DE1945833A1

DE1945833A1 - Verfahren zur Herstellung eines Fadenverbandes

Info

Publication number: DE1945833A1
Application number: DE19691945833
Authority: DE
Inventors: Richland Columbia; Milton Farber; Robert Miller; Brown Charles Noel
Original assignee: Uniroyal Inc
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1968-09-13
Filing date: 1969-09-10
Publication date: 1970-03-19
Also published as: LU59435A1; FR2018051A1; BE738731A; BR6912287D0; NL6913891A; US3652198A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von geformten Gegenständen, hergestellt aus Poly-alphaolefinen oder Polyestern und einem thermoplastischen stickstoffhaltigen basischen Polymeren, in diskontinuierlicher Weise mit einer Lewis-Säurezusammensetzung, die wahlweise anionische Farbstoffe, anionische oberflächenaktive Mittel und andere Modifizierungsmittel enthalten kann, und anschließendes Färben des behandelten Gegenstands, wenn die anionischen Farbstoffe nicht in der Lewis-Säurezusammensetzurig verwendet werden. Infolge von Affinitätsunterschieden bei verschiedenen Farbstoffklasser. mit Bezug auf behandelte und unbehandeite Bereiche der geformten Gegenstände werden Mehrfarben-Färbungen erhalten. Die Erfindung bietet somit ein Behandlungsverfahren, um einem Faseroder Fadenverband bzw. einer Faser- oder Fadenanordnung örtliche Affinitätsunterschiede bezüglich verschiedener Farbstoffklassen zu erteilen, wobei der Ausdruck Faser- oder Fadcnverband

bzw. Faser- oder Fadenanordnung zur Bezeichnung einer Faser, eines Garnes, Gewebes oder eines anderen geformten Gegenstandes verwendet wird, so daß dann, wenn derartige Fasergarne, Gewebe oder Gegenstände entweder während der Behandlungszeit oder danach Farbstoffen verschiedener Klassen ausgesetzt werden, ein Meftrfarbeneffekt erhalten wird.

Beim Grundmaterial, das gemäß der Erfindung verwendet wird, handelt es sich um von Natur aus unfärbbare oder schwer zu färbende Fasern, Garne, Gewebe oder andere geformte Gegenstände, die aus Poly-alpha-olefin oder Polyester hergestellt werden. Indem dieses von Natur aus unfärbbare Material mit einer kleinen Menge eines thermoplastischen stickstoffhaltigen basischen Polymeren gemischt wird, das sowohl Dispersionsfarbstoffe als auch anionische Farbstoffe binden kann, wird dieses Material mit Dispersionsfarbstoffen färbbar gemacht, ist jedoch gegenüber anionischen Farbstoffen noch impermeabel und daher mit diesen unfärbbar. Wenn Fasern, Garne, Gewebe oder andere geformte Gegenstände aus den vorstehend beschriebenen Mischungen hergestellt werden und lokalisierte Bereiche der Gegenstände mit Lewis-Säuren oder mit Zusammensetzungen aus Materialien, die Lewis-Säuren erzeugen (wie hier beschrieben), behandelt werden, werden die behandelten Bereiche mit anionischen Farbstoffen stark färbbar gemacht. Das Färben der behandelten Gegenstände mit anionischen Farbstoffen und gegebe-

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nenfalls Dispersionsfarbstoffen entweder während der Behandlungszeit oder danach führt zu einem Mehrfarbeneffekt, da die behandelten Bereiche sowohl mit anionischen Farbstoffen als auch mit Dispersionsfarbstoffen färbbar sind, während die unbehandelten Bereiche nur mit Dispersionsfarbstoffen färbbar sind.

Das Verfahren gemäß der Erfindung besteht z.B. aus den folgenden Stufen, wie nachstehend erläutert:

1) Mischen von etwa 0,5 bis 5% eines thermoplastischen stickstoffhaltigen basischen Polymeren, das anionische Farbstoffe (d.h. vom Säuretyp) binden kann, und gegebenenfalls etwa 0,5 bis 5% einer hydrophilen Verbindung, die Äthylenoxydgruppen enthält, mit einem faserbildenden Poly-alphamonoolefin oder Polyester.

2) Ausformen der resultierenden Mischung zu Fasern, Garnen, Geweben oder anderen geformten Gegenständen.

3} Gegebenenfalls Färben der geformten Gegenstände

_ mit einem Dispersionsfarbstoff.
to

k> 4) Inberührungbringen gewünschter Abschnitte der ge- ~* formten Gegenstände mit einer aktivierenden Menge (d.h. ei-I^ ner Menge, die ausreichend ist, um Permeabilität gegenüber anionischen Farbstoffen zu erzielen) einer Lewie-Säurezusam-

ORlQiNAL INSPECTED

mensetzung, die gegebenenfalls ein Verdickungsmittel, ein anionisches oberflächenaktives Mittel und anionische Farbstoffe enthält.

5) Gegebenenfalls Erhitzen der geformten Gegenstände in Berührung mit der Lewis-Säurezusaimmensetzung, um das Eindringen der Lewis-Säurezusammensetzung in die geformten Gegenstände zu beschleunigen·

6) Entfernen des Überschusses der Lewis-Säurezusammensetzung von den behandelten Gegenständen durch Spülen, Seifenbehandlung, Waschen ο«dgl.

7) Färben der behandelten Gegenstände, falls erwünscht, mit einem anionischen Farbstoff entweder allein oder gleichzeitig oder nacheinander mit einem anderen Dispersionsfarbstoffe wenn die Gegenstände zuvor mit einem Dispersionsfarbstoff gefärbt wurden.

Es sind Verfahren bekannt, durch die unfärbbare oder schwer zu färbende Kohlenwasserstoff-Hochpolymere und Poly» ester tief-färbbar gegenüber anionischen Farbstoffen gemacht werden, gegen die sie normalerweise inert sind, ohne daß die physikalischen Eigenschaften der Gegenstände nachteilig beeinflußt werden, die aus den Polymeren gebildet werden. In den Verfahren wird kurz gesagt eine kleine Meng· eines thermoplastischen stickstoffhaltigen basischen Polymeren

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in das Poly-alpha-monoolefin oder den Polyester einverleibt; nach der Bildung von Fasern oder anderen Gegenständen aus den Polymerzuaammensetzungen werden diese mit einer Lewis-Säure behandelt, die mit dem basischen Polymeren zur Bildung eines Säure-Base-Reaktionsproduktes reagieren kann. Diese Behandlung macht diese Gegenstände stark färbbar mit anionischen Farbstoffen.

Die Einverleibung von kleinen Mengen von thermoplastischen stickstoffhaltigen basischen Polymeren in ein Polyolefin odereiren Polyester macht Fasern, Garne, Gewebe oder andere geformte Gegenstände, die aus einer derartigen Polymerzusammensetzung gebildet werden, nicht nennenswert färbbar durch anionische Farbstoffe. Derartige Farbstoffe geben derartigen Gegenständen nur sehr blasse Farbtöne, so daß sie für alle praktischen Zwecke als im wesentlichen durch Farbstoffe vom Säuretyp unfärbbar bezeichnet werden können. Derartige Gegenstände unterliegen jedoch einer kräftigen Färbung durch andere Farbstoffklassen, hauptsächlich durch Dispersionsfarbstoffe.

Nach der Lewis-Säurebehandlung ("Aktivierung") von Gegenständen aus Mischungen von Polyolefinen oder Polyestern mit kleinen Mengen (von 0,5 bis 10%, vorzugsweise jedoch .0,5 bis 5%, da eine gewisse Aufnahme von anionischen Farbstoffen in den höheren Bereichen vorliegt) der basischen stickstoffhaltigen Polymeren im genannten Verfahren werden

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diese Fasern stark aufnahmefähig beim Färben mit anionischen Farbstoffen und können dadurch leicht zu gewünschten tiefen Tönen gefärbt werden.

