DE1933255C

DE1933255C - Process for the production of a suede-like, flexible, plastic-coated carrier

Info

Publication number: DE1933255C
Authority: DE
Inventors: Werner Dr. rer. nat 3052 Bad Nenndorf; Lehmann Heimbert Dr. rer. nat 3012 Langenhagen; Kracke Heinrich Dr. 3001 Ahlten Wagner
Original assignee: JH Benecke Beteiligungs GmbH and Co KG
Current assignee: JH Benecke Beteiligungs GmbH and Co KG
Publication date: 1971-12-16

Description

Die l-iundiing bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartig!!, flexiblen, mit Kunststoff beschichteten Trägers, bei dem auf ein flexibles Formhand eine oder mehrere Kunststoffschiehten suwie darauf ein Träger aufgebracht wer- ilen und nach erfolgter Verfestigung das Veibundr.iaicrial von dem Fonnhand abgehoben wird.The l-iundiing relates to a process for preparing a suede-like !!, flexible, coated with plastic-coated carrier in which flexible to a shape hand one or more Kunststoffschiehten suwie thereon a carrier advertising ilen and after solidification, the Veibundr.iaicrial of the fonnhand is lifted.

F., sind liereiis verschiedene Wege mir Herstellung v.'i'.uui.eiürih'.er Machen, childe eingeschlagen worden. Man bedient sich hierbei .:. B. wiis^jrlöslicher Sal/·.·, die auf eine noch nicht ausgelierte Kiinstsioflheic'iichtuiig aufgestäubt oder, in diese eingepreßt \vcrcle:i. Nach erfolgter Clelierung werden i-'.ie'-e L'aizc a;is der Beschichtung unter tint: iehen einer v.'ildleuLTartijjeii Oberfläche ausgewaschen, die gegebenenfall:, ncch ckircii einen Sch!cifpro::eü aufgerauht werden kann (vgl. dcuuche Gebrauchsmuster i 66^l) 226 und I 657 ?.HS und :,dnveizeri:;chc Patcntschrilt 27') 261). Λ11 Stelle von wa. erlöslichen Salzen k:mn .r.a;i mc!i hierbei auch thermisch, zcr-•,etzbarer Salze hedien.-n (deutsche Gelira/ichsmusler 1677 101 und I 677 0Ό9). Bekannt ist weiter zur I Iersielluni; wüdled Ji artiger Kunstleder der Zusatz. \on Treibmitteln :u c'en /ar Sehiehthildung benutzten Paslen. Hei djr Gelierung derartiger Pasten bilden sich durch dL abgespaltenen Gase feine Ka läle in den Scliichicn, die (.!;·:> rauhe, svüdlcderr.riige Aussehen des Schichtkörpers bedingen (deutsche Palcnischrift K97 3¹JO).F., liereiis various ways have been taken to make v.'i'.uui.eiürih'.er make, childe. One uses here.:. B. wiis ^ insoluble sal / ·. ·, Which is dusted or pressed into a not yet gelled synthetic layer: i. After the clelling has taken place, i - '. Ie'-e L'aizc a; is of the coating under tint: iehen a v.'ildleuLTartijjeii surface is washed out, which can be roughened if necessary: a Sch! Cifpro :: eü (cf. . dcuuche utility model i 66 ^l ) 226 and I 657? .HS and:, dnveizeri:; chc Patcntschrilt 27 ') 261). Λ11 position of wa. soluble salts k: mn .ra; i mc! i here also thermally, zcr- •, etchable salts hedien.-n (German Gelira / ichsmusler 1677 101 and I 677 0Ό9). It is also known to Iersielluni; wüdled Ji-like artificial leather the addition. \ on propellants: u c'en / ar visualization used tubes. Hei djr gelation such pastes are formed by breakaway dL gases fine Ka läle in Scliichicn that (·:.!> Rough, svüdlcderr.riige appearance of the laminated body condition (German Palcnischrift K97 3 ¹ JO).

