DE1935174A1 - Fungizide Mittel - Google Patents
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
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Description
irr £. V*"* ^-'!f ^'Tt"1
Vo. Juli 1359- . gas 14°83 - 06
UOB (UKIOF CEIMIQÜE-CHEMISJHE BEDRIJVSN) S.A. , . - "
4, Chaussee de Charleroi, Sairit-Grille.s-lez-Bruxe.lles, Belgien
Fungizide Mittel
Priorität: Britische Patentanmeldung
Ur. 33.332/68 vom 12. Juli 1968
Die ürfindung bezieht sich auf fungizide Mittel und insbesondere
auf nicht-phytotox.ische fungizide Mittel mit einem G-ehalt
an Verbindungen-des -Triphenylainns und dithiocarbaminsauren
Salzen, und ebenso auf ihre; Verwendung für den Pflanzenschutz*
Bekanntlich besitzen. gewi^e organische Zinnverbindungen, ζ«Β.
das Chlorid, Hydroxyd und Acetat von Triphenylzinn ausgezeichnote
fungi zide-Eigenschaften, aus "-diesem Grund .hat man versucht, sie in der-!landwirtschaft zu verwenden, um die cryptogamen
Krankheiten zu bekilnipfen, welche die Kulturpflanzen
befallen» Jedoch wurde dabei festgestellt,, daß die. Verbindungen
von erwähntem 'Triphenylzinn eine ausgespr'ochene phytotoxische
./irkung zeigen, und dies ist der Grund, aus welchem während
der letzten Jahre verschiedene Ansätze vorgeschlagen wurden·,: um diesen "Übelstand abzuschwächen und wenn möglich zu unterdrücken ο . - " .
So wurde festgestellt, daß die phytatoxische Aktivität sich in
BAD ORIGINAL
bedeutendem Grade verringert, wenn die Ansätze mit Verbindungen
von [Driphenylzinn einen pH-<7ert über 7 aufweisen., Daher werden
die Verbindungen von Triphenylzinn mit alkalischen Stoffen, wie ZoB. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumbicarbonat,
Aminen und dergleichen vermischt. Außerdem verringert der Zusatz von organischen Substanzen hydrophilen
Charakters, welche mit Wasser kolloidale Lösungen (Albumin,
Stärke, arabischen Gummi und dergleichen) bilden können, zusätzlich
die Phytotoxizität., (Belgische Patentschrift 6'04»225).
iJin anderer Heg zur Verringerung der Phytotoxizität der organischen
Zinnverbindungen ist, sie mit Metallsalzen der Äthylen-bis-dithiocarbaminsäure zusammen zu verwenden, weiche,
wie an sich bekannt, gleichfalls gute fungizide Eigenschaften
besitzen.» Diese Zusammenstellungen sind vorteilhaft nicht nur
vom phytotoxischen Gesichtspunkt aus, sondern man stellt auch
eine synsrgistiäche wirkung hinsichtlich der fungiziden Aktivität
und eine stimulierende wirkung auf die Entwicklung der
Pflanzen 'fest (Belgische Patentschrift 608„732)„ Jedoch gemäß
der französischen Patentschrift 1.439»363 befriedigen die -vorgenannten
Zubereitungen nicht völlig hinsichtlich der \
Phytotoxizität, und sie sind nur unter der Voraussetzung der .Aufrechterhaltung sehr präziser An?;endungsbedingungen wirksam^
Aus diesem Grund ist in der französischen. Patentschrift ·
1 .439 = 363 vorgeschlagen, außerdem zu den lüischungen alkalische
und hydrophile Substanzen von der in der belgischen rateritscnrift
604o225 vorgeschlagenen Art zuzusetzen0
In der belgischen Patentschrift 608,732 und auch in der französischen
Patentschrift 1.43^.363 zitiert man immer als dithiocarbaminsäure
Verbindungen Metallsalze der Äthylen-bisdithiocarbaminsäure<>
■
Die Erfindung hat zum Ziel neue Mischungen, welche Verbindungen
von Triphenylziiin und gewissen Dithiocarbaminsalzen einschlies —
sen und eine geringere Phytotoxizität als bisher bekannte
Mischungen dieserArt besitzeno Diese neuen Mischungen be- .
