusting suitable for processing viscosities.

Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung als oder in strahlungshärtbare Massen, insbesondere Überzugsmassen, welche thermisch, bevorzugt aber durch energiereiche Strahlung gehärtet werden können. They are particularly suitable for use as or in radiation-curable compositions, especially coating compositions which thermally, but preferably can be cured by high-energy radiation.

Die Massen können als bzw. in Beschichtungsmassen, z. The masses can be used as or in coating materials, for. B. Lacken, Druckfarben, oder Klebstoffen, als Druckplatten, als Formkörper, zur Herstellung von Photoresisten, in der Stereolithographie oder als Gießmasse, z. As paints, printing inks, or adhesives, as pressure plates, as shaped bodies, for the manufacture of photoresists, in stereolithography or as a casting mass, for. B. für optische Linsen verwendet werden. B. be used for optical lenses.

Zur Verwendung als oder in strahlungshärtbaren Massen können Zu satzstoffe, z. For use as or in radiation-curable compositions can to set materials such. B. Vernetzer, Verdicker, Verlaufsmittel oder Füll stoffe bzw. Pigmente etc. zugesetzt werden. B. crosslinkers, thickeners, leveling agents or filling agents or pigments etc. may be added.

Die strahlungshärtbaren Acrylate bzw. ihre Zubereitungen können thermisch, vorzugsweise durch energiereiche Strahlung wie UV-Licht oder Elektronenstrahlen gehärtet werden. The radiation-curable acrylates or their preparations can be thermally, preferably be cured by high energy radiation such as UV light or electron beams.

Zur Strahlungshärtung durch UV-Licht werden üblicherweise Photo initiatoren zugesetzt. For radiation by ultraviolet light Photo initiators are usually added.

Als Fotoinitiatoren in Betracht kommen z. As photoinitiators into consideration for coming. B. Benzophenon und Derivate davon, wie z. As benzophenone and derivatives thereof such. B. Alkylbenzophenone, halogenmethylierte Benzophenone, Michlers Keton, sowie Benzoin und Benzoinether wie Ethylbenzoinether, Benzilketale wie Benzildimethylketal, Aceto phenonderivate wie z .B. B. alkylbenzophenones, halomethylated benzophenones, Michler's ketone, and benzoin and benzoin ethers such as ethyl benzoin ether, benzil ketals such as benzil dimethyl ketal, aceto phenone derivatives, e .g. Hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-on und Hydroxycyclohexyl-phenylketon, Anthrachinon und seine Derivate wie Methylanthrachinon und insbesondere Acylphosphinoxide wie z .B. Hydroxy-2-methyl-phenylpropane-1-one and hydroxycyclohexyl phenyl ketone, anthraquinone and its derivatives, such as methylanthraquinone and in particular acylphosphine oxides, e .g. Lucirin® TPO (2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid). Lucirin.RTM TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl).

Die Fotoinitiatoren, die je nach Verwendungszweck der erfindungs gemäßen Massen in Mengen zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die polymerisierbaren Komponenten, eingesetzt werden, können als einzelne Substanz oder, wegen häu figer vorteilhafter synergistischer Effekte, auch in Kombination miteinander verwendet werden. The photoinitiators, which are used depending on the intended use of the compositions according to fiction, in amounts between 0.1 and 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, based on the polymerizable components can be used as an individual substance or, on account of frequent figer advantageous synergistic effects, also be used in combination.

Beispiele Examples Beispiel 1 example 1

700 g eines Polyetheracrylats (Laromer® LR 8748) wurden auf 70°C aufgeheizt und min 42 g Methylethanolamin versetzt. 700 g of a polyether acrylate (Laromer LR 8748) were heated to 70 ° C and treated min 42 g of methylethanolamine. Nach 4 Stun den Reaktionsdauer bei 70°C wurden 105,5 g eines Isocyanurats auf Basis von Hexamethylendiisocyanat und 0,17 g Dibutylzinndilaurat zugegeben. After 4 stun the reaction time at 70 ° C 105.5 g of an isocyanurate based on hexamethylene diisocyanate and 0.17 g of dibutyltin dilaurate were added. Man ließ nach weitere 5 Stunden bei 80°C nachreagieren. It was allowed to react for another 5 hours at 80 ° C.
Jodfarbzahl (JFZ): 2 (nach DIN 6162) Iodine color number (ICN): 2 (according to DIN 6162)
Viskosität: 3,5 Pas (bestimmt mit Kugel-Platte Viskosimeter) Viscosity: 3.5 Pas (as determined by ball-plate viscometer)