Ks ist weiter bekannt, die Oberilächenbcschaffenlicit von Kunststoffolien durch Verwendung von flexiblen Formbändjrn zu beeinflussen. Man gießt hierzu die zur Schichtbildung dienende Kunststoffpaste auf das Formband, läßt sie auf diesem verfestigen und zieht dann die fertige Folie von dem Formband ab. Hierfür können Formbänder aus Silikonkautschuk verwendet werden. Um hierbei der Kunststoffolie eine porige Oberfläche zu erteilen, kommen Formbänder zur Verwendung, die eine Vielzahl von feinsten röhrenförmigen Vertiefungen aufweisen, die mit Hilfe von gebündelten feinen Stahlnudcln erzeugt werden (USA.-Patentschriften 3 098 262 und 3 235 438). Auch Spezialprägcwalzen mit nadclartigcn Hohlräumen kommen zur Erzielung wüdlcderartigcr Oberflächen bei lläehcngcbilden aus Kunststoff in Betracht (USA.-Patcntschrift 3 141 051).It is also known to influence the surface quality of plastic films by using flexible molding tapes. For this purpose, the plastic paste used to form the layer is poured onto the molding tape, allowed to solidify on this and then the finished film is pulled off the molding tape. Forming tapes made of silicone rubber can be used for this. In order to give the plastic film a porous surface, molding tapes are used which have a large number of extremely fine tubular depressions that are produced with the help of bundled fine steel noodles (US Pat. Nos. 3,098,262 and 3,235,438). Also Spezialprägcwalzen with nadclartigcn cavities come to achieve wüdlcderartigcr surfaces at lläehcngcbilden plastic into consideration (USA. Patcntschrift-3141051).