sitzen eine erhöhte stimulierende firkung auf die Kulturpflanzen. Außerdem sind sie weniger empfindlich hinsichtlich
009808/1754
' ORIGINAL
' ORIGINAL
der Phytotoxizität bei iJehwankungen des pH~',/erteso
Man hat nämlich die überraschende und unvorhersehbare Entdeckung
gemacht., daß ν ;venn in den Mischungen aus ein^r Verbindung
von Triphenylzinn und einem Metalläthylen-bis-dithiocarbamat
dieses letztere durch ein Metall-1,2-propylen-bisäithioearbamat
ersetzt wird, man die erwähnten Ergebnisse erhält.·
Die Erfindung ist also dadurch: gekennzeichnet, daß man für
den Pflanzenschutz fungizide kittel mit einem Gehalt an einer
Verbindung von Iriphenylzinn und einem Lletallsalz der 1,2-Propylen-bis-dithiocarbaminsilure
als aktive fungizide Bestandteile verwendet.
Unter einer Vei-bindung von Triphenylzinn versteht man im Sinne
der Erfindung das Chlorid, Hydroxyd und/oder .acetat von Triphenylzinn
.,
Unter einem laetallsaiz der 1 ,2-Propyleri-bis-aithiocarbaminsäure
verstellt ir.an ein Salz des Calciums, Bariums, Strontiums,
Magnesiums, Kupfers, Eisens, "ickels, Kobalts und Cadmiums
dieser Säure, insbesondere ein Salz von Zink oder L'Iangan, oder
eine Mischung dieser Salze miteinanaor.
Das Ue\viCi;t^v-irL.:;iXi.^t ^v.it ci.-.r- i.er _r_ti.c:ityI
und deai Salz der 1 ,^-tropj'len-bis-dithiocarbair.ins.lure ist
1/0,1 bis 1/1-0, vorzugsweise 1/0,2 ois 1/c.
Die erfindungsger.äisen fungizide!: LIittei enthalten 15 - 90 Gew.
an aktiven fungiziden Stoffen insgesamt■(Diphenylzinn-Verbindung
+ Salz- der 1 ,-2-Propyien-bis-äiui-iooarban:insäure). Der
Rest dieser Mittel besteht aus üblichen Zus^^zen zu fungiziden
Iftixteln," ceit-ielo-iveise :Tetz:niV:eln, Haftmitteln, festen
anor0-ar.ischen oder organischen Füllern, inerten flüssigen Verdünnern
und dergleichen«
Die erfindungsiemäSen fungiziien Lit-el besitzen vorzugsweise
die Pormcenet soar er Pulver, -.veiche in: ^ug er. blick ihres J-ebrauchs
sii.geeigneten "«asaernie::^er. (in: allgemeinen 5.CC -
l BADORIGfNAL
tiven fungiziden Stoffen (Verbindung von\Triphenylzinn + Salz,
der 1,2-Proptyien-bic;-dithiocarbaminsäure), angewendet pro
Kulturhektar, schwankt naturgemäß gemäß dem Verhältnis zwischen den zwei aktiven Substanzen, der Art der zu schützenden Pflanze,
dem Wachstumszustand, dem Befallgrad und dergleichen. Im allgemeinen
schwankt die angewendete Dosis zwischen 0,1 und 3 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,5 kg/ha· In der nachfolgenden
Tabelle werden nichtbeschränkenäe Beispiele für angewendete
Mengen gegeben?