Gemäß der Erfindung wurde nun ein neues und überraschendes Verfahren zur Erzeugung von Mehrfarbeneffekten auf Fasern/ Garnen oder anderen geformten Gegenständen gefunden, die aus den vorstehend beschriebenen modifizierten Polyolefinen oder Polyestern hergestellt werden. Zum Zweck der Erörterung dieser Erfindung wird dieses Verfahren als "unzusammenhängende Aktivierung" bezeichnet/ das bedeutet, daS die Fasern, Garne oder geformten Gegenstände mit der Lewis-Säure nur in bestimmten Bereichen oder Abschnitten der Fasern,Gewebe oder Gegenstände entsprechend den Wünschen des Herstellers behandelt werden. Wenn die Gegen-* stände, die in dieser Weise behandelt werden, anschließend einem Färbebad ausgesetzt werden, absorbieren nur die aktivierten Bereiche (d.h. durch unzusammenhängende Aktivierung behandelte Bereiche) anionische Farbstoffe, während sowohl behandelte als auch unbehandelte Bereiche Dispersionsfarbstoffe absorbieren. Das Ergebnis ist ein Zweifarben-Farbeffekt. Wenn mehr als zwei Farben gewünscht werden, kann .dies erzielt werden, indem verschiedene Farbstoffe getrennt mit der Lewis-Säure gemischt werden und jede Mischung aus Farbstoff-Lewis-Säure getrennt auf den Gegenstand aufgebracht wird. Eine andere Maßnahme zur Erlangung von Mehrfarbeneffekten würde eine Einverleibung von Naturgarnen (d.h. ungefärbten)

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oder pigmentierten Garnen in ein Polyolefin- oder Polyester*- gewebe sein. Ferner können Ton-in-Ton-Effekte, d.h. verschiedene Intensitäten der gleichen Farbe, allein oder in Kombination mit Mehrfarbeneffekten erzielt werden, indem Kombinationen von Fasern im Garn oder im Gewebe verwendet werden, worin eine Faser aus einem Polyolefin oder einem Polyester, die nur einen Farbstoffrezeptor enthalten, und die andere Faser aus einem Polyolefin oder einem Polyester hergestellt ist, die sowohl Farbstoffrezeptor als auch eine hydrophile Verbindung mit einem Gehalt an Äthylenoxydgruppen enthalten. Die erste Faser ist fast vollständig mit anionischen Farbstoffen unfärbbar, während die zweite eine bemerkenswerte Färbbarkeit mit anionischen Farbstoffen besitzt. Die aktivierten Bereiche der beiden Fasern zeigen einen ähnlichen Färbbarkeitsunterschied mit anionischen Farbstoffen wie die entsprechenden unaktivierten Teile. Das resultierende Produkt weist auf diese Weise einen Ton-In-Ton-Effekt auf.

Gemäß der Erfindung enthalten die geformten Gegenstände, Gewebe oder Fasern, die aus alpha-Monoolefinpolymeren hergestellt werden, einen größeren von an sich

unfärbbaren alpha-Monoolefinpolymeren, die sowohl Homopolymere als auch Mischpolymere von alpha-Monoolefinen sind. z.B. . Mischpolymere mit Olefinen ohne endständige Doppelbindung oder mit einem oder mehreren anderen alpha-

QIef inen ebenso wie Blockmischpolymere von alpha-Olef inen

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untereinander und Pfropf Mischpolymere von alpha-Olefinen mit Polymeren anderer alpha-Ölefine. Zu der Gruppe

gehören Polyäthylen, Polypropylen, Poly-3-methyl-l-buten, Poly-4-methyl-l-penten, Mischpolymere aus Propylen und 4-Methyl-1-penten und Mischpolymere irgendeines der vorstehend angeführten Monomeren mit irgendeinem aideiEn und/oder mit anderen mischpolymerisierbaren Monomeren. Das bevorzugte Material dieser Gruppe ist Polypropylen, worunter im vorliegenden Zusammenhang irgendein Polymeres aus Propylen und iigendein Mischpolymeres zu verstehen ist, das überwiegend polymerisiertes Propylen zusammen mit irgendeinem anderen damit mischpolymerisierten Mischmonomeren enthält.

Der Ausdruck "Polyester"bezeichnet, wie er im vorliegenden Zusammenhang verwendet wird. Polymere, die Kondensationspolymere von zweiwertigen Alkoholen mit organischen dibasischen Säuren oder deren Anhydriden, insbesondere Dicarbonsäuren, und Kondensationspolymere von omega-Hydroxycarbonsäuren mit sich selbst sind. Die bevorzugten Polyestermaterialien gemäß der Erfindung sind Polyalkylenterephthalat, Poly(äthylenterephthalat-isophthalat) und Poly(1,4-cyclohexylen-dimethylenterephthalat); eine weitere Erörterung im Zusammenhang mit Polyestern bezieht sich hauptsächlich auf diese representativen Polyester. Ee wird jedoch festgestellt, daß sich die Erfindung auf all« faeerbildenden Polyester bezieht, b«i denen die Esterbindungen "intralinear" sind, einschließlich Polyalkylenalkandioaten,

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Polycycloalkylendiraethylenalkandioaten, Polyalkylenarendioaten, Polycycloalkylendimethylenarendioaten und analogen Materialien. Beispiele der vorstehend angeführten Polyester sind Polyäthylenadipat, Poly-1,4-cyclohexylendimethylen-.adipat, Polyäthylenterephthalat und Poly-1,4-Cyclohexylendimethy lenterephthalat .

Die basischen farbstoffaufnehmenden Polymeren, die in die Polyolefine oder Polyester einverleibt werden können, die vorstehend angeführt sind, sind thermoplastische basische stickstoffhaltige Materialien, die anionische und Dispersionsfarbstoffe binden können; sie werden veranschaulicht durch

1) Polymere von vinylsubstituierten niono- und polycyclischen Pyridinen; entweder Homopolymere oder Mischpolymere untereinander oder mit anderen Vinylverbindungen sowie Pfropfmischpolymere.

2) Polyamide einschließlich Kondensationshoinopolymere und -mischpolymere, in denen die Amidgruppen einen integralen Teil der Polymerkette bilden, und Additionshomopolymere und -mischpolymere mit anhängenden Gruppen, die Amidgruppen enthalten oder aus ihnen bestehen.

3) Aminpolymere einschließlich Kondensationshomopolymere und -mischpolymere, in denen die Amingruppe ein integraler Teil der Polymerkette ist, und Addltionshoraopolyinerti

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und -mischpolymere mit anhängenden Gruppen, die Amingruppen aufweisen oder aus ihnen bestehen.

Andere basische stickstoffhaltige Polymere, die in diesem Verfahren verwendet werden können, sind Polyurethane , Polyvinylcarbazol, Anilin-Formaldehyd-Harze und dgl. Die wichtige Anforderung an den Strukturtyp dieser stickstoffhaltigen Materialien besteht darin, daß er anionische Farbstoffe binden kann.

Die verwendeten basischen stickstoffhaltigen Polymeren sollen aus ihren Mischungen mit Polyolefin oder Polyester unter den angewendeten Behandlungs- und Färbebedingangen nicht extrahierbar sein, da dies natürlich die Färbbarkeit herabsetzen oder verhindern würde. Als bezeichnender Test soll eine einstündige Extraktion der Faser oder des geformten Gegenstands mit siedendem Wasser bei einem pH von drei im verlauf einer Stunde nicht mehr als 9o% des ursprünglich zugegebenen stickstoffhaltigen Polymeren extrahieren. Die Menge des basischen stickstoffhaltigen Polymeren, die zu dem Polyolefin-oder Polyesterpolymeren zugegeben wird, soll so ausrechend sein ,daß es nach der Säure-. behandlung gemäß der Erfindung die Farbstoffmenge bindet , die zur Erzeugung des gewünschten Tons erforderlich ist.

