DE19500968A1

DE19500968A1 - Printing processes, printing ink and processes for their production and their use

Info

Publication number: DE19500968A1
Application number: DE19500968A
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Dr Seng
Original assignee: Druckfarbenfabrik Gebrueder Schmidt GmbH
Current assignee: Druckfarbenfabrik Gebrueder Schmidt GmbH
Priority date: 1995-01-14
Filing date: 1995-01-14
Publication date: 1996-07-18
Also published as: WO1996021702A1; EP0802954A1

Abstract

The invention concerns a method of printing on material with UV-hardened printing ink in a printing machine using the indirect letterpress or relief printing process. To that end, it is proposed that a cationically polymerising printing ink should be used. The invention also concerns: an UV-hardened printing ink which can be used advantageously in particular in the proposed process, its particular characteristics being low solvent content, low viscosity and low tackiness; and a method of producing the printing ink by vacuum distillation.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von Bedruckstoffen mit einer UV-härtenden Druckfarbe in einer Druckmaschine, die nach dem Druckverfahren des indirekten Hochdrucks oder im Buchdruckverfahren druckt. Sie bezieht sich ferner auf eine Druckfarbe, die insbesondere für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Verfahren geeignet ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Druckfarbe.The invention relates to a method for printing on Substrates with a UV curing ink in one Printing press made using the indirect printing method High pressure or letterpress printing. It relates also refer to a printing ink that is particularly suitable for the Suitable for use in the method according to the invention is, and a method for producing the printing ink.

Die Erfindung bezieht sich auf solche Druckverfahren, die allgemein entweder als indirekter Hochdruck oder als Buchdruck bezeichnet werden. Eine andere, gebräuchliche Bezeichnung für den indirekten Hochdruck ist der "Trockenoffset-Druck". Die Besonderheit des indirekten Hochdrucks besteht darin, daß in dem Druckwerk die Druck farbe von einer Hochdruckform, beispielsweise einem Pho topolymerklischee, auf ein Gummituch übertragen wird, das dann direkt den Bedruckstoff bedruckt. Dabei können auch mehrere Farben nacheinander auf das Gummituch aufgebracht und von diesem in einer Abwicklung auf den Bedruckstoff übertragen werden. Ein gängiges Anwendungsgebiet dieses Druckverfahrens ist das Bedrucken von Formkörpern mit ei ner bestimmten, räumlich ausgebildeten Gestalt. Derartige Formkörper sind beispielsweise typische Verpackungsmate rialien für die Lebensmittelindustrie, wie Joghurtbecher oder Becher und Deckel für andere Lebensmittel. Ein ande res, weitverbreitetes Anwendungsgebiet ist das Bedrucken von Tuben.The invention relates to such printing processes that generally either as indirect high pressure or as Letterpress. Another common one Indication for indirect high pressure is the "Dry offset printing". The peculiarity of the indirect High pressure is that the pressure in the printing unit color from a high pressure form, for example a Pho topolymer cliché, transferred to a blanket that then printed directly on the substrate. You can also applied several colors in succession to the rubber blanket and from this in a processing on the substrate be transmitted. A common application of this The printing process is the printing of moldings with egg a certain, spatially trained shape. Such Shaped bodies are typical packaging materials, for example materials for the food industry, such as yoghurt cups or cups and lids for other foods. Another Res, widespread area of application is printing of tubes.

Der Buchdruck ist ein Verfahren, das für das Drucken von Büchern und das Bedrucken von Etiketten gebräuchlich ist. Vom Flexodruck unterscheidet sich der Buchdruck durch den Farbtransport im Farbwerk. Beim Buchdruck werden sowohl Heberwalzen als auch Verreiberwalzen eingesetzt, wogegen im Flexodruck mit Kurzfarbwerken gearbeitet wird.Letterpress is a process used for printing Books and label printing is common. Letterpress differs from flexo in that Ink transport in the inking unit. When printing, both Lifter rollers as well as distributor rollers used, whereas working with short inking units in flexographic printing.

Die Bedruckstoffe weisen eine polymerisierte Kunststoff oberfläche auf, beispielsweise aus Polypropylen, Poly ethylen, Polystyrol sowie aus den zum Lackieren von Alu miniumverpackungen verwendeten Kunststoff-Lacken, insbe sondere Epoxylacken, oder eine Oberfläche aus Papier oder Karton. Bei den eingangs genannten Druckverfahren wurden bisher, abgesehen von den früher gebräuchlichen lösemit telhaltigen Farben, radikalisch polymerisierende Acrylat farben verwendet. Die Härtung erfolgt durch UV-Bestrah lung, weshalb die Druckfarbe einen UV-sensitiven Photo initiator für die radikalische Polymerisation enthält. Der Vorteil der UV-härtenden Acrylatfarben besteht darin, daß mit diesen eine hohe Druckgeschwindigkeit von über 500 Formkörpern pro Minute erreichbar ist.The substrates have a polymerized plastic surface, for example made of polypropylene, poly ethylene, polystyrene and from for painting aluminum Mini packaging used plastic paints, esp special epoxy paints, or a surface of paper or Carton. In the printing process mentioned at the outset so far, apart from the previously used solemn colors, radically polymerizing acrylate colors used. The curing is carried out by UV radiation why the ink is a UV sensitive photo radical polymerization initiator contains. The advantage of UV curing acrylic paints is that that with these a high printing speed of over 500 moldings per minute can be reached.

Die nach dem Stand der Technik verwendeten Acrylatfarben sind in mehrerer Hinsicht nachteilig. Zum einen haben sie eine sehr hohe Viskosität, weshalb die pastösen Farben schwierig zu handhaben sind. Für die Verarbeitung sind deshalb sehr aufwendige Farbwerke in den Druckmaschinen erforderlich. Die verarbeitete Farbe ist ferner nicht hinreichend kratzfest und auch der Glanz und die Haftung des Drucks sind insbesondere bei dem Bedrucken von Form körpern unzureichend. Ein weiterer Nachteil ist der star ke Restgeruch der Acrylatfarben, der sich erst nach län gerer Zeit verflüchtigt.The acrylic paints used according to the state of the art are disadvantageous in several respects. For one thing, they have a very high viscosity, which is why the pasty colors are difficult to handle. For processing are therefore very complex inking units in the printing presses required. The processed color is also not sufficiently scratch-resistant and also the gloss and adhesion of printing are particularly important when printing form inadequate. Another disadvantage is the star no residual smell of the acrylic paints, which only lags behind evaporated some time ago.