Verhältnis GOSn/PBDÖZ
angewendete Menge auf niedrige Kulturen (g/ha)
: 0,2
J 6
| 280 - | 480 |
| 600 - | 1650 |
| 770 - | 2250 |
Erläuterungi -GOSn ist die organische Zinnverbindung
PBOCZ ist das Zink-1,2-propylen-bis-dithiocarbamat
Diese Anwendung des Fungizids kann mehrere Male während des Wachstums der Pflanzen, gegebenenfalls mit verschiedenen
Mengen bei der einen oder anderen Anwendung, wiederholt werden
(Siehe Beispiel 1)« :
i
Man kann die erfindungsgeinäßen fungziden Mittel verwenden^, um den Phytophtora-Infektans bei der Kartoffel und Tomate, die Septoriose des Sellerie, die Gercosporiose der Rübe, die Sprenkelung des Apfel- und Birnbaums (Pusicladium), das Botrytis und Püsariuni bei verschiedenen Kulturen, die Gladosporlose der Tomate, die Peronospora des Tabaks, die Plasmospora viticola der Weinrebe und ganz, im al.gemeinen alle die phytopathogenen Pilze, ge^en ?,elche die fungizide Aktivität der organischen Verbindungen von Triphenylzinn festgestellt wurde9 zu bekämpfen« ;_
Man kann die erfindungsgeinäßen fungziden Mittel verwenden^, um den Phytophtora-Infektans bei der Kartoffel und Tomate, die Septoriose des Sellerie, die Gercosporiose der Rübe, die Sprenkelung des Apfel- und Birnbaums (Pusicladium), das Botrytis und Püsariuni bei verschiedenen Kulturen, die Gladosporlose der Tomate, die Peronospora des Tabaks, die Plasmospora viticola der Weinrebe und ganz, im al.gemeinen alle die phytopathogenen Pilze, ge^en ?,elche die fungizide Aktivität der organischen Verbindungen von Triphenylzinn festgestellt wurde9 zu bekämpfen« ;_
Z'le folgenden ■ Beisciele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
"Deschränken ο-- -
| 3ei | s ei el | 1 | hat | man | die | feigenden | sechs | fungi- |
| Für | phyt | οtoxische V? . - - - |
||||||
| jrsuche | ||||||||
009808/17S4
BAD ORIQINAL
ziden Mischungen hergestellt:
Mischung Ur, 1 ,
Hydroxyd von Triphenylzinn mit 9Q1Zo Aktivsubstanz 12 g
Zink-1. ,2-propylen-bis-dithiocarbamat mit :
89$ Aktivsubstanz 39,5 g
Zusätze 48,5 g
100,0
Die Zusätze bestanden aus: Natriumdioctylsulfosuccinat mit 85%
" - Aktivsubstanz Natronsulfitablauge
Kaolin
Kaolin
| 2 | ,5 | & |
| 20 | g | |
| 26 | ■g | |
48,5 g
Ph einer Suspension von 4$ der Mischung Nr0 1 in
destilliertem vVasser ■"- 9,33
Mischung Nr. 2 (nicht erfindungsgemäß)
Die gleiche Mischung wie Mischung ITr. 1 mit dem. Unter·^
schied, daß das Zink-1^-propylen-bis-dithiocarbamat
durch die gleiche Menge an Mangan-äthylen-bis-dithiocarbamat
mit 89>'ό Aktivsubstanz ersetzt v;urdeo
pH einer Suspension von 4$ der Mischung Nr0 2 in
destilliertem Wasser ._. 9,15
Die gleiche Zusai::Eensetzung wie die Mischung nr. T mit
der Abänderung, daß man das Hydroxyd von Triphenylzinn
durch 13,5 g des Acetats, von Triphenylzinn von 89$ :
Äktivsubstänz ersetzte©
pH einer Suspension von A-Yo der Mischung Ir. 3 in
destilliertem Wasser - . . . 8,6.
Mischung Nr« 4 (nicht erfindungsgemäß)
Die gleiche_ Mischung Ivie Misohung.Nr. 3 mit der ,Abänderung,
daß man das Zink-1^-Propylen-bis-dithiocarbamat
durch die gleiche Menge an'Mangan-äthylen-'bis-dithioear-"
0RielNAL
bamat von 89$ Aktivsubstanz ersetzte„
pH einer Suspension .von 4$ der Mischung Fr. 4 in
destilliertem Wasser 9j15
Die gleiche Mischung wie die Mischung Mr. 1 mit der Abänderung, daß man das Hydroxyd des Triphenylzinns durch
.12 g Chlorid des Triphenylzinns mit 98$ Aktivsubstanz ersetzte»
pH einer Suspension von 4$ der Mischung iir. 5 in
destilliertem Wasser 8
Mischung Ur. 6 (nicht erfindungsgemäß)
Die gleiche. Zusammensetzung v,!ie die Mischung 1Ir, 5. mit
der Abänderung, daß man das Zink-1,2-propylen-bis-dithiocarbamat
durch die gleiche .Menge an Maägan-äthyienbis-dithiocarbamat
mit 89$'Aktivsubstanz ersetzte»
pH einer Suspension von 4$ der Mischung ITr» 6 in
destilliertem Wasser · ' 9,2
Diese verschiedenen Mischungen wurden auf Kartoffeln auf
freiem Feld durch Zerstäuben unter den folgenden Yersuehsbedingungen
aufgebracht: ·
. ' - Kar.^£^£eis£riei. Bintje
. ' - Kar.^£^£eis£riei. Bintje
Bo_denart_r leichter Lehm - ■
^ahl_d_er_Z_er£taub_ung£n_£. 8 (in Abständen von 3-10
-.. _ Tagen'von Juni bis ^.ugust)
Anwendu_n£: konstanter Druck von 2,5 kg/em
an^ewend^et^e Menge^ an_z_ers_täubtepr - V
p_ro haj_ -■■ 750 Liter .