Die I lerstellung von Kunststoffolien mit poriger Struktur mittels flexibler Formbänder ist bisher mit Schwierigkeiten behaftet gewesen, da sich Fehler in der Oberflächengestaltung bei der Herstellung der, Formbandcs nicht vermeiden ließen. Diese Fehler sind irreparabel und treten im Oberflächenbild des mit Hilfe des Fornibandcs hergestellten Kunstleders visuell störend in Erscheinung. Aufgabe der vorliegenden F.rfindimg ist es daher, .ein von einem flexiblen Formband Gebrauch machendes Verfahren zu :;chafTcn, das eine minuziöse übertragung des Ob;rfliichcr«bildes der Vorlage über das Formband auf dt» herzustellende wildlederartigc Kunstleder ermöglicht. Dan neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein flexibles, in folgender Weise her' geteiltes f orntband Verwendung findet: Eine mit Pircrn büflticktc bzw, vclourisicrie, gegebenenfalls geprägte Kunststoffolie wird auf einer ebenen Unter* 6j lage aufgeklebt, die beflockte bzw. velourisierte Oberfläche wird dann mit einem kallvulkanisicrcnden Siiiktinkautschuk beschichtet, nach dessen Erhärten der Schichtkörper mit einem Lösungsmittel behandelt wird, das nur die Fasern herauslöst, worauf die Kunststoffschicht von der verfestigten Silikon kautschukschicht abgetrennt wird. Nach Trocknung ist das auf diese Weise hergestellte Formband ohne weiteres für die Herstellung von wildlederariigen Flüehengebiklen verwendungsfähig. Man kann sich hierbei beliebiger schichtbildender Kunststoffe bedienen, wobei insbesondere Pasten aus Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Mischpolymerisaten und Ki'.nstsioiriösitngen und insbesondere Lösungen von Polyurethanen, Polyacrylnitril odei Polyamiden in Betracht gezogen werden. Die Aufbringung der Pasten oder Lösungen auf das Fonnband kann beispielsweise in bekannter Weise nach dem Streichoder dem Gießverfahren erfolgen. Beschichtet man mit einer Polyvinylchlorid-Paste, so kann z. B. in der Weise verfahren werden, daß man dai Formband mit der aufgebrachten Beschichtung nach Entlüftung in einer Vakuumkammer durch einen Gelierkanal führ;, wobei die Beschichtung zunächst nur angeliert wird. Hierauf bringt man dann einen weiteren Pastenslrich auf, auf den ein textiler Träger, z. B. Gewebe, Gewirke oder Vlies, jufkaschiert wird. Nach vollständigem Ausgelieren wird scdann die Schicht samt Trägermaterial von dem flexiblen Formband abgelö:,;. Das erhaltene Erzeugnis kann gegebenenfalls in an sich bekannter Weise genadelt werden, um es durch die dabei entstehenden sehr feinen Perforierungen luft- und wasserdampfdurchlässig zu machen.The production of plastic films with a porous structure by means of flexible molding tapes has hitherto been fraught with difficulties, since errors in the surface design during the production of the molding tapes could not be avoided. These errors are irreparable and appear visually disturbing on the surface of the artificial leather produced with the help of the Fornibandc. The task of the present invention is therefore to create a process that makes use of a flexible molding tape:; creation that enables a meticulous transfer of the surface image of the template via the molding tape to the suede-like artificial leather to be produced. The new method is characterized in that a flexible, in the following way 'divided form tape is used: A plastic film ticked with a pattern or vclourisicrie, optionally embossed, is glued to a flat base, which becomes the flocked or velorized surface then coated with a vulcanized silicone rubber , after which the laminated body is treated with a solvent that only loosens the fibers, after which the plastic layer is separated from the solidified silicone rubber layer. After drying, the molding tape produced in this way can be used without further ado for the production of suede-like fleece bags. Any desired layer-forming plastics can be used, in particular pastes made from polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers and plastics and in particular solutions of polyurethanes, polyacrylonitrile or polyamides. The pastes or solutions can be applied to the molding tape, for example, in a known manner using the coating or pouring process. If you coat with a polyvinyl chloride paste, then z. B. proceed in such a way that the molding tape with the applied coating after venting in a vacuum chamber through a gelation channel, wherein the coating is initially only gelled. Then you bring another Pastenslrich, on which a textile carrier, z. B. fabric, knitted fabric or fleece, is jufkaschiert. After the gel has completely gelled, the layer together with the carrier material is then peeled off the flexible molding tape. The product obtained can optionally be needled in a manner known per se in order to make it permeable to air and water vapor through the very fine perforations formed in the process.

Zur Herstellung des flexiblen Formbandes selbst wird z. B. von weichgestellten Polyvinylchloridfolien ausgegangen, die mit Polyamid- oder Celluloseacetatfascrn beflockt bzw. velourisiert sind. Bei Anwendung von Polyamidfasern kommt als Lösungsmittel beispielsweise Ameisensäure in Betracht. Ameisensäure löst Polyamidfasern glatt, verändert dagegen weder die Basisfolie noch die verfestigte Silikonkau'.schukschicht. Zum Herauslösen von Celluloseacctatfascrn werden Aceton oder Aceton-Alkohol-Gcmische verwendet. Die Beschichtung der beflocktcn bzw. vclourisiertcn Kunststoffolie mit der Gießmasse aus kalt vulkanisierendem Silikonkautschuk kann mit einer herkömmlichen Gießbzw. Streichvorrichtung vorgenommen werden, die es gestattet, die Gießmasse restlos zu entlüften. Die Lösungsmittelbehandlung der vcricstigten Silikonkautschukschicht, ■/.. B. mit konzentrierter Ameisensäure, wird so lange vorgenommen, bis die Fasern vollständig aufgelöst sind und das flexible Formband nach Verdrängung der Ameisensäure durch Wasser ohne jede Schwierigkeit unversehrt von der Basisfolic abgezogen werden kann. Nach Abtrennung der B-jsisfohe ist eine nochmalige Behandlung mit z. B. heißer Ameisensäure zweckmäßig, wodurch etwa noch in der Silikonkaiitschukschicht vcr- bliebens ^aserrcste vollständig entfernt werden. Die Ameisensäure wird danach durch gründliches Auswaschen mit Wasser entfernt. To produce the flexible molding tape itself, for. B. assumed plasticized polyvinyl chloride films which are flocked or velorized with polyamide or cellulose acetate fibers. When using polyamide fibers, formic acid, for example, comes into consideration as a solvent. Formic acid dissolves polyamide fibers smoothly, but changes neither the base film nor the solidified silicone rubber layer. Acetone or acetone-alcohol mixtures are used to dissolve cellulose acetate fibers. The coating of the flocked or vclourized plastic film with the casting compound made of cold vulcanizing silicone rubber can be carried out with a conventional casting or coating. Coating device are made, which allows the casting compound to be completely vented. The solvent treatment of the vcricstigten silicone rubber layer, ■ / .. for example, with concentrated formic acid is made so long, are completely dissolved to the fibers and the flexible forming belt according to displacement of the formic acid can be removed by water without any difficulty undamaged by the Basisfolic. After separating the B-jsisfohe, another treatment with z. B. hot formic acid is expedient, as a result of which any remaining residues in the silicone rubber layer are completely removed . The formic acid is then removed by washing it thoroughly with water.