Die bisher eingesetzten Druckfarben können ungesättigte Acrylate, insbesondere Acrylatmonomore, beinhalten, die als gesundheitlich bedenklich angesehen werden. Die eben falls enthaltenen Photoinitiatoren für die radikalische Polymerisation entwickeln bei der Polymerisation nieder molekulare Stoffe, beispielsweise Aldehyde, die zu einer starken Geruchsbelästigung führen. Der Restgeruch ist insbesondere bei Lebensmittelverpackungen unerwünscht.The printing inks used up to now can be unsaturated Acrylates, especially acrylate monomers, include the are considered to be harmful to health. The just if included photoinitiators for the radical Polymerization evolves during the polymerization molecular substances, for example aldehydes, which lead to a lead to strong odor nuisance. The residual smell is undesirable especially for food packaging.

Der Erfindung liegt unter Berücksichtigung dieses Standes der Technik die Aufgabe zugrunde, ein Druckverfahren und eine Druckfarbe zu schaffen, mit denen Bedruckstoffe in einer Druckmaschine für den indirekten Hochdruck oder den Buchdruck bedruckt werden können, wobei die Handhabung der Druckfarbe erleichtert wird, der Restgeruch der ver arbeiteten Druckfarbe vermindert ist und der Druck einen verbesserten Glanz, eine verbesserte Kratzfestigkeit und eine verbesserte Haftung aufweist. Ferner richtet sie sich auf ein Verfahren zur Herstellung der Druckfarbe.The present invention takes this state into account the technology is based on the task of a printing process and to create an ink with which substrates in a press for indirect high pressure or Letterpress can be printed, handling the printing ink is relieved, the residual smell of ver working ink is reduced and the printing one improved gloss, scratch resistance and has improved adhesion. Furthermore, she judges refer to a process for the production of the printing ink.

Die erfindungsgemäße Lösung bei einem eingangs genannten Verfahren besteht darin, daß der Bedruckstoff mit einer kationisch polymerisierenden Druckfarbe bedruckt wird.The solution according to the invention in one mentioned at the outset The method is that the printing material with a cationically polymerizing printing ink is printed.

Kationisch polymerisierende Druckfarben sind aus dem UV- Flexodruck bekannt. Dieses dem direkten Hochdruck zuzu rechnende Druckverfahren wird insbesondere für das Be drucken von Folien eingesetzt. Es sind damit hohe Druck geschwindigkeiten erreichbar. Die kationisch polymerisie rende Druckfarben bestehen aus einem Bindemittelsystem auf Basis von Epoxidharzen mit zugehörigen Photoinitiato ren für die kationische Polymerisation. Die im Flexodruck eingesetzten Druckfarben sind dünnflüssig und haben Vis kositäten im Bereich von 0,01 bis maximal 2 Pa·s.Cationically polymerizing printing inks are made from UV Flexographic printing known. This adds to the direct high pressure Computing printing process is used in particular for the Be printing of transparencies. So there is high pressure speeds attainable. The cationic polymerisie Printing inks consist of a binder system based on epoxy resins with associated photoinitiato ren for cationic polymerization. The one in flexo printing printing inks are thin and have vis cosities in the range from 0.01 to a maximum of 2 Pa · s.

Überraschenderweise hat sich im Rahmen der Erfindung her ausgestellt, daß die aus dem UV-Flexodruck bekannten, ka tionisch polymerisierenden Druckfarben für die Verwendung im indirekten Hochdruck und im Buchdruck geeignet sind. Dies ist für den Fachmann vor allem wegen der großen Ver schiedenheit in der Viskosität überraschend, weil nicht erwartet werden konnte, daß sich Druckfarben mit so stark abweichenden Handhabungseigenschaften für den indirekten Hochdruck eignen.Surprisingly, has come within the scope of the invention issued that the known from UV flexographic printing, ka ionically polymerizing printing inks for use are suitable for indirect letterpress printing and letterpress printing. This is for the expert mainly because of the large Ver difference in viscosity surprising because not It could be expected that inks would look so strong different handling properties for the indirect High pressure.

Die Verwendung einer dünnflüssigen, kationisch polymeri sierenden Druckfarbe anstelle der bisher gebräuchlichen, pastösen, radikalisch polymerisierenden Acrylatfarben hat den Vorteil, daß der Einsatz von Kurzfarbwerken für die Zuführung der flüssigen Druckfarbe zu der Druckform mög lich wird. Kurzfarbwerke sind Farbwerke, die seit Ende der achtziger Jahre stark Eingang in die Zeitungsdruck technik gefunden haben. Auch im Flexodruck sind sie ge bräuchlich.The use of a thin, cationic polymer sender printing ink instead of the previously used, pasty, radical polymerizing acrylic paints the advantage that the use of short inking units for the Possibility of supplying the liquid printing ink to the printing form becomes. Short inking units are inking units that have been in operation since the end the eighties strong entry into newspaper printing have found technology. They are also used in flexo printing common.

Kernstück eines Kurzfarbwerks ist eine spezielle Raster walze (Aniloxwalze), mit deren Hilfe sich Druckfarben so vorteilhaft dosiert zur Druckform transportieren lassen, daß auf die sonst erforderlichen Übertragungs- und Ver reiberwalzen-Systeme und die Farbdosier- und -regulier vorrichtungen verzichtet werden kann, oder die Zahl die ser Elemente deutlich reduziert wird. Ein Kurzfarbwerk ist also ein Teil eines Gesamt-Druckwerks einer Druckma schine, welcher der Dosierung der flüssig zugeführten Farbe mittels einer Rasterwalze und einer Vorrichtung zum Abstreifen des von den Rasternäpfchen nicht aufgenommenen Mengenanteils dient und der den so für den Druck zugemes senen Mengenanteil in dünner Schicht auf kürzest mögli chem Wege zur Druckform weitertransportiert.The core of a short inking unit is a special grid roller (anilox roller), with the help of printing inks can be transported in advantageous doses to the printing form, that on the otherwise necessary transmission and Ver friction roller systems and the ink metering and regulation devices can be dispensed with, or the number that elements is significantly reduced. A short inking unit is therefore part of an overall printing unit of a printing unit machine, which dosing the liquid supplied Ink by means of an anilox roller and a device for Wipe off the one not picked up by the grid cells Serves quantitative proportion and so that for printing its possible proportion in a thin layer as quickly as possible chem ways transported to the printing form.