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Die vinylsubstitüierten monocyclischen und poly-

cyclischen pyridinbasischen,Farbstoff aufnehmenden Polymeren können in das Kohlenwasserstoffpolymere entweder als Homopolymere oder als Mischpolymere mit einem anderen vinylsubstitüierten Pyridin oder mit irgendeinem anderen Vinylmonomeren, das mit ihm mischpolymerisierbar ist, oder als Pfropfmischpolymere mit einem Kohlenwasserstoffhochpolymeren einverleibt werden. Die verwendeten vinylsubstitüierten mono- und polycyclischen pyridinbasischen, Farbstoff aufnehmenden Polymeren sind solche auf Basis von z.B. Monovinylpyridinen und Monovinylchinolinen.

Zu den Monovinylpyridinen, die zur Herstellung der vorstehend angeführten. Farbstoff aufnehmenden Polymeren gemäß der Erfindung nützlich sind, gehören 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 5-Methyl-2-vinylpyridin, 2-Xtfcyl-5-vinylpyridin, 2-Methy1-5-vinylpyridin, 2-Äthyl-6-vinylpyridin, 2-Isopropenylpyridin und dgl. Zu polymerisierbaren Olefinmonomeren, mit denen Monovinylpyridin mischpolyiaerisiertweirisikam, gehörei Aacyl-urü Methacrylester, z.B. Äthylacrylat und Methylmethacrylat, Viny!arylkohlenwasserstoffe» z.B. Styrol und Vinyltoluole, und Butadien-1,3. Alternativ kann das Monovinylpyridin durch bekannte Verfahren mit einem zuvor gebildeten linearen . Hochpolymeren, z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol und Polybutadien,. pfxopfmischpolymerisiert sein. In Fällen, in denen eine hydrophile Verbindung mit einem Gehalt an Äthylenoxydeinheiten

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(-QH₂-CH₂-O-) in Mischungen mit einem Gehalt an Polyolefin oder Polyester einverleibt wird, ist bevorzugt, stickstof fbasenhaltige Polymere zu verwenden, die nur Pyridingruppen enthalten (d.h. solche, die nicht mit nicht-stickstoffbasenhaltigen Monomeren mischpolymerisiert sind). Es ist stets erwünscht, daß das basische Polymere nicht mehr als eine kleine Menge eines nicht-basischen Materials enthält, das mit einem Monovinylpyridin mischpolymerisiert ist, da nur der Pyridinanteil des Polymerzusatzes zur Erhöhung der Färbbarkeit wirksam ist.

Zu Polyamiden, die als Farbstoffrezeptoren in diesem Verfahren nützlich sind, gehören Homopolyamide, wie PoIyhexamethylenadipamid, Polyhexamethylensebacinsäureamid, Polypyrrolidinon, Poly cap rolac tarn, Polyenantholactam und Mischpolyamide, wie Zytel 61 (Warenzeichen der du Pont de Nemours and Company), :ein Interpolymers aus Hexaiaethylenadipamid und Hexamethylensebacinsäureamid mit Caprolactarn.

Als Beispiele für Vinylpolymere mit anhängenden Gruppen, die aus Amidgruppen bestehen oder diese enthalten, werden substituierte Polyvinylpyrrolidinone (z.B. Polymere von N-Vinyl-3-alkylpyrrolidinon) und N-substituierte Polyacrylamide (z.B. 55-Butylacrylamid) angeführt. Ferner sind Mischpolymere der amidhaltigen Vinylmonomuren mit anderen Olefinmonomeren, wie Acryl- und Methacrylestern, z.B. Äthylacrylat und MethyImethacrylat, Vinylary!kohlenwasserstoffen,

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z.B. Styrol und vinyltoluole, und Butadien-1,3, brauchbar. Alternativ können die Vinylpyrrolidirone und Acrylamide durch bekannte Verfahren mit einem zuvor gebildeten linearen Hochpolymeren, z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol und Polybutadien, pfropfmischpolymerJsLert sein. Es ist stets erwünscht, daß das basische Polymere nicht mehr als einen kleinen Teil eines Materials enthält, das mit den Vinylpyrrolidinonen oder Acrylamiden mischpolymerisiert ist, da nur der Amidteil des Polymerzusatzes zur Erhöhung der Färbbarkeit des Kohlenwasserstoffpolymeren wirksam ist.

Als Beispiele für Aminpolymere, die nützlich als Farbstoffrezeptoren gemäß der Erfindung verwendet werden, können die Kondensationsprodukte von Epihalogenhydrinen oder Dihalogenparaffinen mit einem oder mit mehreren Aminen, z.B. das Kondensationsprodukt von Dodecylamin, Piperazin und Epichlorhydrin, angeführt werden; als Beispiele für Additionspolymere mit anhängenden Gruppen, die Aminogruppen sind oder diese enthalten,können das Reaktionsprodukt eines Styrolmaleinsäureanhydridmischpolynteren mit 3-Dimethylaminopropylaraih (das Produkt ist ein Polyaminopolyimid} und Styrolallylaminmischpolymere angeführt werden.

Di· hydrophilen Verbindungen, die gegebenenfalls in Mangen von etwa o,5% bis 7% mit demgemäß der Erfindung verwendeten Kohlenwaeeeretoffpolymeren oder Polyester vermischt werden» werden aus den folgenden Verbindungsgruppen gewählt:

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^ ORIGINAL

(1) Polyäthylenglykol (auch nachstehend als PEG bezeichnet) mit einem Polymerisationsgrad (DP) von mindestens 4.

(2) Mischpolymere aus Äthylenoxyd mit anderen Alkylenoxyden mit einem Polymerisationsgrad der Äthylenoxydeinheiten von mindestens 4 und mit einem Minimalgehalt von 6o Gewichtsprozent Athylenoxyd. Beispiele dieser Verbindungen sind die Reihe von Blockmischpolymeren, die durch Kondensation von Äthylenoxyd mit einem Produkt hergestellt werden, das durch die Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglykol gebildet wird (Formel von derartigen Mischpolymeren:

HO-(C₂H O)_x(C₂H₄O)₂H) und unter dem Warenzeichen "Pluronic" vertrieben wird. Andere nützliche Mischpolymere leiten sich aus der Polymerisation von Äthylenoxyd und Propylenoxyd her.

(3) Derivate von Polyäthylenglykol, z.B. seine Äther und Ester mit einem Polymerisationsgrad von Äthylenoxyd von mindestens 4 und mit einem Äthylenoxydgehalt von mindestens 60 Gew.-%. Beispiele derartiger Derivate sind:

.(a) Poiyäthylenglykolalkylather,

(b) Alkylarylpolyäthoxyalkohole, die unter dem Warenzeichen "Triton" vertrieben werden (Octylphenylpolyäthoxyäthanol-Reihe),

(c) Polyöxyäthylenderivate von langkettigen Fe tt-

sfiuxeeetexa vor* Hexitolanhydriden einschließlich Sorbitanen,

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Sorbiden,Mannitanen und Manniden, wie Polyäthylenglykolhexitolcarboxylate, Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat, das unter dem Warenzeichen "Tween 2o" vertrieben wird, und Polyoxyäthylensorbitanmonostearat, und Polyäthylenglykolcarboxylatester, wie Polyäthylenglykolmonostearat und PoIyäthylenglykoldistearat.

Die Mischungen des Kohlenwasserstoffpolymeren oder Polyesters und der stickstoffhaltigen Farbstoff aufnehmenden Polymeren werden durch Mischen ,im Trornmelver fahren oder durch irgendein zweckmäßiges Verfahren hergestellt und können danach durch Vakuumformung oder Extrusion geformt werden oder im Fall von Fasern zu Garnen unter Anwendung eines üblichen Schmelzspinnverfahrens casponnen werden.