Die nach dem crflndungsgcmäßcn Verfahren hergestellten Materialien weisen eine wildlederartige, gcgehcncnfnlh geprägte Oberfläche auf und eignen sich hervorragend zur Herstellung von Polster' bczügcn, Bekleidungsstücken, Schuhwerk und Tüschnerartikeln,The materials produced by the original process have a suede-like, gcgehcncnfnlh embossed surface and are ideal for the production of upholstery ' bcgenzcn, clothing, footwear and Tüschner articles,

Die Erfindung ist an Hand der nachstehenden Ausfuhrungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following exemplary embodiments.

Example I.

Zur Herstellung eier als Vorlage dienenden heflMcktcn F^olie wird eine etwa (),()K mm dicke PVC-jolie (Verhältnis PVC/Weichmacher etwa 75/25) Ntit ungefähr 200 um- eines geeigneten Dispersions- |0cbcrs beschichtet und dann mit etwa 100 gm- geipahleneii Polyamidfasern im elektrischen Feld beiockl. Die Folienriickseite wird mit einer geringen Menjje (etwa 30 g T rocken/m¹-') eines Selbstklebers beschichtet und darauf mit einem wieder ablösbaren Dehaesivpapier verseilen.For the production of a film that is used as a template, a PVC film about (), () K mm thick (ratio PVC / plasticizer approx 100 gm- geipahleneii polyamide fibers in the electric field atockl. The back of the film is coated with a small amount (about 30 g dry / m ¹ - ') of a self-adhesive and then stranded with removable adhesive paper.

Die auf diese Weise erhaltene Folie wird nach Abziehen des rückseitigen Schutzpapiers mit ihrer ■tlbsiklehenden Rückseite auf eine vollkommen ebene Unterlage, z. B. eine Glasplatte, faltenfrei auffeklebt. Mit Hilfe einer Gießvorrichtung mit Streichmesser wird nunmehr die Bcllockung in an sich bekannter Weise mit einer handelsüblichen Silikonfcautsehukgießmasse, der 1 % Härter bzw. Vulkanilationsheschleuniger zugesetzt wurde, in einer Auftragsstäi *e von ungefähr 2,5 mm beschichtet. Sodann lvird eiwa 30 Minuten bei einem Druck von etwa 25 Torr entlüftet. Die Viilkanisationszeil beträgt bei etwa 20 ' C etwa 24 Stunden.The film obtained in this way is, after peeling off the protective paper on the back, with its ■ tlbsiklehenden back on a perfectly level surface, e.g. B. a glass plate, stick on without creases. With the help of a pouring device with a doctor blade The blocking is now carried out in a manner known per se with a commercially available silicone rubber casting compound, the 1% hardener or vulcanization accelerator was added, in one order * e coated by approximately 2.5mm. Then It takes about 30 minutes at a pressure of about 25 Torr vented. The curing time is about 24 hours at about 20 ° C.