Me£§ü. ^n-Aktivaubs2anzj_ für die 1,, 2. und
3ο Behandlung wendete man 1,365 kg, 1,456 und 1,547 kg an
Aktivsubstanzen insgesamt an, für die folgenden Behandlungen w.endete man jedesmal 1,638 icg an Aktivsubstansen insgesamt/ha
an. Demnach ist die für die Versuche angewendete Dosis etwa
50$ höher als die normale Dosis, um die Fnterscniede an Fhytotoxizität
besser nachzuvTeisen. Diese erhöhtere Dosis recht—
-."W=W-:.-"= 009608/1734
. BAD ORIGINAL
fertigt sich auch durch die -Ungleichmäßigkeit, welche man in
der Praxis in den Ablagerungen der angewendeten Produkte, ■ aufgebracht durch Zerstäubung auf die 'Pflanzen (Unregelmäßigkeit
des Bodens, 7/indstöße, Bremsen des Traktors am Feldende
und dergleichen) beobachtete
Klimatische Bedingungen:' ungewöhnlich günstig für das Auftreten
von Symptomen an Phytotoxizität infolge völliger Abwesenheit
von Meltau-(Phytophtora infektans) in den Versuchsparzellen
wänrend der Versuche* . ·
Versuchss_chema_auf_freiiem Fe_ld£ Das Versuchsfeld besteht aus
drei Blocks von 6 Parzellen. Jede umfaßt 30 Kartoffelpflanzen
und hat die Ausfnaße von 4 m χ 5 nu Der Block weist auioefdem
eine Kontro.llpar.zei.. e von 90 Kartoffelpflanzen von 5 m χ 12 m
auf. Jede Parzelle jedes Blocks wird mit einer der sechs vorgenannten
luischungen behandelt. Man erhält also drei Resultate
-tro ,Mischung, woraus man den Durchschnitt nimmte
Bewertung d_er Hi^tot^xi.si.tät^ Unter Berücksichtigung, des Aussehens
der Blätter dur Pflanzen nach der Behandlung mit den
fungiziden Mischungen (Verbrennungen an der spitze des Blatts
und Zusammenrollen, Flecken auf den Blättern, geschwärzte
Rippen) erteilt man einen «ert von ο - 8 (O keine Schädigung,
8 maximale Schädigung)«, Dann gibt san den Mixtelwert der in
diesen Test erhaltenen HrgebKi3 3e auf der Basis der Kontrollparzellen
und den drei Blocks der 6 Parzellen an, welche mit den vorerwähnten fungiziden Llischun^en ITr. 1-6 behandelt
wurden,
Nr. der kischung "■ Phytotoxizitätswert
| Kontrdlparzelle | O ' |
| (nicht behandelt) | 1 |
| 1 | 1 |
| 2 | 1,5 |
| 3 | 2 |
| 1 | |
| 5 | 3,5 |
| 6 | |
Diese Tabelle .zeigt, dai die Üischui^er. ITr. 1, 3 und 5 geniäi
009808/175Λ
BAD ORIGINAL
der Erfindung eine gleiche oder niedrigere Phytotoxizität besitzen
als diejenige der bekannten Mischungen Fr. 2, 4 und 6„
Man stellt auch-fest, daiü der Gesamtwert der Phytotoxizität
für die erfindungsgemäßen Mischungen (1 + 1,5 + -1 =3,5) deutlich
niedriger, ist als der Ges2.mt-.ert der bekannten Mischungen
(1+2+3,5-6,5).
Zu-bemerken ist gleichfalls, dai3 die Mischungen Kr. 1, 2:, 3·.
und 5". überlegen sind hinsichtlich der. Phytotoxizität gegenüber der Mischung Fr.-4, welche jedoch üblicherweise in der Praxis
mit Erfolg verwendet wird, und daher als Bezugsstandard angesehen werden kann., . .