Die Gegenstände, die aus der Polymermisemmg hergestellt werden, werden mit der Lewis-Säurezusammensetzung nach der Formung behandelt. Wenn der zu behandelnde Gegenstand ein Gewebe ist, das aus Garnen hergestellt wurde ,kann die physikalische Form dec Fasern, die in das Gewebe eingewebt sind, sehr verschieden sein. Sie können als Einzelfaden . oder Mahrfachfaden, glatt, gebauscht oder texturiert, als Stapel, Werg oder als Vorrat (stock) vorliegen. Die Behandlung mit der Lewis-Säurezusammensetzung kann in irgendeiner zweckmäßigen Weise, wie Walzenauftrag, Siebauftrag, Aufsprühen oder Eintauchen, durchgeführt werden. Durch Maßnahmen, die dem

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BAD ORIQiNAU

Fachmann bekannt sind, können unregelmäßige oder regelmäßige Farbeffekte erzeugt werden. Wenn ein scharf begrenztes Bild oder Muster erwünscht ist, kann ein Verdickungsmittel, das mit der Lewis-Säure verträglich ist, zur Verhinderung einer Wanderung verwendet werden, da das aufgebrachte Aktivierungsmaterial zur Diffusion oder Abwanderung von der Stelle des ursprünglichen Auftrags neigt und auf diese Weise eher einen verschwommenen als einen scharf begrenzten Bereich liefert. Die Dauer der Säureaktivierungsbehandlung mit der Lewis-Säurezusammensetzung kann einige Sekunden bis mehrere Stunden betragen,· jedoch wird sie aus praktischen Gründen vorzugsweise im Bereich von Io Sekunden bis 3o Minuten gehalten. Um die Diffusion der Lewis-Säure und der anderen im Aktivierungsmaterial enthaltenen Modifizierungsmittel in den behandelten Gegenstand zu beschleunigen, kann er bei einer Temperatur unterhalb der Materialschmelzte«p«ratur erhitzt werden. Im allgemeinen genügt eine Temperatur von nicht mehr als 14 o°C für Poly-alpha-olefine und 2oo°C für Polyester und reicht in den meisten Fällen aus.

Das Aktivierungsmaterial, das gemäß der Erfindung verwendet wird, kann zusätzlich zu der Lewis-Säure ein anionisches oberflächenaktives Mittel, einen anionischen Farbstoff, eine geeignete Wassermenge und ein Verdickungsmittel enthalten, um eine Paste gewünschter Konsistenz zu bilden. Im folgenden werden Beispiele der Lewis-Säuren angeführt, die gemäß der Erfindung verwendet werden können.

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Diese Beispiele dienen der Erläuterung und stellen in keiner Weise eine Begrenzung dar:

1) Konzentrierte anorganische Säuren, wie Salzsäure Bromwasserstoffsäure, schweflige Säure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Perchlorsäure oder deren Anhydride.

2) Organische Carbon- und Sulfonsäuren einschließlich aliphatischer, aromatischer, hydroxysubstituierter aromatischerSäuren, Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren, Monosulfon- und Disulfonsäuren, gesättigte? und ungesättigter Säuren. Geeignete Säuren sind z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Stearinsäure und andere Alkanosäuren im C — C.„-Bereich, Undecylensäure, Oleinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Bromessigsäure, Benzolsulfonsäure, p-Totuolsulfonsäure, Chloressigsäure und Milchsäure ..

Beispiele für bevorzugte Säuren, die gemäß der Erfindung verwendet werden, sind Salzsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Mono- oder Dichloressigsäure und para-Toluolsulfonsäure. Es körnen irgendeine Lewis-Säure oder irgendein Lewis-Säure erzeugendes Material ,die auf das Garn, das Gewebe oder den geformten Gegenstand aufgebracht werden können, einschließlich hydrolysierbaren Halogeniden, wie Aluminiumhalogenid, Zinkhalogenide und Zinnhalogenide,

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ORIGINAL INSPECTED

Benzylhalogenide, Allylhalogenide, Acylhalogenide und SuI-fonylhalogenide, Phenole, Boratester und dgl., verwendet werden. Die Säure kann im flüssigen oder geschmolzenen Zustand (wenn ihr Schmelzpunkt unterhalb der für die Behandlung gewählten Temperatur liegt) oder in Lösung in einem wäßrigen oder organischen Lösungsmittel verwendet werden . Die Konzentration der Lewis-Säure,die in der Aktivierungszusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wird, ist nicht kritisch, da niedrige. Konzentrationen der Säure in Form einer Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel aufgebracht werden können, wobei das Lösungsmittel während der Erhitzungsphase'-verdampft wird. Konzentrationen der Lewis-Säure in der Aktivierungszusammensetzung sind im Bereich von 4 bis loo% (bezogen auf das Gewicht der Behandlungszusammensetzung) am zweckmäßigsten, wenn sie in Abwesenheit anionischer oberflächenaktiver Mittel verwendet wird. Es sind sowohl niedrigere Konzentrationen (d.h. von etwa o,1 bis 4%) als auch höhere in Gegenwart von anionischen oberflächenaktiven Mitteln wirksam.

Die anionischen oberflächenaktiven Mittel, die gegebenen falls gemäß der Erfindung eingesetzt werden, besitzen die allgemeine Formel R-A, in der R eine hydrophobe Gruppe darstellt, die entweder eine substituierte oder eine nicht-substituierte Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylgruppe mit sechs oder mehr Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 9 bis 4o Kohlenstoffatome)je

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ORIGINAL INSPECTED

"A"-Gruppe ist, und in der A eine anionische Gruppe darstellt, z.B. eine oder mehrere der folgenden Gruppen: 1) Sulfonat, 2) Sulfat, 3) Phosphat oder Polyphosphate 4) Carboxylat und dgl. Die "A"-Gruppe kann in Form der freien Säure oder des Salzes vorliegen/ jedoch müssen stets saure Bedingungen gegeben sein (d.h. ein pH von etwa 5 oder weniger) . In einem anderen Typ eines anionischen oberflächenaktiven Mittels, der angewendet werden kann, kann R eine Polyoxyalkylengruppe enthalten. Zu weiteren wirksamen Materialien gehören solche, die anionische oberflächenaktive Mittel in situ während des Verfahrens gemäß der Erfindung erzeugen. Beispiele für verwendbare anionische oberflächenaktive Mittel sind:

Handelsname . Chemische Bezeichnung

Natriumlaurylsulfat C 2H₃₁-SO₄Na

Natriumtetradecylsülfat C₁₄H₃₉SO₄Na Natriumcetylsulfat C₁₆H₃₃SO₄Na

Aerosol TR Bistridecylester von Natrium

sulf obernsteinsäure

Aerosol OT Dioctylester von Natriumsul-

fobernsteinsäure

Aerosol AY Diamylester von Natriumsulfo-

bernsteinsäure

Tergitol

15-S-3A C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂-O)₃-SO₃NH₄

Tergitol

15-S-3S C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₃-O)₃-SO₃Na

Sandopan 6624 ^Cl2^H25°"

COONa

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- 2ο -

Victawet 35B Barisol Super BRM Alkapent CC Alkapent M6o Chemsol 7oo-S Chemsol 935-N

Estranol CP Alkapent A

Gafac RS-6Io Gafac LO-529

Zelek UN

Solar 25 Laureltex 8o2 Rozak BD-IoO

Fosterge LF Acid Seycopen BB Crestol
Warcosol NF/3

oberflächenaktives Mittel QS-44 (2-Äthylhexyl)

Aliphatischer phosphatierter Ester

Aliphatischer phosphatierter Ester, Säureform

Aromatischer phosphatierter Ester, Säureform

Modifizierter organischer phosphatierter Ester

Phosphatierter Ester von langkettigem Fettalkohol

Alkylphosphat

Aliphatischer phosphatierter Ester,.freie Säure

Phosphatierter Ester Natriumsalz eines phosphatiert ten Esters

Fettalkoholphosphat

Diäthanolaminsalz einer Mischung (1:1) aus Mono- und Difettalkoholphosphaten (hergestellt aus dem Fettalkohol plus P₂ ⁰S^

Kokosnußölfettsäureaminkondensat

Kaliumsalzeines phosphatierten Alkohols

Phosphatierter äthoxylierter Oleylalkohol

Organophosphosäure Phosphatierter Polyalkohol Phosphatierter Komplexalkohol

Komplex aus sulfoniertem Polyester und phosphatiertem Alkohol

Phosphatierter Ester, freie Säure 009812/1817

Detergens 9294 Anionischer Phosphatester

Seyco-phosphorige Aromatischer phosphatierter Säure ·. Ester, freie Säure

Antonisehe oberflächenaktive Mittel gestatten, wenn sie in der Aktivierungszusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet werden, die Anwendung kleinerer Mengen und niedrigerer Konzentrationen von Lewis-Säure, als vorstehend beschrieben wurde. Es ist jede Konzentration oberhalb etwa o,5% des anionischen oberflächenaktiven Mittels in der Lewis-Säurebehandlungszusammensetzung wirksam; jedoch werden Konzentrationen in dieser Zusammensetzung bevorzugt, die im Bereich von etwa o,5 bis 5% liegen. Damit verbunden sind Kostenverbesserungen, die Verwendung billigerer Metalle und Legierungen bei der Aufbewahrung und in der Behandlungseinrichtung, herabgesetzte Korrosion und eine weniger gefährliche Toxizität. Ihre Einverleibung in die Aktivierungszusammensetzung ist auf diese Weise äusserst nützlich.