Das so hergestellte Schichtprodukt wird zwecks Herauslösen der Polyamidflocken aus dem vulkanisierten Silikonkautschuk diid Ablösen der PVC-Folie in eine Wanne getaucht, die mit heißer technischer Ameisensäure (etwa 85- bis '-/8°/oig) gefüllt ist. Nach cinitcn Stunden wird die Ameisensäure, nachdem sie tvicder ..hgekühlt wurde, abgepumpt und durch Wasser ersetzt. Die PVC-Folic wird nunmehr ohne Schwierigkeiten von der Silikonbeschichtung abgezogen. Dann wird «lic jrtzt trägerlose Silikonbahn nochmals einige Stunden mit heißer konzentrierter Ameisensäure behandelt, wodurch die letzten Faserre-ite aus der Bahn entfernt werden. Anschließend wird die Silikonbahn gründlich gewässert und ge-Irocknet. The layered product produced in this way is vulcanized for the purpose of removing the polyamide flakes from the Silicone rubber diid peeling off the PVC film immersed in a tub filled with hot technical formic acid (about 85 to '- / 8%). To The formic acid is pumped out and rinsed out in a few hours after it has been cooled down Water replaced. The PVC film is now peeled off the silicone coating without difficulty. Then the strapless silicone sheet is concentrated again for a few hours with hotter Treated formic acid, making the last fiber re-ite removed from the web. The silicone sheet is then thoroughly watered and dried.

Diese Silikonbahn (Formband) wird zur Herstellung eines Kunstleders mit wildlcdcrartiger Oberflächenstruktur auf PVC-Basis auf eine ebene Unterlage aufgebracht, z. B. durch Aufkleben auf ein endloses Stahlband. Die so befestigte Silikonbahn wird liunmchr mit einer Polyvinylchlorid-Paste mittels einer Streichvorrichtung beschichtet, wobei die Schichtdicke des Auftrages etwa 0,8 mm beträgt. Anschließend wird in einer Vakuumkammer je nach !Pastcnkonsistcnz während 5 bis 15 Minuten bei etwa 25 Torr entlüftet. Die Beschichtung wird nunmehr auf eine Schichtdicke von etwa (!,2 mm abgerädelt lund darauf in einem Gelierkanal angclicrt. Auf diese angelierte Beschichtung, wird sodann eine trcibmittcljhaltige Polyvinylchlorid-Kaschicrpaste in einer Menge Von etwa 100g/m² aufgetragen, auf die man z.B. (mit Hilfe einer Walzt: ein textiles Trägermaterial, beispielsweise ein Baumwollgewirke mit einem Gc-Svicht von 80 g/m³, anpreßt. Nach endgültigem Ausgclieren und Abkühlen wird schließlich das textile Trägermaterial samt Beschichtung von der Silikonbahn abgehoben. Man erhält ein Erzeugnis, das ein geschmeidiges Kunstleder mit wildlcdernrtigcr Oberfläche darstellt. Es ist vorzugsweise zur Herstellung von Bekleidungsstücken geeignet. This silicone sheet (molding tape) is applied to a flat surface to produce an artificial leather with a wildlcdcrartiger surface structure based on PVC, e.g. B. by gluing onto an endless steel belt. The silicone sheet attached in this way is coated in a linear fashion with a polyvinyl chloride paste by means of a coating device, the layer thickness of the application being approximately 0.8 mm. Then, depending on the paste consistency, the air is vented in a vacuum chamber for 5 to 15 minutes at about 25 Torr. The coating is now torn off to a layer thickness of about (!, 2 mm and then clicked in a gelling channel. On this gelled coating, a polyvinyl chloride paste containing tricubmitter is then applied in an amount of about 100 g / m ² , to which, for example, ( With the help of a roller: a textile carrier material, for example a cotton knitted fabric with a Gc-S weight of 80 g / m ³ , is pressed on. After final gelling and cooling, the textile carrier material including the coating is finally lifted off the silicone sheet. A product is obtained that has a It is a supple synthetic leather with a wildly soft surface and is particularly suitable for the manufacture of clothing.