Beim Hochdruck kann aufgrund der starr-harten Druckform eine weich-elastische Farbauftragswalze mit gleichem Durchmesser wie dem des Plattenzylinders zwischen der Ra sterwalze und dem Druckzylinder vorgesehen sein. Alterna tiv können zwei solche Walzen mit abweichendem, im allge meinen kleinerem Durchmesser zwischengeschaltet sein. Auftragswalze und/oder Plattenzylinder können bei Bedarf mit je einer kleineren Farbwalze zur weiteren Egalisie rung der aufzutragenden, dünnen Druckfarbenschicht verse hen sein.At high pressure can due to the rigid-hard printing form a soft-elastic inking roller with the same Diameter like that of the plate cylinder between the Ra sterwalze and the pressure cylinder may be provided. Alterna tivively two such rollers with different, in general interposed my smaller diameter. Applicator roller and / or plate cylinder can be used if necessary each with a smaller ink roller for further leveling verse of the thin ink layer to be applied hen.

Durch die Verwendung eines Kurzfarbwerks wird beim indi rekten Hochdruck im Vergleich zu den dort bisher ge bräuchlichen Farbwerken eine erhebliche Kostenersparnis erzielt. Das Farbwerk kann aber auch eines der konventio nell im indirekten Hochdruck verwendeten, aufwendigen Farbwerke sein, so daß das erfindungsgemäße Verfahren auch auf bestehenden, konventionellen Druckmaschinen an gewendet werden kann.By using a short inking unit, the indi high pressure compared to those previously used there common inking units a considerable cost saving achieved. The inking unit can also be one of the conventional nell used in indirect high pressure, complex Inking units, so that the inventive method also on existing, conventional printing machines can be turned.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung kationisch polymeri sierender Druckfarben auf Basis von Epoxyharzen ergibt sich durch die verbesserte Temperaturstabilität der ent sprechenden Photoinitiatoren und der weiteren Farbbe standteile. Damit sind anwendungstechnische Vorteile ver bunden, beispielsweise dadurch, daß eine verminderte Er härtung in dem Farbkasten des Farbwerks auftritt. Radika lisch polymerisierende Acrylate haben demgegenüber eine erhöhte Temperaturempfindlichkeit, so daß eine Kühlung der Farbwerke erforderlich ist, um die erforderliche Ver arbeitungstemperatur einzuhalten.Another advantage of using cationic polymer sizing printing inks based on epoxy resins the improved temperature stability of the ent speaking photoinitiators and other Farbbe components. This means that there are advantages in application technology bound, for example, that a reduced Er hardening occurs in the ink fountain of the inking unit. Radika In contrast, mixed polymerizing acrylates have one increased temperature sensitivity, so that cooling the inking units is required to achieve the required ver to maintain the working temperature.

Die Zusammensetzung der in den erfindungsgemäßen Verfah ren anwendbaren UV-härtenden, kationisch polymerisieren den Druckfarbe zum Bedrucken von Bedruckstoffen, insbe sondere Formkörpern mit einer bestimmten, räumlich ausge bildeten Gestalt, deren zu bedruckende Oberfläche aus ei nem polymerisierten Kunststoff oder aus Papier oder Kar ton besteht, mittels einer Druckmaschine, die nach dem Druckverfahren des indirekten Hochdrucks oder des Buch drucks druckt, kann prinzipiell der Zusammensetzung der aus dem Flexodruck bekannten Druckfarben entsprechen. Im Rahmen der Erfindung hat sich jedoch herausgestellt, daß Formulierungen von Druckfarben, die sich in der Zusammen setzung oder hinsichtlich bestimmter Eigenschaften von den vorbekannten Druckfarben unterscheiden, in besonderem Maße für die erfindungsgemäße Anwendung geeignet sind. Die Erfindung richtet sich daher auch auf eine UV-härten de, kationisch polymerisierende Druckfarbe, die folgende Komponenten enthält:The composition of the in the inventive method ren applicable UV-curing, cationic polymerize the printing ink for printing on substrates, esp special shaped bodies with a certain, spatially out formed shape, the surface to be printed from egg polymerized plastic or paper or card ton exists, by means of a printing machine, which after the Indirect high pressure or book printing process prints prints, can in principle the composition of the correspond to printing inks known from flexographic printing. in the However, it has been found within the scope of the invention that Formulations of printing inks that come together setting or regarding certain properties of distinguish the known printing inks, in particular Dimensions are suitable for the application according to the invention. The invention is therefore also directed to UV curing de, cationically polymerizing ink, the following Components contains:

a) 10 to 80%, based on the total weight, one or several epoxy resins as cationically curable Binder,
b) 0.5 to 30%, based on the total weight, be preferably 2 to 15%, one or more photos initiators for cationic polymerization,
c) 0 to 65%, based on the amount of the component b), stabilizers, which determine the usability of component b) by improving it as Lö act as agents,
d) 0 to 50%, based on the total weight, of pigments te and / or dyes.

Von den vorbekannten, insbesondere im Flexodruck ge bräuchlichen Druckfarben unterscheidet sich die erfin dungsgemäße Druckfarbe durch das Merkmal c). Unter Stabi lisatoren sind vor allem die Lösemittelanteile zu verste hen, die in sämtlichen, kommerziell erhältlichen Photo initiatorprodukten für die kationische Polymerisation in einem Anteil von 50% oder mehr enthalten sind. Lösemit tel haben Molekulargewichte im Bereich von ca. 100 bis etwa 150. Zu den gebräuchlichen Lösemittelbestandteilen rechnen insbesondere Propylencarbonat, 1,3-hexandiol-2- Ethyl, Dihydrofuran und Gamma-Butyrolacton. Nach dem Stand der Technik weist eine Druckfarbenformulierung so mit einen auf die Photoinitiatoraktivsubstanz bezogenen hohen Lösemittelanteil von 100% oder mehr auf, weil die erforderlichen Photoinitiatoren nur mit hohen Lösemittel anteilen auf dem Markt erhältlich sind. Die Lösemittelan teile werden als gesundheitlich bedenklich angesehen, da sie migrierfähige Substanzen sind. Es ist demzufolge vor teilhaft, den Lösemittelanteil zu reduzieren. Neben dem gesundheitlichen Gesichtspunkt sprechen auch technische und Umweltaspekte für eine Reduzierung des Lösemittelge halts.Of the known ones, particularly in flexographic printing common inks differ from inventions ink according to the invention by feature c). Under stabilization lisators are mainly to understand the solvent content hen, which in all commercially available Photo initiator products for cationic polymerization in a share of 50% or more are included. Loosening tel have molecular weights in the range of about 100 to about 150. About the common solvent components count in particular propylene carbonate, 1,3-hexanediol-2- Ethyl, dihydrofuran and gamma-butyrolactone. After this State of the art shows a printing ink formulation with one related to the photoinitiator active high solvent content of 100% or more because the required photoinitiators only with high solvents shares are available on the market. The solvents parts are considered to be harmful to health because they are migratable substances. It is therefore ahead partial to reduce the solvent content. Next to the from a health point of view also speak technical and environmental aspects for reducing the amount of solvent stop.