Beispiele 2 bis 6 Examples 2 to 6

800 g eines mit einem Hydroxylamin modifizierten Polyetheracry lats und Isocyanat wurden gemäß Tabelle 1 mit 0,16 g Dibutylzinn dilaurat versetzt und auf 80°C aufgeheizt. 800 g of a modified with a hydroxylamine Polyetheracry LVL and isocyanate were mixed dilaurate as shown in Table 1 with 0.16 g of dibutyltin and heated to 80 ° C. Nach 5 Stunden Reaktion bei dieser Temperatur wurde das Produkt filtriert. After 5 hours of reaction at this temperature the product was filtered.

Tabelle 1 Table 1

Claims (9)

  1. 1. Urethan(meth)acrylate, erhältlich durch 1. urethane (meth) acrylates by available
    • a) Umsetzung von Polyether-, Polyester(meth)acrylaten oder Epoxid(meth)acrylaten, welche gegebenenfalls noch minde stens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen, mit primären oder sekundären Aminoverbindungen, welche mindestens eine Hydroxylgruppe aufweisen, so daß 0,5 bis 60 mol-% der (Meth)acrylgruppen in Form von Michael-Addukten mit den Aminoverbindungen vorliegen und a) reaction of polyether, polyester (meth) acrylates or epoxy (meth) acrylates, which optionally also minde least contain a free hydroxyl group, with primary or secondary amino compounds containing at least one hydroxyl group, so that 0.5 to 60 mol % of (meth) acrylic groups are present with the amino compounds in the form of Michael adducts and
    • b) anschließende Umsetzung des in a) erhaltenen Produkts mit Isocyanaten. b) subsequent reaction of the obtained in a) with isocyanates.
  2. 2. Urethan(meth)acrylate gemäß Anspruch 1, wobei Polyether acrylate eingesetzt werden. 2. Urethane (meth) acrylates according to claim 1, wherein polyether acrylates are used.
  3. 3. Urethanacrylate gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Polyether- oder Polyester(meth)acrylate oder Ep oxid(meth)acrylate 1 bis 5 (Meth)acrylgruppen im Molekül auf weisen. 3. urethane acrylate according to one of claims 1 or 2, wherein the polyether or polyester (meth) or Ep oxide (meth) acrylates, 1 to 5 (meth) acrylic groups have in the molecule.
  4. 4. Urethanacrylate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei 0,5 bis 30 mol-% der (Meth)acrylgruppen durch Zugabe von Amino verbindungen mit 2 bis 6 aminischen Wasserstoffatomen (NH) und einer Hydroxylgruppe in das Michael-Addukt überführt sind. 4. urethane acrylates according to any of claims 1 to 3, wherein 0.5 to 30 mol% of (meth) acrylic groups by the addition of amino compounds having 2 to 6 aminic hydrogen atoms (NH) and a hydroxyl group in the Michael adduct are transferred.
  5. 5. Urethanacrylate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Polyisocyanate 2 bis 5 Isocyanatgruppen im Molekül aufweisen. 5. wherein the polyisocyanates having urethane acrylates according to any of claims 1 to 4, 2 to 5 isocyanate groups in the molecule.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung der Urethan(meth)acrylate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensschritte a) und b) durchgeführt werden. 6. A process for the preparation of the urethane (meth) acrylates according to any of claims 1 to 5, characterized in that the method steps a) and b) are carried out.
  7. 7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyisocyanate in ungefähr äquimolaren Mengen der Isocyanat gruppen zu den Hydroxylgruppen eingesetzt werden. 7. The method according to claim 6, characterized in that the polyisocyanates in approximately equimolar amounts of isocyanate are used for the hydroxyl groups.
  8. 8. Strahlungshärtbare Massen, enthaltend Urethan(meth)acrylate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7. 8. Radiation curable compositions containing urethane (meth) acrylates according to any of claims 1 to. 7
  9. 9. Verwendung der Urethan(meth)acrylate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 oder der strahlungshärtbaren Massen gemäß Anspruch 8 als Beschichtungsmittel. 9. Use of the urethane (meth) acrylates according to any one of claims 1 to 7 or of the radiation curable compositions according to claim 8 as a coating agent.
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