_Jirkun£ auf d_ie_ Ernte an_Kar_toffe_ln_ j_ Man nirnnt aus der Kitte
der Parzellen jedes Blocks 4 Kartoffelp.f lanzen heraus» Man
verfügt so über drei Gewichtsangaben pro Versuchsmischung plus denjenigen aus den Kontrollparzellen. Die Ergebnisse
werden im folgenden wiedergegeben:
| I | Block | III | gesamt | Durchschnitt | |
| Mischung "Fr« | 5,5 | II | 6,4 | 19,5 / | 6,5 |
| Kontrollparzelle (1/3 Parzelle) |
5,6 | 7,6 | 8,3 | 21,9 | 7,3 |
| 1' ■" | 5 | 8 | 4,75 | 14,75 | 4,92 |
| 2 | 7,7 | 5 - | 5,5 | 20,2 ; | 6,73 |
| 3 | 6,5 | 7 | 8,25 | 18,25 | 6,08 |
| • 4 | 7,25 | 3,5 | 7 | 20,35. | 6,78 |
| 5 | 3,9 | 6,1 | 6,26 . | 15,45 | 5,15 |
| 6 | 5,3 | ||||
.Venn man die vorstehenden Ergebnisse in kg an Kartoffeln/ha
ausdrückt, erhält man die folgende Tabelle: ·
80*87 17SC-^
SAD ORIGINAL
193517A .-■[■■
| Mischung Nr0 | kg/ha |
| Kontrolle | 48*750 |
| 1 | 54,750 |
| 2 | 36,900 |
| 3 | 50.480 |
| 4 | 45,600 |
| 5 | 50,850 |
| 6 | •28.6.30 |
Unterschied in der^iSrnte in ψ
bezogen- auf den Kon tr oxl !versuch-
0 ;
+ 12,3
24,3'°.
2O1S - '".-""'.■
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen sehr deutlich die ■Überlegenheit
der erfindungsgemäßen, funglziden Mischungen gegenüber' den
bekannten Mischungen«, M'an stellt außerdem die stimulierende
ϊ/irkung -4er erfindungsgemäßen Mittel fest, da die Erzeugung
pro ha mit den Mischungen |fr-, \% 3 und 5 über diejenigen der
Kontrolle überlegen ist; Dagegen liefern die Mischungen Efr» ·:
2% 4 und 6. eine deutlich geringere Erzeugung wie diejenige des
iControllversuchs, Zusammenfassend zeigt die statistische Bachnung,
angewendet auf diese Yepgughsergeianigse: ■
insgesamt ermöglichen die ar-findyngsgemggen Mischungen
ilr-nten an Kartoffeln zut erhalten,, welche deutlich überlegen
denjenigen s.indj wie s;i| mit d§n -bekannten Mischungen er^-
halteri werden, welche- als DithiQcar^amat das AthyjLep-bi-Sts''." _-
ditnipcarbamat enthalten.} . .
2, das auffallendste Järgebinis wird im lalle der Mischungen, mit
dem gehalt an dem Hydroxy- von -Jriphenylzinn (Mischung
Ir. 1] erhalten. Da außerdem ^ahren^ d§? 9^eß geschriebenen
Versuche die Ko.n^rollßarzellen nicht durch Phy-toph^ora
infektans angegriffen: wurden ? kann allein die Ar-t" der--Vr-er-·
-wendaten fungiziden Misghungen die.festgestellten bedeutenden
Unterschiede in der ihytOtoxizität und in den Ernten Λ
nervorgerufen haben ?: - . ./
Der G-rund, aus welchem die erfindyng:s,gemäßen. MisehungeEl mii» ■
einem Gehalt an dem Kation Zink in dem Beispiel 1.mit" den v
Mischungen mit einem öeha.lt an dem Kation Mangan (und nicht
dem Kation Zink), .verglichen wurden,, ist, daß die Mischungen .
des, Standes der Technik mit, eineEo Gehalt an dem Ka.tion
".■.■■·,■.-■-■ ■■.■". ■'"■■;■■ '"■ - ίο - . - 1915/
gan die wirksamsten sind, während die entsprechenden Zinkmischungen in 'der Praxis nicht benutzt werden,
Beispiel 2 . ._ - - . ■:
Man führt ähnliche Versuche wie diejenigen im Beispiel 1 aus
unter Verwendung einor fungiziden Mischung, in welcher das
Verhältnis zwi seilen der organischen Zinnverbindung und dem
Dithiocarbamat 1/O?2 ist. In der erfindungs.gemäßen Mischung A
ist das Bitnipearbamat das Zink-1 , g-pr^pylen^bis^Dithipcai'barmat,
während, in der· Mischung 5B das Dithiaggpbamat das Mangan-'
äthyLen-Dis-^dithiogarbamat ist{ in dar Mis.ehung A ebenso wie
in der Mischung B ist d.ie organische Zinnv-erbindung das öhlorid
des Tr-iphenylzinnSi.Ante.il und Art der Zusätze sind die
gleichen für. Kis.chyng A und Miscüijng ]§«, Außerdem sind die für
die Kartoffelpflanzung benutzten Mengen die gleichen?