Im Rahmen der Erfindung hat sich herausgestellt, daß zur Reduzierung der Lösemittelbestandteile besondere Schwie rigkeiten überwunden werden müssen. Ein Verfahren, mit dem der Lösemittelanteil in der Photoinitiatorlösung oder in der Druckfarbe reduzierbar ist, ist im Stand der Tech nik nicht bekannt. Es wurde gefunden, daß die Lösemittel bestandteile durch Vakuumdestillation entfernt werden können. Dieses Verfahren sowie die dabei zur Verhinderung der spontanen Eigenpolymerisation und des damit verbunde nen Unwirksamwerdens des Photoinitiators getroffenen Maß nahmen sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung und werden weiter unten beschrieben.Within the scope of the invention it has been found that for Reduction of the solvent components special Schwie must be overcome. A procedure with which is the proportion of solvent in the photoinitiator solution or in the printing ink is reducible in the state of the art not known. It was found that the solvents components are removed by vacuum distillation can. This procedure as well as the one used for prevention spontaneous self-polymerization and the associated of the photoinitiator becoming ineffective took are also the subject of the invention and will described below.

Die Komponente a) der erfindungsgemäßen Druckfarbe ent hält vorteilhafterweise mindestens ein cycloaliphatisches Epoxid. Beispiele cycloaliphatischer Epoxide sind Copoly mere von Epoxiden und Hydroxyl-Komponenten wie Glykole, Polyole oder Vinylether, insbesondere eines der folgen den: 3,4-Epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexan car boxylat, Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipat, Limonen monoepoxid, Limonen diepoxid, Diglycidyl Ester der Hexa hydrophthalsäure, 1-vinyl 3,4-epoxycyclohexan, epoxidier ter dicyclopentenyl Alkohol, eine Mischung aliphatischer Glycidylether oder ein Produkt auf Basis cycloaliphati scher Epoxide.Component a) of the printing ink according to the invention advantageously holds at least one cycloaliphatic Epoxy. Examples of cycloaliphatic epoxides are copoly mers of epoxides and hydroxyl components such as glycols, Polyols or vinyl ethers, especially one of the following den: 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane car boxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, limonene monoepoxide, limonene diepoxid, diglycidyl ester of hexa hydrophthalic acid, 1-vinyl 3,4-epoxycyclohexane, epoxidized ter dicyclopentenyl alcohol, a mixture of aliphatic Glycidyl ether or a product based on cycloaliphati shear epoxies.

Bevorzugt ist eine Mischung aus einem cycloaliphatischen Diepoxid und einem Epoxy-Cycloadipat, wobei das Verhält nis vorteilhafterweise zwischen 1 : 10 und 10 : 1, bevorzugt zwischen 1 : 3 und 3 : 1, beträgt.A mixture of a cycloaliphatic is preferred Diepoxid and an epoxy cycloadipate, the ratio nis advantageously between 1:10 and 10: 1, preferred between 1: 3 and 3: 1.

Die kationisch härtbare Bindemittelkomponente kann in ei ner vorteilhaften Ausbildung ein oder mehrere noncyclo aliphatische Epoxide enthalten, beispielsweise Di- oder Triglycidyl ether von alkoxyliertem Bisphenol A, von 1,6- hexandiol, von glycerol, von neopentylglykol oder von trimethylolpropan, Diglycidyl ether von Bisphenol A, Alpha-olefin Epoxid, Novolac Epoxid, epoxidiertes Leinöl oder Sojaöl, epoxidiertes Polybutadien.The cationically curable binder component can in ei ner advantageous training one or more noncyclo contain aliphatic epoxides, for example di- or Triglycidyl ether of alkoxylated bisphenol A, from 1,6- hexanediol, glycerol, neopentyl glycol or trimethylolpropane, diglycidyl ether of bisphenol A, Alpha-olefin epoxy, Novolac epoxy, epoxidized linseed oil or soybean oil, epoxidized polybutadiene.

Als Komponente b) kommen alle Photoinitiatoren in Be tracht, die für die Initiierung der kationischen Polyme risation geeignet sind. Hierzu rechnen alle Substanzen, die bei UV-Strahlung Lewissäuren oder Brönstedsäuren freisetzen. Eine bevorzugte Form erfindungsgemäß verwend barer Photoinitiatoren sind Arylsulfoniumsalze, insbeson dere ein Triarylsulfoniumsalz wie Triarylsulfoniumphos phat, Triarylsulfoniumantimonat oder Triphenylsulfonium hexafluorophosphat, oder ein Diarylsulfoniumsalz. Vor teilhaft sind ferner Aryl-Jodoniumsalze, insbesondere Diaryliodoniumhexafluoro-Antimonat, bevorzugt Bisdodecyl phenyliodoniumhexafluoro-Antimonat. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus Triphenylsulfonium-hexafluorophos phat und Triphenylsulfonium-hexafluoroantimonat, wobei das Verhältnis vorteilhafterweise im Bereich von 1 : 10 bis 10 : 1 liegt.All of the photoinitiators come as component b) traditional for initiating the cationic polymer are suitable. This includes all substances those with UV radiation Lewis acids or Bronsted acids release. Use a preferred form according to the invention Barer photoinitiators are arylsulfonium salts, in particular another a triarylsulfonium salt such as triarylsulfoniumphos phate, triarylsulfonium antimonate or triphenylsulfonium hexafluorophosphate, or a diarylsulfonium salt. Before Aryl iodonium salts are also particularly useful Diaryliodonium hexafluoro-antimonate, preferably bisdodecyl phenyliodonium hexafluoro antimonate. Particularly preferred is a mixture of triphenylsulfonium-hexafluorophos phate and triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, where the ratio advantageously in the range of 1:10 to 10: 1 lies.