Die Lewis-säurehaltigen Aktivierungszusammensetzungen gemäß der Erfindung werden oft durch übliche Textildrucktechniken aufgebracht, bei denen sie verdickt werden, so daß sie sich nach dem Druck nicht übermäßig ausbreiten. Zu geeigneten Verdickungsmitte In gehören Polyvinylalkohol, der unter verschiedenen Warenzeichen, wie "Elvanol", "Vinol" und dgl., vertrieben wird» Polyäthylenglykole mit verschiedenem Moleku-

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ORfGlNAL INSPECTED

largewicht, die unter Warenzeichen wie "Carbowax",. "Polyox" u. dgl» vertrieben werden, ma thy !.substituierte Cellulose,

""die ün te r~denf "Wären ζ el chen~ " Me thoce 3r'^~ver t rieben~w£rd-,—ge-r

reinigte Naturkautschukäther, die unter dem Namen Polygum 260, 261 oder 262 LV vertrieben werden, oder Carboxymethylcellulose, die unter dem Warenzeichen "CMC Cellulose Gum" vertrieben wird. Die Menge des verwendeten,die Viskosität erhöhenden (Verdickungs-) Mittels kann variiert werden, um den gewünschten Viskositätsgrad und eine Ausbreitung zu erhalten, wie sie für das angewendete Muster gewünscht wird. Andere Färbungshilfsmittel, wie Verzögerungsmittel, Netzmittel und Verlaufmittel,können in ähnlicher Weise zu der Aktivierungspaste in Abstimmung mit den zu erziel enden Effekten zugegeben werden.

Wenn eine Färbung auf eine Aktivierung folgt, kann ein Zweifarben-Farbeffekt mit den behandelten Garnen, Geweben oder geformten Gegenständen erzielt werden. Indem Farbstoffe in die Aktivierungspaste einverleibt werden, können jedoch Drucktechniken mit mehrfachem Durchgang mit verschiedenen Farbstoffen in getrennten Pasten angewendet werden, um Mehrfarbeneffekte zu erzielen. Indem das gesamte Gewebe mit einem Dispersionsfarbstoff vor der Aktivierung gefärbt wird und anschließend mit der Aktivierungspaste bedruckt wird, können ' Überdruckeffekte erhalten werden. Es können Quellmittel (Träger), um die Faser den Farbstoffen zu öffnen, wie ortho-Dichlorbenzöl, aromatische Kohlenwasserstoffe u.dgl., in der

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COPY

Paste verwendet werden/ jedoch hängt der Effekt gemäß der Erfindung nicht von der Verwendung eines Trägers ab. Die

nachs-tehenden anionischen-Farbstoffe -können bei der- Ausübung

des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet werden:

stark saure Farbstoffe

Acid .Yellow 23 (CI. No. 19140) Acid Orange 7 (C.I. No. 15510) Acid Red 73 (CI. No. 27290) Acid Blue 25 (CI. No. 62055) Acid Blue 78 (CI. No. 62105)

saure metallisierte Farbstoffe

Acid Yellow 54 (C.I. No. ISJIO) Acid Orange 72 (CI. No. 18740) Acid Red 186 (CI. No. 18810) Acid Red 212

Acid Blue 158 (CI. No. 14880) Acid Black 52 (CI. No. 15711)

neutrale metallisierte Farbstoffe

Acid Yellow 121 (CI. No. 18690)

Acid Orange 60 (1/2-Chromkomplex von l-Phenyl-3-methyl- ~ 4-(2-hydroxy-5-sulfamoylphenylazo)-5-pyrazolon)

Acid Red 209
Acid Blue 168
"Acid Black 60

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Eine andere Kategorie von anionischen Farbstoffen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, stellen die direkten Farbstoffe dar, von denen im folgenden Beispiele angegeben werden:

Direct Yellow 44 (CI. No. 29OOO) Direct Red 13 (CI. No. 22155) Direct Blue 67 (CI. No. 27925)

Bei anderen Kategorien anionischer Farbstoffe, die gemäß der Erfindung anwendbar sind, handelt es sich um die reaktiven Farbstoffe, z.B. Reactive Orange 1, und um die sauren Beizfarbstoffe, z.B. Mordant Red 3 (CI. No. 58005).

Zusätzlich zu anionischen Farbstoffen können ferner Dispersionsfarbstoffe gemäß der Erfindung verwendet werden, wie vorstehend beschrieben wurde. Beispiele dieser Klasse sind:

Disperse Yellow 23 (CI. No. 26070)

Disperse Orange 21

Disperse Blue 27 (CI. No. 60667)

Cibacete Pink FG

Disperse Yellow 42 (CI. No. 10338)

Interchem Blue RLF 40

Wie vorstehend angegeben, wird das Eindringen von Farbstoff in die mit Lewis-Säure behandelten Garngewebe oder geformten Gegenstände erhöht und werden tiefere Farben erzeugt,

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-OPY

wenn die Aktivierungspaste erhitzt wird. Dies kann durchgeführt werden, indem die Gewebe oder geformten Gegenstände mit der aufgebrachten Paste auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes der verwendeten Polymeren erhitzt werden (dJa. 140° bis 200⁰C); oder die Paste kann vor dem Auftragen auf die Gegenstände erhitzt werden. Wenn die Paste einen Farbstoff enthält, werden sowohl die Aktivierung als auch die Färbung durch die Erhitzungsstufe beschleunigt. Im anderen Fall wird die Färbung nach der Behandlung durchgeführt, was den praktischen Vorteil mit sich bringt, daß ein ungefärbtes Gewebe aufbewahrt und bei Bedarf danach zu irgendeiner gewünschten Doppelfärbung (oder Mehrfachfärbung mit natürlichen oder pigmentierten Garnen) gefärbt werden kann. Für die Erhitzungsstufe kann entweder Dampf oder Trockenhitze angewendet werden. Jedoch wird Dampf bei etwa 100⁰C für eine Dauer von 3 bis 20 Minuten für optimale Ergebnisse bevorzugt.

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Es wurde eine Mischung aus 97,1% isotaktischem Polypropylen und 2,9% Poly-2-vinylpyridin zu Fasern schmelzgesponnen und im Verhältnis 5si gestreckt; das resultierende Garn

009812/1817 ν ^i _coPY

wurde zu einem rohr- oder schiauchförmigen Gewebe gestrickt.

Es wurde eine Aktivierungspaste hergestellt, indem 100 g 90% Ameisensäure, 10 g Hydroxyäthylcellulose und 10 g Wasser gemischt wurden. Die Aktivierungspaste wurde auf eine Probe des rohrförmigen Gewebes in Form eines X aufgedruckt. .... Das behandelte Gewebe wurde danach auf einer Ferrotypie- bzw. Hochglanzplatte bei 127°C (26O°F) 10 Minuten lang erhitzt und danach in Wasser gespült, das eine kleine Menge eines nicht-ionischen Waschmittels bzw. Reinigungsmittels enthielt, bei dem es sich um das als Triton X-IOO bekannte Nonylphenol/ Äthylenoxyd-Kondensat handelte. Nachdem das Gewebe bei 93°C 20 Minuten lang in Wasser, das eine kleine Menge eines nichtionischen Waschmittels enthielt, bei einem pH von 10 gewaschen wurde, wurde es eine Stunde lang bei 93°C (200°F) in einem Färbebad Bit einem Gehalt von 3t owf (auf Basis des Faserge wichts) Capracyl Orange R (Acid Orange 6O) und 3% owf Calcosperse Yellow 4RL (Disperse Yellow 23) gefärbt. Das Gewebe wurde schließlich 10 Minuten bei 71°C (160°F) in Wasser nachgewaschen, das eine kleine Menge eines nicht-ionischen Waschmittels enthielt.