pas pH aer> Iviisqhung A, in einer Suspension von 4-°/$ ΑΏ 4^stil=
liertem i/'asaerj ist 6,4.5? während das pH der Mischung B unter
den_ gleichen Bedingyingen 9 ist*
.Sei Eh2t£t£3Q:zi"tät£ . : . .. -/-.
Mischung A \
Misehung B ι
Misehung B ι
£ischun:g; B
hun:g;
Aus; dem "fQi5h.erg§iignäen gigkti m§n| da_ß die PhytptiD.xizitä^t im, -;.
wegentilQhg^ f-|ir die zwei |vlis,chu?igsn «iie gleiche ist| und daß
di§ Sr-nt.e an Itaf-"|g||eJ!-n, -. b§i der ilisohun« A/ u?Q Uögefähj; '3fo -:-
hähef. als qi§ von. der Ll-jggliy^g' B1 geliefer-"ke_ ist,: npd dies, '
das pH_ der Idischung. A sauer ist* , '
Zum Unterschied γρη Beispiel 1, v,o das Verhältnis organische
Zinnverbindung/dithiocarbamat ungefähr 1/3 ist, verwendet man
in Beispiel 2 ein Verhältnis entsprechend 5/1» Infolgedessen
ist der Anteil an phytotoxischem Bestandteil (Chlorid von Triphenylzi~nn)
im Verhältnis zum die _-hytotoxizität verringerden Bestandteil (Dithiocarbamat) 15-fach größer als im Beispiel 2,
~~~~ ' "00980g/175T ' " ^
OBfGiNAL
Es wäre daher normal, daß die Phytotoxizitaten in diesem Fall
größer seien. Man wird jedoch feststellen, da;; die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung ermöglicht, in saurem Milieu
Ergebnisse an Phytotoxizität su erhalten, äquivalent denjenigen, welche nur in basischem Milieu im Pail der bekannten
Mischungen erhalten werden können.,
Dieses Beispiel wird gegeben, um" zu zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mischungen eine sarlce fungizide Aktivität besitzen»
. -
Zu diesem Zweck verwendet mari die erfindungsgemäßeu Mischungen
Nr0 1, 3 und, 5 Ües Beispiels T. Die Fungitoxizitätsversuche
wurden in situ an Kulturen von Altenaria tenuis durch Einbringen
des Fungizids in ein.besätes Milieu durchgeführt. ■
Zu diesem Zweck bereitet man eine Stammsusi.ension mit einem
Gehalt von 0,,5 g/1 der zu untersuchenden fun^iziden Mischung
zu. Man stellt einen Anteil dieser Versuchssuspension mit einem Gehalt an 500 ppm der fungiziien Mischung zurück und
unterwirft den restlichen Anteil einjr Verdünnung um das Vierfache.,
um eine Dispersion zu erhalten, welche daher 125 ppm an fungizider Mischung enthält. Man stellt einen Anteil dieser
zurück und unterwirft den restlichen Anteil einer neuen Verdünnung um das Vierfache, um eine Suspension mit 31,5 ppm an
fungizider Mischung zu erhalten und so weiter, indem man die
Verdünnung bis zum Erhalten von Suspensionen mit einem Gehalt von 7,8 und 1,9 ppm an fungizider Mischung fortsetzt.