Die erfindungsgemäße Druckfarbe kann zusätzlich zu den Photoinitiatoren für die kationische Polymerisation in einem geringen Umfang Photoinitiatoren für die radikali sche Polymerisation, gegebenenfalls in Verbindung mit ra dikalisch polymerisierenden Acrylatmonomeren oder Acry latprepolymeren, enthalten. Ein geringer Zusatz von bis zu 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht, an Photoinitiato ren für die radikalische Polymerisation verbessert das Starten der Polymerisation.The printing ink according to the invention can in addition to Photoinitiators for cationic polymerization in a small amount of photoinitiators for the radicals cal polymerization, optionally in conjunction with ra dicalically polymerizing acrylate monomers or acrylic latprepolymeren included. A small addition of up 5%, based on the total weight, of photoinitiato radical polymerization improves this Start the polymerization.

Ferner kann die erfindungsgemäße Druckfarbe übliche Be standteile wie Verdünnungsmittel, Wachse, Verlaufsmittel, Netzmittel oder Additive aus der Gruppe der Slipadditive, Entschäumer, Entlüfter oder Dispergiermittel enthalten. Verdünnungsmittel sind Substanzen, die im Gegensatz zu dem bisher unvermeidbar in hohen Anteilen enthaltenen Lö semittel gewollt zugesetzt werden, um die Viskosität der Druckfarbenzubereitung einzustellen. Von den Lösemitteln unterscheiden sich die Verdünnungsmittel durch das Mole kulargewicht. Während die Lösemittel ein Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 150 haben, liegen die Molekularge wichte der Verdünnungsmittel über 180, typischerweise um 200. Besonders vorteilhaft sind Verdünnungsmittel, die Reaktivverdünner sind. Bei diesen handelt es sich um ebenfalls an der kationischen Polymerisation teilnehmende Bestandteile auf Basis eines niedrigviskosen Epoxyharzes. Spezielle Vertreter der erfindungsgemäßen einsetzbaren Verdünnungsmittel sind 1,2-Epoxydecan, ε-Caprolacton Triol, Vinylether, Glycidylether oder Alkylglycidylether.Furthermore, the printing ink according to the invention can be customary components such as diluents, waxes, leveling agents, Wetting agents or additives from the group of slip additives, Contain defoamers, deaerators or dispersants. Thinners are substances that are unlike the previously unavoidably contained in high proportions intentionally added to the viscosity of the Adjust ink preparation. From the solvents the diluents differ by the mole eyepiece weight. While the solvent has a molecular weight have in the range from 100 to 150, the molecular weight typically dilute the diluents over 180 200. Diluents which are particularly advantageous Are reactive thinners. These are also participating in the cationic polymerization Components based on a low-viscosity epoxy resin. Special representatives of the usable according to the invention Diluents are 1,2-epoxydecane, ε-caprolactone Triol, vinyl ether, glycidyl ether or alkyl glycidyl ether.

Als besonders vorteilhaft, insbesondere für die Verwen dung in dem erfindungsgemäßen Verfahren, hat sich heraus gestellt, wenn die Viskosität der Druckfarbe bei 20°C zwischen 3,0 und 100,0 Pa·s, bevorzugt zwischen 4,0 und 10,0 Pa·s, beträgt. Dieser Viskositätsbereich unterschei det sich sehr deutlich von den sehr hohen Viskositätswer ten der bisher im indirekten Hochdruck und im Buchdruck verwendeten pastösen Druckfarbenzubereitungen und es ist für den Fachmann überraschend, daß eine so erheblich dünnflüssigere Farbe für den indirekten Hochdruck und den Buchdruck geeignet ist. Die Viskosität ist eine der wich tigen Eigenschaften, welche die Übertragung und Verarbei tung der Druckfarbe in dem Farbwerk und dem Druckwerk ei ner Druckmaschine beeinflussen. Es ist daher überra schend, daß kationisch polymerisierende Druckfarben mit dem angegebenen Viskositätsbereich für den indirekten Hochdruck und den Buchdruck vorteilhaft sind.Particularly advantageous, especially for those who use it tion in the method according to the invention has been found provided when the viscosity of the printing ink at 20 ° C between 3.0 and 100.0 Pa · s, preferably between 4.0 and 10.0 Pa · s. This viscosity range is different differs very clearly from the very high viscosity values hitherto in indirect letterpress and letterpress printing used pasty ink preparations and it is surprising to those skilled in the art that a so significant thinner ink for indirect high pressure and Letterpress is suitable. The viscosity is one of the most important properties that affect transmission and processing processing of the printing ink in the inking unit and the printing unit influence printing press. It is therefore surprising It is a shame that cationically polymerizing printing inks with the specified viscosity range for the indirect High pressure and letterpress printing are beneficial.

Ein Vorteil der dünnflüssigen, niedrig- bis mittelvisko sen erfindungsgemäßen Druckfarbe besteht darin, daß hier durch ein relativer hoher Pigmentanteil zugemischt werden kann und dadurch eine intensive Färbung erreicht wird. Der Pigmentanteil liegt zwischen 0 und 50%. Bei einem sehr geringen oder keinem Pigmentanteil wird eine solche Druckfarbe auch als Lack bezeichnet.An advantage of the viscous, low to medium viscosity sen printing ink according to the invention is that here can be admixed by a relatively high pigment content can and thus an intensive coloring is achieved. The pigment content is between 0 and 50%. At a very little or no pigment content becomes such Printing ink also called lacquer.