Die Probe wurde dort orange gefärbt, wo die säurehaltige Aktivierungspaste aufgebracht worden war, und dort gelb gefärbt, wo si· nicht aufgebracht wurde. Der Kontrast war ausgeprägt tnd

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die Ränder waren klar begrenzt.

Beispl-el 2

Es wurde die Arbeitsweise von Beispiel 1 mit der Ausnahme wiederholt, daß Methylcellulose als Verdickungsmittel verwendet wurde und mit der Paste Flecken anstelle eines X auf das Gewebe aufgebracht wurden. Nach Reinigung bzw. Spülung wurde das Gewebe wie in Beispiel 1 gefärbt, indem nur Capracyl Orange R verwendet wurde. Nach der Färbung resultierten orange Flecken, wo die Paste aufgebracht worden war, während die unbehandelten Bereiche nur sehr schwach rosa gefärbt waren.

Beispiel 3 "

Es wurde eine innige Mischung aus 97,1% isotaktischem Polypropylen und 2,9% Poly-2-vinylpyridin schmelzgesponnen und zu einem 52-fädigen Garn mit einem Denier von 4000 gestreckt. Drei dieser Garne wurden zusammen dubliert, texturiert und in eine Juteteppichverstärkung getuftet bzw. genoppt. _ Der Tuftedteppich wurde danach gleichzeitig unter Anwendung der folgenden Arbeitsweise aktiviert und gefärbt:

Das Obergarn des Teppichs wurde mit einer Paste bedruckt, die aus 3% Neolan Red BRE (Acid Red 212), 5% Lyogen VU (ein als Verlaufmittel verwendeter nicht-ionischer Alkylphenol-

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COPY

polyätherglykol), 5% Polygum 261, einem gereinigten Naturkautschukätherverdickungsmittel , 6% Ameisensäure und 81% Wasser hergestellt wurde. Der Teppich wurde mit der aufliegenden Paste 20 Minuten lang in eine gesättigte Dampfatmosphäre bei 100⁰C (212°F) gebracht, aus der Atmosphäre entfernt und 5 Minuten lang bei 60°C (140°F) mit einer wäßrigen Lösung gereinigt, die 0,5% owf Triton X-IOO enthielt. Es resultierte ein Teppich mit einem aufgedruckten roten Muster, mit einer guten Musterbegrenzung des bedruckten Bereichs, einem unbedeutenden Eindringen in den unbedruckten Bereich und einer unbedeutenden Verfärbung des unbedruckten Bereichs.

Beispiel 4

Es wurde ein wie in Beispiel 3 hergestellter Teppich rtit einer Paste bedruckt, die 3% Crocein Scarlet SS (Acid Red 73, C.I. No. 27090), 5% Polygum 261, ein gereinigtes Naturkautschuk-"itherverdickungsmittel, 40% einer Mischung (1:1) aus Monochlor- und Dichloressigsäure, 0,1% Triton X-IOO und 51,9% Wasser enthielt. Der die Paste enthaltende Teppich wurde 3 1/2 Minuten lang in eine überhitzte Dampfatmosphäre bei 120°C gegeben und 5 Minuten lang mit einer wäßrigen Lösung aus 0,5% owf Triton X-IOO bei 60⁰C (140⁰F) gereinigt. Der resultierende Teppich wies ein aufgedrucktes scharlachrotes Muster mit tiefem Farbaufzug und vernachlässigbarer Färbstoffwänderung

^ ^ 0 09812/1817 ■ ·

in die unbehandelten Bereiche und eine vernachlässigbare
Verfärbung der unbehandelten Bereiche auf.

Beispiel 5

Es wurde ein wie in Beispiel 3 hergestellter Teppich mit einer Paste bedruckt, die 3% Cibalan Grey BL (Acid Black 60), 5%
Polygum 261, ein gereinigtes Naturkautschukätherverdickungsmittel , 40% einer Mischung (1:1) aus Monochlor- und Dichloressigsäure, 0,1% Triton X-IOO und 51,9% Wasser enthielt. Der die Paste enthaltende Teppich wurde 3 1/2 Minuten lang in
eine überhitzte Dampfatmosphäre bei 120°c gebracht. Sr wurde danach aus der Dampfatmosphäre entfernt und 5 Minuten lang mit einer wäßrigen Lösung von 0,5% owf Triton X-IOO bei 60°c (140⁰F) gereinigt. Der resultierende Teppich wies ein aufgedrucktes graues Muster mit tiefem Farbaufzug und vernachlässigbarer Farbstoffwanderurig in die unbehandelten Bereiche und vernachlässigbarer Verfärbung der unbehandelten Bereiche auf.

Beispiel 6

Es wurde ein wie in Beispiel 3 hergestellter Teppich mit einer Paste bedruckt, die 3% Pilate Past Blue RRH (saurer metallisierter anionischer Farbstoff), 5% Polygum 261,

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ein gereinigtes Naturkautschukätherverdickungsmittel, 40% einer Mischung CIsD aus Monochlor- und Dichloressigsäure^ 0,1% Triton X-200 und 51,9% Wasser enthielt. Der die Paste enthaltend© Teppich wurde in eine überhitzte Dampfatmosphäre 3 1/2 Minuten lang bei 120°C gebracht. Danach wurde er aus der Dampfatmosphäre entfernt und 5 Minuten lang mit einer wäßrigen Lösimg von 0,5% owf Triton X-IOO bei 60°C (140°F) gereinigt« Der anfallende Teppich wies ein aufgedrucktes blaues Steter mit tiefem Farbaufzug und vernachlässigbarer Farbstoffwanderung in die unbehandelten Bereiche und vernachlässigbarer Verfärbung der unbehandelten Bereiche auf.

Beispiel 7

Es wurde ein Teppich, der wie in Beispiel 3 hergestellt wurde, mit einer Paste bedruckt, die 2 1/2 % Carbolan Brilliant Blue 2-GS (stark saurer Typ eines anionischen Färb stoff# , 2 1/2% Ameisensäure, 2 1/2% eines anionischen oberflächenaktiven Mittels, das durch Umsetzung von Fettalkoholen mit Phosphorpentoxyd hergestellt wurde, und 92,5% Wasser enthielt. Der bedruckte Teppich wurde bei 100°C (212°F) durch Dampf 15 Minuten lang in einer geschlossenen Kammer erhitzt und danach in Wasser, das 0,5% owf eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, bei 82°C (180°F) 20 Mi-

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ORIGINAL INSPECTED

nuten lang gespült. Der resultierende Teppich wurde bis zu einem tiefblauen Ton in den Bereichen gefärbt, wo die Fabstoffpaste aufgebracht worden war; es wurde eine scharfe Begrenzung des aufgedruckten Musters ohne Verfärbung von angrenzendem unbehandeltem Material erhalten.

Beispiel 8

Dieses Beispiel erläutert die Technik, bei der gemäß, der Erfindung ein zuvor mit einem Dispersionsfarbstoff gefärbter Untergrund mit einem sauren Farbstoff überdruckt wird. Für diesen Zweck wurde eine Teppichprobe, die durch die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 3 aus s-iner Mischung von 2,9% des l:l-Mischpolymeren von 2-Vinylpyridin und 2»Methyl-5-vinylpyridin mit 97,1% isotaktischem Polypropylen hergestellt wurde, mit 0,25% owf Terasil Blue GLF (Disperse Blue 27, Cl.