Man führt 20 ml von jeder dieser fünf Suspensionen in Petrischalen
ein, von welchenjede 20 ml eines Standard-Agar-Milieus
(hergestellt unter Aufejehen von "Kartoffel-Dextrose-Agar-Difco')
besät mit dem Versuchspilz, enthält. Man bestimmt dann in üblicher ./eise die 7/achstumswerte des Pilzes nach
"5 Tagen, wobei man den Wert 0 gibt, wenn sich der Pilz nichtentwickelt
hat, und den ,7ert 10, wenn dieser dieselbe Entwicklung
wie ein Kontrollmuster ohne einen Gehalt an der fungiziden Mischung aufweistc Die „erte 2-9 werden den Zwischenzust.-nden
zwischen dem »Vert 0 und dem .Vert 10 gegeben. Die
009808/1754
SAD ORIGINAL
erhaltenen Ergebnisse folgen in der Tabelle«
1 500/0 -125/0 31,5/4 7,8/10 1,9/10
3 500/0 125/0 31,5/5 7,8/10 1,9/10
5 500/0 .125/1,5 31,5/7,5 7,8/10 1,9/10
Kontrolle -/10 -/10 -/10 -/10 ,-/10 '
Hier wird gezeigt, daß die erfindungsgemäß'en Mischungen, welche andere 1,2-Propylen-bis-Dithiocarbamate als das des Zinks
enthalten, gleichfalls eine sehr geringe Phytotoxizität auf-" v;eis en« _ ■
Diese PhytotOxizitätsversuche wurden an der staatlichen Phytopharmazeutischen
Station zu Gembloux (Belgien)" unter Verwendung der dort üblichen Methoden ausgeführt.
Bohnen der Sorte "US Refugee" wurden einzeln im Treibhaus in Topfen gepflanzt. Diese Bohnenpflanzen werden den phytotoxizitätsversüchen
unterworfen, Wenn sie das Stadium der Entwicklung von zwei dycotyledonischen Blättern und dem ersten tri- -"
folischen Blatt erreicht haben. Für die Versuche besprüht man
die Blätter bis zum Abtropfen des. Mittels mit einer Sprühpistole.
Man verwendet die zu prüfende Mischung in drei aufeinanderfolgenden Anwendungsdosen} 2,5 g/lj 7»5 g/l und 25
g/l an benetzbarem Pulver, welche die nachstehend angegebenen Zusammensetzungen T bis 4 haben. (In der landwirtschaftlichen Praxis ist die normale Anwendungsdosis nur 2,5 g/l.)
Für jede Konzentration an "dem aktiven Stoff benutzt man 4
BohnenpflanzenV Die Beobachtung und die Bewertung ,der phytotoxischen
r/irkung finden 8 Tage nach der Zerstäubung der fungiziden
Mischungen statt. Man erhält so einen Wert (a) für .
die dicotyledoniscnen Blätter, einen. "rfert (b) für das trifolische
Blatt und einen Wert (c) für den Gesautindex. Diese
Bewertungen werden nach mathematischer Umwandlung ausgedrückt
in s/o, weiche die folgende Bedeutung habens
von 0 bis 12,5% Seine bis sehr geringe Phytotoxizität
von'12,5 bis 25^ sehr geringe bis geringe Phytotoxi-
009808/1754
BAD
von 25 bis 50$ geringe bis deutliche Phytotoxizität,
von 50 bis TOOft deutliche bis maximale Phytotoxizität.
Die erhaltenen Ergebnisse folgen in der Tabelle»
Angewendete Dosis
| Mischung Hr„ | Wert | 2,5 s/l | 7,5 g/l - | 25 g/l |
| 1 | Ca) | 0,6 | 0,2 | 7,1 |
| (b) | 0 | 0,94 · | 10,6 | |
| Cc) | 0,37 | 0,5 | a,5 | |
| 2 | Ca) | 0,4 | 6 | 7,1 |
| Cb) . | 0,6 | 0,6 | 6,56 | |
| Cc) | 0,5 | 3,87 | 6,87 | |
| 3 | Ca) | — | 2,5- | 15,8 |
| Cb) | - | 0 | 4,37 | |
| (e) | - | 1,5 | 11,2 | |
| 4 | Ca) | 0,4 | 5,41 - | 14 |
| Cb) | 0,5 | 0,62 | 1,24 | |
| Cc) | 0,5 | 3.5 | 8,87 |
Die Tabelle zeigt, daß bei Verwendung einer sogar 10-facli ".-.
stärkeren. Dosis als die normale Anwendungsdosds der Phytotoxizitätsindex
im wesentlichen in dem. Intervall von keiner bis zu sehr schwacherfPhytotoxizität bleibte'
Im nachstehenden ?;erden die Ansätze der Mischungen 1 bis 4 der
obigen Tabelle angegeben: . . -Sew.ft" pH*
Mischung ί; .
Hydroxyd von ^r!phenylζinn (98^ig) 12
Zink- und Mangan-1 s.2-Propylen-bis~dithiocarbamat
mit 7Ο'?έ Aktivsubstanz (Verhältnis
Zn/Mn =8/2) 50 .8,1
Fatriumdioctylsulfosuccinat (85^ig) - 2
iTatriumsulf itablauge - ' 20 ■ . - .