Nach einer vorteilhaften Weiterbildung der Druckfarbe ist ihre Zügigkeit, die auch als "Tack" bezeichnet wird, sehr viel niedriger als bei den bisher gebräuchlichen Druck farben für den indirekten Hochdruck und den Buchdruck. Der Tack liegt bei 20°C erfindungsgemäß zwischen 2 und 5, bevorzugt zwischen 3 und 4; bei den bisher gebräuchli chen Druckfarben liegt er zwischen 8 und 12. Der Tack der Druckfarbe wird durch den Typ und die Menge des Bindemit tels bestimmt. Es ist für den Fachmann erstaunlich, daß in den erfindungsgemäßen Druckverfahren eine Farbe verar beitbar ist, die nahezu keine Zügigkeit aufweist. Bisher hat man es für erforderlich gehalten, daß die Farbe eine hohe Zügigkeit haben muß, um eine ausreichende Übertra gung von einer Farbwalze zur nächsten in der Größenord nung von etwa 50% zu erreichen. Überraschenderweise hat sich im Rahmen der Erfindung herausgestellt, daß dies auch ohne hohe Zügigkeit der Farbe gewährleistet ist, selbst bei hohen Druckgeschwindigkeiten.According to an advantageous development of the printing ink their speed, which is also called "tack", very much much lower than the previously used pressure inks for indirect letterpress printing and letterpress printing. According to the invention, the tack is between 2 and 20 ° C. 5, preferably between 3 and 4; with the previously used Chen printing inks it is between 8 and 12. The tack of the Ink is determined by the type and amount of binder determined. It is surprising to the person skilled in the art that process a color in the printing process according to the invention is editable, which has almost no speed. So far has it been considered necessary that the color be a must have a high degree of speed in order to ensure sufficient transfer from one ink roller to the next in the order of magnitude 50%. Surprisingly it turned out within the scope of the invention that this is guaranteed even without high speed of the paint, even at high printing speeds.

Die Druckfarbe nach der Erfindung läßt sich insbesondere vorteilhaft zum Bedrucken von Formkörpern nach dem Ver fahren des indirekten Hochdrucks einsetzen. Sie ist aber auch in anderen Druckverfahren anwendbar, zum Beispiel im Buchdruck. Ein weiteres Beispiel ist das Bedrucken bah nenförmiger Bedruckstoffe, insbesondere von Kunststoffo lien, im Verfahren des indirekten Hochdrucks. Nach dem Stand der Technik erfolgt dies mit infrarot trocknenden lösemittelhaltigen Druckfarben. Der Bedruckstoff wird an schließend gestanzt und durch Tiefziehen zu Formkörpern geformt. Mit UV-härtenden, radikalisch polymerisierenden Acrylatdruckfarben ist dieser Prozeß nicht möglich, da derartige Druckfarben nicht tiefziehfähig sind. Mit der erfindungsgemäßen Druckfarbe bedruckte Kunststoffe können dagegen tiefgezogen werden.The printing ink according to the invention can in particular advantageous for printing on molded articles after Ver use the indirect high pressure. but she is also applicable in other printing processes, for example in Letterpress. Another example is bah printing NEN-shaped substrates, especially from plastic lien, in the process of indirect high pressure. After this State of the art this is done with infrared drying solvent-based printing inks. The substrate turns on finally punched and deep-drawn into shaped bodies shaped. With UV-curing, free-radically polymerizing This process is not possible with acrylic printing inks such inks are not thermoformable. With the Printed plastics according to the invention can print on plastics against it be deep drawn.

Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß die Redu zierung des Lösemittelanteils in dem Photoinitiatorpro dukt den weiteren Vorteil aufweist, daß auf diesem Wege eine Druckfarbe mit einem relativ höheren Photoinitiator gehalt bei gleichzeitig relativ hoher Viskosität her stellbar ist. Der höhere Photoinitiatorgehalt ist günstig für eine schnelle Aushärtung und ermöglicht hohe Druckge schwindigkeiten. Bei Photoinitiatoren mit handelsüblichen Lösemittelgehalten ist der einsetzbare Anteil des Photo initiators dadurch beschränkt, daß die Farbe keine inak zeptabel niedrige Viskosität aufweisen und die Aushärtung der Farbe nicht beeinträchtigt werden darf.In the context of the invention it was found that the Redu Decoration of the solvent content in the photoinitiator pro dukt has the further advantage that in this way an ink with a relatively higher photoinitiator content with a relatively high viscosity is adjustable. The higher photoinitiator content is favorable for fast curing and enables high pressure speed. For photoinitiators with commercially available The proportion of photo that can be used is solvent-based initiators limited by the fact that the color no inac have acceptably low viscosity and hardening the color must not be affected.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Her stellung einer UV-härtenden, kationisch polymerisierenden Druckfarbe mit einem geringen Lösemittelanteil. Es umfaßt einen Verfahrensschritt, in dem die Menge der Komponente c) mittels einer Vakuumdestillationsapparatur durch Vaku umdestillation reduziert wird.The invention also relates to a method for the production position of a UV-curing, cationically polymerizing Printing ink with a low solvent content. It includes a process step in which the amount of component c) by means of a vacuum distillation apparatus by vacuum redistillation is reduced.

Es hat sich herausgestellt, daß mittels dieses Verfah rens, sofern es in geeigneter Weise schonend und langsam durchgeführt wird, die spontane Eigenpolymerisation oder Kristallisation des zu destillierenden Produkts, die zu einer Unbrauchbarkeit der Photoinitiatoren führt, vermie den werden kann. Nach bevorzugten Merkmalen wird vorge schlagen, daß die Temperatur des Heizbades der Vakuumde stillationsapparatur zwischen 120°C und 130°C, bevor zugt ca. 125°C beträgt. Das Vakuum der Vakuumdestilla tionsapparatur sollte zwischen 5 und 10 mbar, bevorzugt zwischen 7 und 8 mbar betragen. Die Vakuumdestillation sollte je nach Vorlagemenge über eine Zeitspanne von mehr als 8 Stunden, typischerweise von ca. 10 Stunden Dauer durchgeführt werden. Vorteilhaft ist ferner, wenn die De stillationsapparatur eine Vigreux-Kolonne bei einer Tem peratur von 85°C bis 101°C zum Abdestillieren aufweist. It has been found that this procedure rens, provided it is suitably gentle and slow is carried out, the spontaneous self-polymerization or Crystallization of the product to be distilled leads to a uselessness of the photoinitiators that can be. According to preferred features is pre suggest that the temperature of the heating bath of the vacuum de Stilling apparatus between 120 ° C and 130 ° C before is about 125 ° C. The vacuum of the vacuum distilla tion apparatus should be between 5 and 10 mbar, preferred be between 7 and 8 mbar. Vacuum distillation should last for a period of more, depending on the quantity than 8 hours, typically about 10 hours in duration be performed. It is also advantageous if the De a Vigreux column at a tem temperature of 85 ° C to 101 ° C for distillation.