« No. 60767) in üblicher Weise gefärbt, wobei 1% owf Essigsäure im Färbebad verwendet wurde und am Siedepunkt eine Stunde lang gefärbt wurde. Der gefärbte Teppich wurde dann nachgereinigt und getrocknet.

Das hellblaue Produkt wurde danach mit dem folgenden Pastenansatz siebbedruckt:

1% Wool Yellow (Acid Yellow 23, C.I. No. 19140)

3% Diäthanolamin-Salz einer Mischung (1:1) aus Mono- und Difettalkoholphosphaten

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BAD ORIGINAL

5% Ameisensäure
2,5% Polygum 275
88,5% Wasser

(Die Prozentsätze sind auf das Pastengewicht bezogen)

Der bedruckte Teppich wurde 10 Minuten bei 100° bis 105°C mit Dampf behandelt und nachgereinigt; es wurde ein grüner Druck auf einem hellblauen Untergrund erhalten. Das gedruckte Muster war mit einem tiefen Farbaufzug scharf begrenzt.

Beispiel 9

Dieses Beispiel erläutert die Technik, bei der gemäß der Erfindung ein mit einem sauren Farbstoff gefärbter Untergrund mit einem sauren Farbstoff überdruckt wird. Es wurde eine Probe des in Beispiel 8 verwendeten Teppichs vorgereinigt und mit dem folgenden Färbebad gefärbt:

1% owf Carbolan Brilliant Blue 2GS (Acid Blue 175) 4% owf Natriumlaurylsulfat 5% owf Essigsäure

0,5% owf Lyogen MS (kationisches Verlaufmittel für anionische Farbstoffe)

Der Teppich wurde eine Stunde lang am Siedepunkt gefärbt, gespült, nachgereinigt und getrocknet. Seine Farbe war mittelblau.

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Der gefärbte Teppich wurde danach mit Hilfe einer Walze mit der gleichen Paste wie in Beispiel 8 bedruckt und in der gleichen Weise wie der bedruckte Teppich von Beispiel 8 nachbehandelt. Das resultierende Produkt wies ein grünes Muster auf einem mittelblauen Untergrund auf; das Muster war scharf begrenzt und tief gefärbt.

Beispiel 10

Dieses Beispiel erläutert den Druck mit einer Mischung aus Lewis-Säure und anionischem oberflächenaktivem Mittel, wonach mit einer Mischung aus sauren Farbstoffenund Dispersionsfarbstoffen gefärbt wird. Es wurde eine Probe des in Beispiel 8 verwendeten Teppichs mit der folgenden Paste siebbedruckt:

4% Tergitol 15-S-3S

3% para-Toluolsulfonsäure

3% Polygum 275

90% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde wie in Beispiel 8 mit Dampf behandelt und gereinigt. Danach wurde er in dem folgenden Färbebad eine Stunde lang am Siedepunkt gefärbt:

1% owf Alizarine Cyanine Green G (Acid Green 25, C.I. No. 61570)

0,25t owf Terasll Blue GLF (Disperse Blue 27, C.I, No. 60767)

3,0% owf Essigsäure
Ο?5% owf Lyogen MS

Nach der Reinigung stellte das Produkt einen Teppich mit blauem Untergrund und grünem Muster dar. Das Muster war klar begrenzt und tief gefärbt.

Beispiel 11

Es wurde ein Teppichgarn, das aus einer Mischung von 97% isotaktischem Polypropylen und 3% eines Mischpolymeren aus 75% 2-Methyl-5-vinylpyridin und 25% Styrol hergestellt wurde, in einen Teppich getuftet und im folgenden Färbebad hellgelb gefärbt:

0,20% owf Wool Yellow (Acid Yellow 23, C.I.

No. 19140)

3,0% owf Sandopan 6624 (C₁₂H₂₅ 5,0% owf Essigsäure

Nach einer 45-minütigen Färbung am Siedepunkt wurde der Teppich nachgereinigt und getrocknet. Er wurde danach mit Hilfe einer Walze mit der folgenden Zusammensetzung bedruckt; .,.

1% Anthraquinone Blue SWF (Acid Blue 25, C.I.

No. 62055)
5% Natriumcetylsulfat

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^; ORIGINAL INSPECTED

5% Ameisensäure
3,75% Polygum 275
85,25% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde 3 Minuten lang in einer überhitzten Dampfatmosphäre behandelt und danach nachgereinigt. Er wies ein grünes Muster mit guter Begrenzung auf einem gelben Untergrund auf.

Beispiel 12

Es wurde eine Probe des in Beispiel 11 beschriebenen Teppichs bis zu einem mittleren Gelbton mit 0,5% owf CaI-cosperse Yellow 4RL (Disperse Yellow 23, C.I. No. 26070) gefärbt. Beim Bedrucken mit der in Beispiel 11 beschriebenen Paste, wonach wie in Beispiel 8 mit Dampf behandelt und nachgereinigt wurde, wurde ein grünes Muster auf einem gelben Untergrund erhalten.

Beispiel 13

Es wurde eine Probe des in Beispiel 11 beschriebenen Teppichs mit einer Paste bedruckt, die 40% einer Mischung (1:1) aus Mono-.und Dichloressigsäure, 5% Polygum 261 und 55% Wasser enthielt. Der bedruckte Teppich wurde 3 1/2 Minuten lang bei 120 C mit Dampf behandelt, nachgereinigt und mit dem Färbe-

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bad von Beispiel 1 gefärbt. Es wurde ein oranger Druck auf einem gelben Untergrund erhalten.

Beispiel 14

Es wurde eine Mischung aus 100 Teilen isotaktischem Polypropylen, 3,5 Teilen des 1^-Mischpolymeren von 2-Vinylpyridin mit 2-Methyl-5-vinylpyridin und 2 Teilen Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600 000) durch die Arbeitsweise von Beispiel 3 in Teppichgarn übergeführt und in eine Juteteppichverstärkung getuftet. Proben dieses Teppichs ergaben bei einer Behandlung gemäß den Arbeitsweisen der Beispiele 8, 9 und 10 Ergebnisse, die den in diesen Beispielen beschriebenen Ergebnissen mit der Ausnahme glichen, daß die Farben dunkler waren.

Beispiel 15

Dieses Beispiel erläutert das Verfahren gemäß der Erfindung bei der Erzeugung von Effekten von mehr als zwei Farben durch mehrfaches überdrucken. Es wurde eine Probe des in Beispiel 8 beschriebenen Teppichs mit dem folgenden Ansatz klotzgefärbts

1,0% Capracyl Orange R (Acid Orange 60)

3,0% Diäthanolamin-Salz einer Mischung (1:1) von

Mono- und Difettalkoholphosphaten 5,0% Ameisensäure.

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Der Teppich wurde mit dem vorstehend angegebenen Ansatz bis zu etv/a 100% Feuchtigkeitsaufnahme geklotzt, 10 Minuten bei 100° bis 105°C mit Dampf behandelt, nachgereinigt und getrocknet.

Er wurde danach mit Hilfe von drei verschiedenen Sieben siebbedruckt, wobei jedes Sieb ein Muster aufwies, das mit keinem der beiden anderen Siebe übereinstimmte. Die Druckpasten enthielten alle 3% Polygum 275, 5% Ameisensäure, Farbstoff und Wasser (zur Einstellung von 100%). Die folgenden Farbstoffe· wurden getrennt in dem vorstehend angegebenen Pastenansatz verwendet, um drei Aufdrucke herzustellen:

Supralan Yellow NR (neutraler metallisierter Farbstoff, Acid Yellow 121, C.I. No. 18690) Calcocld Brown RD (Acid Brown 14, C.I. No, 20195) Buffalo Black SS (Acid Black 1, C.I. No. 20470)

Nach einer 10-minütigen Dampfbehandlung bei 100 bis 105 C wurde der bedruckte Teppich nachgereinigt und getrocknet. Das Mehrfarbenmuster war schwarz, braun und orange auf einem rötlich-orangen Untergrund.