Auf gleiche Weise kann auch ein besonders fürIn the same way can also be a special for

Po|s|eihcv.üge geeignetes Material hergestellt werden, wenn die Beschjehlungsstärke und das textile, aiii kaschierte Trägermaterial entsprechend gewähltPo | s | eihcv.ugt are made of suitable material, if the thickness of the horns and the textile, aiii laminated carrier material selected accordingly

werden.will.

Example 2

Zur Herstellung eines Kunstleders mit wildlclerartiger Oberfläche auf Polyurethanbasis wird aul die nach Beispiel I hergestellte Silikonhahn eine 40" uuic L.iisiing von Polyurethan in Dimethylformamid in einer Schichtdicke von etwa I min (feucht) auf i!ie SilikonformLahn aufgetragen und dann etwa 15 Minuten bei 25 Torr entlüftet. Die Beschichtung wird bei 100 C während 20 bis 40 Minuten getrocknet. Die Polyurethanbcschichtung wird sodann in der mi Beispiel 1 beschriebenen Weise iin Streichverfahren mit einer trcibmittelhaltigen Polyvinylchloridkaschierpaste versehen, auf die wie im Beispiel 1 ein Bauni-For the production of an artificial leather with wildlcler-like The polyurethane-based surface has a 40 "uuic L.iisiing of polyurethane in dimethylformamide in a layer thickness of about 1 min (moist) on i! ie Silicone mold lahn applied and then deaerated for about 15 minutes at 25 Torr. The coating will dried at 100 ° C. for 20 to 40 minutes. The polyurethane coating is then in the mi In the manner described in Example 1, using a coating process containing an impregnating agent, polyvinyl chloride provided, to which, as in example 1, a building

3.0 wollgewirke kaschiert wird. Nach dem Ausgelieren und Abkühlen erfolgt die Trennung von der Silikonformbahn in gleicher Weise win im Beispiel I. Man erhält ein Erzeugnis, das sich besonders durch seine Geschmeidigkeit und einen angenehmen Grilf aus-3.0 knitted wool is laminated. After gelling and cooling, the separation from the silicone molding takes place in the same way in Example I. Man receives a product that is particularly characterized by its suppleness and a pleasant grill.

»5 zeichnet.»5 draws.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of a suede-like, flexible, plastic-coated Carrier in which one or more plastic layers and on top of a flexible molding tape a carrier can be applied and, after solidification, the composite material of the forming tape is lifted, characterized in that a flexible, in Molding tape made in the following way is used: A fiber flocked or Velor-coated, possibly embossed plastic film is placed on a flat surface, the flocked or velor surface is then covered with a cold vulcanizing silicone rubber coated, after its hardening, the laminate is treated with a solvent which only loosens the fibers, whereupon the plastic layer is separated from the solidified silicone rubber layer is separated.

2. The method according to claim I, characterized in that one flocked with polyamide fibers or velorized plastic film is used and that the loosening of this Fibers from the layered product is made with formic acid.

3. The method according to claim 1, characterized in that a plastic film flocked or velorized with cellulose acetate fibers is used! and that the fibers are dissolved out with acetone or Acclon-alcohol-Ge inischcn.

4. Verfahren nach Anspruch I bis 3, dadurch4. The method according to claim 1 to 3, characterized

gekennzeichnet, daß die Silikonkautschukschicht nach erfolgtem Herauslösen der Fasern einer Nachbehandlung mit Wasser und einer anschließenden Trocknung unterworfen wird.characterized in that the silicone rubber layer after the removal of the fibers has taken place Subsequent treatment with water and subsequent drying is subjected.