Die vorstehenden Werte gelten insbesondere für Photoini tiatorlösungen, die als Lösemittel Propylencarbonat, Gam ma-Butyrolacton oder 1,3-hexandiol-2-Ethyl enthalten. Für andere Lösemittel lassen sich diese Werte entsprechend anpassen. Der Anteil an Propylencarbonat in einer Photo initiatorlösung läßt sich mit diesem Verfahren beispiels weise von über 50% auf unter 15% reduzieren. Falls künftig Photoinitiatorprodukte mit einem Lösemittelgehalt von weniger als 50% verfügbar sind, sind diese in der erfindungsgemäßen Druckfarbe verwendbar, wodurch sich der technische Aufwand zu Reduzierung des Lösemittelanteils vermindert oder sogar ganz entfallen kann. Im Idealfall enthält die Druckfarbe kein oder im wesentlichen kein (d. h. weniger als 5% bezogen auf die Komponente b)) Lösemittel (Stabilisatoren, Komponente c)).The above values apply in particular to Photoini tiator solutions that use propylene carbonate, Gam contain ma-butyrolactone or 1,3-hexanediol-2-ethyl. For other solvents can use these values accordingly to adjust. The proportion of propylene carbonate in a photo initiator solution can be used with this method, for example reduce wise from over 50% to under 15%. If in the future photoinitiator products with a solvent content of less than 50% are available in the Ink used according to the invention, whereby the technical effort to reduce the proportion of solvent can be reduced or even completely eliminated. Ideally the ink contains no or essentially none (i.e. less than 5% based on component b)) Solvents (stabilizers, component c)).

Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die erfin dungsgemäße Druckfarbe näher.The following exemplary embodiments explain the inventions printing ink according to the invention closer.

example 1 Composition of a yellow, UV-curing, cationic polymerizing printing ink for molding printing

Komponente a):
Cyracure UVR 6128 (Union Carbide) 38%
(cycloaliphatisches Adipat)
Cyracure UVR 6110 (Union Carbide) 31%
(cycloaliphatisches Epoxid)Component a):
Cyracure UVR 6128 (Union Carbide) 38%
(cycloaliphatic adipate)
Cyracure UVR 6110 (Union Carbide) 31%
(cycloaliphatic epoxy)

Komponente b):
Triarylsulfoniumhexafluorphosphat 7,5%
Triarylsulfoniumhexafluorantimonat 1,3%Component b):
Triarylsulfonium hexafluorophosphate 7.5%
Triarylsulfonium hexafluoroantimonate 1.3%

Komponente c):
Propylencarbonat 4,2% (als Bestandteil des Handelspro dukts der Komponente b), abgereichert von 100%, bezogen auf die Komponente b), auf 48%, entsprechend 4,2%, be zogen auf das Gesamtgewicht)Component c):
Propylene carbonate 4.2% (as part of the commercial product of component b), depleted from 100%, based on component b), to 48%, corresponding to 4.2%, based on the total weight)

Komponente d):
Irgalithgelb LBJW 9%
Permanentgelb GR01 9%Component d):
Irgalite yellow LBJW 9%
Permanent yellow GR01 9%

Dieser Formulierung können noch folgende Komponenten zu gefügt werden:
Verdünnungsmittel, zum Beispiel Cyracure UVR 6216 (1,2- Epoxydecan, Union Carbide), Tone 0305 (ε-Caprolacton Triol), Rapicure CHVE-3 (Vinylether), Grilonit RV 1802 (Glycidylether) oder Rütapox Z (Alkylglycidylether), in einer Konzentration von 0 bis 30%, bevorzugt 5 bis 15%.The following components can be added to this formulation:
Diluents, for example Cyracure UVR 6216 (1,2-epoxydecane, Union Carbide), clays 0305 (ε-caprolactone triol), Rapicure CHVE-3 (vinyl ether), Grilonit RV 1802 (glycidyl ether) or Rütapox Z (alkyl glycidyl ether) in one Concentration from 0 to 30%, preferably 5 to 15%.

Wachse, zum Beispiel Shamrock S 394 N1 (PE-Wachs), For best PAM (Polyamidwachs) oder Shamrock SST-3 (PTF-Wachs), in einer Konzentration von 0 bis 5%, bevorzugt 1 bis 3%.Waxes, for example Shamrock S 394 N1 (PE wax), For best PAM (polyamide wax) or Shamrock SST-3 (PTF wax), in a concentration of 0 to 5%, preferably 1 to 3%.

Verlaufsmittel, zum Beispiel Dow Corning PA57 (Poly- (Methylpolyether)siloxan), in einer Konzentration von 0 bis 2%, bevorzugt 0,1 bis 1%.Leveling agents, for example Dow Corning PA57 (poly (Methyl polyether) siloxane), in a concentration of 0 to 2%, preferably 0.1 to 1%.

Netzmittel, zum Beispiel Solsperse-Typen (Aminoalkohol derivate) oder Disperbyk 161, Konzentration 0,1 bis 3%. Wetting agents, for example Solsperse types (amino alcohol derivatives) or Disperbyk 161, concentration 0.1 to 3%.

Example 2 Composition of a yellow, UV-curing printing ink for the indirect high pressure

Komponente a):
Cyracure UVR 6128 36,5%
Cyracure UVR 6110 29,5%Component a):
Cyracure UVR 6128 36.5%
Cyracure UVR 6110 29.5%

Komponente b):
Triarylsulfoniumhexafluorphosphat 7,5%
Triarylsulfoniumhexfluoraantimonat 1,3%
Diaryliodoniumhexafluroantimonat (UV 9310 c, Union Car bide) 1,0%Component b):
Triarylsulfonium hexafluorophosphate 7.5%
Triarylsulfonium hexfluoraantimonate 1.3%
Diaryliodonium hexafluroantimonate (UV 9310 c, Union Car bide) 1.0%

Komponente c):
1,3-hexandiol-2-Ethyl 1%
Propylencarbonat 4,2%Component c):
1,3-hexanediol-2-ethyl 1%
Propylene carbonate 4.2%

Komponente e):
Quantacure ITX oder Quantacure CPTX (radikalbildender Photoinitiator, Union Carbide) 1%
oder 2-isopropylthioxanthon, 4-isopropylthioxanthon, 2,4- Dimethylthioxanthon oder 2, 4 -Diethylthioxanthon.Component e):
Quantacure ITX or Quantacure CPTX (radical-forming photoinitiator, Union Carbide) 1%
or 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone or 2, 4 -diethylthioxanthone.

Claims

1. Process for printing substrates with a UV curing ink in a printing press according to the indirect high pressure printing process prints, in which the substrate with a cationic polymerizing printing ink is printed.