Beispiel 16

Es wurde eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylentorephthalat, 2 Teilen Poly-2-vinylpyridin und 6 Teilen Poly*

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ORIGINAL

äthylenglykol (Molekulargewicht 4 000 000) bei 282°C (54O°F) zu einem Garn aus 70 Fäden schmelzgespönnen und im Verhältnis 4 : 1 gestreckt, um ein fertiges Garn von 20 Denier je Faden zu bilden. Zwei dieser Garne wurden danach zusammen dubliert und texturiert; das texturierte Garn wurde in eine Juteteppichverstärkung getuftet. Um die Untergrundfärbung zu erzeugen, wurde der Teppich 45 Minuten lang am Siedepunkt mit dem folgenden Färbebad gefärbt:

0,75% owf Cibacete Orange 2RN (Disperse Orange 3, C.I. No. 11005)

°/5o% owf Essigsäure

2,0% owf Diammoniumphosphat

0,5% Lyogen MS

Der orange gefärbte Teppich wurde nachgereinigt und getrocknet; Er wurde danach mit Hilfe eines Siebes mit dem folgenden Ansatz bedruckt:

1% Anthraquinone Blue SKY (Acid Blue 78, C.I. No. 62105)

5% Ameisensäure

3% Diäthanolamin-Salz einer Mischung (1:1) von Mono- und Difettalkoholphosphaten

3% Polygum 260
88% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde 12 Minuten lang bei 100°C mit Dampf behandelt und anschließend nachgereinigt, wobei ein Produkt mit einem grünen Drück auf einem orangen Untergrund erhalten wurde.

Beispiel 17

Eine Probe des in Beispiel 16 verwendeten Teppichs wurde eine Stunde lang am Siedepunkt mit dem folgenden Färbebad gefärbt:

0,75% owf- Alizarine Blue SAP (Acid Blue 45, Q.I. No» 63010)

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5% owf Ameisensäure

3% owf Natriumlaurylsulfat

0,5% owf Triton X-IOO

Der gefärbte Teppich wurde nachgereinigt, getrocknet und mit Hilfe eines Siebes mit dem folgenden Ansatz bedruckt:

1% Wool Yellow (Acid Yellow 23, C.I. No. 19140) 10% Mischung (1:1) von Mono- und Dichloressigsaure 3,2% Polygum 260
85,8% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde 10 Minuten lang mit Dampf behandelt und gereinigt, wobei ein Produkt mit einem grünen scharf begrenzten Muster auf einem bxuasn Untergrund erhalten wurde.

Beispiel 18

Eine Probe des in Beispiel 16 verwendeten Teppichs wurde mit Hilfe einer Walze mit der folgenden Paste bedruckt:

15% Ameisensäure
3,2% Polygum 260
81,8% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde 10 Minuten lang bei 100°C mit Dampf behandelt, gereinigt und in dem folgenden Färbebad gefärbt:

0 0 9 8 12/1817 BAD ORIGINAL

1% owf Croceine Scarlet SS (Acid Red 73, C.I.

No. 27090) 0,15% owf Clbacete Orange 2RN (Disperse Orange

3, C.I. No. 11005) 3,0% owf Essigsäure 0,5% owf Lyogen MS '

Nach der Reinigung wies der Teppich einen mittelroten Druck auf einem hellroten Untergrund auf.

Beispiel 19 .

Es wurde eine Probe des in Beispiel 16 verwendeten Teppichs mit Hilfe einer Walze mit der in Beispiel 18 verwendeten sauren Paste-bedruckt, 5 Minuten lang bei 12O°C mit Dampf behandelt und danach gereinigt. Bei einer Färbung mit 1% owf Carbolan Brilliant Blue 2GS (Acid Blue 175) in Gegenwart von 5% Essigsäure wies der resultierende Teppich ein mittleres Blau mit einem dunkelblauen Muster auf.

Beispiel 20

Es wurde eine Probe des in Beispiel 16 verwendeten Teppichs mit Hilfe' eines Siebes mit der folgenden Paste bedruckt: .

5% Ameisensäure '"

3% Diäthanolamin-Salz einer Mischung (ItI) von

009812/1817 '

Mono- und Difettalkoholphosphaten 3,5% Polygum 260
88,5% Wasser

Der bedruckte Teppich wurde 10 Minuten lang bei 100⁰C mit Dampf behandelt, gereinigt und mit dem gleichen Färbebad wie in Beispiel 10 gefärbt. Nach der Reinigung wies der Polyesterteppich einen scharf begrenzten grünen Druck auf einem blauen Untergrund auf.

Beispiel 21

Es wurden drei Druckpasten- und Farbstoffchargen hergestellt, von denen jede 100 Teile der in Beispiel 20 verwendeten Paste und 1 Teil Farbstoff enthielt. Die Chargen enthielten die folgenden Farbstoffe:

Charge No. Ii Buffalo Black SS (Acid Black 1,

C.I. No. 20470) Charge No. 2: Calcocid Brown RD (Acid Brown 14,

CL No. 20195) Charge No. 3: Capracy1·Orange R (Acid Orange 60)

Die drei Pastenchargen wurden getrennt unter Verwendung von Seide-Sieben mit nicht übereinstimmenden Mustern auf eine Probe des in Beispiel 16 verwendeten Polyesterteppichs aufgedruckt. Der bedruckte Teppich wurde 5 Minuten lang bei 120°C mit Dampf behandelt, gereinigt und getrocknet. Er wies ein schwarz'es,

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braunes und oranges gedrucktes Muster auf einem weißen Untergrund auf. ■

Beispiel 22

Es wurde blatt- bzw.. bahnförmiges Material aus 300 der in Beispiel 3 hergestellten Garne (52 Fäden, 4000 Denier) mit der sauren Paste von Beispiel 13 unregelmäßig bedruckt, 4 Minuten lang mit Dampf bei 120°c behandelt, gereinigt und getrocknet. Das Garn wurde danach in eine Juteteppichverstärkung, getuftet und der resultierende Teppich wurde in einem Bad gefärbt, das mit dem von Beispiel 10 Identisch war. Nach Reinigung war das Produkt ein abstandsgefärbter (spacedyed) Teppich mit blau und grün gefärbten Bereichen in unregelmäßiger Verteilung.

Beispiel 23

Es wurde blatt- bzw. bahnförmiges Material aus Garnen, das mit dem von Beispiel 21 identisch war, sukzessiv mit drei verschiedenen Pasten unregelnäßkrbedruckt. Die Pasten enthielten alle die Bestandteile der in Beispiel 10 verwendeten Paste, zu der 3% der folgenden Farbstoffe gegeben wurden:

Paste A: Crocein Scarlet SS (Acid Red 73, C.I. .

No. 27090)
Paste B: Wool Yellow (Acid Yellow 23, C.I.

No. 19140)

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Paste C: Alizarine Cyanine Green G

(Acid Green 25, C.I. No. 61570)

Das bedruckte blatt- bzw. bahnförmige Material wurde danach 4 Minuten lang bei 120 C mit Dampf behandelt, gereinigt und getrocknet. Die Garne wurden dann in eine Juteteppichverstärkung getuftet, um einen abstandsgefärbten (space-dyed) Teppich mit roten, gelben, grünen, orangenen, hellgrünen und grauen Bereichen zu ergeben.

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Claims

- 44 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines Fadenverbandes, wobei ein thermoplastisches stickstoffhaltiges basisches Polymeres, das anionische Farbstoffe binden kann, mit einem faserbildenden Poly-alpha-olefin oder Polyester vermischt, die Mischung zum Fadenverband ausgeformt und die Oberfläche des Fadenverbandes mit einem Gemisch behandelt wird, das 4 bis 100% einer Lewis-Säure oder eines Lewis-Säure erzeugenden Materials enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche des Fadenverbandes stellenweise oder unzusammenhängend behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch zur Oberflächenbehandlung mit einem zusätzlichen Gehalt an viskositätserhöhendem Mittel verwendet.

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein Pigment zu der Mischung zugibt.

4. Verwendung des Fadenverbandes gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche in Form von Garn.

5. Verwendung des Fadenverbandes gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche in Form von Gewebe.

6. Verwendung des Fadenverbandes gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche in Teppichen.

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