Kaolin . : "t6 ;,""
. ■■■-.-..' - ; iOQ
BAD ORIGINAL
. H „ 1935IVA I
•2£ PH*
Mischung 2s ' ■ . ' - . :... .; ;.. Λ.:. s"..-.. . .V- ·
Hydroxyd von Triphenylzihn (98?oig) ■ 12
Ni-I,2-prOpylen-bis-dithiocarbamat (827oig) 43 7,8
Natriumdioctylsulfosuccinat (85";öig)- ' ■ ■ 2
Natriumsulfitablauge 20
Kaolin ^ ' .23 ~
100
Mischung 3i ..
Hydroxyd von Triphenylüsinn- (98^ig) 12
Cd-1,2-propylen-bis—dithiocarbamat (99^ig) 35,4 8,8
Natriumdioctylsulfosuccinat (85yoig) 2
Natriumsulfitablauge 20
Kaolin . · 30,6
100'
*Eine Suspension mit 4;ö des Ansatzes in destilliertem ϊ/asser,
Mischung 4? -. - -
Acetat Von Triphenylzinn (88,6^ig)
• Fi-1,2-prOpylen-bis-ditiiiocarbamat
Natriumdioctylsulfosuccinat (85/üig)
Natriumsulfitablauge :
Kaolin -
/
| 13, | 5 | 9,0 |
| 43 | ||
| 2 | ||
| 20 | 5 . ■'... | |
| 21, |
BAD ORlGJIMAL
Claims (7)
1. Im wesentlichen nicht phytotoxische fungizide Mittel für
den Pflanzenschutz, dadurch g e k e η η ζ■ e i c h η e t,
daß sie als aktive fungizide Bestandteile mindestens eine
Triphenylzinn-Verbindung und mindestens ein' Metallsalz der
1,2-Propylen-bis-Dithiocarbaminsäure enthaltene
2· Mittel nach Anspruch 1 , d.a d u r c h g e k e η η zeichnet,
daß die Triphenylzinn-Verbindung aus der-Gruppe, bestehend aus dem Chlorid, Acetat und Hydroxyd von Triphenylzinn,·
ausgewählt ist·
3. Mittel nach Anspruch 1 -, d a d u r c h g e k e η η zeichnet,
daß das Metallsalz der 1,2-Propylen-bis- J
dithiocarbaminsaure aus der Gruppe ausgewähtjl ist, welche die
Salze von«, Calcium, Barium, Strontium, Magnesium, Kupfer,
Eisen, Nickel, Kobalt, Cadmium, Zink und Mangan umfaßt« :
4. Mittel nach Anspruch 1 -3 ,dadurch g e k e η η -;
zeichnet, daß sie als aktive fungizide Bestandteile
das Hydroxyd von Triptienylzinn und das Zinksalz der 1,2-Propylen-bis-äithiocarbäminsäure
enthalten.
p. Mittel nach Anspruch 1 - 4 ,' d a d u r ch g e k e η η ~
ζ e i c h η e t , daß das Gewichtsverhältnis zwischen der
Triphenylzinn-Verbindung und dem Salz der 1,2-Propylen-bisdithiocarbaminsäure
von 1/0,1 bis 1/10, vorzugsweise von 1/0,2 bis 1/6, ist'*
6· Mittel nach Anspruch 1 - 5 , d a. d u r c h g e k e η η ζ
e i c h net, dai sie 15 bis 90 Gew.# an aktiven fungiziden
Bestandteilen enthalten, während ""die restlichen 85 10 Gew*# durch Zusätze, welche üblichdrweise fungiziden Ansätzen
zugefügt werden, gebildet sind»
7. Mittel nach Amspruch 6 , d a ä ur c h g e k e η η e
i c h η e t , daii- die Zusätze Netzmittel, Dispersions"--ttel,
Haftmittel, feste anorganische oder organische Füll-
mittel
0 09 808/
stoffe und flüssige Verdünnungsmittel umfassen.
•■"8. Mittel nach Anspruch 1 - 7 , dadurch gekennzeichnet t daß sie die Porm von benetzbaren Pulvern
aufweisen. l .
9· Verfahren zum Bekämpfen der cryptogamen Krankheiten von
Kulturpflanzen, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf die Pflanzen eine aktive Dosis der Mittel gemäß den Ansprüchen 1 - 8 aufbringt·
0 9 8 0 8/ 1. 7 S 4
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