2. The method of claim 1, wherein the printing ink the printing unit using a short inking unit machine is fed.

3. The method of claim 2, wherein the printing ink transferred from an anilox roller in the short inking unit becomes.

4. The method of claim 1, wherein the printing fabric a shaped body with a specific, spatial trained shape.

5. Process for printing substrates with a UV curing ink in a printing press prints using the letterpress printing process, in which the substrate with a cationic polymerizing printing ink is printed.

6. The method of claim 1 or claim 5, in which chem the surface of the substrate to be printed consists of a polymerized plastic.

7. The method according to claim 1 or claim 5, in which chem the surface of the substrate to be printed consists of paper or cardboard.

8. UV-curing, cationically polymerizing printing ink for printing on printing materials, in particular moldings with a specific, spatially trained shape, the surface to be printed of which consists of a polymerized plastic, by means of a printing press which uses the letterpress process or the indirect printing process High pressure prints containing the following components:

a) 10 to 80%, based on the total weight, of one or more epoxy resins as a cationically curable binder,
b) 0.5 to 30%, based on the total weight, preferably 2 to 15%, of one or more photoinitiators for the cationic polymerization,
c) 0 to 65%, based on the amount of component b), stabilizers which improve the usability of component b) by acting as a solubilizer,
d) 0 to 50%, based on the total weight, pigments and / or dyes.

9. Printing ink according to claim 8, wherein the compo nente a) at least one cycloaliphatic epoxide contains.

10. Printing ink according to claim 9, wherein the cycloali phatic epoxy a copolymer of epoxides and hy droxyl components such as glycols, polyols or vinyl ether, in particular one of the following is: 3,4-epo xycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate, Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, limonene mono epoxide, limonene diepoxid, diglycidyl ester of hexa hydrophthalic acid, 1-vinyl 3,4-epoxycyclohexane, epoxy dicyclopentenyl alcohol, a mixture of ali phatic glycidyl ether or a product based cycloaliphatic epoxides.

11. Printing ink according to claim 10, wherein the compo nente a) a mixture of a cycloaliphatic Diepoxid and an epoxy cycloadipate contains.

12. Printing ink according to claim 11, wherein the ratio of the cycloaliphatic diepoxide to the epoxy Cycloadipate between 1:10 and 10: 1, preferably between between 1: 3 and 3: 1.

13. The ink of claim 8, wherein the components te a) at least one noncycloaliphatic epoxide contains.

14. Printing ink according to claim 13, wherein the non cycloaliphatic epoxy is one of the following: di or triglycidyl ether of alkoxylated bisphenol A, of 1,6-hexadiol, of glycerol, of neopentyl glycol or of trimethylolpropane, diglycidyl ether of Bisphenol A, alpha olefin epoxy, novolac epoxy, epoxidized linseed oil or soybean oil, epoxidized polybu tadien.

15. The ink of claim 8, wherein the components te b) an arylsulfonium salt, especially a tri arylsulfonium salt such as triarylsulfonium phosphate, tri arylsulfonium antimonate or triphenylsulfonium hexa contains fluorophosphate, or a diarylsulfonium salt.

16. The ink of claim 8, wherein the components te b) an aryl iodonium salt, especially diaryl iodo nium hexafluoro-antimonate, preferably bisdodecylphenyl Contains iodonium hexafluoro-antimonate.

17. Printing ink according to claim 15, wherein the compo nente b) a mixture of triphenylsulfonium hexa fluorophosphate and triphenylsulfonium hexafluoro contains antimonate.

18. The ink of claim 17, wherein the ratio nis of triphenylsulfonium hexafluorophosphate to that Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate between 1:10 and is 10: 1.

19. The ink of claim 8, wherein the components te c) the total amount of stabilizers, in particular Propylene carbonate, 1,3-hexanediol-2-ethyl, dihydrofuran or gamma-butyrolactone.

20. Printing ink according to claim 8, wherein the printing ink be, based on the amount of component b), less than 40%, preferably less than 30% of the compo nente c) contains.

21. Printing ink according to claim 8, wherein the printing ink be up to 5%, based on the total weight, of one Component e) contains from photoinitiators for radical polymerization exists.

22. The ink of claim 8, wherein the printing color up to 5%, based on the total weight, egg ner component e) contains that from photoinitiators for radical polymerization with associated radical polymerizing acrylate monomers or Acrylate prepolymers exist.

23. An ink according to claim 8, wherein the printing ink be as component f) up to 30%, based on the Ge total weight, preferably 5 to 15% diluent contains.

24. The ink of claim 23, wherein the dilution is a reactive diluent, which at the ka tional polymerization participates.

25. The ink of claim 23, wherein the dilution agent 1,2-epoxydecane, ε-caprolactone triol, Vi nyl ether, glycidyl ether or alkyl glycidyl ether.

26. Printing ink according to claim 8, wherein the printing ink be as component g) up to 5%, based on the Ge total weight, preferably 1 to 3% of a wax holds.

27. The ink of claim 8, wherein the printing ink be as component h) up to 2%, based on the Ge total weight, preferably 0.1 to 1% of a course with contains.

28. Printing ink according to claim 8, wherein the printing ink be as component i) up to 5%, based on the Ge total weight, preferably 0.1 to 3% of a wetting agent contains.

29. Printing ink according to claim 8, wherein the printing ink be as component j) up to 5%, based on the Ge velvet weight, additives from the group of slipadditi ve, defoamers, deaerators or dispersants holds.

30. The ink of claim 8, wherein the viscose ink at 20 ° C between 3.0 and 100 Pa · s, preferably between 4.0 and 10.0 Pa · s.

31. The ink of claim 5, wherein the tack of the Printing ink at 20 ° C between 2 and 5, preferably between 3 and 4.

32. Process for producing an ink according to a or more of claims 8 to 31 by mixing of components, which is a process step closes in which the amount of component c) by means of a vacuum distillation apparatus by vacuum de stillation is reduced.

33. The method of claim 32, wherein the tempera door of the heating bath of the vacuum distillation apparatus between 120 ° C and 130 ° C, preferably about 125 ° C wearing.

34. The method of claim 32, wherein the vacuum in the vacuum distillation apparatus 5 to 10 mbar, be preferably 7 to 8 mbar.

35. The method of claim 32, wherein the vacuum de is performed slowly and gently, that there is no polymerization or crystallization sation of the template is coming.

36. The method of claim 32, wherein in the De a Vigreux column with one Temperature from 85 ° C to 101 ° C for distillation is used.

37. Use of an ink after one or more of claims 8 to 31 in a printing process one of claims 1 to 7.